精品解析:江苏徐州市2026-2027学年第一学期高三期中抽测 化学试题
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内容正文:
2026~2027学年度第一学期高三年级期中抽测
化学试题
注意事项
考生在答题前请认真阅读本注意事项及各题答题要求
1.本试卷共6页,包含选择题(第1题~第13题,共13题)、非选择题(第14题~第17题,共4题)共两部分。本卷满分100分,考试时间为75分钟。考试结束后,请将答题卡交回。
2.答题前,请务必将自己的姓名、考试证号用书写黑色字迹的0.5毫米签字笔填写在答题卡。
3.作答选择题,必须用2B铅笔把答题卡上对应题目的答案标号涂黑涂满;如需改动,请用橡皮擦干净后,再选涂其它答案。答非选择题必须用书写黑色字迹的0.5毫米签字笔写在答题卡上的指定位置,在其它位置作答一律无效。
4.如有作图需要,可用2B铅笔作答,并请加黑加粗,描写清楚。
可能用到的相对原子质量:H 1 C 12 N 14 O 16 Na 23 S 32 Ce 140
一、单项选择题:共13题,每题3分,共39分。每题只有一个选项最符合题意。
1. 新型化合物镁氢甲基锌酸盐在80℃且无氧条件下,可同时释放和两种气体。下列说法正确的是
A. 该化合物属于有机高分子化合物 B. Zn位于元素周期表ds区
C. 释放和的过程为物理变化 D. 和均为不可再生能源
2. 反应可用于去除古籍中的酸性物质。下列说法正确的是
A. Ca原子的结构示意图: B. 的空间填充模型:
C. 的电子式: D. 中既含离子键又含共价键
3. 从的溶液中提取的步骤为:反萃取→分液→酸化→过滤,部分装置如下。下列描述或操作不正确的是
A. 可用NaOH溶液进行反萃取
B. 用甲装置反萃取,需要充分振荡,确保反应完全
C. 用乙装置分液,含碘溶液应从分液漏斗下口放出
D. 用丙装置过滤,将留在滤纸上
4. 硒(Se)是人体必需的微量元素,位于元素周期表第四周期ⅥA族。下列说法正确的是
A. 酸性:
B. 离子半径:
C. 第一电离能:
D. 基态Se原子的核外电子排布式:
阅读下列材料,完成下面小题。
二氧化氯()分子球棍模型如左图所示,常温下易溶于水,广泛应用于饮用水消毒,在碱性溶液中可发生歧化反应。298 K、101 kPa,由、生成气体,吸收102.5 kJ的热量,在酸性条件下可用甲醇还原制备。
5. 下列有关说法正确的是
A. 属于非极性分子
B. 中Cl原子的杂化方式为
C. 中键角小于HClO中
D. NaCl晶胞(如题)中周围最近的连接成的空间构型为正四面体
6. 下列化学反应表示正确的是
A. 氯气溶于水的离子方程式:
B. 向漂白粉溶液中通入少量:
C. 生成的热化学方程式:
D. 电解饱和食盐水时,阴极反应式:
7. 在碱性溶液中存在如下平衡: 。下列有关说法正确的是
A. 升高温度,该反应的平衡常数K增大
B. 增大溶液中的浓度,的平衡转化率增大
C. 升高温度,该反应的正反应速率增大、逆反应速率减小
D. 向足量NaOH溶液中通入发生反应,转移1 mol电子
8. 用电解法对煤(含)进行脱硫处理,基本原理如图所示,下列说法正确的是
A. a电极与电源负极相连,电极上发生氧化反应
B. 外电路每通过1 mol电子,生成11.2 L氢气
C. 电解过程中混合液中减小
D. 脱硫过程中,发生的离子方程式为:
9. 改变浓度可以实现“”反应中和的相互转化,实验操作如下:
实验Ⅰ 取溶液(pH约为1),加入溶液,充分反应生成棕黄色溶液。
实验Ⅱ 将实验Ⅰ所得棕黄色溶液分成三等份,编号为ⅰ、ⅱ、ⅲ.
