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2023届高考化学一轮复习——物质结构与性质
1.(2022·湖南益阳·南县第一中学校考二模)工业上用Fe(Ⅲ)作为可再生氧化剂回收工业废气中的H2S,生产单质硫。
(1)铁元素属于_______区(填“s”、“d”、“ds”、“p”)。
(2)Fe3+生化氧化再生法分为吸收和再生两部分。
①吸收:用Fe3+将H2S氧化为S,该反应的离子方程式是_______。
②再生:O2在氧化亚铁硫杆菌作用下再生Fe3+。
缺点:氧化亚铁硫杆菌生长的最佳pH范围是1.4~3.0,但酸性条件不利于H2S的吸收,结合平衡移动原理解释原因_______。
(3)络合铁法脱硫技术吻合节能减排、经济高效的工业化指导思想。
①碱性条件有利于H2S的吸收,但Fe3+极易形成氢氧化物和硫化物沉淀,请在图中用“↑”或“↓”补全Fe3+的电子分布图。从图中可以看出Fe3+有空轨道,可以形成溶于水的Fe3+Ln(配合物,L表示配体,n表示配位数)。_______
②ⅰ.写出碱性条件下Fe3+Ln氧化H2S生成S8的离子方程式_______。
ⅱ.O2氧化再生Fe3+Ln的离子方程式:4Fe2+Ln+O2+2H2O=4Fe3+Ln+4OH−
写出总反应的化学方程式_______。
③下图是EDTA与Fe3+形成配合物的结构示意图,Fe3+外层空轨道采取sp3d2杂化,1mol该配合物中配位键有_______mol。
2.(2022·北京顺义·牛栏山一中校考模拟预测)碳酸二甲酯( )是一种环保性能优异,用途广泛的化工原料,其合成方法有多种。
Ⅰ.在催化剂作用下由CO2制备碳酸二甲酯的过程如图:
(1)尿素中N的第一电离能比O的高,原因是:
①O失去的是已经配对的电子,配对电子相互排斥,因而电离能较低;
②_____。
(2)下列关于氨气的叙述不正确的是_____(填字母)。
a.NH3的键角小于CH4的键角,是因为NH3的中心原子上孤电子对有较大斥力
b.NH3极易溶解在水中,只因氨分子与水分子间形成了氢键
c.NH3的沸点比PH3的高,是因为N—H的键能比P—H的大
Ⅱ.在CeO2—ZrO2固溶体的催化体系中也能将CO2转化为碳酸二甲酯。
(3)氧化锆(化学式为ZrO2)晶胞结构如图所示,Zr4+在晶胞中的配位数是____,若该晶胞的密度为ρg·cm-3,用NA表示阿伏伽德罗常数的值,则该晶胞的体积是____cm3(列出计算式)。(氧化锆的摩尔质量M=123g·mol-1)
(4)Ce、Zr、Mn和Fe都是过渡金属元素,Mn与Fe两元素的部分电离能如表所示。
元素
电离能(kJ·mol-1)
I1
I2
I3
Mn
717
1509
3248
Fe
759
1561
2957
①铁元素位于元素周期表____族,属于____区。
②比较两元素的I2、I3可知,气态Mn2+再失去1个电子比气态Fe2+再失去1个电子更难,请从原子结构分析原因____。
3.(2022·河北·模拟预测)叠氮化物是一类重要化合物,在炸药、磁性化合物研究、微量元素测定等方面越来越引起人们的重视,其中氢叠氮酸()是一种弱酸,分子结构示意图可表示为,联氨被亚硝酸氧化时便可生成氢叠氮酸():,它的酸性类似于醋酸,微弱电离出和。试回答下列问题:
(1)下列有关说法正确的是___________(填序号)。
A.中含有5个σ键
B.中三个氮原子采用的都是sp2杂化
C.、、,都是极性分子
D.肼()沸点高达113.5℃,说明肼分子间可形成氢键
(2)叠氮化物能与部分金属离子形成配合物,如,在该配合物中钴显___________价,根据价层电子对互斥理论可知的空间构型为___________,写出钴原子在基态时的核外电子排布式:___________。
(3)与互为等电子体的分子有___________(举2例)。
(4)人造立方氮化硼的硬度仅次于金刚石而远远高于其他材料,因它与金刚石统称为超硬材料。立方氮化硼晶胞如图所示,试分析:
①该晶体的类别为___________晶体。
②晶体中每个N原子同时吸引___________个B原子。
③设该晶体的摩尔质量为Mg/mol,晶体的密度为,阿伏加德罗常数的值为NA,则晶体中两个距离最近的B原子之间的距离为___________cm。
4.(2022·四川内江·统考二模)中科院大连物化所成功利用具有尖晶石结构的Co3O4电催化剂电解水。
(1)Co在周期表中的位置是____,基态Co的电子占据的最高能层符号为____。
(2)钴盐引发动物中毒时,通常可以用EDTA(结构如图)解毒。其中,N的杂化方式均为____,N的I1(第一电离能)大于O的I1,其原因是____;自由基是指含单电子的基团,1mol—COOH(羧基自由基)