精品解析:河北沧州市部分学校2026-2027学年高三上学期11月阶段检测 化学试题
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内容正文:
秘密★启用前
高三年级过程性作业评价
化学试题(A卷)
注意事项:
1.答卷前,考生务必将自己的姓名、班级、考场号、座位号、考生号填写在答题卡上。
2.回答选择题时,选出每小题答案后,用铅笔把答题卡上对应题目的答案标号涂黑。如需改动,用橡皮擦干净后,再选涂其他答案标号。回答非选择题时,将答案写在答题卡上。写在本试卷上无效。
3.考试结束后,将本试卷和答题卡一并交回。
可能用到的相对原子质量:H-1 Li-7 C-12 O-16 Zn-65
一、选择题:本题共14小题,每小题3分,共42分。在每小题给出的四个选项中,只有一项是符合题目要求的。
1. 化学材料在科技和生活中发挥着不可替代的作用。下列材料中主要成分属于有机物的是
A. 火箭仪表操作棒中使用的碳纤维材料
B. 飞船加速计中使用的石英材料
C. 直升机旋翼连接件使用的碳化硅增强铝基复合材料
D. 锂离子电池中电解液使用的溶剂碳酸丙烯酯
【答案】D
【解析】
【详解】A.碳纤维材料的主要成分为碳单质,属于无机非金属材料,不属于有机物,A错误;
B.石英材料的主要成分为,属于无机非金属氧化物,不属于有机物,B错误;
C.碳化硅增强铝基复合材料的主要组分为和金属铝,均为无机物质,不属于有机物,C错误;
D.碳酸丙烯酯是含碳的酯类有机化合物,属于有机物,D符合题意;
故选D。
2. 下列操作不符合化学实验安全和规范的是
A.灼烧海带灰化
B.加热溶液
C.收集NO2
D.分离苯和水
A. A B. B C. C D. D
【答案】B
【解析】
【详解】A.灼烧海带灰化时,将海带置于坩埚中,坩埚放置在泥三角上用酒精灯外焰加热,过程中可使用玻璃棒搅拌使海带受热均匀、充分灰化,操作符合实验安全与规范,A正确;
B.加热试管内的溶液时,规范要求试管中液体体积不超过试管容积的,防止液体沸腾溅出引发危险,图中试管内液体体积远超过,操作不符合实验安全规范,B错误;
C.的密度大于空气,采用向上排空气法收集时,从长导管通入集气瓶底部,空气从短导管排出,且有毒,需连接尾气处理装置避免污染空气,操作符合规范,C正确;
D.苯与水不互溶且会分层,采用分液法分离时,分液漏斗固定在铁架台的铁圈上,下端尖嘴紧靠烧杯内壁,使下层液体沿烧杯内壁流下,操作符合规范,D正确;
故选B。
3. 化学对推动工业发展有重要作用。下列相关化学方程式错误的是
A. 用FeCl3溶液刻蚀覆铜板:
B. 工业制备漂白粉:
C. 制备炸药TNT:+3HO-NO2 +3H2O
D. 制备酚醛树脂的原理:n +nHCHO +(n-1)H2O
【答案】C
【解析】
【详解】A.FeCl₃具有氧化性,可将覆铜板上的Cu氧化为Cu²⁺,自身被还原为Fe²⁺,反应方程式为,配平与反应事实均正确,A正确;
B.工业上利用Cl₂与石灰乳()反应制备漂白粉,反应生成、和,方程式为,配平与反应事实均正确,B正确;
C.甲苯与浓硝酸在浓硫酸催化、加热条件下发生硝化反应,苯环上甲基的邻位、对位氢被硝基取代,生成2,4,6-三硝基甲苯(TNT)和,正确的反应方程式为:+3HO-NO2 +3H2O,C错误;
D.苯酚与甲醛在酸催化下发生缩聚反应制备线型酚醛树脂时,苯酚的邻位与甲醛提供的亚甲基连接,反应的原子守恒、产物结构与反应原理均符合要求,,D正确;
故选C。
4. 火箭升空时,推进剂发生反应的化学方程式为。下列说法错误的是
A. N2中σ键与π键的个数比为1:2 B. H2O的价层电子对互斥模型为
C. N2H4电子式为 D. 基态O原子的轨道表示式为
【答案】C
【解析】
【详解】A.分子中存在氮氮三键,共价三键包含1个键、2个键,键与键的个数比为,A正确;
B.的中心原子价层电子对数为,其中成键电子对为2对,孤电子对为2对,价层电子对互斥模型为四面体形,题图展示了中心原子周围2组成键电子对、2组孤电子对的四面体分布,符合VSEPR模型的特征,B正确;
C.的结构为,每个原子形成3个单键(2个键、1个键),还存在1对孤电子对以满足8电子稳定结构。题图中的电子式未画出每个原子的孤电子对,且上方的与之间的成键电子对位置错误,无法满足原子的8电子稳定结构,正确为:,C错误;
D.基态原子的核外电子排布为,根据洪特规则,电子在简并轨道上排布时优先分占不同轨道且自旋平行,题图中、轨道均为成对电子,轨道的两个单电子自旋平行,一个轨道为成对电子,符合电子排布规则,D正确;
故答案选C。
5. 下列关于物质分离提纯的说法正确的是
A. 可用浓溴水分离苯和苯酚 B. 可用蒸馏水从青蒿中萃取青蒿素
C. 可用CuSO4溶液分离提纯蛋白质 D. 可用升华法分离I2和NaCl的混合物
【答案】D
【解析】
【详解】A.苯酚与浓溴水反应生成的2,4,6-三溴苯酚可溶于苯,且过量的Br2也会溶于苯中,无法实现苯和苯酚的分离,A错误;