向ⅰ中加入数滴溶液,产生黄色沉淀,溶液颜色变浅;
向ⅱ中加入溶液,溶液颜色变浅;
向ⅲ中加入,溶液颜色变浅但比ⅱ反应后略深。
下列说法不正确的是
A. ⅰ中黄色沉淀是AgI
B. ⅱ中加入溶液反应后大于加入前
C. ⅱ中颜色变浅的主要原因是降低
D. ⅲ是ⅱ的对比实验,排除ⅱ中溶液稀释产生影响
10. 在温和条件下,、和CO在Au/α-MoC催化下直接反应合成,反应机理如图所示(*表示吸附态)。下列说法正确的是
A. 过程a中有非极性键的断裂与形成
B. 增加催化剂表面积能提高的平衡产率
C. 催化剂能降低反应焓变
D. 合成氨的总反应方程式为
11. 化合物Z是一种抗过敏药物的中间体,可由下列反应制得。
下列说法正确的是
A. 可用溴水鉴别X和Y
B. 1 mol X最多能与1 mol NaOH反应
C. Y分子中所有原子能在同一平面上
D. Z与完全加成产物含4个手性碳原子
12. 实验室以BaS溶液和溶液制备,下列说法正确的是
已知:,,,。
A. BaS溶液中水解反应:
B. 溶液中:
C. 的平衡常数
D. 反应后溶液中:
13. 重整制氢体系中主要涉及如下反应(其它反应忽略):
反应Ⅰ
反应Ⅱ
反应Ⅲ
100 kPa下,向装有催化剂的恒压密闭容器充入的气体,、的平衡转化率和、随温度变化如图所示。下列说法正确的是
A. 曲线a表示的平衡转化率
B. 随温度升高,减小
C. 600~1100 K,温度升高对反应Ⅱ的影响程度大于反应Ⅲ
D. 900 K时加入适量有利于制
二、非选择题:共4题,共61分
14. 由氟碳铈矿(含及少量)制备的。
已知:不溶于水和稀酸,具有氧化性。
(1)还原焙烧-磁选分离。利用煤粉与生成的CO还原生成磁性物质,磁选分离铁元素。改变焙烧温度,含铁产物也会改变。在550℃下含铁产物主要为。
①当焙烧温度高于550℃,还原度(还原度=)上升但后续铁分离效果降低。此时含铁产物除外,还可能有___________(填化学式)。
②在550℃下,固定氟碳铈矿与煤粉的混合比例,焙烧时间对产物还原度的影响如图所示。当焙烧时间超过30 min,还原度下降的原因是___________。
(2)氧化焙烧。将磁选后的固体与混合,在空气中继续焙烧,生成和。写出与焙烧的化学方程式___________。
(3)盐酸浸取。用盐酸浸取焙烧后的固体,过滤,洗涤并干燥后得到。
①盐酸浸取前需要水洗处理焙烧产物,其目的是___________。
②酸浸过程的产率随盐酸浓度变化曲线如图所示。随盐酸浓度增大,产率下降的可能原因是___________。
(4)是一种处理汽车尾气的高效催化剂,其反应过程如图所示。
①写出NO与反应的化学方程式___________。
②若用CO将部分还原为,固体质量变为1.688 g,则反应后所得固体中___________(请写出计算过程)。
15. 某医药中间体F的合成路线如下图所示:
回答下列问题:
(1)D中含氧官能团名称为___________。
(2)A→B反应中的作用是___________。
(3)D→E反应中,D与先发生加成反应生成M,则M的结构简式为___________,M→E的反应类型为___________。
(4)写出同时满足下列条件的B的一种同分异构体的结构简式:___________。
①酸性条件下水解生成X和Y两种有机产物,且;
②X能发生银镜反应;
③Y与NaOH溶液中和,产物的核磁共振氢谱峰面积之比为1∶1∶1∶2。
(5)已知:,写出以和为原料制备的合成路线流程图___________(无机试剂和有机溶剂任用,合成路线示例见本题题干)。
16. 草酸氧钒()是一种钒系高端精细化工中间体。以和草酸()为原料制备。已知:Zn可还原、生成;酸性高锰酸钾溶液可氧化、生成,也可氧化和Zn。
(1)在下图所示装置中,向中加入溶液,60~80℃水浴加热,搅拌,控制适当过量,维持溶液pH在2~3,得到溶液。
①仪器A的名称为___________。
②反应放出,写出该反应的化学方程式:___________。
③采用“60~80℃水浴加热”而非直接大火加热,其目的一是易于控温,受热均匀;目的二是___________。
(2)将溶液趁热过滤,滤液蒸发浓缩、冷却结晶,过滤,洗涤,得晶体。洗涤晶体的操作为___________。产品中含的原因为___________。
(3)检验产品中是否含有草酸。请补充完整实验方案:称取a g晶体在锥形瓶中加水溶解,______________________,记录滴入溶液体积,___________,继续用酸性溶液完成滴定,记录滴入溶液体积,用、计算并判断是否有草酸。(必须使用的试剂和仪器:酸性溶液、稀硫酸、Zn粉,酸式滴定管)
17. 铜、铁、钙等金属及其化合物常用于的捕集与资源化利用。
