物质及其变化 先辨类别再写式子2027届高三化学一轮复习专项训练
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内容正文:
物质及其变化:先辨类别,再写式子
人教版(2019)必修第一册 · 第一章 物质及其变化;必修第二册 · 第五章 化工生产中的重要非金属元素;选择性必修 1 · 第二章 化学反应速率与化学平衡
考查范围:材料的成分与分类,阿伏加德罗常数的四类陷阱,离子方程式的电荷守恒与拆分,弱酸强弱与反应产物,化工流程中各步物质的分流,酸碱混合的物料衡算与水电离,结晶与减压过滤,沉淀转化的条件,盖斯定律与分压平衡常数。
共 9 题 满分 60 分 建议 60 分钟 独立限时完成
适用范围:一轮复习把「物质及其变化」讲完、正要进入化工流程与反应原理时的一节衔接课;也可作高二期末前的基础回炉卷。
注意事项:① 第 1—6 题为单项选择题,每题只有一个选项符合要求;② 第 7、8 题凡写方程式的都要配平,气体与沉淀标出状态符号;③ 第 9 题的分压计算必须写出三段式,只写结果不给分。
班级 ______ 姓名 ______ 完成用时 ______ 得分 ______
一、选择题:先认物质,再挑选项
识别特征:六道小题考的章节各不相同,有材料、有阿伏加德罗常数、有离子方程式、有流程、有水溶液、有弱酸强弱。它们的共同点只有一个——第一步都得先确认题目里的物质是什么、以什么形态存在。这一步判错,后面无论列式多漂亮都是错的。
1.(3 分)奋进中的贵州取得了举世瞩目的成就,对下列成就涉及的化学知识说法错误的是( )
A.「中国天眼」所使用的钢铁结构圈梁属于金属合金材料
B.「大数据中心」的电子设备芯片使用的材料是二氧化硅
C.「中国桥梁看贵州」,建造桥梁的水泥属于硅酸盐材料
D.「县县通高速」,高速路面使用的改性沥青是有机材料
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2.(3 分) 为阿伏加德罗常数的值。下列说法正确的是( )
A.标准状况下, 的 含有的中子数为
B.常温下, 中含有的孤电子对数为
C. 溶液中含有的 数为
D. 和足量 充分反应转移的电子数为
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3.(3 分)下列生产活动中对应的离子方程式正确的是( )
A.用 溶液蚀刻覆铜板制作印刷电路板:
B.向冷的石灰乳中通入 制漂白粉:
C.用 溶液除去锅炉水垢中的 :
D.用丙烯腈电合成己二腈,在阳极发生的电极反应:
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4.(3 分)高铁酸钠()是一种新型绿色消毒剂,主要用于饮用水处理。某化学兴趣小组用废铁屑(主要成分为 ,杂质有 、 及油脂)制备高铁酸钠的主要流程如下。下列说法错误的是( )
A.「碱浸」可以除去废铁屑中的油脂
B.「滤渣」的主要成分是 和
C.「操作Ⅰ」通入的空气可以用 溶液代替
D.若流程改为先「氧化」后「调 pH」,可能会生成
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5.(3 分)在 25 ℃ 时,对 浓度均为 盐酸和醋酸的混合溶液进行如下操作。下列说法正确的是( )
A.加入少量 固体,溶液中 将减小
B.加入 相同浓度的 溶液,所得溶液
C.加入 溶液,若所得溶液 ,则水电离的
D.加入 相同浓度的 溶液,若忽略混合时的体积变化,此时溶液中
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6.(3 分)已知:
弱酸
苯酚
电离常数
,
下列实验中,因通入 的量不同而产物不同的是( )
