精品解析:吉林长春市东北师范大学附属中学2026-2027学年高三上学期11月阶段检测 化学试题
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内容正文:
化学试题
时长:75分钟 满分:100分
可能用到的相对原子质量:C-12 K-39
一、单项选择题(共14题,每题3分,共42分)
1. 化学助力科技强国,下列相关说法不正确的是
A. 歼-35战斗机采用的镍-钛记忆合金属于金属材料
B. 量子通信材料碳纳米管与金刚石互为同素异形体
C. 新型隐形战机用到的碳纤维属于有机高分子材料
D. 机器人采用的触觉传感器压电陶瓷属于新型无机非金属材料
【答案】C
【解析】
【详解】A.镍-钛记忆合金是由金属镍、钛熔合形成的合金,合金属于金属材料,A正确;
B.碳纳米管与金刚石是碳元素形成的不同单质,互为同素异形体,B正确;
C.碳纤维是新型无机非金属材料,不属于有机高分子材料,C错误;
D.压电陶瓷是具备压电效应的功能陶瓷,属于新型无机非金属材料,D正确;
故选C。
2. 下列化学用语或图示表达正确的是
A. 醛基的电子式为
B. sp杂化轨道为
C. 的名称:2-甲基-2-乙基丁烷
D. NaCl溶液中的水合离子:
【答案】B
【解析】
【详解】A.醛基中C与O之间为碳氧双键,存在两对共用电子对,O原子还存在两对孤对电子,图示未正确表示O原子的电子,电子式为,A错误;
B.sp杂化是1个s轨道与1个p轨道杂化形成2个等价的sp杂化轨道,每个杂化轨道的电子云呈一头大、一头小的形状,两个杂化轨道的对称轴夹角为180°,与图示表达一致,B正确;
C.给定键线式的结构中,最长碳链含5个碳原子,按照烷烃命名规则,正确名称为3,3-二甲基戊烷,原命名未选取最长碳链,不符合命名规范,C错误;
D.NaCl溶液中,水合钠离子的水分子应是带部分负电荷的O端朝向Na+,水合氯离子的水分子应是带部分正电荷的H端朝向Cl-,图示中水分子的取向错误,且钠离子半径应小于氯离子半径,D错误;
故选B。
3. 物质的性质决定用途,下列两者对应关系不正确的是
A. 酚醛树脂具有耐高温、隔热性,可用作飞船外层烧蚀材料
B. 具有强氧化性,可用作供氧剂
C. 维生素C具有还原性,可用作食品抗氧化剂
D. 离子液体具有导电性,可作为原电池电解质
【答案】B
【解析】
【详解】A.酚醛树脂为热固性高分子材料,具备耐高温、隔热的特性,作为飞船外层烧蚀材料时,可通过自身受热分解吸收大量热量、阻隔热量向舱内传递,性质与用途对应关系正确,A不符合题意;
B.用作供氧剂的原理是其可与人体呼出的、发生歧化反应释放,该用途并非利用的强氧化性,性质与用途的对应关系不匹配,B符合题意;
C.维生素C具有较强的还原性,可优先与食品体系中的氧化性物质发生反应,避免食品组分被氧化变质,因此可用作食品抗氧化剂,性质与用途对应关系正确,C不符合题意;
D.离子液体由阴、阳离子构成,可通过离子的定向移动实现导电,能够满足原电池电解质传导离子、构成闭合回路的要求,性质与用途对应关系正确,D不符合题意;
4. X、Y、Z、W为原子序数依次增大的前四周期主族元素,四种元素中仅X、Y在同一周期,它们形成的一种物质的结构如图所示,其中所有原子均形成了8电子稳定结构。下列推断中正确的是
A. X的氢化物常温下一定是气体
B. X与Z组成的化合物为非极性分子
C. Y的氧化物对应的水化物的酸性一定比Z的弱
D. 元素的第一电离能:X<Y<W
【答案】B
【解析】
【分析】X、Y、Z、W为原子序数依次增大的前四周期主族元素, W原子序数最大,且能失去一个电子形成W+,则W为K元素;X可形成四个共价键,Y可形成三个共价键,且X、Y在同一周期,结合原子序数大小,判断X为C元素,Y为N元素;Z可形成两个共价键,判断为第VIA族元素,结合原子序数大小,Z为S元素;
【详解】A.X为碳元素,其氢化物有点多种,例如苯常温下为液体,A项错误;
B.X为碳元素,Z为硫元素,则化合物为,分子空间结构为直线型,是非极性分子,B项正确;
C.Y为氮元素,其氧化物对应水化物有、,Z为硫元素,其氧化物对应的水化物有、,酸性强于,C项错误;
D.根据第一电离能变化规律,元素的第一电离能:,即,D项错误;
答案选B。
5. 秋水仙碱是一种抗癌、治疗痛风的药物,有毒,其结构简式如图所示,关于其结构和性质下列说法正确的是
A. 秋水仙碱的分子式为
B. 秋水仙碱分子中含有3种不同的官能团
C. 1 mol秋水仙碱最多可与8 mol 发生加成反应
D. 秋水仙碱分子中含有1个手性碳原子,具有手性异构体
【答案】D
【解析】
【详解】A.秋水仙碱的正确分子式为,A错误;
B.秋水仙碱分子中含有醚键、碳碳双键、酮羰基、酰胺键共4种不同官能团,B错误;
C.可与发生加成反应的结构包括1 mol苯环(消耗3 mol )、环庚三烯结构中的3个碳碳双键(消耗3 mol )、环上的酮羰基(消耗1 mol ),酰胺键中的羰基不能与加成,总计最多消耗7 mol ,C错误;
D.秋水仙碱分子中仅1个手性碳原子(如图),因此具有手性异构体,D正确;
故选D。
6. 下列方程式书写错误的是
A. NaOH和铝粉可用于疏通管道:
B. 用Na2SO3溶液吸收少量Cl2:
C. 钢铁浸泡在NaCl溶液中被腐蚀时正极反应式:
D. 尿素和甲醛制备线型脲醛树脂:+nHCHO+(2n-1)H2O
【答案】D