(1)利用铁基、钙基物质的化学循环(,)可从高炉煤气中分离出,并获得高价值的CO、混合气。循环过程如图所示
①气体X为___________。
②所需FeO和CaO的物质的量之比为___________。
③一定条件下,以纳米银网为阴极,饱和溶液为电解质溶液,利用电解法将CO、混合气体中的高效转化为CO的电极反应式为___________。
(2)与(用L表示)通过配位键形成多孔金属有机框架材料,其晶胞结构如图所示(H原子略)。中x∶y∶z=___________。
其在室温下可选择性吸附,但不吸附和。分子被吸附在晶胞顶点,与框架结构中的F原子存在如图所示静电作用,晶体中与一个分子产生该作用的F原子有___________个;不吸附和的原因是___________。
(3)以凹凸棒(用PG表示)为载体的铜基催化剂可将转化为。凹凸棒的化学式为,其结构中存在硅氧四面体双链和镁氧八面体不连续链,链和结晶水之间通过氢键形成孔隙。进料比1∶1的和,用不同比例的PG和活性炭(用AC表示)制成的改性凹凸棒铜基催化剂催化制,的转化率随时间的变化如图所示。
①在较高温度下持续反应,PG活性降低的原因是___________;
②改性凹凸棒铜基催化剂合适的PG和AC比选用1∶1,理由是___________。
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2026~2027学年度第一学期高三年级期中抽测
化学试题
注意事项
考生在答题前请认真阅读本注意事项及各题答题要求
1.本试卷共6页,包含选择题(第1题~第13题,共13题)、非选择题(第14题~第17题,共4题)共两部分。本卷满分100分,考试时间为75分钟。考试结束后,请将答题卡交回。
2.答题前,请务必将自己的姓名、考试证号用书写黑色字迹的0.5毫米签字笔填写在答题卡。
3.作答选择题,必须用2B铅笔把答题卡上对应题目的答案标号涂黑涂满;如需改动,请用橡皮擦干净后,再选涂其它答案。答非选择题必须用书写黑色字迹的0.5毫米签字笔写在答题卡上的指定位置,在其它位置作答一律无效。
4.如有作图需要,可用2B铅笔作答,并请加黑加粗,描写清楚。
可能用到的相对原子质量:H 1 C 12 N 14 O 16 Na 23 S 32 Ce 140
一、单项选择题:共13题,每题3分,共39分。每题只有一个选项最符合题意。
1. 新型化合物镁氢甲基锌酸盐在80℃且无氧条件下,可同时释放和两种气体。下列说法正确的是
A. 该化合物属于有机高分子化合物 B. Zn位于元素周期表ds区
C. 释放和的过程为物理变化 D. 和均为不可再生能源
【答案】B
【解析】
【详解】A.镁氢甲基锌酸盐属于小分子盐类,相对分子质量远低于,不属于有机高分子化合物,A错误;
B.Zn的原子序数为30,价电子排布为,属于元素周期表ds区元素,B正确;
C.释放和的过程有新物质生成,属于化学变化,不属于物理变化,C错误;
D.可通过水分解等方式再生,属于可再生能源,属于化石能源为不可再生能源,二者不都为不可再生能源,D错误;
故选B。
2. 反应可用于去除古籍中的酸性物质。下列说法正确的是
A. Ca原子的结构示意图: B. 的空间填充模型:
C. 的电子式: D. 中既含离子键又含共价键
【答案】D
【解析】
【详解】A.为20号元素,其原子核外电子总数等于质子数20,核外电子排布为2、8、8、2,结构示意图,A错误;
B.的空间构型为V形,题给模型为直线形结构,与的实际空间结构不匹配,B错误;
C.为带1个单位负电荷的阴离子,正确电子式需加方括号并标注负电荷,,C错误;
D.中,与之间以离子键结合,内部与之间以共价键结合,因此该物质中既含离子键又含共价键,D正确;
故选D。
3. 从的溶液中提取的步骤为:反萃取→分液→酸化→过滤,部分装置如下。下列描述或操作不正确的是
A. 可用NaOH溶液进行反萃取
B. 用甲装置反萃取,需要充分振荡,确保反应完全
C. 用乙装置分液,含碘溶液应从分液漏斗下口放出
D. 用丙装置过滤,将留在滤纸上
【答案】C
【解析】
【详解】A.可与溶液反应生成易溶于水的、,能够将从有机相转移至水相实现反萃取,A正确;
B.甲装置为分液漏斗振荡操作,反萃取过程中充分振荡可使两相充分接触,保证反应完全,B正确;
C.密度大于水,反萃取后含碘的水相(溶解、)位于分液漏斗上层,分液时上层液体应从分液漏斗上口倒出,不能从下口放出,C错误;
D.酸化后水相中的、发生归中反应生成难溶于水的单质,过滤时固体留在滤纸上,丙装置为过滤操作,可实现该分离过程,D正确;
答案选C。
4. 硒(Se)是人体必需的微量元素,位于元素周期表第四周期ⅥA族。下列说法正确的是
A. 酸性:
B. 离子半径:
