第06讲 有机合成与推断（复习讲义）（江苏专用）2027年高考化学一轮复习讲练测

第06讲 有机合成与推断 内容导航 ( 01 ) ( 命题透视·考情前瞻 ) ( 对标素养，研判高考命题趋势 ) ( 0 2 ) ( 思维建模·脉络梳理 ) ( 搭建知识框架，构建系统思维 ) ( 0 3 ) ( 考点精讲·靶向突破 ) ( 拆解核心考点，归纳解题范式 ) ( 考点一 有机合成 知识解构 知识点1 有机合成方法 ∣ 知识点2 有机合成路线 考向破译 考向1 根据新信息迁移设计合成路线 考向2 根据题干转化信息迁移设计合成路线 考点二 有机推断 知识解构 知识点1 根据官能团的变化推断 知识点2 根据反应条件、反应类型、转化关系推断 考向破译 考向1 依据反应条件、特征反应、分子式变化等进行推断 考向2 根据官能团 的转化 为突破口的有机推断 ) ( 0 4 ) ( 真题溯源·考向感知 ) ( 溯源真题逻辑，感知高考考向 ) 命题透视·考情前瞻 ——对标素养，研判高考命题趋势 考情梳理--三年真题 考向梳理 核心考点 2026年 2025年 2024年 2023年 2022年 有机合成与推断 江苏卷15分 江苏卷15分 江苏卷15分 江苏卷15分 江苏卷15分 有机合成路线设计 江苏卷15分 江苏卷15分 江苏卷15分 江苏卷15分 江苏卷15分 考向解读--洞悉趋势 精准预判 ►命题解码： 1．从命题题型和内容上看，江苏高考化学“有机合成与推断”的考查重心明确落在非选择题的有机综合推断大题上，分值高、综合性强，是江苏卷区分度最高的题型之一。从内容维度看，考查点高度稳定且覆盖面广：官能团的识别与名称书写、反应类型的判断、有机化学方程式的书写、限定条件下同分异构体的结构简式书写、手性碳原子数目的判断、核磁共振氢谱中氢原子种类的分析，合成路线设计则是江苏卷的特色与难点，要求考生在陌生情境下独立完成从原料到目标产物的路径规划。 2．从命题思路上看，教材中官能团的结构与性质、各反应类型的特征条件、碳骨架的构建与转化，是命题的基点。命题的深层逻辑是 “结构变化驱动推断” ：分析时需将原料与产物的结构进行对比，一比碳骨架的变化，二比官能团的差异，由此锁定反应位点与转化关系。合成路线设计题则进一步考查逆向合成分析的能力，要求从目标分子出发，沿官能团或碳骨架的“断键—连接”逻辑回溯至给定原料，同时兼顾题干信息的调用与保护基策略的运用。 3．预测2027年高考命题仍将以一道综合性强、情境新颖的有机合成推断大题为主要呈现形式，情境载体大概率延续药物中间体或功能材料的合成路线，并可能在可降解材料、生物活性分子等方向上拓展。 ►复习目标： 1．建立官能团与反应类型的系统对应关系，能准确判断转化中的反应类型并规范书写方程式：熟练掌握碳碳双键、卤素原子、醇羟基、酚羟基、醛基、羰基、羧基、酯基、酰胺键等常见官能团的特征反应及条件。 2．掌握限定条件下同分异构体的书写策略，写出符合全部条件的结构简式。熟练运用等效氢法分析核磁共振氢谱信号数目，结合手性碳的判定检验结构合理性。对于芳香族同分异构体，能有条理地按侧链数目、官能团位置、官能团种类进行分类讨论，避免遗漏。 3．能运用正向推导与逆向合成分析完成有机合成路线的设计：面对给定原料和目标产物，能够从目标分子出发，沿酯基、酰胺键、醚键或碳碳键的形成位点进行逆向切断，逐步回溯至原料；同时能从原料正向验证每一步的可行性与条件匹配。 4．能在陌生合成情境中完成结构推断与信息迁移，形成稳定的解题程序：面对以新药物或新材料为背景的合成路线，能迅速提取题干“已知信息”中的反应规律，将其与官能团性质知识进行对接，推断缺失中间体的结构简式或分子式。 思维建模·脉络梳理 ——搭建知识框架，构建系统思维 考点精讲·靶向突破 ——拆解核心考点，归纳解题范式 考点一 有机合成 知●识●解●构 知识点1 有机合成方法 1.碳链的增长 (1)卤代烃的取代反应 ①CH3CH2BrCH3CH2CNCH3CH2COOH(生成羧酸)。 ②CH3CH2BrCH3CH2CNCH3CH2CH2NH2(生成胺)。 (2)醛、酮的加成反应 ①丙酮与HCN合成甲基丙烯酸甲酯 。 ②乙醛与格氏试剂CH3CH2MgBr合成2⁃丁醇 CH3CHO。 2.碳链的缩短 (1)氧化反应可以使烃分子链缩短，如烯烃、炔烃及芳香烃的侧链被酸性KMnO4溶液氧化，生成碳链缩短的羧酸或酮。 (2)脱羧反应 无水醋酸钠与氢氧化钠的反应：CH3COONa+NaOHCH4↑+Na2CO3。 3.官能团的引入与转化 有选择地通过取代、加成、消去、氧化、还原等有机化学反应，可以实现有机化合物类别的转化，并引入目标官能团。请仔细观察下图，列出实现下列转化的途径。 (1)在碳链上引入卤素原子：①乙烯和HX的加成反应；②乙醇与浓的HX的取代反应。 (2)在碳链上引入羟基：①乙烯和水的加成反应；②CH3CH2X在NaOH水溶液中的取代反应；③乙醛与氢气的加成反应；④乙酸在LiAlH4作用下的还原反应。 (3)在碳链上引入醛基：乙醇在铜或银催化条件下的氧化反应。 (4)在碳链上引入羧基：①乙醇被酸性高锰酸钾溶液氧化；②乙醛被银氨溶液或新制Cu(OH)2溶液氧化，酸化。 【特别提醒】上述转化过程以乙烯举例，但每一步转化均代表一类物质(官能团)的转化关系，如碳链上引入卤素原子可以通过烯烃(碳碳双键)与HX加成或醇(醇羟基)与浓HX取代反应来制备。 4.官能团的保护 （1）碳碳双键：在氧化其他基团前可以利用其与HCl等的加成反应将其保护起来，待氧化后再利用消去反应转变为碳碳双键。 HOCH2CH==CHCH2OHHOCH2CH2CHClCH2OH HOOC—CH==CH—COOH。 （2）酚羟基：在氧化其他基团前可以用NaOH溶液或CH3I保护。 。 （3）醛基(或酮羰基)：在氧化其他基团前可以用乙醇(或乙二醇)加成保护。 。 。 （4）氨基：在氧化其他基团前可以用醋酸酐将氨基转化为酰胺，然后再水解转化为氨基。 。 （5）醇羟基、羧基可以成酯保护。 知识点2 有机合成路线 纵观近年的高考试题，有机合成路线的设计都是研究题给流程图，用给定原料合成目标产物。 解答该类试题的一般思路：先对比原料和产物的结构，通常用逆合成分析法从合成产物的分子结构入手，分析官能团发生什么改变，碳原子个数是否发生变化，结合学过的知识，模仿题目流程中碳骨架及官能团改变时成键的规律与连接方式等，逐步分析直到和原料对接。 1．基本流程 2．合成路线的核心 合成路线的核心在于构建目标化合物分子的碳骨架和引入必需的官能团。 3．合成路线的推断方法 (1)正推法 ①路线：某种原料分子目标分子。 ②过程：首先比较原料分子和目标化合物分子在结构上的异同，包括官能团和碳骨架两个方面的异同；然后，设计由原料分子转向目标化合物分子的合成路线。 (2)逆推法 ①路线：目标分子原料分子。 ②过程：在逆推过程中，需要逆向寻找能顺利合成目标化合物的中间有机化合物，直至选出合适的起始原料。 (3)优选合成路线依据 ①合成路线是否符合化学原理。 ②合成操作是否安全可靠。 ③绿色合成。绿色合成主要出发点是：有机合成中的原子经济性；原料的绿色化；试剂与催化剂的无公害性。 考●向●破●译 考向1 根据新信息迁移设计合成路线 例1 （2026·江苏南京·模拟预测）本维莫德(H)是一种芳香烃受体调节剂，用于治疗成年人轻至中度稳定性寻常型银屑病，合成路线如下： (1)化合物B中所含官能团的名称为___________。 (2)C→D的反应类型为___________。 (3)化合物E的结构简式为___________。 (4)写出同时满足下列条件的H的一种同分异构体的结构简式：___________。 ①碱性条件下水解后酸化，生成X和Y两种有机产物，X和Y均含4种不同化学环境的氢原子； ②X能与溶液发生显色反应，但不能和甲醛发生缩聚反应。 (5)已知：(R表示烃基，R´和R´´表示烃基或氢)。 ①RMgCl遇醇、酚、水、酸等会发生反应，和乙醇发生反应的生成物为___________。 ②写出以和为原料制备的合成路线流程图___________(无机试剂和有机溶剂任用，合成路线示例见本题题干)。 