【解析】
【详解】A.铝与氢氧化钠溶液反应生成四羟基合铝酸钠和氢气,离子方程式为,符合反应事实,原子、电荷均守恒,A正确;
B.少量氯气通入亚硫酸钠溶液中,氯气作为氧化剂将部分氧化为,自身被还原为,生成的与过量的结合为,离子方程式符合反应事实,原子、电荷守恒,B正确;
C.钢铁在氯化钠溶液中发生吸氧腐蚀,正极上氧气得电子与水反应生成氢氧根离子,反应式符合反应事实,C正确;
D.根据原子守恒,个尿素()与个甲醛()反应生成线型脲醛树脂时,产物中剩余的原子组成为,正确的是:+nHCHO+(n-1)H2O,D错误;
故选D。
7. 下列实验装置能达到实验目的的是
A.制备并收集氨气
B.排水法测量CH2=CH2的体积
C.制备无水FeCl3
D.制作简易氢氧燃料电池
A. A B. B C. C D. D
【答案】B
【解析】
【详解】A.制备氨气时,收集装置的倒置试管用橡胶塞密封,无排气通道,无法排出试管内的空气,且导气管应伸入试管底部,图示装置不能实现向下排空气法收集氨气的目的,A错误;
B.乙烯难溶于水,该装置为连通器式量气装置,通入后,将量气管中的水压入水准管,调整两管液面相平后读取刻度,即可测量的体积,能够达到实验目的,B正确;
C.加热时,会发生水解反应,加热过程中HCl挥发,促进水解平衡正向移动,最终无法得到无水,仅通入干燥不能抑制的水解,不能达到实验目的,C错误;
D.制作简易氢氧燃料电池时,需先通过电解在两电极上分别吸附和,但装置中两个电极均为Zn,电解时连接电源正极的Zn为活性阳极,会发生Zn失电子的溶解反应,无法产生,后续无法构成氢氧燃料电池,不能达到实验目的,D错误;
故选B。
8. 部分含N物质及含S物质的分类与相应化合价之间的关系如图所示,下列推断正确的是
A. c、d、c'、d'均是酸性氧化物
B. 向BaCl2溶液中先通入d或a,再通入c',产生的白色沉淀相同
C. 工业上通过a→c→d→e来制备e
D. d和c'通入到紫色石蕊溶液中,溶液都先变红后褪色
【答案】C
【解析】
【分析】根据价类二维图可知,a、b、c、d、e分别为NH3、N2、NO、NO2(或N2O4)、HNO3;a'、b'、c'、d'、e'分别是H2S、S、SO2、SO3、H2SO4,依次解析。
【详解】A.c为、d为,二者均不能与碱反应只生成盐和水,不属于酸性氧化物,仅c'为、d'为属于酸性氧化物,A错误;
B.向溶液中先通入d(),与水反应生成的可将氧化为,最终生成白色沉淀;先通入a(),溶液呈碱性,与碱反应生成,最终生成白色沉淀,两种沉淀组成不同,B错误;
C.a为,c为,d为,e为,工业制备硝酸的流程为:氨催化氧化生成,被氧气氧化为,与水反应生成,恰好对应a→c→d→e的转化,C正确;
D.d为,通入紫色石蕊溶液时,与水反应生成硝酸,溶液先因酸性变红,后因硝酸的强氧化性将有机色质氧化而褪色;c'为,不能漂白酸碱指示剂,通入紫色石蕊溶液仅因生成亚硫酸显酸性而变红,不会褪色,D错误;
故答案选C。
9. 下列实验操作及其现象不能推出相应结论的是
选项
操作及现象
结论
A
将点燃的镁条迅速伸入集满CO2的集气瓶中,产生白烟和黑色固体
CO2具有氧化性
B
往碘的CCl₄溶液中加入等体积浓KI溶液,振荡。下层紫红色变浅,上层呈棕黄色
I2的溶解度:浓KI溶液>CCl₄
C
向NaHSO3溶液中滴加氢硫酸,产生淡黄色沉淀
具有氧化性
D
用pH计测得碳酸钠溶液的pH小于苯酚钠溶液的pH
酸性:碳酸>苯酚
A. A B. B C. C D. D
【答案】D
【解析】
【详解】A.镁在中发生反应,反应中内+4价的C元素被还原为0价的单质C,作氧化剂,体现氧化性,操作及现象可推出对应结论,A不符合题意;
B.碘单质可与浓KI溶液中的发生反应,生成易溶于水的,使原本溶解在中的从有机相转移到水相,出现下层紫红色变浅、上层呈棕黄色的现象,该现象说明在浓KI溶液中的表观溶解度大于在中的溶解度,操作及现象可推出对应结论,B不符合题意;
C.向溶液中滴加氢硫酸时,发生归中反应,反应中内+4价的S元素被还原为0价的单质S,作氧化剂,体现氧化性,操作及现象可推出对应结论,C不符合题意;
D.比较酸性强弱时,需控制强碱弱酸盐的浓度相同,且盐的酸根对应的酸为待比较的酸;本实验未说明碳酸钠溶液与苯酚钠溶液的浓度相等,且的酸根对应的酸为,并非碳酸,因此无法通过该实验的pH现象推出酸性:碳酸>苯酚,D符合题意;
故选D。
10. 在C60的晶体空隙中插入金属离子可获得超导体。一种超导体的面心立方晶胞如图1所示,已知:晶胞参数为a pm,各点的原子分数坐标分别为A,B。下列说法错误的是
A. 通过A原子的对角面结构如图2所示
B. 1个C60分子周围最近的C60分子有12个
C. 晶胞中C点原子分数坐标为
D. 该晶体(除K⁺外,不考虑其他离子的嵌入)的密度表达式为
【答案】D
【解析】
【详解】A.通过A(0,0,0)的对角面为x=y的长方形截面,该截面包含4个顶点位置的、2个面心位置的,以及对应位置的,与图2的结构一致,A正确;
B.采取面心立方最密堆积,配位数为12,即1个分子周围最近且等距的分子有12个,B正确;
C.以A为坐标原点,C点为晶胞内部的,其x方向坐标为,y方向坐标为,z方向坐标为,故分数坐标为,C正确;
D.根据均摊法,晶胞中含个、个,晶胞总质量为,晶胞体积为,故密度为,与选项给出的表达式不符,D错误;
故选D。