B.青蒿素在水中溶解度很小,易溶于有机溶剂,萃取青蒿素应选用乙醚等低沸点有机溶剂,不能用蒸馏水作萃取剂,B错误;
C.CuSO4属于重金属盐,会使蛋白质发生不可逆的变性,无法达到分离提纯蛋白质的目的,分离提纯蛋白质应通过轻金属盐或铵盐溶液的盐析法实现,C错误;
D.I2单质受热易升华,遇冷可重新凝华为固体,而NaCl热稳定性强、受热不发生升华,因此可通过升华法分离二者的混合物,D正确;
故选D。
6. 螺环环氧吲哚类化合物M室温下可转化为Q。下列说法错误的是
A. 二者均能发生水解反应 B. M中有2个手性碳原子
C. Q中碳原子都是sp2杂化 D. 可用金属Na鉴别M和Q
【答案】A
【解析】
【详解】A.M中含有酰胺键,能发生水解反应;Q中无酰胺键、酯基等可水解官能团,不能发生水解反应,A错误;
B.手性碳原子是连接4个不同原子或基团的饱和碳原子,M中有2个手性碳,如图所示,B正确;
C.Q中苯环上的碳原子、羰基碳原子、碳碳双键上的碳原子均为杂化,C正确;
D.Q中含有羟基,可与金属Na反应放出氢气;M中无羟基、羧基等可与Na反应的官能团,不与Na反应,因此可用Na鉴别二者,D正确;
故选A。
7. 科研团队设计捕获CO2制甲酸,甲酸与CO、CO2等的转化关系如图,某些共价键的键能如表:
共价键
键能/(kJ/mol)
745
351
1072
463
413
436
下列说法正确的是
A.
B.
C. 、分别表示CO(g)和H2(g)的燃烧热
D.
【答案】A
【解析】
【详解】A.根据盖斯定律,反应的焓变等于与的焓变差值,即,A正确;
B.通过键能计算反应的焓变:含1个、1个、1个、1个,生成物含1个,含2个,因此,B错误;
C.燃烧热的定义是1mol纯物质完全燃烧生成稳定氧化物(H元素对应液态水)时的反应热,题图中为气态,C错误;
D.由A的分析可知,反应的焓变,根据反应物的总键能-生成物的总键能,得,所以即为,D错误;
故选A。
8. 下列对宏观事实的微观解释错误的是
选项
宏观事实
微观解释
A
P可形成PCl5而N不能形成NCl5
P的价层轨道多且半径大
B
O3在CCl4中的溶解度高于在水中的溶解度
O3是非极性分子
C
Na与水反应比与CH3CH2OH反应剧烈
乙基的推电子效应使CH3CH2OH中O-H键极性减小
D
向CuSO4溶液中滴加过量氨水,溶液变为深蓝色
N的电负性小于O,NH3更易与Cu2+形成配位键
A. A B. B C. C D. D
【答案】B
【解析】
【详解】A.P为第三周期元素,价层存在可参与成键的3d空轨道,价层轨道总数多于第二周期的N,且P原子半径大于N,周围可容纳5个Cl原子形成PCl5;N为第二周期元素,价层仅含2s、2p共4个轨道,无d轨道,且原子半径小,无法形成NCl5,该解释正确,A不符合题意;
B.O3分子为V形结构,中心氧原子与端基氧原子的形式电荷不同,分子正负电荷中心不重合,属于弱极性分子,并非非极性分子,该解释错误,B符合题意;
C.乙基具有推电子诱导效应,会使CH3CH2OH中O-H键的极性相比H2O中的O-H键极性减小,羟基氢的活泼性降低,因此Na与水反应比与乙醇反应更剧烈,该解释正确,C不符合题意;
D.N的电负性小于O,NH3中N原子的孤对电子受原子核的束缚作用弱于H2O中O原子的孤对电子,更易作为配体与Cu2+形成配位键,生成深蓝色的[Cu(NH3)4]2+,因此向CuSO4溶液中滴加过量氨水溶液变为深蓝色,该解释正确,D不符合题意;
故选B。
9. 一种锂离子电池充放电过程中,负极材料结构变化如图所示。晶胞甲的底边长均为,高为,设为阿伏加德罗常数的值。下列说法错误的是
A. 图甲中,C原子周围紧邻的Li原子有2个
B. Li原子和C原子的最近距离为
C. 图乙所示晶体的密度为
D. 放电过程中有一半的Li原子脱嵌
【答案】C
【解析】
【分析】甲、乙中的碳层均位于图示区域高度的一半处,碳层结构相同。四个侧面上各有2个C原子,内部有2个C原子,按均摊法,每个图示区域含C原子数为。甲的8个顶点均有Li原子,所含Li原子数为;乙仅有4个顶点保留Li原子,所含Li原子数为。根据碳层与Li原子的位置关系可确定最近邻原子数和原子间距;计算密度时,还需利用底面夹角为60°这一条件求出图示区域的体积。
【详解】A.将甲按图示规律向相邻区域扩展,Li原子在碳层上的投影位于相应碳六元环的中心,每个C原子只有一个最近的Li原子投影位置。该投影位置的上方、下方各有1个Li原子,且它们到碳层的距离相等,因此每个C原子周围紧邻的Li原子有2个,A正确;
B.碳层中的六元环为正六边形,由其排列可知,晶胞底边长度等于3倍C—C键长,因此C—C键长为。最近的Li原子在碳层上的投影位于对应六元环的中心,正六边形的中心到顶点的距离等于边长,故该投影到C原子的距离为。碳层位于晶胞高度的一半处,Li原子到碳层的垂直距离为。设Li原子和C原子的最近距离为,由勾股定理可得,B正确;