【答案】(1)酯基、醚键 (2)还原反应 (3) (4)或 (5）CH4和 【分析】A与B发生取代反应，B为，B到C为苯环上的取代反应，C到D为还原反应，D为；D到E为取代反应，E为；E到F为取代反应。 【解析】（1）A中两个酚羟基和发生甲基化反应得到B，B结构为二甲氧基苯甲酸甲酯，官能团为酯基和醚键； （2）C中羧基被还原为，有机物加氢去氧的反应为还原反应； （3）D含，是氯化试剂，羟基被氯原子取代，得到E； （4）H分子式为，该同分异构体含1个酯基，水解得到两种产物：X含酚羟基、邻位无氢，不能和甲醛缩聚，且都满足四种等效氢。和，水解得到X（2,6-二甲基苯酚，有四种等效氢，符合条件）和Y（2,6-二甲基苯甲酸或3,5-二甲基苯甲酸，分别有四种等效氢，符合要求），满足所有条件； （5）①格氏试剂可和含活泼氢的醇反应，夺取乙醇的活泼氢生成甲烷，和乙氧基结合得到； ②酚羟基会和格氏试剂反应，因此先甲基化保护酚羟基；再根据已知格氏和醛加成得到仲醇，氧化仲醇得到酮羰基，最后酸性水解脱除甲基保护，得到目标产物，故合成路线为：。 【变式1·变载体】（2026·江苏苏州·三模）卡培他滨中间体(F)的一种合成路线如下： (1)有机物A中的含氧官能团名称为___________，其分子中手性碳原子数目为___________。 (2)B→C的过程中，吡啶()的作用是___________。 (3)D→E的转化，写出除E外的其他有机产物的结构简式：___________。 (4)写出同时满足下列条件的C的一种同分异构体的结构简式：___________。 ①含有片段且苯环上只有三个取代基，水解为苯和硫酸； ②酸性条件下水解得到2种有机产物，且比例为2∶1，产物之一遇溶液显色； ③分子中含有4种不同化学环境的氢原子。 (5)已知：可还原羰基、酯基等，如，写出以和乙烯为原料制备的合成路线流程图___________(无机试剂和题中有机溶剂任用，合成路线示例见本题题干)。 【答案】(1）醚键、羟基 4 (2)吸收反应生成的HCl，有利于反应朝正向进行 (3)、 (4)或 (5)CH2=CH2 【解析】（1）有机物A含氧官能团为羟基与醚键，醚键为环内氧原子形成的醚键，羟基为连在碳上的四个羟基。手性碳原子为连有四个不同基团的饱和碳原子，A的五元环上四个碳原子均分别连有四个不同的基团，对应手性碳原子数目为4。 （2）B转化为C的反应为取代反应，反应生成氯化氢。吡啶为碱性有机碱，可吸收反应生成的氯化氢，使平衡正向移动，提高反应转化率。 （3）D中水解生成除E外的其他有机产物为甲醇与丙酮。 （4）满足条件的同分异构体需符合以下要求：第一，含已知片段，苯环上只有三个取代基；第二，酸性条件下水解得到两种有机产物，物质的量比为2:1，其中一种产物含酚羟基，遇氯化铁溶液显色；第三，分子中含有四种不同化学环境的氢原子。结构高度对称。对应符合要求的异构体为或。 （5）首先乙烯与溴发生加成反应生成1,2-二溴乙烷，1,2-二溴乙烷在氢氧化钠水溶液中加热发生水解反应生成乙二醇。原料中的酮羰基可与乙二醇在酸性条件下发生反应，将酮羰基保护，避免其被后续还原剂还原。再利用题干已知反应，用四氢合铝酸锂在无水乙醚条件下还原酯基，最后酸性条件下水解脱保护，恢复酮羰基，得到目标产物，路线为CH2=CH2。 【变式2】【新情境】（2026·江苏南京·二模）G是一种安眠类药物的合成中间体，其合成路线如下： (1)的反应类型为______。 (2)中的可用______(填序号)替代。 a．    b．    c． (3)D→E会产生与E互为同分异构体的副产物，其结构简式为______。 (4)F的分子式为，其结构简式为______。 (5)写出同时满足下列条件的G的一种芳香族同分异构体的结构简式：______。 ①分子中不同化学环境的氢原子个数比是6∶6∶2∶2∶1；②能与溶液发生显色反应； ③1 mol该物质与Na发生置换反应最多消耗5 mol Na． (6)已知：。写出以、为原料制备的合成路线流程图______ (无机试剂和两碳及以下的有机试剂任用，合成路线示例见本题题干)。 