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第10讲 基元反应与有效碰撞理论
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课前引入
2 mol H2和1 mol O2混合于一个洁净的容器内,已知常温常压下,每个氢分子和氧分子自身或它们之间每秒钟平均碰撞2.355×1010次,如果每一次碰撞都能够引发反应,试想会有什么样的现象?
如果每一次碰撞都能引发反应,整个容器中的氢气和氧气将在极短的时间内全部变成水。
然而事实并非如此,为什么呢?
知识精讲
一、基元反应与反应历程
1. 基元反应:大多数化学反应并不是经过简单碰撞就能完成的,而往往经过多个反应步骤才能实现。每一步反应都称为基元反应。基元反应发生的先决条件是反应物的分子必须发生碰撞。
2. 自由基:带有单电子的原子或原子团叫自由基,如 I·自由基、O·自由基。自由基反应活性很强,寿命极短。
举个例子——碘化氢的分解
总反应:2HI ==== H2 + I2
实际上是经过下列两步基元反应完成的:2HI → H2 + 2I· 2I·→ I2
3. 反应历程:与某化学反应有关的一组基元反应反映了该反应的反应历程,反应历程又称反应机理。
说明
①反应不同,反应历程也不相同。
②同一反应,在不同条件下,反应历程也可能不同。
③反应历程的差别造成了化学反应速率的不同。
④对于由多个基元反应组成的化学反应,其反应的快慢由最慢的一步基元反应决定。
二、有效碰撞理论
1.有效碰撞的概念:能发生化学反应的碰撞称为有效碰撞。
2.有效碰撞必须满足的条件:
(1)分子具有足够的_______;(即_____分子)
(2)分子在碰撞时具有合适的_______。
3.有效碰撞与反应速率的关系:有效碰撞的频率越高,则反应速率_______。
【答案】能量 活化 取向 越快
三、活化分子与活化能
1. 活化分子:具有足够能量、能够发生_________的分子。
【答案】有效碰撞
说明
对于某一化学反应来说,在一定条件下,反应物分子中活化分子的百分数是一定的。
2. 活化能:活化分子具有的平均能量与反应物分子具有的平均能量之差,叫做反应的活化能。
E1:正反应的活化能
E2:活化分子变成生成物分子放出的能量(逆反应的活化能)
E1﹣E2:反应热(△H)
催化剂的作用:降低反应的活化能。
四、有效碰撞理论对影响化学反应速率因素的解释
浓度
压强
反应物浓度增大 → 反应物中活化分子百分数____ → 单位体积内分子总数_____ → 活化分子总数______ → 单位时间内有效碰撞次数______ → 反应速率______;反之,反应速率_______。
增大压强(压缩体积) → 反应物中活化分子百分数______ → 单位体积内活化分子总数______ → 单位时间内有效碰撞次数______ → 反应速率______;反之,反应速率_______。
温度
催化剂
升高温度 → 活化分子百分数______ → 单位体积内分子总数______ → 活化分子总数______ → 单位时间内有效碰撞次数______ → 反应速率______;反之,反应速率_______。
加入催化剂 → 活化分子百分数______ → 单位体积内活化分子总数______ → 单位时间内有效碰撞次数______ → 反应速率______;反之,反应速率_______。
【答案】不变;增多;增多;增多;增大;减慢
不变;增多;增多;增大;减慢
增大;不变;增多;增多;增大;减慢
增大;增多;增多;增大;减慢
及时小练
下列说法中正确的是__________
①活化分子间的碰撞不一定能发生化学反应
②普通分子间的碰撞可能发生化学反应
③增大反应物浓度,可增大单位体积内活化分子数,从而使有效碰撞次数增多
④加入反应物,活化分子百分数不变,化学反应速率可能不变
⑤催化剂能增大活化分子百分数,从而成千成万倍地增大化学反应速率
⑥有气体参加的化学反应,若增大压强(缩小反应容器的体积),可增大活化分子的百分数,从而使反应速率增大
【答案】①③④⑤
五、化学反应的速率常数和速率方程
1. 化学反应速率通常指一定时间内反应的平均速率。
2. 在化学反应进程中,未达平衡时,瞬时反应速率一般是不断变化的。
3. 对于基元反应,化学反应速率通常与各反应物浓度的幂之积成正比。
4. 速率常数和速率方程
对于反应: aA + bB + … → 产物
速率方程为 v = k·cx(A)·cy(B)·… ,式中的 k 称为速率常数。
对点训练
题型一:有效碰撞理论
【例1】(2020·邯郸市永年区第一中学高二月考)下列说法正确的是
A.活化分子的每一次碰撞都能够发生化学反应
B.能够发生有效碰撞的分子叫做活化分子
C.反应物用量增加后