A.向 溶液中通入
B.向 溶液中通入
C.向 溶液中通入
D.向苯酚钠溶液中通入
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二、实验题:每一步都要说得出目的
识别特征:给一张制备流程,问「这个操作为什么这么做」「这个仪器选哪个」。这类题的答案几乎都能从一句话里推出来——这一步要保住什么、要去掉什么。保不住的产物会分解,去不掉的杂质会带进下一步。
7.(14 分)地球上没有垃圾,只有放错地方的资源。某化学兴趣小组对厨余垃圾中的鸡蛋壳进行再利用。主要实验步骤如下:
Ⅰ.鸡蛋壳预处理
将鸡蛋壳洗净干燥后研磨成粉,高温煅烧后加水得到石灰乳。
Ⅱ.制备葡萄糖酸钙
在石灰乳中边搅拌边缓缓加入葡萄糖酸溶液至 为 6~7,充分反应后过滤,将滤液蒸发浓缩、冷却结晶得到葡萄糖酸钙晶体。
Ⅲ.制备营养强化剂 G
取 葡萄糖酸钙晶体,用蒸馏水溶解,边搅拌边逐滴加入适量 溶液,待反应完成后减压过滤;滤液转入烧杯中,加入适量 95% 乙醇,充分搅拌至晶体析出,减压过滤得到 G 的粗产物 ;将粗产物提纯后,得到 G 的晶体 。
已知:① 葡萄糖酸分子式为 ,结构简式为 ;
② 提纯回收率指提纯后产物的质量占粗产物质量的百分比。
回答下列问题:
(1)步骤Ⅰ中研磨鸡蛋壳所需的仪器是 (选填「蒸发皿」「研钵」或「坩埚」)。
(2)步骤Ⅱ中用 试纸测定溶液 的操作方法是 。
(3)步骤Ⅱ中涉及的化学反应方程式是 。
(4)步骤Ⅲ中 溶液需逐滴加入的目的是 ;提纯粗产物采用的方法是 。
(5)下图中减压过滤装置是 (填标号);与常压过滤相比,减压过滤的优点是 。
(6)营养强化剂 G 的名称是 ;G 的提纯回收率是 %。
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三、工艺流程题:物料往哪走,杂质去哪了
识别特征:给一段流程,问「提高浸出率的措施」「为什么不用某某酸」「试剂 B 是什么」。这类题的答案不在计算里,而在两条线上:目标元素走哪条路、杂质元素在哪一步被甩掉。把这张路线图在心里画出来,问题基本就答完了。
8.(14 分)钢渣中除含 外,还含有钒、铁、铝等元素,从钢渣中提取钒并同时固定二氧化碳的工艺流程如下:
已知钢渣中 元素质量分数为 30%, 在稀盐酸和 混合溶液中不易被浸出。该工艺条件下,有关金属离子开始沉淀和沉淀完全的 如下表所示:
金属离子
开始沉淀的
1.9
7.2
3.5
12.4
沉淀完全的
2.9
8.2
5.1
13.8
回答下列问题:
(1)浸出 1 过程生成的 「包裹」在钢渣表面形成固体膜,阻碍反应物向钢渣扩散。提高浸出率的措施有 (除粉碎外,举 1 例)。该浸出过程不使用稀硫酸代替稀盐酸的原因是 。
(2)为避免引入杂质离子,氧化剂 A 应为 (举 1 例)。
(3)滤液 C 的溶质可循环利用,试剂 B 应为 。
(4)若 的浸出率为 90%,理论上 1 吨钢渣在「固碳」中可固定 。
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四、反应原理题:热化学式、平衡常数、自发方向
识别特征:给出两个已知反应的热效应与平衡常数,要求第三个反应的。这类题的第一步永远是看目标反应等于已知反应的什么组合,加减关系定下来, 跟着加减、 跟着乘除(减号对应相除)。这一步做对,后面只是算术。
9.(14 分)苯乙烯是重要的有机化工原料,可用乙苯为原料制备苯乙烯。制备方法有直接脱氢法和氧化脱氢法。在 时反应的热化学方程式及其平衡常数如下:
(ⅰ)直接脱氢:
(ⅱ)氧化脱氢:
回答下列问题:
(1)① 反应 的 ,平衡常数 (用 、 表示)。
② 氧化脱氢的反应趋势远大于直接脱氢,其原因是 。
③ 提高氧化脱氢反应平衡转化率的措施有 、 。