11. 葡萄糖酸钙是一种可促进骨骼生长的营养物质。葡萄糖酸钙可通过以下反应制得:
(葡萄糖)(葡萄糖酸)
(葡萄糖酸)(葡萄糖酸钙)
相关物质的溶解性见下表:
物质名称
葡萄糖酸钙
葡萄糖酸
溴化钙
水中的溶解性
可溶于冷水
易溶于热水
可溶
易溶
乙醇中的溶解性
微溶
微溶
可溶
实验流程如下:
溶液悬浊液
下列说法不正确的是
A. 过程①控制主要保证一定的氧化速率,同时防止溴的挥发
B. 过程②可用或替代
C. 过程④加入乙醇,减小溶剂极性,促进葡糖酸钙析出
D. 过程⑤过滤前需将固液混合物提前静置片刻,让大颗粒固体自然沉降
【答案】B
【解析】
【分析】葡萄糖在55℃下被3%溴水氧化为葡萄糖酸,同时生成HBr;随后加入过量CaCO3中和生成的酸并提供钙离子,把葡萄糖酸转化为葡萄糖酸钙,过量的CaCO3经趁热过滤除去;再向滤液中加入乙醇降低溶剂极性,使微溶于乙醇的葡萄糖酸钙析出,经过滤、洗涤、干燥得到产品。
【详解】A.过程①为葡萄糖被溴水氧化的反应,升温可加快氧化速率,但Br2易挥发;控制55℃既能保证一定的氧化速率,又能防止溴的挥发,A正确;
B.过程②加入过量CaCO3,既中和生成的HBr,又提供钙离子把葡萄糖酸转化为葡萄糖酸钙,且过量的CaCO3难溶、可趁热过滤除去;CaCl2是可溶强酸盐,不能中和葡萄糖酸,还会引入氯离子杂质且无法过滤除去,故不能用CaCl2替代CaCO3,B错误;
C.乙醇的极性小于水,过程④加入乙醇可减小溶剂极性,使在乙醇中微溶的葡萄糖酸钙溶解度降低而析出,C正确;
D.过程⑤过滤前先静置片刻,使晶体长大、大颗粒固体自然沉降,可减少滤纸堵塞、便于过滤和洗涤,D正确;
故答案为B。
12. 芬顿电化学可有效处理废水中的难降解有机物,一种甲烷-芬顿联合电池可有效处理废水中的邻苯二酚(),其装置如下图所示,已知邻苯二酚不参与电极反应,只与羟基自由基作用。下列说法正确的是
A. 甲装置是原电池装置,交换膜M是质子交换膜
B. 工作过程中,电子由b→X、Y→a
C. Fe2+与生成的反应:
D. 每处理0.1 mol邻苯二酚,Y电极会消耗(标准状况下)
【答案】C
【解析】
【详解】A.装置甲是甲烷燃料电池(原电池):a电极上转化为,发生氧化反应为负极;b电极上得电子生成,为正极,负极反应为,正极反应为,负极消耗、正极生成,因此交换膜M应为允许通过的阴离子交换膜,不是质子交换膜,A错误;
B.装置乙为电解池,与原电池负极a相连的X电极为阴极,与原电池正极b相连的Y电极为阳极,原电池中电子从负极流出、流入正极,电解池中电子从阳极流出、流入阴极,因此电子流向应为:、,B错误;
C.该反应中,和在酸性条件下反应生成羟基自由基,根据氧化还原配平:失1个电子被氧化为,得1个电子,其中1个O转化为,另一个O结合生成,反应式,电荷、原子均守恒,C正确;
D.邻苯二酚与·OH反应的方程式为:,因此需要2.6 mol·OH,而根据Y电极的电极反应式可知,需要2.6 mol,即2.6 mol的,标准状况下,的体积共计为58.24 L,D错误;
故选C。
13. 从炼钢粉尘(主要含和)中提取锌的流程如下:
“盐浸”过程转化为,并有少量和浸出。下列说法错误的是
A. “盐浸”过程若浸液下降,需补充
B. “滤渣”的主要成分为
C. “沉锌”过程发生反应
D. 应合理控制用量,以便滤液循环使用
【答案】B
【解析】
【分析】“盐浸”过程转化为,发生反应,根据题中信息可知,Fe2O3、Fe3O4只有少量溶解,通入空气氧化后Fe2+和Fe3+转化为Fe(OH)3;“沉锌”过程发生反应为:,经洗涤干燥后得到产物ZnS及滤液。
【详解】A.“盐浸”过程中消耗氨气,浸液下降,需补充,A正确;
B.由分析可知,“滤渣”的主要成分为Fe3O4和Fe2O3,只含少量的Fe(OH)3,B错误;
C.“沉锌”过程发生反应,C正确;
D.应合理控制用量,以便滤液循环使用,D正确;
故选B。
14. 一种催化还原NO的机理如下图所示。下列说法正确的是
A. [Cu(NH3)4]2+中H-N-H的键角小于NH3中H-N-H的键角
B. 步骤①~⑤中有4个氧化还原反应
C. 中间体X和中间体Z中O的化合价相同
D. 总转化过程中每吸收1 mol NO需要消耗2 mol NH3
【答案】B
【解析】
【详解】A.中N原子存在1对孤电子对,孤电子对对成键电子对的排斥作用强于成键电子对,使键角较小;而中的N原子将孤电子对提供给形成配位键,原孤电子对转化为成键电子对,排斥作用减弱,因此中的键角大于中的键角,A错误;
B.步骤①中NO中+2价的N、中-3价的N转化为0价的,Z中+3价的Cu转化为中+2价的Cu,存在化合价变化,属于氧化还原反应;步骤②中中+2价的Cu转化为中+1价的Cu,NO中+2价的N、中-3价的N转化为0价的,存在化合价变化,属于氧化还原反应;步骤③中[Cu(NH3)2]+中+1价的Cu转化为X中+2价的Cu,中0价的O转化为X中-1价的O,存在化合价变化,属于氧化还原反应;步骤④中X(链状含O-O键)重排为Y(环状含O-O键),仅为结构变化,各元素化合价不变,不属于氧化还原反应;步骤⑤中Y中-1价的O转化为Z中-2价的O,Y中+2价的Cu转化为Z中+3价的Cu,存在化合价变化,属于氧化还原反应。因此步骤①~⑤中共有4个氧化还原反应,B正确;
C.中间体X中存在O-O过氧键,O的化合价为-1价;中间体Z中不存在O-O键,O的化合价为-2价,二者O的化合价不同,C错误;
