第7讲　分子结构与晶体性质（教师用书）-【正禾一本通】2023高考化学高三二轮专题复习高效讲义（新教材）

第7讲　分子结构与晶体性质 核心考点一　分子结构与性质 【研明·高考考法】 1．(2021·山东卷)关于CH3OH、N2H4和(CH3)2NNH2的结构与性质，下列说法错误的是(　　) A．CH3OH为极性分子 B．N2H4空间结构为平面形 C．N2H4的沸点高于(CH3)2NNH2 D．CH3OH和(CH3)2NNH2中C、O、N杂化方式均相同 解析：选B。甲醇可看成是甲烷中的一个氢原子被羟基取代得到的，为四面体结构，是由极性键组成的极性分子，A正确；N2H4中N原子的杂化方式为sp3，不是平面形，B错误；N2H4分子中连接N原子的H原子数多，存在氢键的数目多，而(CH3)2NNH2只有一端可以形成氢键，另一端的两个甲基基团比较大，影响了分子的排列，沸点较N2H4的低，C正确；CH3OH为四面体结构，—OH结构类似于水的结构，(CH3)2NNH2的结构简式为，两者分子中C、O、N杂化方式均为sp3，D正确。 2．(2020·山东等级考)B3N3H6(无机苯)的结构与苯类似，也有大π键。下列关于B3N3H6的说法错误的是(　　) A．其熔点主要取决于所含化学键的键能 B．形成大π键的电子全部由N提供 C．分子中B和N的杂化方式相同 D．分子中所有原子共平面 解析：选A。无机苯是分子晶体，其熔点主要取决于分子间的作用力，A错误；B原子最外层3个电子，与其他原子形成3个σ键，N原子最外层5个电子，与其他原子形成3个σ键，还剩余2个电子，故形成大π键的电子全部由N原子提供，B正确；无机苯与苯结构类似，分子中含有大π键，故分子中B、N原子的杂化方式为sp2杂化，分子中所有原子共平面，C、D正确。 3．(2020·海南卷)向CuSO4溶液中滴加氨水至过量，下列叙述正确的是(　　) A．先出现沉淀，后沉淀溶解变为无色溶液 B．离子方程式为Cu2＋＋4NH3·H2O===[Cu(NH3)4]2＋ ＋4H2O C．Cu2＋与NH3中的氮原子以π键结合 D．NH3分子中∠HNH为109°28′ 解析：选B。向CuSO4溶液中滴加氨水至过量，先生成氢氧化铜蓝色沉淀，后溶解形成铜氨溶液，为深蓝色溶液，故A错误；B.离子方程式为Cu2＋＋4NH3·H2O===[Cu(NH3)4]2＋＋4H2O，故B正确；C.Cu2＋提供空轨道，NH3中的氮原子提供孤电子对，形成配位键，故C错误；D.NH3分子为三角锥形，键角∠HNH为107°18′，故D错误。 4．(2020·海南卷)下列对有关事实的解释正确的是(　　) 选项 事实 解释 A 某些金属盐灼烧呈现不同焰色 电子从低能轨道跃迁至高能轨道时吸收光波长不同 B CH4与NH3分子的空间构型不同 二者中心原子杂化轨道类型不同 C HF的热稳定性比HCl强 H—F比H—Cl的键能大 D SiO2的熔点比干冰高 SiO2分子间的范德华力大 解析：选C。金属的焰色试验是金属在加热时电子由低能轨道跃迁到高能轨道后，又从高能轨道向低能跃迁，释放出不同波长的光，故A错误；CH4与NH3分子的空间构型不同，但两者中心原子杂化轨道类型均为sp3，故B错误；HF的热稳定性比HCl强，因为F的非金属性强于Cl，H—F比H—Cl的键能大，故C正确；SiO2为共价晶体，不存在范德华力，干冰为分子晶体，共价晶体的熔点高于分子晶体的熔点，故D错误 5．(2021·全国卷乙) 过渡金属元素铬(Cr)是不锈钢的重要成分，在工农业生产和国防建设中有着广泛应用。回答下列问题： (2)三价铬离子能形成多种配位化合物。[Cr(NH3)3(H2O)2Cl]2＋中提供电子对形成配位键的原子是______________，中心离子的配位数为__________________。 (3)[Cr(NH3)3(H2O)2Cl]2＋中配体分子NH3、H2O以及分子PH3的空间结构和相应的键角如图所示。 PH3中P的杂化类型是______。NH3的沸点比PH3的________，原因是________________________。H2O的键角小于NH3的，分析原因______________________________________________________________。 解析：(2)金属Cr3＋提供空轨道，Cr3＋与3个NH3、2个H2O分子、1个Cl－形成配位键，则提供电子对形成配位键的原子是N、O、Cl，配位数为6。(3)PH3中P原子形成3个σ键，有1个孤电子对，则P的杂化类型是sp3杂化。NH3的分子间形成了氢键，而PH3中没有氢键的存在，氢键使物质的沸点升高，则NH3的沸点比PH3的高。H2O中O原子形成2个σ键，有2个孤电子对；NH3中N原子形成3个σ键，有1个孤电子对，VSEPR模型都为四面体构