(2)已知 ,忽略 、 随温度的变化。当 时,反应能自发进行。在 下,直接脱氢反应的 和 随温度变化的理论计算结果如图所示。
① 直接脱氢反应在常温下 (选填「能」或「不能」)自发。
② 随温度的变化曲线为 (选填「a」或「b」),判断的理由是 。
③ 在某温度、 下,向密闭容器中通入 气态乙苯发生直接脱氢反应,达到平衡时,混合气体中乙苯和氢气的分压相等,该反应的平衡常数 (保留小数点后一位;分压 总压 物质的量分数)。
(3)乙苯脱氢制苯乙烯往往伴随副反应,生成苯和甲苯等芳香烃副产物。一定温度和压强条件下,为了提高反应速率和苯乙烯选择性,应当 。
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方程式一律写离子形式或化学式,不得用文字代替;计算结果保留题目要求的有效数字,百分数按题目给定的小数位数作答;文字表述题按「操作—现象—结论」三句话写全,只写结论不给分;各题均在对应作答区内书写,超出边框的部分不计分。
交卷前建议留出五分钟回看三处:一是六道选择题的选项字母有没有抄错位置;二是第 7、8 题里的每个方程式,两边原子数与电荷数是否都对得上;三是第 9 题的分压计算,分母用的是不是平衡时的气体总量。这三处每年都是失分最集中的地方。
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物质及其变化:先辨类别,再写式子
人教版(2019)必修第一册 · 第一章 物质及其变化;必修第二册 · 第五章 化工生产中的重要非金属元素;选择性必修 1 · 第二章 化学反应速率与化学平衡
考查范围:材料的成分与分类,阿伏加德罗常数的四类陷阱,离子方程式的电荷守恒与拆分,弱酸强弱与反应产物,化工流程中各步物质的分流,酸碱混合的物料衡算与水电离,结晶与减压过滤,沉淀转化的条件,盖斯定律与分压平衡常数。
建议用时 60 分钟 共 9 题 满分 60 分 难度分布:基础 3 题 / 中档 4 题 / 拓展 2 题
使用场景:一轮复习把「物质及其变化」讲完、正要进入化工流程与反应原理时的一节衔接课。这一节的学生普遍能背下离子方程式,却常在「这题里到底有什么物质、以什么形态存在」这一步上选错,后面的式子自然全错。
作答提示:① 第 1—6 题为单项选择题,只写选项字母;② 第 7、8 题是填空,凡写方程式的都要配平,气体与沉淀标出状态符号;③ 第 9 题的分压计算必须写出三段式,只写结果不给分。
题目按本专题的考点重新编排,题干与数值照录,未作改动。
一、选择题:先认物质,再挑选项
识别特征:六道小题考的章节各不相同,有材料、有阿伏加德罗常数、有离子方程式、有流程、有水溶液、有弱酸强弱。它们的共同点只有一个——第一步都得先确认题目里的物质是什么、以什么形态存在。这一步判错,后面无论列式多漂亮都是错的。
看材料的题,先问「这东西的主要成分是什么」;看阿伏加德罗常数的题,先问「这个物质在给定条件下是分子、是离子,还是已经水解了」;看离子方程式的题,先问「这个反应物在溶液里到底拆不拆」。把这三问养成条件反射,这一块的分就稳了。
1.(3 分)奋进中的贵州取得了举世瞩目的成就,对下列成就涉及的化学知识说法错误的是( )
A.「中国天眼」所使用的钢铁结构圈梁属于金属合金材料
B.「大数据中心」的电子设备芯片使用的材料是二氧化硅
C.「中国桥梁看贵州」,建造桥梁的水泥属于硅酸盐材料
D.「县县通高速」,高速路面使用的改性沥青是有机材料
解析 四个选项各对应一种材料,逐个核成分即可。
A 项,钢铁是铁与碳的合金,圈梁用钢,属金属合金材料,说法正确。
B 项,芯片承担的是导电与开关功能,用的是高纯单质硅,不是二氧化硅。二氧化硅的用途是光导纤维、石英玻璃、光学器件,它不导电,做不了芯片。这一项把「芯片」和「光导纤维」的材料对调了,说法错误。
