内容正文:
第1节 化学反应的方向
课程标准要求
学业质量水平
1.知道化学反应是有方向的。
2.知道化学反应的方向与反应的焓变和熵变有关。
1.能认识化学反应的本质,能根据焓变和熵变判断化学反应进行的方向。(水平3)
2.能运用控制变量方法探究并确定合适的反应条件,安全、顺利地完成实验。(水平4)
1.反应焓变与反应方向
(1)分析大量化学反应及其焓变得知,多数能自发进行的化学反应是放热反应。例如,4Fe(OH)2(s)+2H2O(l)+O2(g)===4Fe(OH)3(s) ΔH=-444.3 kJ/mol。
(2)有些吸热反应也可以自发进行。例如,NH4HCO3(s)+CH3COOH(aq)===CO2(g)+CH3COONH4(aq)+H2O(l) ΔH=+37.30 kJ/mol。
2.反应熵变与反应方向
(1)固体溶解过程的共同特点
固体中排列整齐的离子(或分子)进入溶剂,溶质的离子或分子由有序变为无序,体系的有序程度降低,无序程度增大。
(2)熵(S)
①含义:用于描述体系的无序程度的物理量,符号为S;熵值越大,体系的无序程度越大。
②影响因素:
纯物质熵值的大小与物质的种类、数量、聚集状态以及温度、压强等因素有关。
③熵值大小:对同一物质来说,S(g)>S(l)>S(s);同一条件下,不同物质的熵不同。
(3)熵增原理
①化学反应存在熵变(ΔS),熵变为反应产物的总熵与反应物的总熵之差,即ΔS=S(反应产物)-S(反应物)。
②对于确定的化学反应,在一定条件下具有确定的熵变。
③产生气体的反应和气体的物质的量增大的反应,反应熵变的数值通常都是正值,为熵增加反应。
④熵增加有利于反应的自发进行。许多熵增加的反应在常温、常压下可以自发进行;有些熵增加的反应在常温、常压下不能自发进行,但在较高温度下可以自发进行。
3.用焓变与熵变综合判断反应方向
(1)研究表明,在等温、等压及除了体积功外不做其他功的条件下,化学反应的方向可以用反应的焓变和熵变来综合判断,判据为ΔH-TΔS。
(2)反应方向的吉布斯自由能判据
吉布斯自由能的变化(ΔG)ΔG=ΔH-TΔS,表示一个封闭体系在等温、等压条件下做最大非体积功的能力:
ΔH-TΔS<0,反应正向能自发进行;
ΔH-TΔS=0,反应达到平衡状态;
ΔH-TΔS>0,反应正向不能自发进行。
(3)结论:在等温、等压及除了体积功外不做其他功的条件下,自发反应总是向着ΔH-TΔS<0的方向进行,直至达到平衡状态。
巧判断(对的打“√”,错的打“×”)
(1)Na和H2O的反应是熵增的放热反应,该反应能自发进行( √ )
(2)“ΔH-TΔS判据”能判断等温、等容条件下反应正向自发进行的趋势( × )
(3)放热的熵增加反应一定能正向自发进行,吸热的熵减小反应一定不能正向自发进行( √ )
(4)对于给定条件下不能正向自发进行的化学反应,可以通过改变反应条件使反应能够正向自发进行( √ )
学习任务 反应焓变、熵变与反应方向
阅读教材P46~50,结合教材中相关内容,交流讨论。
1.判断下列反应是吸热反应还是放热反应?常温下正向能否自发进行?
①4Fe(OH)2+O2+2H2O===4Fe(OH)3;
②CaCO3(s)===CaO(s)+CO2(g)。
提示 ①是放热反应,常温下正向自发进行;②是吸热反应,常温下正向不能自发进行。
2.判断下列反应是熵增加反应还是熵减小反应?常温下正向能否自发进行?
①2H2O2(aq)===2H2O(l)+O2(g);
②C(s,石墨)+H2O(g)===CO(g)+H2(g)。
提示 ①是熵增加反应,常温下正向自发进行;②是熵增加反应,常温下正向不能自发进行。
3.在298 K、101 kPa下,反应2NO(g)+2CO(g)===N2(g)+2CO2(g) 的ΔH=-746.8 kJ/mol、ΔS=-197.5 J/(mol·K)。试通过计算判断室温下该反应正向能否自发进行。
提示 ΔH-TΔS=(-746.8 kJ/mol)-298 K×[-0.197 5 kJ/(mol·K)]=-687.9 kJ/mol<0,故该反应室温下正向能自发进行。
1.根据ΔH、ΔS判断化学反应的方向
在温度、压强一定的条件下,自发反应总是向ΔH-TΔS<0的方向进行,直至达到平衡状态。即:
ΔH-TΔS<0 反应能自发进行
ΔH-TΔS=0 反应达到平衡状态
ΔH-TΔS>0 反应不能自发进行
2.温度对反应进行方向的影响
当焓变和熵变的作用相反且相差不大时,温度有可能对反应的方向起决定性作用。温度与反应方向的关系如图所示。
[注意] ①焓变与熵变共同影响一个化学反应在一定条件下能否自发进行。
②焓和熵的变化都只取决于体系的始态和终态,与变化的途径无关。
③反