C.乙中每个图示区域含6个C原子和个Li原子,其质量为。底面是边长为、夹角为60°的菱形,且,故该区域的体积为。因此,晶体密度为,选项中的表达式漏计了底面夹角对应的因子,C错误;
D.由图中的放电箭头可知,放电时负极材料的结构由甲变为乙。相同图示区域内,C原子数不变,Li原子数由1变为,脱嵌的Li原子占原Li原子总数的比例为,即有一半的Li原子脱嵌,D正确;
故选C。
10. X、Y、Z、M、Q为原子序数依次增大的短周期主族元素。其中X、Y、Z元素同周期相邻,基态Y原子两种自旋状态的电子数之比为3:5,Y、Q最高能级电子数相同,M元素的第一电离能比同周期相邻元素大且小于Q。下列说法正确的是
A. 简单氢化物的键角:Y<Q
B. 简单离子半径:Z>Q
C. 化合物MQ的熔点高于化合物MY的熔点
D. Y、X形成的常见离子中,中心原子的杂化轨道类型为sp2杂化
【答案】D
【解析】
【分析】由原子序数关系知Y至多有15个电子,两种自旋状态的电子数之比为3∶5,故Y有8个电子,为氧,同周期相邻的X、Z分别为氮、氟;Q位于第三周期,最高能级与氧的最高能级均含4个电子,故Q为硫;第三周期中镁、磷的第一电离能高于各自的相邻元素,其中只有镁的第一电离能小于硫,故M为镁。
【详解】A.Y、Q的简单氢化物分别为、,O的电负性更大,成键电子对更靠近中心原子,成键电子对斥力更强,因此键角大于键角,A错误;
B.Z、Q的简单离子分别为、,核外分别有2个、3个电子层,后者的离子半径较大,B错误;
C.MQ为,MY为,二者均为离子晶体,阴离子所带电荷相同,的半径小于,因此MY的离子键更强、熔点更高,C错误;
D.X、Y形成的硝酸根离子中,中心氮原子形成3个σ键且无孤电子对,采取杂化,D正确;
故选D。
11. 苯甘氨酸是一类重要的高价值非天然氨基酸,在药物化学中发挥着关键作用。在电解液呈弱酸性条件下,电催化将肟和CO2转化为氨基酸的原理如图所示。下列说法错误的是
A. M极的电势高于N极
B. 电解一段时间后,溶液的pH将升高
C. Pb电极反应式为+4e-+CO2+4H+→+H2O
D. 当电路中通过4mole-时,理论上Zn电极的质量减少130g
【答案】A
【解析】
【分析】电极上肟与转化为氨基酸的过程为得电子的还原反应,因此为电解池阴极,连接电源的负极M,阴极反应为:;电极上失电子生成,为失电子的氧化反应,因此为电解池阳极,连接电源的正极N,电极反应为:,据此解答。
【详解】A.电源正极的电势高于负极,因此N极电势高于M极,A错误;
B.阴极反应消耗,阳极反应为,无生成,总反应消耗溶液中的,浓度降低,因此电解一段时间后溶液的升高,B正确;
C.为阴极,酸性条件下苯甲醛肟与得电子生成苯甘氨酸,配平后的电极反应式为,C正确;
D.电极反应为,当电路中通过时,参与反应的的物质的量为,质量为,因此电极的质量减少,D正确;
故选A。
12. Fasan课题组用来自嗜热古菌的细胞色素P450(CYP119)工程变体作催化剂,以二氧唑酮(a)为氮宾前体,实现分子间C-H酰胺化,其反应历程如图所示。下列说法错误的是
A. 物质Ⅰ为催化剂
B. 物质b、g为副产物
C. 该历程中N、C元素的化合价均未发生改变
D. 该过程生成主产物f的总反应为++
【答案】C
【解析】
【详解】A.物质Ⅰ是反应起始参与过程、最终又重新生成的,反应前后组成和性质不变,属于催化剂,A正确;
B.物质b是中间体Ⅱ分支生成,物质g是中间体d分支生成,二者均不是主路径生成的目标产物f,属于副产物,B正确;
C.该反应过程中标注了明确的电子转移步骤(如、),并且反应过程中、元素的成键情况发生改变,必然伴随、元素的化合价变化,C错误;
D.根据反应历程可知,总反应的反应物为、,生成物为和,因此总反应为++,D正确;
故选C。
13. 由下列实验事实不能得出相应结论的是
选项
实验事实
结论
A
向淀粉溶液中滴加稀硫酸,水浴加热,取水解液加入碘水,溶液未变蓝
淀粉水解完全
B
将中间裹有锌皮的铁钉放入滴有酚酞的NaCl溶液中,中间锌皮表面无明显变化,铁钉两端溶液变红
铁钉发生了吸氧腐蚀
C
分别测浓度均为0.1mol/L的CCl3COOH和CH3COOH溶液的pH,后者大于前者
D
分别向浓度均为0.1mol/L的FeSO4和CuSO4溶液中通入H2S气体至饱和,仅后者产生黑色沉淀
A. A B. B C. C D. D
【答案】B
【解析】
【详解】A.淀粉遇碘单质可产生特征蓝色,酸性环境下碘单质性质稳定,向淀粉的酸性水解液中加入碘水未变蓝,说明溶液中不存在淀粉,可证明淀粉水解完全,A正确;
B.锌的金属活动性强于铁,二者在滴有酚酞的溶液中接触时会形成原电池,锌作负极被腐蚀,铁作正极被保护,铁钉两端溶液变红是因为铁表面发生正极反应,局部生成使酚酞变红,该过程中铁并未失电子被氧化,无法证明铁钉发生了吸氧腐蚀,B错误;
C.相同温度下,浓度均为的一元弱酸溶液,pH越大说明溶液中越小,弱酸的电离程度越弱,电离平衡常数越小,实验中溶液pH更大,说明其电离程度更弱,可得出,C正确;