C 项,水泥的主要成分是硅酸三钙、硅酸二钙和铝酸三钙,都是硅酸盐,属无机非金属材料,说法正确。
D 项,改性沥青是石油炼制得到的重质组分再掺入改性剂,主体是烃类,属有机材料,说法正确。
故选 B。
要点 「芯片是二氧化硅」是这一题设好的坑,几乎每届都有人掉进去。记一句就够:导电的用硅,导光的用二氧化硅。 另外 C 项常被误判成「水泥是有机材料」,其实水泥、玻璃、陶瓷是三大传统硅酸盐材料,从来不是有机物。
2.(3 分) 为阿伏加德罗常数的值。下列说法正确的是( )
A.标准状况下, 的 含有的中子数为
B.常温下, 中含有的孤电子对数为
C. 溶液中含有的 数为
D. 和足量 充分反应转移的电子数为
解析 四项各埋一个坑:同位素的中子数、孤电子对的数法、离子的水解、反应的可逆性。
A 项,标准状况下 气体的物质的量为 。 的质量数为 18、质子数为 8,每个核素的中子数为 ,一个 分子有 2 个这样的氧原子,故中子总数为 ,即 ,说法正确。
B 项, 的摩尔质量为 , 即 。 中硫原子已成两根 键,还有 2 对孤电子对,故孤电子对数为 ,不是 ,说法错误。
C 项, 在水中会水解生成 等,实际存在的 略少于按浓度算出的量,即小于 ,说法错误。
D 项, 与 生成 的反应是可逆反应, 不可能全部转化,即使全部转化也只转移 电子,实际必小于 ,说法错误。
故选 A。
要点 四项对应四类固定陷阱,值得单独记:一是同位素要先算中子数再乘分子里的原子个数,漏乘 2 就得到 ;二是孤电子对要看中心原子成键后还剩几对, 是 2 对、 是 1 对、 是 2 对;三是能水解的离子其数目一律偏小,、、 同理;四是可逆反应的转化率永远达不到 100%。
3.(3 分)下列生产活动中对应的离子方程式正确的是( )
A.用 溶液蚀刻覆铜板制作印刷电路板:
B.向冷的石灰乳中通入 制漂白粉:
C.用 溶液除去锅炉水垢中的 :
D.用丙烯腈电合成己二腈,在阳极发生的电极反应:
解析 判断离子方程式对错,按「电荷守恒—拆分合理—电子得失方向」三步走,多数错误在前两步就能拦下。
A 项,左边电荷为 ,右边为 ,两边不相等,该式连配平都没过。正确写法是 。
B 项,石灰乳是氢氧化钙的悬浊液,钙离子与氢氧根并没有全部自由存在于溶液中,不能把 拆成 。该反应应写成 。
C 项,锅炉水垢中的 是固体, 溶液提供 。因为 的溶解度比 小得多, 能把 转化为 ,转化后碳酸钙可溶于盐酸,水垢才除得掉。固体保留化学式、离子写离子符号,两边电荷均为 ,写法正确。
D 项,题给式子中 得电子变成 (或参与加氢),是还原过程,还原发生在阴极,不是阳极。阳极应是丙烯腈失电子偶联。这一项方向就错了,写法正确也不对。
故选 C。
要点 B 项是「悬浊液不拆」的典型,与之同类的还有石灰石、大理石、氢氧化铁浊液。C 项容易被误认为「沉淀不能出现在离子方程式里」而排除,其实沉淀转化正是要靠两个固体并存才写得出来,判断标准是该物质在体系中是否以自由离子形式存在,不是看它溶不溶。
4.(3 分)高铁酸钠()是一种新型绿色消毒剂,主要用于饮用水处理。某化学兴趣小组用废铁屑(主要成分为 ,杂质有 、 及油脂)制备高铁酸钠的主要流程如下。下列说法错误的是( )
A.「碱浸」可以除去废铁屑中的油脂
B.「滤渣」的主要成分是 和
C.「操作Ⅰ」通入的空气可以用 溶液代替
D.若流程改为先「氧化」后「调 pH」,可能会生成
解析 流程题的读法是先给每一步标上「这一步往体系里加了什么、把什么带走了」,四个选项自然有答案。
碱浸加的是 溶液:油脂在碱性条件下水解(皂化)而除去;铝是两性金属,也能溶于强碱,生成偏铝酸钠进入滤液。酸浸加的是盐酸:铁溶解成 ,碳不与盐酸反应,留在固相。
A 项,碱浸确实承担除油脂的任务,说法正确。