C. 第一电离能:
D. 基态Se原子的核外电子排布式:
【答案】A
【解析】
【详解】A.同主族元素从上到下非金属性逐渐减弱,元素最高价氧化物对应水化物的酸性随非金属性减弱而降低,S与Se同属ⅥA族,S的非金属性强于Se,因此最高价含氧酸酸性,A正确;
B.离子半径比较时,电子层数越多半径越大,核外为18电子结构,有3个电子层,、核外为36电子结构,有4个电子层,且电子层结构相同时,核电荷数越大半径越小,因此离子半径顺序为,B错误;
C.同周期元素第一电离能总体呈增大趋势,但的4p轨道为半充满的稳定结构,第一电离能高于相邻的,因此第一电离能顺序为,C错误;
D.为34号元素,根据构造原理,核外电子需填充全3d轨道,基态原子的核外电子排布式为,选项中遗漏了3d轨道的电子,D错误;
故答案为:A。
阅读下列材料,完成下面小题。
二氧化氯()分子球棍模型如左图所示,常温下易溶于水,广泛应用于饮用水消毒,在碱性溶液中可发生歧化反应。298 K、101 kPa,由、生成气体,吸收102.5 kJ的热量,在酸性条件下可用甲醇还原制备。
5. 下列有关说法正确的是
A. 属于非极性分子
B. 中Cl原子的杂化方式为
C. 中键角小于HClO中
D. NaCl晶胞(如题)中周围最近的连接成的空间构型为正四面体
6. 下列化学反应表示正确的是
A. 氯气溶于水的离子方程式:
B. 向漂白粉溶液中通入少量:
C. 生成的热化学方程式:
D. 电解饱和食盐水时,阴极反应式:
7. 在碱性溶液中存在如下平衡: 。下列有关说法正确的是
A. 升高温度,该反应的平衡常数K增大
B. 增大溶液中的浓度,的平衡转化率增大
C. 升高温度,该反应的正反应速率增大、逆反应速率减小
D. 向足量NaOH溶液中通入发生反应,转移1 mol电子
【答案】5. B 6. A 7. B
【解析】
【5题详解】
A.为V形结构,键角112.6°,正负电荷中心不重合,属于极性分子,A错误;
B.中心Cl原子的价层电子对数为3(2个σ键,1个含单电子的杂化轨道),杂化方式为,B正确;
C.中中心C为杂化,无孤电子对,键角接近109.5°;HClO中中心O为杂化,含2对孤电子对,孤电子对的排斥作用使键角约103°,因此中键角大于HClO中键角,C错误;
D.NaCl晶胞中周围最近的有6个,连接形成正八面体结构,不是正四面体,D错误;
故选B。
【6题详解】
A.氯气与水发生可逆反应生成强酸HCl和弱酸HClO,HCl拆为离子形式,HClO保留化学式,离子方程式书写正确,A正确;
B.具有强氧化性,具有还原性,二者会发生氧化还原反应,生成而非,反应原理错误,正确的化学方程式为: ,B错误;
C.题目说明生成吸收102.5 kJ热量,则生成时吸收的热量为205 kJ,该热化学方程式的应为,焓变数值错误,正确的热化学方程式为: ,C错误;
D.电解饱和食盐水时,阴极发生得电子的还原反应,所给反应为失电子的阳极反应,电极反应类型错误,正确的阴极反应式为: ,D错误;
故选A。
【7题详解】
A.该反应,正反应为放热反应,升高温度平衡逆向移动,平衡常数K减小,A错误;
B.是反应的反应物,增大浓度,平衡正向移动,的平衡转化率增大,B正确;
C.升高温度,活化分子百分数增大,正、逆反应速率均增大,C错误;
D.根据反应方程式,2 mol 参与反应时,Cl元素从+4价分别变为+3价和+5价,共转移1 mol电子,因此通入1 mol 时,转移0.5 mol电子,D错误;
故选B。
8. 用电解法对煤(含)进行脱硫处理,基本原理如图所示,下列说法正确的是
A. a电极与电源负极相连,电极上发生氧化反应
B. 外电路每通过1 mol电子,生成11.2 L氢气
C. 电解过程中混合液中减小
D. 脱硫过程中,发生的离子方程式为:
【答案】D
【解析】
【分析】a电极上转化为,Mn元素化合价升高,发生失电子的氧化反应,因此a为电解池阳极,电极反应为;而生成的在酸性条件下被还原为,被氧化为和,离子方程式为;b电极为电解池阴极,发生还原反应,电极反应为,由此解答
【详解】A.由分析可知,a电极为电解池阳极,与电源正极相连,发生失电子的氧化反应,A错误;
B.由分析可知,b电极为电解池阴极,电极反应为,外电路通过电子时生成,但题目未指明气体所处的标准状况,无法确定的体积为,B错误;
C.根据阳极反应和可知,每转移电子,生成;根据阴极反应,每转移电子,消耗,说明电解过程中增加,溶液中增大,C错误;
D.由分析可知,和在酸性条件下发生的离子方程式为,D正确;
故选D。
9. 改变浓度可以实现“”反应中和的相互转化,实验操作如下:
实验Ⅰ 取溶液(pH约为1),加入溶液,充分反应生成棕黄色溶液。
实验Ⅱ 将实验Ⅰ所得棕黄色溶液分成三等份,编号为ⅰ、ⅱ、ⅲ.