D.将各步反应加和消去中间产物,得到总反应为,因此每吸收1 mol NO需要消耗1 mol ,D错误;
故选B。
二、非选择题(共4题,共58分)
15. LiMn2O4作为一种新型锂电池正极材料受到广泛关注。由天然二氧化锰与硫化锰矿(还含Fe、Al、Mg、Si等元素的氧化物)制备LiMn2O4的工艺如图所示。回答下列问题:
已知:i.相关物质的溶度积常数:
物质
Mn(OH)2
Fe(OH)2
Mg(OH)2
Fe(OH)3
Al(OH)3
MgF2
MnF2
ii.Mn²⁺在酸性条件下比较稳定,pH高于6时易被O2氧化为MnO(OH)2沉淀。
(1)为加快“溶浸”过程的浸出速率,可采取的措施有___________________(任写一种)。
(2)滤渣1主要成分S和SiO2,写出“溶浸”时MnO2与MnS反应的离子方程式_________________________。
(3)“氧化”不宜使用H2O2替代MnO2,原因是_______________________________。
(4)溶液中浓度为0.1 mol/L,“调pH”的范围为___________~___________。
(5)若先“除杂”再“调pH”会造成除杂效率下降,原因是__________________________________。
(6)“沉锰”时发生的离子方程式为_________________________________。
(7)煅烧窑中,生成LiMn2O4反应的化学方程式是_____________________________________________。
某锂离子电池充放电时,Li1-xMn2O4与LiMn2O4相互转化,电池放电时正极电极反应式为__________________________。
【答案】(1)搅拌、粉碎、升温、增大硫酸的浓度等
(2)
(3)、等可以催化分解
(4) ①. 5 ②. 6
(5)若先加,此时溶液中与形成稳定络合物(如);酸性强与结合成HF分子,消耗,使沉淀不完全,除镁效率下降
(6)
(7) ①. ②.
【解析】
【分析】天然二氧化锰粉与硫化锰矿加入稀硫酸溶浸,MnO2具有氧化性,二者发生氧化还原反应生成MnSO4、S,同时溶液中还有难溶性的SiO2及难溶性的硅酸盐,所以得到的滤渣1为SiO2、S和难溶性的硅酸盐;然后向滤液中加入MnO2,MnO2氧化还原性离子Fe2+生成Fe3+,再向溶液中加入氨水调节溶液的pH除铁和铝,所以滤渣2为Fe(OH)3、Al(OH)3;“除杂”中加入MnF2使转化为MgF2而除去,所以滤渣3为MgF2,然后向滤液中加入碳酸氢铵“沉锰”得到MnCO3沉淀,用稀硫酸溶解沉淀得到硫酸锰,电解MnSO4溶液得到高纯MnO2,加入碳酸锂煅烧得到LiMn2O4;
【小问1详解】
通过升温、增大反应物接触面积、提高反应物浓度、搅拌等常规措施,均可加快固液反应的浸出速率。
【小问2详解】
“滤渣1”含有S和SiO2,在硫酸的溶浸过程中,二氧化锰和硫化锰发生了氧化还原反应,二氧化锰作氧化剂,硫化锰作还原剂,反应生成硫酸锰和硫、水,方程式为:;
【小问3详解】
在、催化下会发生分解反应,导致的消耗量增加;
【小问4详解】
调pH的目的是让、完全沉淀,同时避免沉淀和氧化;以浓度≤视为离子完全沉淀,根据的计算得完全沉淀时,pH=5.0;同理完全沉淀的pH远小于5.0,因此pH下限为5.0;结合已知信息,pH高于6时,易被氧化为沉淀,同时计算得0.1mol/L的开始生成沉淀时,pH>6,因此“调pH”的范围为5~6。
【小问5详解】
若先加,此时溶液中与形成稳定络合物(如);酸性强时与结合成HF分子,消耗,使沉淀不完全,除镁效率下降;
【小问6详解】
根据题干信息“沉锰”的过程是锰离子和碳酸氢根离子生成了MnCO3沉淀,根据质量守恒可知同时还生成了水、二氧化碳,所以反应离子方程式为:;
【小问7详解】
煅烧时和碳酸锂反应生成,同时释放和,其化学方程式为;放电时正极发生还原反应,得到电子、结合迁移过来的生成电极反应式为。
16. 二茂铁[Fe(C5H5)2]广泛应用于航天、化工等领域中。实验室制备二茂铁步骤如下:
①在三颈烧瓶中加入25 g KOH,从仪器a中加入60 mL无水乙醚,充分搅拌,同时通氮气约10 min;再从仪器a滴入5.28 g新蒸馏的环戊二烯(C5H6),搅拌;
②将6.5 g无水FeCl2与(CH3)2SO(二甲亚砜,作溶剂)配成的溶液25 mL装入仪器a中,慢慢滴入三颈烧瓶中,继续搅拌45 min;再从仪器a加入25 mL无水乙醚搅拌;
③将三颈烧瓶中液体转入分液漏斗,依次用盐酸、水各洗涤两次,分液得有机相;经无水硫酸钠干燥后,蒸馏回收乙醚,冷却析出粗产品。
已知:
物质
相对分子质量
熔点/℃
沸点/℃
密度/(g·cm-3)
溶解性
二茂铁
186
173
249
(100℃时开始升华)
1.49
不溶于水和盐酸,溶于乙醚和乙醇
环戊二烯
66
-97.2
42.5
0.87
不溶于水,溶于乙醚和乙醇
乙醚
74
-116
34.5
0.71
微溶于水,溶于乙醇
二甲亚砜
78
18.4
189
1.10
与水互溶,不溶于乙醚
回答下列问题:
(1)仪器b的名称是_____________________________。
(2)步骤①中通入氮气的目的是___________________________。