D.向等浓度的和溶液中通入至饱和,体系中浓度相近,仅溶液产生黑色CuS沉淀,说明与的离子积超过了CuS的溶度积,而与的离子积未达到FeS的溶度积,对于同类型AB型难溶电解质,可证明,D正确;
故选B。
14. 常温时,,。现将pH和体积均相同的次氯酸和氢氟酸溶液分别加蒸馏水稀释,pH随溶液体积的变化如图所示。已知a点次氯酸溶液浓度为。下列说法错误的是
A. a点次氯酸溶液的pH≈5
B. 完全中和b、c两点溶液中的酸,消耗的物质的量相同
C. 水的电离程度:d>c>b
D. 氢氟酸溶液加水稀释过程中,变小
【答案】B
【解析】
【分析】由可知酸性,pH相同的两溶液中,弱酸的浓度更大,故,初始体积相同时,的总物质的量远大于;稀释相同倍数时,酸性越强的酸pH变化越大,故曲线I为,曲线Ⅱ为,据此作答。
【详解】A.a点次氯酸浓度为,根据电离平衡,,因电离程度小,,,故,,A正确;
B.b点为稀释后的溶液,c点为稀释后的溶液,b点所含酸的总物质的量远大于c点,完全中和时b点消耗的物质的量更多,B错误;
C.酸溶液中,酸电离的抑制水的电离,溶液pH越大,越小,对水的电离抑制作用越弱,水的电离程度越大;三点pH顺序为,故水的电离程度,C正确;
D.溶液中存在电荷守恒:,故;加水稀释时,电离平衡右移,减小,因pH升高,增大,故增大,变小,D正确;
故答案选B。
二、非选择题:本题共4小题,共58分。
15. 杨芽黄素M(分子式为,)与溴反应可对其结构进行修饰得到N(),以使其具有更好的药理作用。其转化关系和部分实验装置如下:
实验步骤:i.将杨芽黄素加入到盛有60mL甲醇的仪器C中,搅拌下缓慢滴加1.5mL液溴(过量),加热回流120min后,冷却至室温。
ii.将所得混合物倾入盛有溶液的烧杯中,有黄白色沉淀出现,过滤,用蒸馏水洗涤,得到粗产品;进一步提纯得到0.393g产品N。
回答下列问题:
(1)M→N的化学方程式为__________。
(2)仪器B的名称为__________;仪器D中应盛放__________(填字母)。
a.水 b.NaOH溶液 c.KMnO4溶液
(3)步骤i中,当观察到__________现象时,说明反应完成。
(4)步骤ii中,NaHSO3溶液的作用为__________。
(5)步骤ii中进一步提纯的方法为__________(填名称)。
(6)产品N的产率约为__________(保留两位有效数字)。
(7)实验结束后,可用__________仪测定产品N中的官能团。
【答案】(1)+3Br2+CH3OH+3HBr
(2) ①. 球形冷凝管 ②. b
(3)C中溶液的颜色不再变化
(4)除去过量的Br2
(5)重结晶 (6)73%
(7)红外光谱
【解析】
【分析】本实验以杨芽黄素为原料,在三颈烧瓶中将其溶于60mL甲醇,搅拌下滴加过量液溴,经加热回流发生加成+取代的溴代反应,生成产物N。反应完成后将混合物倒入5%溶液,还原除去未反应的过量溴,析出黄白色粗产品沉淀,经过滤、水洗后,通过重结晶提纯得到纯品N,最终计算产率并可借助红外光谱仪表征产物官能团。
【小问1详解】
由题干信息及产物N的结构可知,杨芽黄素M与发生取代和加成反应,同时参与反应引入甲氧基,生成1 mol N和3 mol ,反应的化学方程式为+3Br2+CH3OH+3HBr。
【小问2详解】
根据装置图可知,仪器B为球形冷凝管,用于冷凝回流;仪器D为尾气吸收装置,反应过程中有挥发出的和生成的逸出,二者均可用碱性溶液吸收,故选b(溶液)。
【小问3详解】
步骤i中,反应物液溴为红棕色,随着反应进行,溴不断被消耗,当反应完成时,体系中的溴不再减少,因此当观察到C中溶液的颜色不再变化时,说明反应已完成。
【小问4详解】
步骤ii中,混合液中含有未反应完的过量溴,具有还原性,可将其还原除去,故溶液的作用是除去过量的。
【小问5详解】
步骤ii得到的粗产品为固体,进一步提纯固体有机物的常用方法为重结晶。
【小问6详解】
已知M的摩尔质量为,N的摩尔质量为。加入的M的物质的量为。根据化学方程式,理论上生成N的物质的量也为,其理论质量为。实际得到产品N的质量为,则产品N的产率为,保留两位有效数字为。
【小问7详解】
红外光谱仪可以测定有机物分子中的化学键或官能团,因此实验结束后,可用红外光谱仪测定产品N中的官能团。
16. 钒和铬是重要的战略金属,一种从钒铬渣[V3O4、、、SiO2,少量CaO]中提取V2O5和Cr2O3的工艺流程如图所示:
回答下列问题:
(1)基态V和Cr原子中未成对电子数之比为__________。
(2)粉碎和筛分的目的是__________。
(3)“氧化”时,生成V2O5和MnO的化学方程式为__________;浸渣的主要成分有__________(填化学式)。
(4)“沉钒”时,溶液中的转化为的离子方程式为__________。
(5)已知、、的,若“调pH”前溶液中Mn2+的浓度为0.2mol/L,则加入NaOH“调pH”时应调节pH的范围为__________(忽略溶液体积变化)。