B 项,铝在碱浸这一步已经随滤液走掉了,到酸浸之后剩下的不溶物只有碳,故滤渣的主要成分是 ,不是 和 ,说法错误。
C 项,「操作Ⅰ」通空气的目的是把 氧化成 ,为后面碱性条件下制备高铁酸盐做准备。 同样是氧化剂,还原产物是水,不引入杂质,可以替代,说法正确。
D 项,先氧化后调 pH,意味着氧化那一步体系还是酸性的。 在酸性条件下氧化性显著增强,会把溶液中的 氧化成 逸出,既浪费原料又污染环境,说法正确。
故选 B。
要点 流程题最常见的失分不是不会算,而是把某一步的去向记混。这一题的关键只有一句:铝是两性金属,碱浸就被除掉了,轮不到酸浸。读者不妨在草稿纸上给每一步画一个「进—出」两栏,物质跟着箭头走一遍,比反复读题干有效。
5.(3 分)在 25 ℃ 时,对 浓度均为 盐酸和醋酸的混合溶液进行如下操作。下列说法正确的是( )
A.加入少量 固体,溶液中 将减小
B.加入 相同浓度的 溶液,所得溶液
C.加入 溶液,若所得溶液 ,则水电离的
D.加入 相同浓度的 溶液,若忽略混合时的体积变化,此时溶液中
解析 先把原溶液的物料算清楚: 给出盐酸 、醋酸 。此后每加一次 ,就按「先中和强酸、再中和弱酸」的顺序消耗。
A 项,加入醋酸钠固体后 增大,同离子效应抑制醋酸电离, 下降。由 得 , 变小则比值变大,说法错误。
B 项,加入 即 ,恰好只中和掉盐酸,溶液中剩下 醋酸,体积 ,浓度约 。醋酸是弱酸,, 约 3.0,远小于 7,说法错误。
C 项,加入 即 ,先中和 盐酸,余下 把醋酸中和掉一半,得到醋酸与醋酸钠各 的缓冲溶液,两者浓度相等,故 。溶液显酸性,说明酸电离出的 抑制了水的电离,水电离出的 等于溶液中的 ,约为 ,远小于 ,说法正确。
D 项,加入 即 ,恰好把盐酸与醋酸全部中和。此时 的物质的量为 ,体积为 ,故 ,不等于 ,说法错误。
故选 C。
要点 这一类题有两个固定套路。一是电荷守恒与物料守恒一起用:D 项里 这个等式本身是成立的(醋酸根含碳骨架的物料等于醋酸总投料),错只错在数值算成了 ,因为体积从 变成了 ,忘了扩体积是常见失分点。二是水电离的判断:溶液显酸性或碱性都抑制水电离,只有水解显性的盐溶液才促进。题目给出「」这句话,就是在提示你往「抑制」上想。
6.(3 分)已知:
弱酸
苯酚
电离常数
,
下列实验中,因通入 的量不同而产物不同的是( )
A.向 溶液中通入
B.向 溶液中通入
C.向 溶液中通入
D.向苯酚钠溶液中通入
解析 先把三种弱酸按 排队,这是全题的判据。
越大酸性越强,故酸性顺序为 苯酚 。注意碳酸的二级电离常数 比苯酚的 还小,所以 是这四种里最弱的酸。
「强酸制弱酸」这条规律用在这里,含义是: 与水生成的碳酸,只能把比它弱的酸从其盐中置换出来,且置换的终点停在 这一级——因为再往下生成的酸()比碳酸弱,反应仍可进行;而如果生成的产物酸性比 强,就只能生成 ,不会继续到 。
A 项, 是强碱。 少量时生成碳酸钡沉淀, 过量时沉淀转化为可溶的碳酸氢钡而消失,产物随用量改变,符合题意。
B 项, 溶液中通入 ,反应为 ,无论通多少,产物都只有 ,不随用量改变。
C 项,次氯酸的酸性介于碳酸一级与二级电离之间,故 只能把 转化为 与 ,不会生成 ,产物唯一。
D 项,苯酚酸性弱于碳酸一级电离,同理只生成苯酚与 ,产物唯一。
故选 A。
要点 C、D 两项是最容易错的地方。很多人凭「过量 应该生成碳酸氢盐、少量生成碳酸盐」的模糊印象去套,实际要看生成的酸与 谁强: 和苯酚都比 强,所以碳酸只能走到 这一步就停,两个产物恒为碳酸氢盐。判断依据不是用量,是酸性顺序。
二、实验题:每一步都要说得出目的
识别特征:给一张制备流程,问「这个操作为什么这么做」「这个仪器选哪个」。这类题的答案几乎都能从一句话里推出来——这一步要保住什么、要去掉什么。保不住的产物会分解,去不掉的杂质会带进下一步。