(3)KOH、FeCl2、C5H6反应生成二茂铁[Fe(C5H5)2]的化学方程式为____________________。
(4)盐酸洗涤的目的是_________________________________。
(5)电位滴定是利用滴定过程中电极电位随滴定剂的加入而改变,并在滴定终点时,电位产生突变的特性来指示滴定终点的到达,从而确定滴定剂所消耗的体积。准确称取二茂铁样品m g,加入无水乙醇、水、浓硫酸、浓磷酸,摇匀。插入电极,开启搅拌,用0.1000 mol/L硫酸高铈[Ce(SO4)2]标准溶液滴定,滴定终点记录标准液的体积V mL。
[已知:]
①本次实验的指示剂为____________(填“甲基橙”、“KSCN”、“无需外加指示剂”)
②二茂铁样品的纯度为__________________。
(6)二茂铁的电化学制备原理如下图所示,其中电解液为溶解有溴化钠(电解质)和环戊二烯的DMF溶液(DMF为惰性有机溶剂)。
该电解池的总反应化学方程式为___________________________________。
【答案】(1)球形冷凝管
(2)排尽装置内空气,防止Fe2+被氧化
(3)
(4)除去残留的KOH等杂质
(5) ①. 无需外加指示剂 ②.
(6)
【解析】
【分析】(1)根据仪器的结构确定仪器b的名称;
(2)二茂铁中铁是+2价,易被空气中氧气氧化,通入氮气能排尽装置中空气;
(3)KOH、FeCl2、C5H6反应生成二茂铁,反应后物质中含有过量碱;
(4) 反应后溶液中有过量KOH,用盐酸洗涤除去;
(5)根据电位滴定的滴定终点电位产生突变判断是否需要指示剂;根据化学方程式的计量关系计算;
(6) 根据图示可知二价铁参与反应,则铁在阳极失去电子,故该电池的阳极是铁电极,阴极是镍电极;电解液中的溴化钠起到催化剂作用使得环戊二烯得电子生成氢气,同时与亚铁离子结合生成二茂铁。
【小问1详解】
根据仪器结构示意图可知:仪器b是球形冷凝管;
【小问2详解】
二茂铁中铁元素化合价是+2价,不稳定,有强的还原性,易被空气中氧气氧化,通入氮气排尽装置内空气,防止Fe2+被氧化;
【小问3详解】
KOH、FeCl2、C5H6反应生成二茂铁[Fe(C5H5)2]和KCl,化学方程式为:;
【小问4详解】
反应后溶液中有过量KOH,步骤③中用盐酸洗涤的目的是除去残留的KOH等杂质;
【小问5详解】
①根据电位滴定的滴定终点电位产生突变,本次实验无需外加指示剂;
②根据,二茂铁样品的纯度为。
【小问6详解】
根据图示可知二价铁参与反应,则铁在阳极失去电子,故该电池的阳极是铁电极,阴极是镍电极;电解液中的钠离子起到催化剂作用使得环戊二烯得电子生成氢气,同时与亚铁离子结合生成二茂铁(电解液中的Na+在阴极得到电子生成金属钠,生成的活泼金属Na与环戊二烯反应,生成环戊二烯负离子,再与阳极溶出的Fe2+结合生成二茂铁;同时释放出H2),故电极总反应式为。
17. CH4与CO2的催化重整不仅可以得到合成气(CO和H2),还对温室气体的减排具有重要意义。反应如下:
反应Ⅰ:
反应Ⅱ:
反应Ⅲ:
反应Ⅳ:
(1)ΔH4=____________kJ/mol。
(2)某温度下的刚性密闭容器中,只发生反应I和反应Ⅱ,下列有关说法错误的是____________。
A. 通入氩气,CO2的平衡转化率不改变
B. 使用高效催化剂能加快反应速率和降低反应的焓变
C. 混合气体密度不再改变,说明反应达到平衡状态
D. 升高温度,CO2的消耗速率和平衡转化率都增加
(3)在100 kPa下,以CH4和CO2的起始总物质的量为2.0 mol,初始分别为0.5、1.0、2.0和3.0投料发生上述四个反应,反应温度对平衡积碳量的影响如图甲所示;其中当初始投料时,反应达平衡时各气体物质的量随温度的变化如图乙所示。
①图甲中,初始投料时的曲线是____________(填“a、b、c”)。
②初始投料、625℃时,H2的物质的量为____________mol。
反应Ⅲ的压强平衡常数Kp=____________kPa(保留整数)。
(4)反应中催化剂活性会因积碳反应而降低,同时存在的消碳反应则使积碳量减少。
相关数据如下表:
积碳反应
消碳反应
活化能/(kJ/mol)
催化剂X
33
91
催化剂Y
43
72
由上表判断,催化剂X____________Y(填“优于或劣于”)。
在反应进料气组成,压强及反应时间相同的情况下,某催化剂表面的积碳量随温度的变化关系如图所示。升高温度时,下列关于积碳反应、消碳反应的平衡常数(K)和速率(v)的叙述正确的是__________(填标号)。
A.K积、K消均增加 B.v积减小、v消增加
C.K积减小、K消增加 D.v消增加的倍数比v积增加的倍数大
【答案】(1)-172 (2)BC
(3) ①. c ②. 1.1 ③. 216
(4) ①. 劣于 ②. AD
【解析】
【小问1详解】
根据盖斯定律可知,反应Ⅲ-反应Ⅰ即可得到反应Ⅳ:。
【小问2详解】
A.刚性密闭容器通入氩气,各反应气体的浓度不变,平衡不移动,CO2平衡转化率不变,A正确;
B.催化剂只能加快反应速率,不能改变反应的焓变,B错误;
C.该体系所有物质均为气体,气体总质量、容器体积始终不变,混合气体密度始终为定值,不能判断平衡,C错误;
D.两个反应均为吸热反应,升高温度,反应速率加快,平衡均正向移动,CO2的消耗速率和平衡转化率都增加,D正确;
