内容正文:
1.(2021·龙岩模拟)铜冶炼过程中会产生高砷烟灰,含砷物质的主要成分为砷酸盐(铜、锌、铅等),利用高砷烟灰制备三氧化二砷的生产工艺如图所示,回答相关问题:
已知:砷酸盐(AsO)都难溶于水,易溶于碱。
(1)“碱浸”中Na2S浓度对砷脱除的影响如图所示,实际生产中保持Na2S浓度为52 g·L-1。
①如果Na2S的浓度过小,造成的后果是_______________________________________。
②所得“碱浸液”中c(Pb2+)=________ mol·L-1。[已知Ksp(PbS)=2.6×10-11]
(2)“苛化”时,砷转化为Ca3(AsO4)2沉淀,研究表明,“苛化”过程中,随着温度的升高,砷的沉淀率会先增大后减小,后减小的原因是__________________。
(3)“溶砷”所得“滤渣2”的主要成分是________。
(4)已知“还原”过程中砷酸转化为亚砷酸(H3AsO3),请写出反应的化学方程式_______________________________________________________。
(5)常温下,用NaOH溶液滴定“还原”所得溶液,含砷微粒的物质的量分数随pH的变化曲线如图所示。
①H3AsO3的一级电离常数Ka1=________。
②溶液的pH由7调至10的过程中,发生反应的离子方程式为_________________________________________________。
解析:高砷烟灰含砷物质的主要成分为砷酸盐(铜、锌、铅等),加入NaOH和Na2S进行碱浸,得到CuS、ZnS、PbS等沉淀,之后加入熟石灰进行苛化,砷转化为Ca3(AsO4)2沉淀,加入硫酸,得到含有H3AsO4的溶液,Ca元素转化为CaSO4沉淀,之后通入SO2将H3AsO4还原得到H3AsO3溶液,结晶得到As2O3。(1)①据图可知如果Na2S的浓度过小,Pb2+浸出率高,影响后续除杂;②Na2S的浓度为52 g/L,则c(S2-)== mol/L,根据Ksp(PbS)=c(Pb2+)·c(S2-)=2.6×10-11,所以c(Pb2+)= mol/L=3.9×10-11 mol/L。(2)温度升高,熟石灰溶解度减小,溶液中c(Ca2+)减小使砷的沉淀率减小。(3)加入硫酸前加入了熟石灰,所以滤渣2为微溶于水的CaSO4。(4)根据题意可知SO2将H3AsO4还原得到H3AsO3,根据电子守恒可知SO2和H3AsO4的系数之比为1∶1,再结合元素守恒可得化学方程式为H3AsO4+H2O+SO2===H3AsO3+H2SO4。(5)①H3AsO3的一级电离常数Ka1=,据图可知,当c(H3AsO3)=c(H2AsO)时pH=9,c(H+)=1×10-9 mol/L,所以Ka1=1×10-9;②据图可知当pH由7到9的过程中,As元素存在的主要形式由H3AsO3转化为H2AsO,所以发生的离子方程式为H3AsO3+OH-===H2AsO+H2O。
答案:(1)①Pb2+浸出率高,影响后续除杂 ②3.9×10-11
(2)温度升高,熟石灰溶解度减小,溶液中c(Ca2+)减小使砷的沉淀率减小
(3)CaSO4
(4)H3AsO4+H2O+SO2===H3AsO3+H2SO4
(5)①1×10-9 ②H3AsO3+OH-===H2AsO+H2O
2.(2021·沧州模拟)马日夫盐[Mn(H2PO4)2·2H2O]用于钢铁制品,特别是大型机械设备的磷化处理,可起到防锈效果。以软锰矿(主要成分为MnO2及少量的FeO、Al2O3和SiO2)为原料制备马日夫盐的主要工艺流程如图:
(1)“浸锰”过程中,为了提高浸取率可采取的措施有____________(写出两条即可)。“浸锰”过程中SO2与MnO2发生反应的离子方程式为_________________。
(2)“滤渣1”的主要成分为________。写出该物质在生产生活中的应用________________(写出一条即可);“滤渣2”的主要成分为________。
(3)为检验“萃取分液”后的水溶液中是否含有Fe3+,可选用的化学试剂为________________。
(4)①“沉锰”后溶液中的c(CO)=10-4 mol/L,则锰离子是否沉淀完全?________(填“是”或“否”)。[已知Ksp(MnCO3)=1.8×10-10,当离子浓度小于10-5 mol/L时认为该离子沉淀完全]
②“沉锰”后需将沉淀进行过滤、洗涤,检验沉淀是否洗涤干净的方法为_____________________________________________________________________
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