向ⅰ中加入数滴溶液,产生黄色沉淀,溶液颜色变浅;
向ⅱ中加入溶液,溶液颜色变浅;
向ⅲ中加入,溶液颜色变浅但比ⅱ反应后略深。
下列说法不正确的是
A. ⅰ中黄色沉淀是AgI
B. ⅱ中加入溶液反应后大于加入前
C. ⅱ中颜色变浅的主要原因是降低
D. ⅲ是ⅱ的对比实验,排除ⅱ中溶液稀释产生影响
【答案】C
【解析】
【分析】ⅰ中加入溶液,与溶液中的结合生成黄色难溶物,消耗了使平衡逆向移动,溶液中浓度降低,溶液变浅;
ⅱ中加入溶液,引入了大量,使平衡逆向移动,溶液中浓度降低,溶液变浅;
ⅱ中加入溶液会对体系产生稀释作用,ⅲ中加入等体积水作为对比实验,可排除稀释作用对溶液颜色的影响,通过颜色深浅差异证明是浓度改变使平衡移动,由此解答;
【详解】A.ⅰ中加入溶液,与溶液中的结合生成黄色难溶物,(为白色物质,不是黄色沉淀的来源),A正确;
B.ⅱ中加入溶液,引入了大量,虽平衡逆向移动会消耗部分,但最终体系中远大于加入前的浓度,B正确;
C.ⅱ中加入溶液后,浓度大幅升高,使平衡逆向移动,浓度降低导致溶液颜色变浅;反应过程中平衡逆向移动会生成,最终较加入前可能升高,并非降低导致颜色变浅,C错误;
D.ⅱ中加入溶液会对体系产生稀释作用,ⅲ中加入等体积水作为对比实验,可排除稀释作用对溶液颜色的影响,通过颜色深浅差异证明是浓度改变使平衡移动,D正确;
故选C。
10. 在温和条件下,、和CO在Au/α-MoC催化下直接反应合成,反应机理如图所示(*表示吸附态)。下列说法正确的是
A. 过程a中有非极性键的断裂与形成
B. 增加催化剂表面积能提高的平衡产率
C. 催化剂能降低反应焓变
D. 合成氨的总反应方程式为
【答案】D
【解析】
【详解】A.过程a中,进入催化剂表面的仅以吸附态存在,内的非极性键未发生断裂,分解为吸附态和,断裂的是极性键,过程中无非极性键的断裂或形成,A错误;
B.催化剂仅能降低反应活化能、加快反应速率,不改变反应的平衡状态,增加催化剂表面积只能增大反应接触面积、加快反应速率,无法改变平衡限度,不能提高的平衡产率,B错误;
C.催化剂可以降低反应的活化能,但不改变反应物和生成物的总能量差,即不改变反应的焓变,C错误;
D.根据反应机理,总反应的反应物为、、,产物为、,结合电子守恒,每个得到6,每个失去2,故1 mol 对应3 mol ,再结合原子守恒配平,总反应方程式为,D正确;
故选D
11. 化合物Z是一种抗过敏药物的中间体,可由下列反应制得。
下列说法正确的是
A. 可用溴水鉴别X和Y
B. 1 mol X最多能与1 mol NaOH反应
C. Y分子中所有原子能在同一平面上
D. Z与完全加成产物含4个手性碳原子
【答案】A
【解析】
【详解】A.X含有酚羟基,可与溴水发生苯环上的亲电取代反应生成白色沉淀,Y不含酚羟基,与溴水不发生反应,仅因卤代烃的萃取作用分层,有机层显橙红色,二者现象不同,可鉴别,A正确;
B.X分子中含有1 mol酚羟基,可与1 mol NaOH反应,还含有1 mol羧酸酯基,酯水解生成的羧酸可再与1 mol NaOH反应,故1 mol X最多能与2 mol NaOH反应,B错误;
C.Y分子中存在结构单元,其中的碳原子为杂化的饱和碳,呈四面体空间结构,所有原子不可能处于同一平面,C错误;
D.Z与完全加成后,两个苯环均转化为环己烷结构,其中邻溴取代的环己烷环上,连接Br的碳、连接的碳为手性碳,共2个;对位取代的环己烷环存在对称面,连接的碳、连接的碳的两个环上邻位基团等价,不属于手性碳,故产物共含2个手性碳原子,不是4个,D错误;
故答案为:A。
12. 实验室以BaS溶液和溶液制备,下列说法正确的是
已知:,,,。
A. BaS溶液中水解反应:
B. 溶液中:
C. 的平衡常数
D. 反应后溶液中:
【答案】C
【解析】
【详解】A.多元弱酸根离子的水解为分步过程,的水解以第一步为主,正确的第一步水解反应为,不能直接合并两步水解写出生成的总反应,A错误;
B.根据物料守恒,溶液中含氮粒子的总浓度等于含碳粒子的总浓度,正确关系为,选项中缺少水解生成的的浓度项,B错误;
C.对于反应,平衡常数表达式为,分子分母同乘,可推导得,代入数据计算得,C正确;
D.该实验目的是制备沉淀,反应过程中会析出固体,当体系达到沉淀溶解平衡时,溶液中离子积等于溶度积,即,若离子积小于溶度积则无沉淀生成,无法得到目标产物,D错误;
故答案为:C。
13. 重整制氢体系中主要涉及如下反应(其它反应忽略):
反应Ⅰ
反应Ⅱ
反应Ⅲ
100 kPa下,向装有催化剂的恒压密闭容器充入的气体,、的平衡转化率和、随温度变化如图所示。下列说法正确的是