故选BC。
【小问3详解】
①越大, 含量越高,越能通过反应Ⅳ消耗积碳、抑制积碳生成,平衡积碳量越小: 对应积碳量最高的带点曲线, 对应曲线c。
②初始投料、以CH4和CO2起始总物质的量为2.0 mol,因此初始CH4、CO2均为1.0 mol,由图乙625℃时:,,根据H原子守恒:,即,解得,由图可知平衡时CO2、H2O的物质的量都为0.5 mol,根据O守恒,平衡时,反应Ⅲ的压强平衡常数,总压为100 kPa,平衡时气体总物质的量为,,,则;
【小问4详解】
积碳反应中,由于催化剂X的活化能比催化剂Y的活化能要小,所以催化剂X更有利于积碳反应的进行;而消碳反应中,催化剂X的活化能大于催化剂Y,所以催化剂Y更有利于消碳反应的进行;综合分析,催化剂X劣于催化剂Y。由表格可知积碳反应、消碳反应都是吸热反应,温度升高,平衡右移,K积、K消均增加,温度升高,反应速率均增大,从图像上可知,随着温度的升高,相同时间段内催化剂表面的积碳量前半段增加,后半段减小,前半段未达到平衡状态,后半段反应达到平衡状态,平衡后随温度升高积碳量减少,所以ν消增加的倍数要比ν积增加的倍数大,故选AD。
18. 化合物J是一种重要的激素调节剂,以下是一种合成路线(部分反应条件已简化)。
已知:
回答下列问题:
(1)A中含氧官能团的名称是_____________________。
(2)A与B生成C的反应中(C2H5)3N的作用是_____________________________。
(3)D的化学名称为________________________。
(4)F的核磁共振氢谱显示为两组峰,峰面积比为1:1,其结构简式为____________。
(5)H的结构简式为____________。
(6)由I生成J的反应类型是____________。
(7)在D的同分异构体中,同时满足下列条件的共有____________种。
①能发生银镜反应; ②遇FeCl3溶液显紫色; ③含有苯环。
【答案】(1)醚键和羟基
(2)消耗反应生成的HCl,促进反应正向进行
(3)苯乙酸 (4)
(5) (6)还原反应
(7)13
【解析】
【分析】A与B反应时,B中的酰氯基团会和A的羟基发生取代应,生成酯的同时会产生副产物HCl,结合C的分子式可知,则C的结构简式为,作为有机碱,可以中和生成的HCl,推动反应正向进行,其作用是作为碱,中和反应生成的HCl,促进反应正向进行;C和D在多聚磷酸的作用下发生傅克酰基化反应得到E,结合C、E的结构简式以及D的分子式可知,D的结构简式为,E与F在题给条件下发生取代反应生成G,根据题(4)中条件:F的核磁共振氢谱显示有两组峰,且峰面积比为1:1,说明分子中的4个氢原子被分为两组,结合E、G的结构简式、F的分子式可知,F的结构简式为,G发生已知反应生成H,根据G的结构简式、H的分子式以及已知反应可知,H的结构简式为,H在30%HCl条件下与反应生成I,I生成J的反应条件为、四氢呋喃,其中为有机反应中常用的还原剂,可将I中的酯基还原为醇羟基,得到产物J,据此分析回答。
【小问1详解】
由A的结构简式可知,含氧官能团的名称是醚键和羟基;
【小问2详解】
由分析可知,A与B生成C的反应中的作用是消耗反应生成的HCl,促进反应正向进行;
【小问3详解】
由分析可知,D的结构简式为,其化学名称为苯乙酸;
【小问4详解】
由分析可知,F的结构简式为;
【小问5详解】
由分析可知,H的结构简式为;
【小问6详解】
由分析可知,由I生成J的反应类型是还原反应;
【小问7详解】
D的分子式为,D的结构简式为,其不饱和度为5,其同分异构体满足:①能发生银镜反应,说明含有醛基(-CHO),醛基的不饱和度为1;②遇溶液显紫色,说明含有酚羟基(-OH);③含有苯环,苯环的不饱和度为4,说明除了苯环和醛基外,分子中不含其它不饱和结构。若苯环上有两个取代基,取代基分别为和一OH,则有邻、间、对3种同分异构体;若苯环上有三个取代基,取代基分别为-CHO、-OH和,则有10种同分异构体。因此符合条件的D的同分异构体共有13种。
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化学试题
时长:75分钟 满分:100分
可能用到的相对原子质量:C-12 K-39
一、单项选择题(共14题,每题3分,共42分)
1. 化学助力科技强国,下列相关说法不正确的是
A. 歼-35战斗机采用的镍-钛记忆合金属于金属材料
B. 量子通信材料碳纳米管与金刚石互为同素异形体
C. 新型隐形战机用到的碳纤维属于有机高分子材料
D. 机器人采用的触觉传感器压电陶瓷属于新型无机非金属材料
2. 下列化学用语或图示表达正确的是
A. 醛基的电子式为
B. sp杂化轨道为
C. 的名称:2-甲基-2-乙基丁烷
D. NaCl溶液中的水合离子:
3. 物质的性质决定用途,下列两者对应关系不正确的是
A. 酚醛树脂具有耐高温、隔热性,可用作飞船外层烧蚀材料
B. 具有强氧化性,可用作供氧剂
C. 维生素C具有还原性,可用作食品抗氧化剂
D. 离子液体具有导电性,可作为原电池电解质
4. X、Y、Z、W为原子序数依次增大的前四周期主族元素,四种元素中仅X、Y在同一周期,它们形成的一种物质的结构如图所示,其中所有原子均形成了8电子稳定结构。下列推断中正确的是
A. X的氢化物常温下一定是气体