(6)“调pH”后,从滤液中得到的操作为__________、过滤、洗涤、干燥。
【答案】(1)1:2 (2)增大反应物的接触面积,提高反应速率
(3) ①. ②. CaSO4、SiO2
(4)
(5)5≤pH<8 (6)蒸发浓缩、冷却结晶
【解析】
【分析】该流程以钒铬渣为原料,先通过粉碎筛分增大物料接触面积,加入进行氧化处理,将低价钒氧化为高价态;后续加硫酸酸浸,使可溶性组分进入溶液,分离出不溶性浸渣;向酸浸后的溶液加入硫酸铵完成沉钒,沉钒产物经焙烧得到目标产物;沉钒后的溶液加NaOH调节pH,使铬元素以氢氧化物形式沉淀,含的滤液经后续操作得到,铬的沉淀物经焙烧得到另一目标产物,实现钒、铬、锰的分步分离提取。
【小问1详解】
基态V的价电子排布为,有3个未成对电子;基态Cr为洪特规则特例,价电子排布为,有6个未成对电子,因此未成对电子数之比为。
【小问2详解】
粉碎筛分将矿石细化,可增大反应物的接触面积,既提升反应速率,也能让钒铬渣与氧化剂充分接触,反应更完全。
【小问3详解】
氧化步骤中被氧化为,自身被还原为,配平得到对应的化学方程式:;酸浸时不溶于硫酸,渣中的与硫酸反应生成微溶的,二者为浸渣主要成分。
【小问4详解】
沉钒时加入,提供,反应物为和,产物为,通过原子守恒、电荷守恒配平得到该离子方程式:。
【小问5详解】
调pH目的是让完全沉淀,且不转化为,同时不沉淀: 不沉淀的最大,对应pH=8; 完全沉淀的最小,对应pH=5; 结合的,若要求铬元素几乎都以形式存在,控制,得最大,对应pH=9.4, 综上,应调节pH的范围为5≤pH<8。
【小问6详解】
从硫酸盐溶液中获得带结晶水的,需通过蒸发浓缩提高溶液浓度,再冷却结晶使晶体析出,后续经过滤、洗涤、干燥得到产物。
17. 丙烯是重要的化工原料,由合成气CO(g)和合成的体系中发生的主要反应如下。
Ⅰ.
Ⅱ.
回答下列问题:
(1)T℃时,向容积为2 L的刚性密闭容器中通入3 mol CO(g)和发生反应Ⅰ、Ⅱ,10 min时达到化学平衡状态,测得的物质的量分数为,体系的总压强为起始压强的。
①反应Ⅰ在__________(填“低温”“高温”或“任意温度”)下可自发进行,正、逆反应的活化能关系:__________(填“>”或“<”)。
②达到化学平衡状态时,下列有关说法正确的是__________(填字母)。
a.容器内气体压强不再发生改变
b.
c.向容器内再通入3 mol CO(g)和,重新达平衡后体积分数增大
d.通入少量Ar(g),平衡向正反应方向移动
③0~10 min内,__________,反应Ⅱ的平衡常数K = __________。
(2)若向恒压密闭容器中充入3 mol CO(g)和发生反应Ⅰ、Ⅱ,CO(g)平衡转化率和平衡时的选择性随温度的变化如图。
已知:的选择性。
①平衡时的选择性随温度升高而减小的原因是__________。
②A点温度下,容器中__________mol。
③反应Ⅰ在A、B两点的平衡常数大小:K(A)__________K(B)(填“>”或“<”)。
【答案】(1) ①. 低温 ②. < ③. ac ④. 0.05 ⑤. 4
(2) ①. 反应Ⅰ和Ⅱ均为放热反应,升高温度,反应Ⅰ平衡逆向移动的程度大于反应Ⅱ ②. 0.0625 ③. >
【解析】
【分析】反应Ⅰ每生成1 mol ,消耗3 mol CO和6 mol ,同时生成3 mol ,气体总物质的量减少5 mol;反应Ⅱ每生成1 mol ,消耗1 mol CO和1 mol ,同时生成1 mol ,气体总物质的量不变。因此,第(1)问可先利用恒温恒容时气体压强与总物质的量成正比的关系,求反应Ⅰ生成的丙烯量,再利用二氧化碳的物质的量分数求反应Ⅱ的转化量,结合两反应对共同物质的影响确定平衡组成。第(2)问中,转化率表示消耗的CO占初始CO的比例,丙烯选择性表示用于生成丙烯的CO占消耗CO的比例,应结合两者的定义及图中同一温度下的数据计算。
【小问1详解】
①反应Ⅰ的反应热小于0,为放热反应;反应前后的气体化学计量数之和分别为9和4,气体物质的量减少,故。根据,其中为热力学温度,低温时可满足,因此反应Ⅰ在低温下可自发进行。正、逆反应的活化能与反应热满足,由于,故。
②
a.达到化学平衡状态时,各组分的物质的量保持不变,气体总物质的量不变;容器温度和容积一定,因此容器内气体压强不再改变,a正确;
b.CO同时参与反应Ⅰ、Ⅱ的正反应。达到平衡时,反应Ⅰ中CO的正向消耗速率等于丙烯逆向消耗速率的3倍,而反应Ⅱ仍持续正向消耗CO,因此体系中CO的总正向消耗速率满足,b错误;
c.再次通入与起始相同的混合气后,体系的投料总量相当于起始投料量的2倍。可先设想将投料量和容积同时加倍,此时建立的平衡与原平衡具有相同的组分浓度和体积分数,再将容积由4 L压缩至2 L。反应Ⅰ的正反应使气体物质的量减少,压缩使反应Ⅰ向正反应方向移动,丙烯的物质的量增大、气体总物质的量减小,故丙烯体积分数增大,c正确;