A. 曲线a表示的平衡转化率
B. 随温度升高,减小
C. 600~1100 K,温度升高对反应Ⅱ的影响程度大于反应Ⅲ
D. 900 K时加入适量有利于制
【答案】D
【解析】
【详解】A.100 kPa下,和初始量相同,相同温度下,反应Ⅰ、Ⅲ均消耗,反应Ⅰ、Ⅱ均消耗,由图可知,随温度的升高逐渐下降,说明反应Ⅱ中的生成量大于反应Ⅲ中的消耗量,则的消耗量大于的消耗量,因此的平衡转化率高于,曲线b表示的平衡转化率,A错误;
B.根据图像可知,随着温度升高,不断增大,不断减小,因此随着温度升高而增大,B错误;
C.反应Ⅱ为吸热反应,随着温度升高,平衡正向移动,增大,减小,会使减小;反应Ⅲ 为吸热反应,随着温度升高,平衡正向移动,减小,增大,会使增大,根据随着温度升高而增大可知,温度升高对反应Ⅲ 的影响大于反应Ⅱ,C错误;
D.时,加入适量,反应Ⅲ 平衡正向移动,增大,反应Ⅱ平衡逆向移动,增大,有利于制,D正确;
故选D。
二、非选择题:共4题,共61分
14. 由氟碳铈矿(含及少量)制备的。
已知:不溶于水和稀酸,具有氧化性。
(1)还原焙烧-磁选分离。利用煤粉与生成的CO还原生成磁性物质,磁选分离铁元素。改变焙烧温度,含铁产物也会改变。在550℃下含铁产物主要为。
①当焙烧温度高于550℃,还原度(还原度=)上升但后续铁分离效果降低。此时含铁产物除外,还可能有___________(填化学式)。
②在550℃下,固定氟碳铈矿与煤粉的混合比例,焙烧时间对产物还原度的影响如图所示。当焙烧时间超过30 min,还原度下降的原因是___________。
(2)氧化焙烧。将磁选后的固体与混合,在空气中继续焙烧,生成和。写出与焙烧的化学方程式___________。
(3)盐酸浸取。用盐酸浸取焙烧后的固体,过滤,洗涤并干燥后得到。
①盐酸浸取前需要水洗处理焙烧产物,其目的是___________。
②酸浸过程的产率随盐酸浓度变化曲线如图所示。随盐酸浓度增大,产率下降的可能原因是___________。
(4)是一种处理汽车尾气的高效催化剂,其反应过程如图所示。
①写出NO与反应的化学方程式___________。
②若用CO将部分还原为,固体质量变为1.688 g,则反应后所得固体中___________(请写出计算过程)。
【答案】(1) ①. FeO ②. 随时间延长,部分Fe3O4被氧化为Fe2O3
(2)
(3) ①. 洗去F−,防止生成HF产生污染 ②. 随盐酸浓度增大,部分CeO2被盐酸还原生成Ce3+,CeO2产率降低
(4) ①. ②. n(CeO2)=1.720 g÷172 g/mol=0.0100 mol,固体减少的质量即失去的氧的质量,n(O)=0.032 g÷16 g/mol=0.0020 mol;每有1 mol O失去,对应2 mol Ce4+被还原为Ce3+,故n(Ce3+)=2×0.0020 mol=0.0040 mol,n(Ce4+)=0.0100 mol−0.0040 mol=0.0060 mol,两者之比为2∶3。
【解析】
【分析】氟碳铈矿中铈以CeFCO3形式存在,铁以Fe2O3形式存在;CeO2不溶于水和稀酸且具有氧化性,需先用煤粉不完全燃烧生成的CO把Fe2O3还原为有磁性的Fe3O4,磁选除去铁。焙烧温度高于550 ℃时Fe3O4被进一步还原为FeO而失去磁性,焙烧时间过长时Fe3O4又会被空气氧化为Fe2O3。除铁后的固体与Na2CO3在空气中焙烧,CeFCO3中的氟转化为可溶的NaF、铈被氧化为CeO2;先水洗除去NaF,再用盐酸浸取可避免F−在酸性条件下生成HF。CeO2与CeO2−x可相互转化,故CeO2能催化NO与CO的反应。
【小问1详解】
①温度高于550 ℃时CO的还原能力增强,Fe3O4被继续还原为FeO;FeO没有磁性,磁选时不能随Fe3O4一起被分离,故还原度上升而铁的分离效果降低,含铁产物中还可能有FeO。
②焙烧30 min后煤粉基本耗尽,炉内转为氧化性气氛,部分Fe3O4被空气中的O2氧化为Fe2O3,被还原的铁占铁总量的比例下降,还原度随之降低。
【小问2详解】
CeFCO3中Ce为+3价,被空气中的O2氧化为CeO2(Ce为+4价),Na2CO3中的Na+与F−结合为NaF,碳酸根中的碳转化为CO2。按得失电子守恒,4 mol Ce3+失去4 mol电子,1 mol O2得到4 mol电子,再由Ce、F、Na、C、O守恒配平,得。
【小问3详解】
①焙烧产物中残留可溶的NaF,若直接加盐酸,F−与H+结合生成HF,腐蚀设备并污染环境,故浸取前先水洗除去F−。