B. X与Z组成的化合物为非极性分子
C. Y的氧化物对应的水化物的酸性一定比Z的弱
D. 元素的第一电离能:X<Y<W
5. 秋水仙碱是一种抗癌、治疗痛风的药物,有毒,其结构简式如图所示,关于其结构和性质下列说法正确的是
A. 秋水仙碱的分子式为
B. 秋水仙碱分子中含有3种不同的官能团
C. 1 mol秋水仙碱最多可与8 mol 发生加成反应
D. 秋水仙碱分子中含有1个手性碳原子,具有手性异构体
6. 下列方程式书写错误的是
A. NaOH和铝粉可用于疏通管道:
B. 用Na2SO3溶液吸收少量Cl2:
C. 钢铁浸泡在NaCl溶液中被腐蚀时正极反应式:
D. 尿素和甲醛制备线型脲醛树脂:+nHCHO+(2n-1)H2O
7. 下列实验装置能达到实验目的的是
A.制备并收集氨气
B.排水法测量CH2=CH2的体积
C.制备无水FeCl3
D.制作简易氢氧燃料电池
A. A B. B C. C D. D
8. 部分含N物质及含S物质的分类与相应化合价之间的关系如图所示,下列推断正确的是
A. c、d、c'、d'均是酸性氧化物
B. 向BaCl2溶液中先通入d或a,再通入c',产生的白色沉淀相同
C. 工业上通过a→c→d→e来制备e
D. d和c'通入到紫色石蕊溶液中,溶液都先变红后褪色
9. 下列实验操作及其现象不能推出相应结论的是
选项
操作及现象
结论
A
将点燃的镁条迅速伸入集满CO2的集气瓶中,产生白烟和黑色固体
CO2具有氧化性
B
往碘的CCl₄溶液中加入等体积浓KI溶液,振荡。下层紫红色变浅,上层呈棕黄色
I2的溶解度:浓KI溶液>CCl₄
C
向NaHSO3溶液中滴加氢硫酸,产生淡黄色沉淀
具有氧化性
D
用pH计测得碳酸钠溶液的pH小于苯酚钠溶液的pH
酸性:碳酸>苯酚
A. A B. B C. C D. D
10. 在C60的晶体空隙中插入金属离子可获得超导体。一种超导体的面心立方晶胞如图1所示,已知:晶胞参数为a pm,各点的原子分数坐标分别为A,B。下列说法错误的是
A. 通过A原子的对角面结构如图2所示
B. 1个C60分子周围最近的C60分子有12个
C. 晶胞中C点原子分数坐标为
D. 该晶体(除K⁺外,不考虑其他离子的嵌入)的密度表达式为
11. 葡萄糖酸钙是一种可促进骨骼生长的营养物质。葡萄糖酸钙可通过以下反应制得:
(葡萄糖)(葡萄糖酸)
(葡萄糖酸)(葡萄糖酸钙)
相关物质的溶解性见下表:
物质名称
葡萄糖酸钙
葡萄糖酸
溴化钙
水中的溶解性
可溶于冷水
易溶于热水
可溶
易溶
乙醇中的溶解性
微溶
微溶
可溶
实验流程如下:
溶液悬浊液
下列说法不正确的是
A. 过程①控制主要保证一定的氧化速率,同时防止溴的挥发
B. 过程②可用或替代
C. 过程④加入乙醇,减小溶剂极性,促进葡糖酸钙析出
D. 过程⑤过滤前需将固液混合物提前静置片刻,让大颗粒固体自然沉降
12. 芬顿电化学可有效处理废水中的难降解有机物,一种甲烷-芬顿联合电池可有效处理废水中的邻苯二酚(),其装置如下图所示,已知邻苯二酚不参与电极反应,只与羟基自由基作用。下列说法正确的是
A. 甲装置是原电池装置,交换膜M是质子交换膜
B. 工作过程中,电子由b→X、Y→a
C. Fe2+与生成的反应:
D. 每处理0.1 mol邻苯二酚,Y电极会消耗(标准状况下)
13. 从炼钢粉尘(主要含和)中提取锌的流程如下:
“盐浸”过程转化为,并有少量和浸出。下列说法错误的是
A. “盐浸”过程若浸液下降,需补充
B. “滤渣”的主要成分为
C. “沉锌”过程发生反应
D. 应合理控制用量,以便滤液循环使用
14. 一种催化还原NO的机理如下图所示。下列说法正确的是
A. [Cu(NH3)4]2+中H-N-H的键角小于NH3中H-N-H的键角
B. 步骤①~⑤中有4个氧化还原反应
C. 中间体X和中间体Z中O的化合价相同
D. 总转化过程中每吸收1 mol NO需要消耗2 mol NH3
二、非选择题(共4题,共58分)
15. LiMn2O4作为一种新型锂电池正极材料受到广泛关注。由天然二氧化锰与硫化锰矿(还含Fe、Al、Mg、Si等元素的氧化物)制备LiMn2O4的工艺如图所示。回答下列问题:
已知:i.相关物质的溶度积常数:
物质
Mn(OH)2
Fe(OH)2
Mg(OH)2
Fe(OH)3
Al(OH)3
MgF2
MnF2
ii.Mn²⁺在酸性条件下比较稳定,pH高于6时易被O2氧化为MnO(OH)2沉淀。
(1)为加快“溶浸”过程的浸出速率,可采取的措施有___________________(任写一种)。
(2)滤渣1主要成分S和SiO2,写出“溶浸”时MnO2与MnS反应的离子方程式_________________________。
(3)“氧化”不宜使用H2O2替代MnO2,原因是_______________________________。
(4)溶液中浓度为0.1 mol/L,“调pH”的范围为___________~___________。
(5)若先“除杂”再“调pH”会造成除杂效率下降,原因是__________________________________。
(6)“沉锰”时发生的离子方程式为_________________________________。
(7)煅烧窑中,生成LiMn2O4反应的化学方程式是_____________________________________________。
