题型突破15 氧化还原滴定-高考化学大二轮总复习【知识清单-涂考点】（高中全阶段通用）

题型突破15 氧化还原滴定 1.原理：以氧化剂或还原剂为滴定剂，直接滴定一些具有还原性或氧化性的物质，或者间接滴定一些本身并没有还原性或氧化性，但能与某些还原剂或氧化剂反应的物质。 2.试剂：常见用于滴定的氧化剂有KMnO4、K2Cr2O7等；常见用于滴定的还原剂有亚铁盐、草酸、维生素C等。 3.指示剂：氧化还原滴定的指示剂有三类： (1)氧化还原指示剂。 (2)专用指示剂，如在碘量法滴定中，可溶性淀粉溶液遇碘标准溶液变蓝。 (3)自身指示剂，如高锰酸钾标准溶液滴定草酸时，滴定终点为溶液由无色变为浅红色。 4.实例 (1)Na2S2O3溶液滴定碘液 原理：2Na2S2O3＋I2===Na2S4O6＋2NaI。 指示剂：用淀粉作指示剂，当滴入最后一滴Na2S2O3溶液后，溶液的蓝色褪去，且半分钟内不恢复原色，说明到达滴定终点。 (2)酸性KMnO4溶液滴定H2C2O4溶液 原理：2MnO＋6H＋＋5H2C2O4===10CO2↑＋2Mn2＋＋8H2O。 指示剂：酸性KMnO4溶液本身呈紫色，不用另外选择指示剂，当滴入最后一滴酸性KMnO4溶液后，溶液由无色变浅红色，且半分钟内不褪色，说明到达滴定终点。 典例 某学习小组用“间接碘量法”测定某CuCl2晶体试样的纯度，试样不含其他能与I－发生反应的氧化性杂质，已知：2Cu2＋＋4I－===2CuI↓＋I2，I2＋2S2O＋2I－。取m g试样溶于水，加入过量KI固体，充分反应，用0.100 0 mol·L－1 Na2S2O3标准溶液滴定，部分实验仪器和读数如图所示。 ===S4O 下列说法正确的是(　　) A.试样在甲中溶解，滴定管选乙 B.选用淀粉作指示剂，当甲中溶液由蓝色变为无色时，即达到滴定终点 C.丁图中，滴定前滴定管的读数为a－0.50 mL D.对装有标准液的滴定管读数时，滴定前后读数方式如丁图所示，则测得的结果偏小 答案：D 8.强酸（碱）和弱酸（碱）的比较 （1）一元强酸(HCl)与一元弱酸(CH3COOH)的比较 ①)相同物质的量浓度、相同体积的盐酸与醋酸溶液的比较 比较项目 酸 c(H＋) pH 中和碱的能力 与活泼金属反应产生H2的量 开始与金属反应的速率 盐酸 大 小 相同 相同 大 醋酸溶液 小 大 小 ②相同pH、相同体积的盐酸与醋酸溶液的比较 比较项目 酸 c(H＋) c(酸) 中和碱的能力 与足量活泼金属反应产生H2的量 开始与金属反应的速率 盐酸 相同 小 小 少 相同 醋酸溶液 大 大 多 （2）一元强酸(HCl)与一元弱酸(CH3COOH)稀释图像比较 ①相同体积、相同浓度的盐酸、醋酸 加水稀释相同的倍数，醋酸的pH大 加水稀释到相同的pH，盐酸加入的水多 ②相同体积、相同pH值的盐酸、醋酸 加水稀释相同的倍数，盐酸的pH大 加水稀释到相同的pH，醋酸加入的水多 例4 （1）能证明乙酸是弱酸的实验事实是(　　) A.CH3COOH溶液与Zn反应放出H2 B.0.1 mol·L－1 CH3COONa溶液的pH大于7 C.CH3COOH溶液与Na2CO3反应生成CO 2 D.0.1 mol·L－1 CH3COOH溶液可使紫色石蕊变红 答案：B （2）25 ℃时，有下列四种溶液： ① ② ③ ④ 0.1 mol·L－1 氨水 pH＝11 氨水 0.1 mol·L－1 盐酸 pH＝3 盐酸 下列说法中正确的是(　　) A.①稀释到原来的100倍后，pH与②相同 B.①③等体积混合、②④等体积混合所得的溶液都呈酸性 C.①②中分别加入少量CH3COONa固体，的值都变小 D.③④稀释到原来的100倍后，稀释后④溶液中的pH大 解析：A项，稀释后c(NH3·H2O)＝0.001 mol·L－1，一水合氨是弱电解质，c(OH－)＜0.001 mol·L－1，pH＜11，错误；B项，②④等体积混合，因为氨水的浓度远大于盐酸的浓度，所以溶液显碱性，错误；C项，CH3COONa水解显碱性，加入CH3COONa固体，使NH3·H2O((NH的值都增大，错误；D项，稀释后③④溶液中pH分别为3、5，正确。＋OH－平衡左移， 答案：D 方法归纳 判断弱电解质的三个思维角度 角度一：弱电解质的定义，即弱电解质不能完全电离。 (1)测定一定浓度的HA溶液的pH。 (2)与同浓度盐酸比较导电性。 (3)与同浓度的盐酸比较和锌反应的快慢。 角度二：弱电解质溶液中存在电离平衡，条件改变，平衡移动。 (1)从一定pH的HA溶液稀释前后pH的变化判断。 (2)从升高温度后pH的变化判断。 (3)从等体积等pH的HA溶液、盐酸分别与过量的锌