②CeO2具有强氧化性,盐酸浓度越大,Cl−越易被CeO2氧化为Cl2,CeO2自身被还原为Ce3+进入溶液,以CeO2计的产品产率下降。
【小问4详解】
①由图可知,CeO2−x把NO还原为N2,自身被氧化为CeO2;CeO2−x中Ce为+(4−2x)价,2 mol CeO2−x失去4x mol电子,2x mol NO得到4x mol电子,配平得。
②n(CeO2)=1.720 g÷172 g/mol=0.0100 mol,固体减少的质量即失去的氧,n(O)=0.032 g÷16 g/mol=0.0020 mol;每失去1 mol O有2 mol Ce4+被还原为Ce3+,故n(Ce3+)=0.0040 mol,n(Ce4+)=0.0100 mol−0.0040 mol=0.0060 mol,两者物质的量之比为2∶3。
15. 某医药中间体F的合成路线如下图所示:
回答下列问题:
(1)D中含氧官能团名称为___________。
(2)A→B反应中的作用是___________。
(3)D→E反应中,D与先发生加成反应生成M,则M的结构简式为___________,M→E的反应类型为___________。
(4)写出同时满足下列条件的B的一种同分异构体的结构简式:___________。
①酸性条件下水解生成X和Y两种有机产物,且;
②X能发生银镜反应;
③Y与NaOH溶液中和,产物的核磁共振氢谱峰面积之比为1∶1∶1∶2。
(5)已知:,写出以和为原料制备的合成路线流程图___________(无机试剂和有机溶剂任用,合成路线示例见本题题干)。
【答案】(1)(酮)羰基
(2)吸收反应产生的,促进产物B生成
(3) ①. ②. 消去反应
(4)、、、(任写一种)
(5)
【解析】
【分析】A与发生取代反应生成B;B与、发生反应生成C;C与发生反应生成D;D与先发生醛基加成反应,再发生消去反应生成E;E与反应生成F,由此解答;
【小问1详解】
根据D的结构简式可知,D中含氧官能团为酮羰基;
【小问2详解】
由分析可知,A与发生取代反应生成B和,可以吸收反应产生的,平衡正向移动,促进产物B生成;
【小问3详解】
由分析可知,D与先发生醛基加成反应生成M,M的结构简式为;M再发生消去反应生成E;因此M→E的反应类型为消去反应;
【小问4详解】
酸性条件下水解生成X和Y两种有机产物,并且,说明该同分异构体中存在两个酰胺基,并且为对称结构;X能发生银镜反应,说明酰胺基结构为;Y与中和,产物的核磁共振氢谱峰面积之比为,说明水解后含苯环的产物结构对称,符合要求的同分异构体为、、、(任写一种);
【小问5详解】
可以先利用苯和溴反应制备;利用的原理将转化为;利用C→D的原理,可将转化为;与发生加成反应生成;最后发生消去反应制备,因此合成路线为。
16. 草酸氧钒()是一种钒系高端精细化工中间体。以和草酸()为原料制备。已知:Zn可还原、生成;酸性高锰酸钾溶液可氧化、生成,也可氧化和Zn。
(1)在下图所示装置中,向中加入溶液,60~80℃水浴加热,搅拌,控制适当过量,维持溶液pH在2~3,得到溶液。
①仪器A的名称为___________。
②反应放出,写出该反应的化学方程式:___________。
③采用“60~80℃水浴加热”而非直接大火加热,其目的一是易于控温,受热均匀;目的二是___________。
(2)将溶液趁热过滤,滤液蒸发浓缩、冷却结晶,过滤,洗涤,得晶体。洗涤晶体的操作为___________。产品中含的原因为___________。
(3)检验产品中是否含有草酸。请补充完整实验方案:称取a g晶体在锥形瓶中加水溶解,______________________,记录滴入溶液体积,___________,继续用酸性溶液完成滴定,记录滴入溶液体积,用、计算并判断是否有草酸。(必须使用的试剂和仪器:酸性溶液、稀硫酸、Zn粉,酸式滴定管)
【答案】(1) ①. (球形)冷凝管 ②. ③. 避免局部过热导致草酸高温分解或溶液暴沸或减少+4价V被空气氧化
(2) ①. 向漏斗中加蒸馏水至浸没沉淀,待水流完后,重复2-3次 ②. 加入的草酸过量,将部分未反应完全的+5价V或生成的+4价V还原为+3价
(3) ①. 用酸式滴定管滴入酸性溶液,至溶液恰好变为浅红色,且30s内不变色 ②. 再加入过量Zn粉,充分反应后,加入过量硫酸至Zn粉完全溶解
【解析】
【小问1详解】
①该仪器为回流装置常用的球形冷凝管,作用是冷凝回流易挥发的物质。
