内容正文:
晶体组成与晶胞的计算
1.均摊法确定晶胞的化学组成
(1)方法
晶胞中任意位置上的一个原子如果是被n个晶胞所共有,那么每个原子对这个晶胞的贡献就是。
(2)类型
①长方体(或正方体)晶胞
②非长方体(或非正方体)晶胞
该类晶胞中粒子对晶胞的贡献视具体情况而定:a.石墨晶胞中每一层内碳原子排成六边形,其顶点(1个碳原子)对六边形的贡献为。
b.正三棱柱形晶胞
2.根据晶胞的结构特点和有关数据,求算晶体的密度或晶胞的体积或晶胞参数a(晶胞边长)
(1)关系式:ρ=(V表示晶胞体积,ρ表示晶体的密度,NA表示阿伏加德罗常数,N表示一个晶胞实际含有的微粒数,M表示微粒的摩尔质量)。
(2)计算模式
1.氧与钠所形成的一种离子化合物Na2O晶体的晶胞如下图所示,则图中黑球代表的离子是________(填离子符号)。
[解析] 由“均摊法”可知晶胞中白球有4个,黑球有8个,由化学式Na2O知黑球代表钠离子。
[答案] Na+
2.晶胞参数是用来描述晶胞的大小和形状的。已知Ge单晶的晶胞与金刚石相似,其参数a=565.76 pm,则其密度为________g·cm-3(列出计算式即可)。
[解析] 每个晶胞中含有锗原子8×+6×+4=8(个),每个晶胞的质量为,晶胞的体积为(565.76×10-10cm)3,所以晶胞的密度为。
[答案] ×107
3.GaAs的熔点为1 238 ℃,密度为ρ g·cm-3,其晶胞结构如图所示。该晶体的类型为________,Ga与As以________键键合。Ga和As的摩尔质量分别为MGa g·mol-1和MAs g·mol-1,原子半径分别为rGa pm和rAs pm,阿伏加德罗常数的值为NA,则GaAs晶胞中原子的体积占晶胞体积的百分率为________。
[解析] GaAs的熔点为1 238 ℃,其熔点较高,据此推知GaAs为原子晶体,Ga与As原子之间以共价键键合。分析GaAs的晶胞结构,4个Ga原子处于晶胞体内,8个As原子处于晶胞的顶点、6个As原子处于晶胞的面心,结合“均摊法”计算可知,每个晶胞中含有4个Ga原子,含有As原子个数为8×+6×=4(个),Ga和As的原子半径分别为rGapm=rGa×10-10cm,rAspm=rAs×10-10cm,则原子的总体积为V原子=4×π×[(rGa×10-10cm)3+(rAs×10-10cm)3]=×10-30(r+r)cm3。又知Ga和As的摩尔质量分别为MGa g·mol-1和MAs g·mol-1,晶胞的密度为ρ g·cm-3,则晶胞的体积为V晶胞=4(MGa+MAs)/ρNA cm3,故GaAs晶胞中原子的体积占晶胞体积的百分率为×100%=×100%=×100%。
[答案] 原子晶体 共价 ×100%
晶体熔、沸点的比较方法
1.在相同条件下,不同状态的物质的熔、沸点高低的一般规律是固体>液体>气体。
例如:NaBr(固)>Br2>HBr(气)。
2.不同类型晶体的熔、沸点的比较规律
一般来说,不同类型晶体的熔、沸点的高低顺序为原子晶体>离子晶体>分子晶体。
例如:金刚石>食盐>干冰。而金属晶体的熔、沸点高低悬殊较大,如镁和汞。
3.同种类型晶体的比较规律
(1)原子晶体:熔、沸点的高低取决于共价键的键长和键能。键长越短,键能越大,共价键越稳定,物质熔、沸点越高,反之越低。
例如:晶体硅、金刚石和碳化硅三种晶体中,因键长C—C<C—Si<Si—Si,所以熔、沸点由高到低为金刚石>碳化硅>晶体硅。
(2)离子晶体:熔、沸点的高低,取决于离子键的强弱。一般来说,离子半径越小,离子所带电荷越多,离子键就越强,熔、沸点就越高,反之越低。
例如:MgO>CaO,NaF>NaCl>NaBr>NaI,
KF>KCl>KBr>KI,CaO>KCl。
(3)金属晶体:金属晶体中金属阳离子所带电荷越多,半径越小,金属阳离子与自由电子静电作用越强,金属键越强,熔、沸点越高,反之越低。
例如:Na<Mg<Al,Li>Na>K。合金的熔、沸点一般比它各组分纯金属的熔、沸点低。如铝硅合金<纯铝(或纯硅)。
(4)分子晶体:熔、沸点的高低,取决于分子间作用力的大小。分子晶体分子间作用力越大,物质的熔、沸点越高,反之越低。(含有氢键的分子晶体,熔、沸点反常的高)
例如:H2O>H2Te>H2Se>H2S,
C2H5OH>CH3—O—CH3。
①组成和结构相似的分子晶体,相对分子质量越大,分子间作用力越强,物质的熔、沸点越高。
例如:CH4<SiH4<GeH4<SnH4。
②组成和结构不相似的物质(相对分子质量相近),分子极性越大,其熔、沸点就越高。
例如:熔、沸点CO>N2,CH3OH>CH3—CH3。
③在高级脂肪酸形成的油脂中,不饱和程度越大,熔、