d.容器温度和容积一定,通入少量Ar(g)只增大总压强,各反应气体的浓度和分压均不变,正、逆反应速率不变,两个平衡均不移动,d错误;
故选ac;
③起始气体总物质的量为。恒温恒容时,气体总压强与总物质的量成正比,故平衡时气体总物质的量为。由二氧化碳的物质的量分数可得,因此0~10 min内的平均反应速率为。反应Ⅱ不改变气体总物质的量,反应Ⅰ每生成1 mol丙烯使气体总物质的量减少5 mol,故。结合两反应的化学计量关系,平衡时,,。容器容积为2 L,将各物质的平衡物质的量除以容积,得到,。由反应Ⅱ可得其平衡常数;
【小问2详解】
①反应Ⅰ和Ⅱ均为放热反应,升高温度均不利于其正反应。按消耗相同物质的量的CO比较,反应Ⅰ每消耗1 mol CO放热,反应Ⅱ每消耗1 mol CO放热41 kJ,升温对反应Ⅰ生成丙烯更不利,反应Ⅰ平衡逆向移动的程度大于反应Ⅱ。因此,用于生成丙烯的CO占消耗CO的比例减小,丙烯的选择性随温度升高而减小。
②按图中给定数据,A点对应的CO平衡转化率和丙烯选择性均为25%。初始CO为3 mol,故消耗CO的物质的量为。由丙烯选择性的定义,有,所以。
③图中B点对应的温度高于A点。反应Ⅰ为放热反应,升高温度,其平衡常数减小,故。
18. 有机物K是一种新型磺胺类杀线虫剂,其一种合成路线如图所示:
回答下列问题:
(1)B的化学名称为__________。
(2)A+B→C的反应类型为__________,I→K的反应类型为__________。
(3)E的结构简式为__________。
(4)F中含氧官能团的名称为酯基和__________,1 mol F最多可消耗__________mol NaOH。
(5)G→H第i步反应的化学方程式为__________。
(6)根据上述流程判断,与反应活性最高的基团为__________(填字母)。
A. —COOR B. —COOH C. —COCl D. —Cl
(7)含有的D的芳香族同分异构体有__________种。
【答案】(1)丙烯腈 (2) ①. 加成反应 ②. 取代反应
(3) (4) ①. (酮)羰基 ②. 2
(5) (6)C
(7)6
【解析】
【分析】A与B在CuCl作用下生成C,C再在Cu作用下转化为含氮六元环化合物D。D中有两个连在环上的氯原子,由E的分子式可知,D中一个氯原子被氨基取代。比较D与G的环状结构,G中新形成的五元环与原六元环共用一个碳—氮键,因此参与成环的氨基应连在与原环内氮原子相邻的碳原子上,确定E为。E与F反应时,F中连溴的亚甲基碳和与其相邻的酮羰基碳进入新形成的五元环,酯基保留,得到G。G中的酯基先在氢氧化钠溶液中水解为羧酸盐,再经酸化转化为羧基,得到H;H经处理,羧基中的羟基被氯原子替代,生成I。最后,I中的—COCl与题给芳香族化合物中的反应,形成连接,得到K。
【小问1详解】
B的结构简式为,分子中含有碳碳双键和,其化学名称为丙烯腈;
【小问2详解】
由A、B的结构简式及C可知,反应后B的碳碳双键变为单键,A中的一个氯原子和其余基团分别连接到B原双键的两个碳原子上,因此A+B→C属于加成反应。I中的—COCl与题给化合物中的反应,—COCl中的氯原子被含氮基团替代,同时生成HCl,形成的K为,因此I→K属于取代反应;
【小问3详解】
D的分子式为,与E的分子式相比,减少了一个氯原子,增加了一个氮原子和两个氢原子,说明D中的一个氯原子被氨基取代。G中新形成的五元环含两个氮原子,其中一个来自D原有的环内氮原子,另一个来自E的氨基;这两个氮原子与原六元环中相邻的碳原子共同构成五元环,故氨基必须连接在原环内氮原子相邻的碳原子上,另一个氯原子保留。因此E的结构简式为;
【小问4详解】
F的结构简式为,其中属于酯基,另一个羰基的碳原子两侧均连接碳原子,属于酮羰基,因此所填含氧官能团为(酮)羰基。F分子中的酯基水解和碳—溴键水解均消耗NaOH,反应可表示为,故1 mol F最多消耗2 mol NaOH;
【小问5详解】
G中的酯基为,在第i步的氢氧化钠溶液中水解,生成相应的羧酸钠和甲醇;第ii步酸化后才得到含羧基的H。因此,第i步产物中的基团应为—COONa,化学方程式为;
【小问6详解】
路线先将G中的酯基水解、酸化为H中的羧基,再用将羧基转化为I中的—COCl,随后才与含的化合物反应。生成K时,—COCl参与形成连接,而连在六元环上的氯原子仍保留。因此,根据该路线判断,与反应活性最高的基团为—COCl。
故选C;
【小问7详解】
由D的结构可得其分子式为。符合条件的芳香族同分异构体含一个氨基,分子中的两个氢原子均属于氨基,六个碳原子构成苯环,因此苯环上的六个取代基分别为一个氨基、两个氯原子和三个氟原子。将连接氨基的碳原子编号为1,其余碳原子沿环依次编号为2~6,只需确定两个氯原子的位置,其余位置均连接氟原子。利用苯环的对称性,位置2与6、位置3与5可以同时互换,因此氯原子位置组合(5,6)、(4,6)、(3,6)、(4,5)分别与(2,3)、(2,4)、(2,5)、(3,4)等价。互不相同的氯原子位置组合为(2,3)、(2,4)、(2,5)、(2,6)、(3,4)、(3,5),对应的完整结构依次为①、②、③、④、⑤、⑥,故符合条件的同分异构体共有6种。