7.(14 分)地球上没有垃圾,只有放错地方的资源。某化学兴趣小组对厨余垃圾中的鸡蛋壳进行再利用。主要实验步骤如下:
Ⅰ.鸡蛋壳预处理
将鸡蛋壳洗净干燥后研磨成粉,高温煅烧后加水得到石灰乳。
Ⅱ.制备葡萄糖酸钙
在石灰乳中边搅拌边缓缓加入葡萄糖酸溶液至 为 6~7,充分反应后过滤,将滤液蒸发浓缩、冷却结晶得到葡萄糖酸钙晶体。
Ⅲ.制备营养强化剂 G
取 葡萄糖酸钙晶体,用蒸馏水溶解,边搅拌边逐滴加入适量 溶液,待反应完成后减压过滤;滤液转入烧杯中,加入适量 95% 乙醇,充分搅拌至晶体析出,减压过滤得到 G 的粗产物 ;将粗产物提纯后,得到 G 的晶体 。
已知:① 葡萄糖酸分子式为 ,结构简式为 ;
② 提纯回收率指提纯后产物的质量占粗产物质量的百分比。
回答下列问题:
(1)步骤Ⅰ中研磨鸡蛋壳所需的仪器是 (选填「蒸发皿」「研钵」或「坩埚」)。
(2)步骤Ⅱ中用 试纸测定溶液 的操作方法是 。
(3)步骤Ⅱ中涉及的化学反应方程式是 。
(4)步骤Ⅲ中 溶液需逐滴加入的目的是 ;提纯粗产物采用的方法是 。
(5)下图中减压过滤装置是 (填标号);与常压过滤相比,减压过滤的优点是 。
(6)营养强化剂 G 的名称是 ;G 的提纯回收率是 %。
解析
(1)研磨固体用研钵。蒸发皿用于蒸发浓缩,坩埚用于高温灼烧固体,两者的器壁都薄、都不耐研磨时的冲击,用错仪器既磨不细也可能破损。
(2)用 试纸测溶液,关键在「不污染待测液」。正确操作是:将一小片 试纸置于洁净干燥的表面皿(或玻璃片)上,用玻璃棒蘸取少许待测液滴在试纸中部,待显色后与标准比色卡对照读数。不能把试纸直接伸入溶液,也不能先用水润湿试纸——润湿等于把待测液稀释,测出来的是稀释后的 。
(3)葡萄糖酸是一元羧酸,分子中只有一个 ,与氢氧化钙中和时按 2∶1 反应:
写成 1∶1 是本题最常见的错误,因为容易把分子里的 5 个 误当成能中和的酸性基团。这 5 个羟基是醇羟基,不与碱反应。
(4)硫酸钙微溶,若一次把 全部倒入,局部浓度过高会使 大量析出并包裹在产物表面,既降低产率又带进杂质;逐滴加入可以把 的瞬时浓度控制在很低的范围,让反应平稳进行、生成的硫酸钙及时被后续操作带走,故目的是更好地控制反应的进行。
粗产物里混有硫酸钙等可溶性杂质,且葡萄糖酸锌在乙醇中溶解度小而便于析出,因此提纯用重结晶:用适量热水溶解粗产物,趁热过滤除去不溶物,再冷却使晶体重新析出。
(5)减压过滤要有一个能承受负压的抽滤瓶、一个平底带孔板的布氏漏斗,还要用真空泵把瓶内抽成负压。四个装置中只有甲同时具备布氏漏斗、带侧管的抽滤瓶和接真空的管路;乙是普通漏斗配 U 形管,用于防倒吸;丙是普通漏斗配锥形瓶,是常压过滤;丁是铁架台上的漏斗配蒸发皿,用于过滤后承接或蒸发。
减压过滤的优点是:装置内形成负压后,液体在压强差推动下穿过滤板的速度大大加快,过滤时间缩短;固液分离在密闭体系中进行,比较安全;抽滤后滤饼中的溶剂被抽走,固体容易干燥。
(6)葡萄糖酸钙与硫酸锌发生复分解反应,生成葡萄糖酸锌和硫酸钙沉淀,故 G 是葡萄糖酸锌。
提纯回收率 。
要点 第(3)问的配平、第(5)问的装置辨认、第(6)问的百分数保留位数,是三个固定失分点。回收率要求保留两位小数,写成 60% 会被扣分,因为题目给的两个质量都是两位小数,结果应与之一致。第(5)问判别装置的最快办法是找布氏漏斗:只有它的底部是平的、带孔板,普通漏斗是锥形。
三、工艺流程题:物料往哪走,杂质去哪了
识别特征:给一段流程,问「提高浸出率的措施」「为什么不用某某酸」「试剂 B 是什么」。这类题的答案不在计算里,而在两条线上:目标元素走哪条路、杂质元素在哪一步被甩掉。把这张「路线图」在心里画出来,问题基本就答完了。
8.(14 分)钢渣中除含 外,还含有钒、铁、铝等元素,从钢渣中提取钒并同时固定二氧化碳的工艺流程如下:
已知钢渣中 元素质量分数为 30%, 在稀盐酸和 混合溶液中不易被浸出。该工艺条件下,有关金属离子开始沉淀和沉淀完全的 如下表所示:
金属离子
开始沉淀的
1.9
7.2
3.5
12.4
沉淀完全的
2.9
8.2
5.1
13.8
回答下列问题:
(1)浸出 1 过程生成的 「包裹」在钢渣表面形成固体膜,阻碍反应物向钢渣扩散。提高浸出率的措施有 (除粉碎外,举 1 例)。该浸出过程不使用稀硫酸代替稀盐酸的原因是 。
(2)为避免引入杂质离子,氧化剂 A 应为 (举 1 例)。
(3)滤液 C 的溶质可循环利用,试剂 B 应为 。
(4)若 的浸出率为 90%,理论上 1 吨钢渣在「固碳」中可固定 。
解析 先把整条线捋一遍。钢渣粉用稀盐酸与 的混合液浸出,钙、铁、铝、钒中除钒的氧化物外大多进入溶液,钒留在渣中成为富钒渣。溶液部分先加氧化剂把 氧化成 ,再加试剂 B 沉铁铝,滤液调 后通 固碳,得到微细碳酸钙。富钒渣与碳酸钙在空气中焙烧,焙烧产物用稀硫酸浸出,滤液经系列操作得 ,再用还原剂还原为 。
(1)提高浸出率,本质是加快固液反应的速率、增大接触面积或提高反应物浓度。除粉碎外,可行的措施有:适当增大盐酸的浓度、适当升高温度、搅拌(三者任答一条即可)。
不用稀硫酸代替稀盐酸的原因,要落在「生成的产物挡路」上:稀硫酸会与钢渣中的 反应生成微溶于水的 ,硫酸钙覆盖在钢渣表面,同样形成一层致密的膜,阻碍反应物向钢渣内部扩散,浸出率反而下降。盐酸生成的氯化钙易溶,不会形成这层膜。
(2)氧化剂 A 的任务是把 氧化成 ,以便在较低的 下就能把铁沉淀完全(表中 在 已沉淀完全,而 要等到 8.2)。为了不引入新的杂质阳离子,氧化剂本身及其还原产物最好是气体或水,故可选 或氯水。
(3)试剂 B 要完成两件事:把 、 变成氢氧化物沉淀除去;把溶液的 调到碱性,使后续通 时能顺利生成碳酸钙。题目又说滤液 C 的溶质可以循环利用,说明试剂 B 引入的阳离子要能随滤液回到前面的工序。综合这三点,试剂 B 是氨水:它提供 而不带入金属阳离子,生成的氯化铵可在浸出 1 中循环使用。
(4)1 吨钢渣中钙元素的质量为 ,浸出率为 90%,故进入溶液的钙为 ,其物质的量为 。
固碳时每一个钙对应一个碳酸根、也就对应一个 ,故可固定的 物质的量同样是 ,质量为 。
要点 第(4)问有两个地方容易出错:一是直接用 乘 而忘了乘浸出率 90%;二是把钙与二氧化碳的计量比当成 1∶2。碳酸钙中钙与碳是 1∶1,这一点想清楚,比例就不会错。第(1)问答「为什么不用稀硫酸」时,只写「硫酸钙微溶」不够,必须写出「覆盖在表面、阻碍扩散」这一层,因为题目已经在题干里给了「包裹成膜」这个提示。
四、反应原理题:热化学式、平衡常数、自发方向
识别特征:给出两个已知反应的热效应与平衡常数,要求第三个反应的。这类题的第一步永远是看目标反应等于已知反应的什么组合,加减关系定下来, 跟着加减、 跟着乘除(减号对应相除)。这一步做对,后面只是算术。
9.(14 分)苯乙烯是重要的有机化工原料,可用乙苯为原料制备苯乙烯。制备方法有直接脱氢法和氧化脱氢法。在 时反应的热化学方程式及其平衡常数如下:
(ⅰ)直接脱氢:
(ⅱ)氧化脱氢:
回答下列问题:
(1)① 反应 的 ,平衡常数 (用 、 表示)。
② 氧化脱氢的反应趋势远大于直接脱氢,其原因是 。
③ 提高氧化脱氢反应平衡转化率的措施有 、 。
(2)已知 ,忽略 、 随温度的变化。当 时,反应能自发进行。在 下,直接脱氢反应的 和 随温度变化的理论计算结果如图所示。
① 直接脱氢反应在常温下 (选填「能」或「不能」)自发。
② 随温度的变化曲线为 (选填「a」或「b」),判断的理由是 。
③ 在某温度、 下,向密闭容器中通入 气态乙苯发生直接脱氢反应,达到平衡时,混合气体中乙苯和氢气的分压相等,该反应的平衡常数 (保留小数点后一位;分压 总压 物质的量分数)。