②反应物为和,产物为(其中V为+4价)和(C为+4价),V从+5降为+4,每个V得1e-;C从+3升为+4,每个C失1e-,根据得失电子守恒、原子守恒配平,化学方程式为。
③草酸受热易发生分解反应,大火加热温度过高会使草酸大量分解,降低原料利用率,水浴控温可避免该问题。
【小问2详解】
晶体洗涤的标准操作,使用冷水或乙醇可降低产品溶解损耗。中V为+3价,说明过量草酸作为还原剂,将部分未反应完全的+5价V或生成的+4价V还原为+3价,生成该杂质。
【小问3详解】
利用题给已知信息设计定量逻辑:第一步用高锰酸钾先将体系中所有还原性的(来自产品)、杂质草酸全部氧化为,此时对应总还原性物质的耗氧量;之后加入Zn粉将所有V元素全部还原为,再用高锰酸钾把全部氧化回,此时仅对应V元素的耗氧量,通过和的差值即可算出草酸的量,判断产品中是否含草酸。
17. 铜、铁、钙等金属及其化合物常用于的捕集与资源化利用。
(1)利用铁基、钙基物质的化学循环(,)可从高炉煤气中分离出,并获得高价值的CO、混合气。循环过程如图所示
①气体X为___________。
②所需FeO和CaO的物质的量之比为___________。
③一定条件下,以纳米银网为阴极,饱和溶液为电解质溶液,利用电解法将CO、混合气体中的高效转化为CO的电极反应式为___________。
(2)与(用L表示)通过配位键形成多孔金属有机框架材料,其晶胞结构如图所示(H原子略)。中x∶y∶z=___________。
其在室温下可选择性吸附,但不吸附和。分子被吸附在晶胞顶点,与框架结构中的F原子存在如图所示静电作用,晶体中与一个分子产生该作用的F原子有___________个;不吸附和的原因是___________。
(3)以凹凸棒(用PG表示)为载体的铜基催化剂可将转化为。凹凸棒的化学式为,其结构中存在硅氧四面体双链和镁氧八面体不连续链,链和结晶水之间通过氢键形成孔隙。进料比1∶1的和,用不同比例的PG和活性炭(用AC表示)制成的改性凹凸棒铜基催化剂催化制,的转化率随时间的变化如图所示。
①在较高温度下持续反应,PG活性降低的原因是___________;
②改性凹凸棒铜基催化剂合适的PG和AC比选用1∶1,理由是___________。
【答案】(1) ①. ②. ③.
(2) ①. ②. 4 ③. 和为非极性键构成的非极性分子,分子中不存在带显著正电荷的原子或成键电子对/共用电子对未发生偏移
(3) ①. 高温条件下凹凸棒内部结晶水和链之间的氢键被破坏,使凹凸棒坍塌 ②. 虽然牺牲了部分转化率,但提高了凹凸棒铜基催化剂的稳定性
【解析】
【分析】高炉煤气中、、的物质的量比为1:1:2,600℃时与反应生成和,同时与体系内所有反应生成,不参与反应的作为气体X分离出体系。850℃时分解生成和,与反应生成和,得到与的混合气即气体Y,固相、回到循环起始状态。结合初始投料、,1mol 完全反应消耗1mol 、生成1mol ,体系总为2mol,完全反应消耗2mol ,故与物质的量之比为1:2。
【小问1详解】
①高炉煤气中仅不参与循环过程的反应,600℃时与反应生成和,与反应生成,因此分离出的气体X为。
②假设初始高炉煤气中物质的量为1mol,物质的量为1mol,1mol 与1mol 完全反应生成1mol ,体系内总物质的量为2mol,可与2mol 完全反应生成,因此所需和的物质的量之比为。
③阴极上发生还原反应生成,C元素化合价从+4降低至+2,每个得到2个电子,结合电解质溶液中的配平电荷与原子,电极反应式为。
【小问2详解】
立方晶胞中,Cu原子位于晶胞的体内,数目为1;基团位于上下底面心,共有;配体L位于4个面心,每个面心粒子的均摊占比为,因此晶胞内L的数目为。故。分子吸附于晶胞顶点,每个顶点的分子与4个相邻的带部分负电荷的原子产生静电作用,因此与1个分子产生作用的原子有4个。和均由非极性共价键构成,为非极性分子,分子内不存在显著带正电荷的原子,无法与带负电的原子形成静电吸附作用,因此不被吸附。
【小问3详解】
①凹凸棒的结构由硅氧四面体双链、镁氧八面体链通过氢键与结晶水连接形成,高温条件下氢键被破坏,凹凸棒结构坍塌,因此PG活性降低。
②对比不同配比催化剂的转化率随时间变化曲线,纯PG催化剂初始转化率最高,但随反应时间延长转化率下降明显,稳定性差;纯AC催化剂稳定性高但初始转化率低;PG和AC配比选用1:1时,虽然初始转化率略低于纯PG,但长时间反应下转化率的稳定性显著提升,综合催化性能最优。
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