某锂离子电池充放电时,Li1-xMn2O4与LiMn2O4相互转化,电池放电时正极电极反应式为__________________________。
16. 二茂铁[Fe(C5H5)2]广泛应用于航天、化工等领域中。实验室制备二茂铁步骤如下:
①在三颈烧瓶中加入25 g KOH,从仪器a中加入60 mL无水乙醚,充分搅拌,同时通氮气约10 min;再从仪器a滴入5.28 g新蒸馏的环戊二烯(C5H6),搅拌;
②将6.5 g无水FeCl2与(CH3)2SO(二甲亚砜,作溶剂)配成的溶液25 mL装入仪器a中,慢慢滴入三颈烧瓶中,继续搅拌45 min;再从仪器a加入25 mL无水乙醚搅拌;
③将三颈烧瓶中液体转入分液漏斗,依次用盐酸、水各洗涤两次,分液得有机相;经无水硫酸钠干燥后,蒸馏回收乙醚,冷却析出粗产品。
已知:
物质
相对分子质量
熔点/℃
沸点/℃
密度/(g·cm-3)
溶解性
二茂铁
186
173
249
(100℃时开始升华)
1.49
不溶于水和盐酸,溶于乙醚和乙醇
环戊二烯
66
-97.2
42.5
0.87
不溶于水,溶于乙醚和乙醇
乙醚
74
-116
34.5
0.71
微溶于水,溶于乙醇
二甲亚砜
78
18.4
189
1.10
与水互溶,不溶于乙醚
回答下列问题:
(1)仪器b的名称是_____________________________。
(2)步骤①中通入氮气的目的是___________________________。
(3)KOH、FeCl2、C5H6反应生成二茂铁[Fe(C5H5)2]的化学方程式为____________________。
(4)盐酸洗涤的目的是_________________________________。
(5)电位滴定是利用滴定过程中电极电位随滴定剂的加入而改变,并在滴定终点时,电位产生突变的特性来指示滴定终点的到达,从而确定滴定剂所消耗的体积。准确称取二茂铁样品m g,加入无水乙醇、水、浓硫酸、浓磷酸,摇匀。插入电极,开启搅拌,用0.1000 mol/L硫酸高铈[Ce(SO4)2]标准溶液滴定,滴定终点记录标准液的体积V mL。
[已知:]
①本次实验的指示剂为____________(填“甲基橙”、“KSCN”、“无需外加指示剂”)
②二茂铁样品的纯度为__________________。
(6)二茂铁的电化学制备原理如下图所示,其中电解液为溶解有溴化钠(电解质)和环戊二烯的DMF溶液(DMF为惰性有机溶剂)。
该电解池的总反应化学方程式为___________________________________。
17. CH4与CO2的催化重整不仅可以得到合成气(CO和H2),还对温室气体的减排具有重要意义。反应如下:
反应Ⅰ:
反应Ⅱ:
反应Ⅲ:
反应Ⅳ:
(1)ΔH4=____________kJ/mol。
(2)某温度下的刚性密闭容器中,只发生反应I和反应Ⅱ,下列有关说法错误的是____________。
A. 通入氩气,CO2的平衡转化率不改变
B. 使用高效催化剂能加快反应速率和降低反应的焓变
C. 混合气体密度不再改变,说明反应达到平衡状态
D. 升高温度,CO2的消耗速率和平衡转化率都增加
(3)在100 kPa下,以CH4和CO2的起始总物质的量为2.0 mol,初始分别为0.5、1.0、2.0和3.0投料发生上述四个反应,反应温度对平衡积碳量的影响如图甲所示;其中当初始投料时,反应达平衡时各气体物质的量随温度的变化如图乙所示。
①图甲中,初始投料时的曲线是____________(填“a、b、c”)。
②初始投料、625℃时,H2的物质的量为____________mol。
反应Ⅲ的压强平衡常数Kp=____________kPa(保留整数)。
(4)反应中催化剂活性会因积碳反应而降低,同时存在的消碳反应则使积碳量减少。
相关数据如下表:
积碳反应
消碳反应
活化能/(kJ/mol)
催化剂X
33
91
催化剂Y
43
72
由上表判断,催化剂X____________Y(填“优于或劣于”)。
在反应进料气组成,压强及反应时间相同的情况下,某催化剂表面的积碳量随温度的变化关系如图所示。升高温度时,下列关于积碳反应、消碳反应的平衡常数(K)和速率(v)的叙述正确的是__________(填标号)。
A.K积、K消均增加 B.v积减小、v消增加
C.K积减小、K消增加 D.v消增加的倍数比v积增加的倍数大
18. 化合物J是一种重要的激素调节剂,以下是一种合成路线(部分反应条件已简化)。
已知:
回答下列问题:
(1)A中含氧官能团的名称是_____________________。
(2)A与B生成C的反应中(C2H5)3N的作用是_____________________________。
(3)D的化学名称为________________________。
(4)F的核磁共振氢谱显示为两组峰,峰面积比为1:1,其结构简式为____________。
(5)H的结构简式为____________。
(6)由I生成J的反应类型是____________。
(7)在D的同分异构体中,同时满足下列条件的共有____________种。
①能发生银镜反应; ②遇FeCl3溶液显紫色; ③含有苯环。
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