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化学试题(A卷)
注意事项:
1.答卷前,考生务必将自己的姓名、班级、考场号、座位号、考生号填写在答题卡上。
2.回答选择题时,选出每小题答案后,用铅笔把答题卡上对应题目的答案标号涂黑。如需改动,用橡皮擦干净后,再选涂其他答案标号。回答非选择题时,将答案写在答题卡上。写在本试卷上无效。
3.考试结束后,将本试卷和答题卡一并交回。
可能用到的相对原子质量:H-1 Li-7 C-12 O-16 Zn-65
一、选择题:本题共14小题,每小题3分,共42分。在每小题给出的四个选项中,只有一项是符合题目要求的。
1. 化学材料在科技和生活中发挥着不可替代的作用。下列材料中主要成分属于有机物的是
A. 火箭仪表操作棒中使用的碳纤维材料
B. 飞船加速计中使用的石英材料
C. 直升机旋翼连接件使用的碳化硅增强铝基复合材料
D. 锂离子电池中电解液使用的溶剂碳酸丙烯酯
2. 下列操作不符合化学实验安全和规范的是
A.灼烧海带灰化
B.加热溶液
C.收集NO2
D.分离苯和水
A. A B. B C. C D. D
3. 化学对推动工业发展有重要作用。下列相关化学方程式错误的是
A. 用FeCl3溶液刻蚀覆铜板:
B. 工业制备漂白粉:
C. 制备炸药TNT:+3HO-NO2 +3H2O
D. 制备酚醛树脂的原理:n +nHCHO +(n-1)H2O
4. 火箭升空时,推进剂发生反应的化学方程式为。下列说法错误的是
A. N2中σ键与π键的个数比为1:2 B. H2O的价层电子对互斥模型为
C. N2H4电子式为 D. 基态O原子的轨道表示式为
5. 下列关于物质分离提纯的说法正确的是
A. 可用浓溴水分离苯和苯酚 B. 可用蒸馏水从青蒿中萃取青蒿素
C. 可用CuSO4溶液分离提纯蛋白质 D. 可用升华法分离I2和NaCl的混合物
6. 螺环环氧吲哚类化合物M室温下可转化为Q。下列说法错误的是
A. 二者均能发生水解反应 B. M中有2个手性碳原子
C. Q中碳原子都是sp2杂化 D. 可用金属Na鉴别M和Q
7. 科研团队设计捕获CO2制甲酸,甲酸与CO、CO2等的转化关系如图,某些共价键的键能如表:
共价键
键能/(kJ/mol)
745
351
1072
463
413
436
下列说法正确的是
A.
B.
C. 、分别表示CO(g)和H2(g)的燃烧热
D.
8. 下列对宏观事实的微观解释错误的是
选项
宏观事实
微观解释
A
P可形成PCl5而N不能形成NCl5
P的价层轨道多且半径大
B
O3在CCl4中的溶解度高于在水中的溶解度
O3是非极性分子
C
Na与水反应比与CH3CH2OH反应剧烈
乙基的推电子效应使CH3CH2OH中O-H键极性减小
D
向CuSO4溶液中滴加过量氨水,溶液变为深蓝色
N的电负性小于O,NH3更易与Cu2+形成配位键
A. A B. B C. C D. D
9. 一种锂离子电池充放电过程中,负极材料结构变化如图所示。晶胞甲的底边长均为,高为,设为阿伏加德罗常数的值。下列说法错误的是
A. 图甲中,C原子周围紧邻的Li原子有2个
B. Li原子和C原子的最近距离为
C. 图乙所示晶体的密度为
D. 放电过程中有一半的Li原子脱嵌
10. X、Y、Z、M、Q为原子序数依次增大的短周期主族元素。其中X、Y、Z元素同周期相邻,基态Y原子两种自旋状态的电子数之比为3:5,Y、Q最高能级电子数相同,M元素的第一电离能比同周期相邻元素大且小于Q。下列说法正确的是
A. 简单氢化物的键角:Y<Q
B. 简单离子半径:Z>Q
C. 化合物MQ的熔点高于化合物MY的熔点
D. Y、X形成的常见离子中,中心原子的杂化轨道类型为sp2杂化
11. 苯甘氨酸是一类重要的高价值非天然氨基酸,在药物化学中发挥着关键作用。在电解液呈弱酸性条件下,电催化将肟和CO2转化为氨基酸的原理如图所示。下列说法错误的是
A. M极的电势高于N极
B. 电解一段时间后,溶液的pH将升高
C. Pb电极反应式为+4e-+CO2+4H+→+H2O
D. 当电路中通过4mole-时,理论上Zn电极的质量减少130g
12. Fasan课题组用来自嗜热古菌的细胞色素P450(CYP119)工程变体作催化剂,以二氧唑酮(a)为氮宾前体,实现分子间C-H酰胺化,其反应历程如图所示。下列说法错误的是
A. 物质Ⅰ为催化剂
B. 物质b、g为副产物
C. 该历程中N、C元素的化合价均未发生改变
D. 该过程生成主产物f的总反应为++
13. 由下列实验事实不能得出相应结论的是
选项
实验事实
结论
A
向淀粉溶液中滴加稀硫酸,水浴加热,取水解液加入碘水,溶液未变蓝