(3)乙苯脱氢制苯乙烯往往伴随副反应,生成苯和甲苯等芳香烃副产物。一定温度和压强条件下,为了提高反应速率和苯乙烯选择性,应当 。
解析
(1)① 目标反应 可由(ⅱ)式减去(ⅰ)式得到:把(ⅱ)式左边减去(ⅰ)式左边、右边减去(ⅰ)式右边, 与 恰好抵消,剩下的正是目标反应。反应相减,热效应跟着相减:
平衡常数则对应相除:。
② 判断反应趋势要看 。两个反应的熵变都大于 0(都是 1 体积气体变成 2 体积,气体分子数增加),但直接脱氢的 ,吸热,只有在足够高的温度下 才压过 ,使 ;而氧化脱氢的 ,放热,两个因素同向使 在任何温度下都为负,反应在任何温度下都能自发进行。这就是氧化脱氢趋势远大于直接脱氢的原因。
③ 提高平衡转化率要从平衡移动入手,与速率无关。氧化脱氢是放热反应,降温使平衡正向移动;及时分离出苯乙烯或水蒸气,减小生成物浓度,也使平衡正向移动。这两条都可作为答案。
(2)① 直接脱氢的 、,而常温下 很小, 压不过 ,,故常温下不能自发。
② 直接脱氢是吸热反应,温度升高平衡正向移动,平衡常数增大。图中 a 线随温度升高而下降、b 线随温度升高而上升,故 对应 b 曲线。
③ 设起始通入的乙苯为 ,转化了 ,则平衡时乙苯 、苯乙烯 、氢气 ,气体总量为 。
已知平衡时乙苯与氢气的分压相等,由分压正比于物质的量分数、总分压相同,可得 ,解得 ,平衡时气体总量为 。
各组分的分压为:
按平衡常数的定义, 等于生成物分压之积除以反应物分压,把上面三个数代入:
(3)题目同时要求提高反应速率与苯乙烯选择性,这两者往往互相牵制:升温能加快反应速率,却不利于放热反应的平衡转化,还会加剧副反应。在温度和压强已定的前提下,能同时满足「快」和「专一」的手段只有催化剂——合适的催化剂既降低主反应的活化能,又能提高对苯乙烯的选择性。故填「选择合适的催化剂」。
要点 ①②两小问的失分多来自概念混淆:把「反应能否自发」和「反应能否进行」当一回事,或者把「平衡常数大小」与「反应速率大小」混为一谈。要记住: 只判断方向与限度,判断快慢要用活化能与速率。第③问的失分点是忘记算总物质的量——很多人算出 后直接拿 当分压,漏掉了总量已经变成 1.5 mol。
五、把这一节的方法收一收
这九道题看起来散在各个章节,做下来其实只有三个动作。
第一个动作是认物质。材料题认成分,阿伏加德罗常数题认存在形态,离子方程式题认拆不拆。这一步不需要计算,只需要准确,而它恰恰是失分最集中的地方。
第二个动作是排路线。流程题把每一步「进了什么、出了什么」写成两栏,目标元素和杂质元素各走一条线,问题自然会指向某一步。凡是卡住的时候,都是路线没画完。
第三个动作是找守恒。电荷守恒管离子方程式,物料守恒管浓度关系,原子守恒管方程式配平,电子守恒管氧化还原,能量守恒(盖斯定律)管热化学。化学里没有多少需要硬算的题,多数是先找出守恒关系,剩下的只是把数字代进去。
三个动作合起来,就是这一节的标题:先辨类别,再写式子。类别错了,式子越漂亮越远。
最后留一个自检的习惯给读者。做完一份卷子,不必急着对答案,先拿红笔在每道题的题干上圈出「这道题里出现的物质」,圈不出来就说明题目没读懂,与算得对不对无关。圈完之后再看自己写的式子:反应物与生成物是不是这些物质、有没有凭空多出一种、电荷与原子数是否两清。这一遍自检通常只要三五分钟,却能拦下大半的低级错误。
真正拉开分数的往往不是难题,而是这些「本来会、只是看岔了」的地方。第 1 题把芯片的材料记成二氧化硅、第 4 题忘了铝能溶于碱、第 8 题漏乘浸出率,都属于同一类失分——不是知识缺口,是读题时少走了一步。把这一步变成习惯,比再刷十套卷子有用。
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