内容正文:
3.1.2 电离平衡常数
水的电离平衡
怎样定量比较弱电解质的相对强弱?
电离程度相对大小怎么比较?
稀释前
2 mol/L
稀释后
0.2 mol/L
0.2 mol/L
稀释前
2 mol/L
稀释后
0.2 mol/L
?
分别取1 mL 2 mol/L 盐酸和1 mL 2 mol/L 醋酸,均加水稀释到10 mL,请问稀释后的溶液,酸的浓度和氢离子浓度分别为多少?
CH3COOH H+ + CH3COO−
HCl H+ + Cl−
实验探究
一.电离平衡常数
一定条件下,当弱电解质达到电离平衡时,溶液中弱电解质电离生成的各种离子的浓度乘积,与溶液中未电离的分子的浓度之比是一个常数,这个常数叫做电离平衡常数,简称电离常数。
1、电离平衡常数 K
弱碱的电离常数 Kb
弱酸的电离常数 Ka
CH3COOH CH3COO- + H+
NH3·H2O NH4++ OH-
2.表示方法
(1)一元弱酸、一元弱碱
(2)多元弱酸
H2CO3 H+ +
H+ + CO32-
H2CO3
Ka1=
Ka2=
4.3×10-7
5.6×10-11
(3)多元弱碱
Cu(OH)2 Cu2+ + 2OH-
K=
(表达式中浓度指该粒子的总浓度)
Ka1≫Ka2;多元弱酸的酸性主要由第一步电离决定。
CH3COOH H2CO3 H2S
K=1.8×10-5 K1=4.3×10-7
K2=5.6×10-11 K1=9.1×10-8
K2=1.1×10-12
酸性:CH3COOH>H2CO3>H2S>>HS‑
3.意义
一定温度下,弱电解质的K值越大,电离程度越大,酸性(或碱性)越强。
温度
电离常数 K 只受温度影响
电离是吸热的:
升高温度,平衡正向移动,电离常数 K _______
内因:
外因:
弱电解质本身的性质
增大
4.影响因素
切记,对于同一物质,平衡常数只跟温度有关
5. 应用
(1)溶液中离子浓度的大小判断
C(H+) c(H2PO4-) c(HPO42-) c(PO43- ) c(OH-)
离子浓度:
第一步K1 > 第二步K2 > 第三步K3
>
>
>
>
(2)判断离子结合质子的能力
一般弱酸的电离常数越小,酸性越弱,弱酸根离子结合氢离子的能力就越强。
酸性:
CH3COOH>H2CO3>
CH3COO- _____ HCO3- _____ CO32-
<
<
结合H+能力:
(3)判断浓度比
【例】CH3COOH溶液加水稀释,
c(H+)减小,Ka不变,则 增大。
二.电离度
1. 概念: 弱电解质在溶液中达到电离平衡状态时,已电离的电解质分子数占原有电解质分子总数(包括已电离和未电离)的百分率,称为电离度。
3、意义:表示弱电解质在水中的电离程度,同一弱电解质电离度越大,电离程度越大。
电离度与化学平衡的转化率类似。
4、电离度的影响因素
内因(决定因素)
——弱电解质本身的性质
外因
温度
浓度
——随浓度增大而减小
用电导率传感器测得的20 mL冰醋酸加水稀释过程中溶液的电导率变化曲线,发现在稀释过程中电导率出现先增大后减小的现象,请尝试解释原因。
5.计算
CH3COOH CH3COO-+H+
起始浓度/mol·L-1 c 0 0
变化浓度/mol·L-1 αc αc αc
平衡浓度/mol·L-1 c-αc αc αc
则Ka= ≈ α=√(Ka/c) c越小 α越大
以CH3COOH CH3COO-+H+为例,设CH3COOH的初始浓度为c mol·L-1,电离平衡常数为Ka,电离度为α。讨论Ka与α之间的关系。
注意 由于弱电解质的电离程度比较小,平衡时弱电解质的浓度(1-α) mol·L-1般近似为1mol·L-1。
α2c
相同体积、相同物质的量浓度的一元强酸(如盐酸)与一元弱酸(如醋酸)的比较
c(H+) 酸性 中和碱的能力 与足量活泼金属反应产生H2的总量 与同一金属反应时的起始反应速率
一元强酸
一元弱酸
大
小
强
弱
相同
相同
大
小
相同体积、相同c(H+)的一元强酸(如盐酸)与一元弱酸(如醋酸)的