淀粉水解完全
B
将中间裹有锌皮的铁钉放入滴有酚酞的NaCl溶液中,中间锌皮表面无明显变化,铁钉两端溶液变红
铁钉发生了吸氧腐蚀
C
分别测浓度均为0.1mol/L的CCl3COOH和CH3COOH溶液的pH,后者大于前者
D
分别向浓度均为0.1mol/L的FeSO4和CuSO4溶液中通入H2S气体至饱和,仅后者产生黑色沉淀
A. A B. B C. C D. D
14. 常温时,,。现将pH和体积均相同的次氯酸和氢氟酸溶液分别加蒸馏水稀释,pH随溶液体积的变化如图所示。已知a点次氯酸溶液浓度为。下列说法错误的是
A. a点次氯酸溶液的pH≈5
B. 完全中和b、c两点溶液中的酸,消耗的物质的量相同
C. 水的电离程度:d>c>b
D. 氢氟酸溶液加水稀释过程中,变小
二、非选择题:本题共4小题,共58分。
15. 杨芽黄素M(分子式为,)与溴反应可对其结构进行修饰得到N(),以使其具有更好的药理作用。其转化关系和部分实验装置如下:
实验步骤:i.将杨芽黄素加入到盛有60mL甲醇的仪器C中,搅拌下缓慢滴加1.5mL液溴(过量),加热回流120min后,冷却至室温。
ii.将所得混合物倾入盛有溶液的烧杯中,有黄白色沉淀出现,过滤,用蒸馏水洗涤,得到粗产品;进一步提纯得到0.393g产品N。
回答下列问题:
(1)M→N的化学方程式为__________。
(2)仪器B的名称为__________;仪器D中应盛放__________(填字母)。
a.水 b.NaOH溶液 c.KMnO4溶液
(3)步骤i中,当观察到__________现象时,说明反应完成。
(4)步骤ii中,NaHSO3溶液的作用为__________。
(5)步骤ii中进一步提纯的方法为__________(填名称)。
(6)产品N的产率约为__________(保留两位有效数字)。
(7)实验结束后,可用__________仪测定产品N中的官能团。
16. 钒和铬是重要的战略金属,一种从钒铬渣[V3O4、、、SiO2,少量CaO]中提取V2O5和Cr2O3的工艺流程如图所示:
回答下列问题:
(1)基态V和Cr原子中未成对电子数之比为__________。
(2)粉碎和筛分的目的是__________。
(3)“氧化”时,生成V2O5和MnO的化学方程式为__________;浸渣的主要成分有__________(填化学式)。
(4)“沉钒”时,溶液中的转化为的离子方程式为__________。
(5)已知、、的,若“调pH”前溶液中Mn2+的浓度为0.2mol/L,则加入NaOH“调pH”时应调节pH的范围为__________(忽略溶液体积变化)。
(6)“调pH”后,从滤液中得到的操作为__________、过滤、洗涤、干燥。
17. 丙烯是重要的化工原料,由合成气CO(g)和合成的体系中发生的主要反应如下。
Ⅰ.
Ⅱ.
回答下列问题:
(1)T℃时,向容积为2 L的刚性密闭容器中通入3 mol CO(g)和发生反应Ⅰ、Ⅱ,10 min时达到化学平衡状态,测得的物质的量分数为,体系的总压强为起始压强的。
①反应Ⅰ在__________(填“低温”“高温”或“任意温度”)下可自发进行,正、逆反应的活化能关系:__________(填“>”或“<”)。
②达到化学平衡状态时,下列有关说法正确的是__________(填字母)。
a.容器内气体压强不再发生改变
b.
c.向容器内再通入3 mol CO(g)和,重新达平衡后体积分数增大
d.通入少量Ar(g),平衡向正反应方向移动
③0~10 min内,__________,反应Ⅱ的平衡常数K = __________。
(2)若向恒压密闭容器中充入3 mol CO(g)和发生反应Ⅰ、Ⅱ,CO(g)平衡转化率和平衡时的选择性随温度的变化如图。
已知:的选择性。
①平衡时的选择性随温度升高而减小的原因是__________。
②A点温度下,容器中__________mol。
③反应Ⅰ在A、B两点的平衡常数大小:K(A)__________K(B)(填“>”或“<”)。
18. 有机物K是一种新型磺胺类杀线虫剂,其一种合成路线如图所示:
回答下列问题:
(1)B的化学名称为__________。
(2)A+B→C的反应类型为__________,I→K的反应类型为__________。
(3)E的结构简式为__________。
(4)F中含氧官能团的名称为酯基和__________,1 mol F最多可消耗__________mol NaOH。
(5)G→H第i步反应的化学方程式为__________。
(6)根据上述流程判断,与反应活性最高的基团为__________(填字母)。
A. —COOR B. —COOH C. —COCl D. —Cl
(7)含有的D的芳香族同分异构体有__________种。
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