【答案】(1)取代反应 (2)a (3) (4) (5)3或 (6) 【分析】 由E（）经催化加氢得 F，E 含苯环和酯基，观察流程：E到F是 H2/Pd-C 还原，结合G（）的结构反推，F 应为饱和哌啶环衍生物，分子式为，其结构简式为。 【解析】（1）A是内酯，与C2H5OH在酸性条件下发生取代反应（酯化反应），生成B； （2）是C中的-Br与发生取代反应，的作用是吸收生成的HBr，使反应正向进行，需要碱性试剂， a．是有机碱，可吸收HBr，a正确； b．是强氧化剂，会氧化有机物，b错误； c．是酸，会抑制反应，c错误； 故选a； （3）D的结构简式为，E的结构简式为，对比D和E的结构可知，的反应为在碱性条件下D分子中一个酯基的H与另一个酯基发生取代反应生成E 和乙醇，故反应过程中可能E的形成五元环副产物 ：； （4）由E（）经催化加氢得 F，E 含苯环和酯基，观察流程：E到F是 H2/Pd-C 还原，结合G（）的结构反推，F 应为饱和哌啶环衍生物，分子式为，其结构简式为； （5）G（）的分子式为C11H17NO5，同分异构体需满足：①分子中不同化学环境的氢原子个数比是6∶6∶2∶2∶1，说明分子高度对称，且含有4个甲基且两两对称，②能与溶液发生显色反应，说明含有羟基；③1 mol该物质与Na发生置换反应最多消耗5 mol Na；，说明分子中含有5个羟基或酚羟基④芳香族（含苯环）；则该同分异构体的结构简式为：或； （6）以、为原料制备：先将转化为，与在的碱性条件下，中和反应生成的HCl，生成，与乙醇钠在碱性条件下发生类似D→E的反应生成，发生已知反应：，生成 ，与氢气在催化剂作用下发生还原反应生成目标产物，合成路线为。 考向2 根据题干转化信息迁移设计合成路线 例2（2026·江苏南通·一模）有机物G可以通过如下路线合成得到： 已知：Ph代表苯环 (1)有机物A中含氧官能团的名称为______。 (2)的反应分为两步，其中第一步是加成反应，第二步是取代反应。第一步所得产物的结构简式为______。 (3)的反应中需控制HCHO的用量，若HCHO过量，会生成副产物。该副产物的结构简式为______。 (4)转化中使用K2CO3的目的是______。 (5)写出同时符合下列条件的D的一种同分异构体的结构简式：______。 ①含两个苯环，酸性条件下可以水解生成两种有机物M和N，M、N均含3种化学环境不同的氢原子； ②M能与FeCl3溶液发生显色反应，M与N的物质的量之比为1∶2。 (6)设计以、和(CH3)2NH为原料制取合成路线流程图______(无机试剂和有机溶剂任用，合成路线示例见本题题干)。 【答案】(1)酚羟基、羰基 (2) (3) (4)吸收反应中生成的HBr，促进反应的正向进行 (5) (6) 【分析】的反应分为两步，其中第一步是与甲醛发生加成反应，生成，第二步是与氯化氢发生取代反应，得到，与CH3COONa发生取代反应生成，C与PhCH2Cl发生取代反应生成D，D与Br2发生取代反应生成E，E发生取代反应生成F，F与氢气在催化剂条件下发生反应生成G。 【解析】（1）有机物A中含氧官能团的名称为酚羟基、羰基； （2）与甲醛发生加成反应，生成； （3）的反应中需控制HCHO的用量，若HCHO过量，则HCHO会与酚羟基的两个邻位碳原子上的氢原子发生加成反应，再与氯化氢发生取代反应生成副产物。该副产物的结构简式为； （4）转化中还生成HBr，HBr与K2CO3发生反应，可以促进反应的正向进行； （5）①含两个苯环，酸性条件下可以水解生成两种有机物M和N，M、N均含3种化学环境不同的氢原子；②M能与FeCl3溶液发生显色反应，M与N的物质的量之比为1∶2。说明M中含两个苯环，M含3种化学环境不同的氢原子，则M为，N为CH3CH2COOH，则D的同分异构体的结构简式：； （6）根据流程中，要制备，需要合成，根据知，生成，需要先合成，另外根据，需要与生成，可以由与氯气光照得到，与氧气在铜催化下生成，则合成路线为：。 【变式1·变载体】（2026·江苏连云港·模拟预测）麻醉药布比卡因(G)的合成路线如下： 已知：硝基苯可被Fe/HCl还原为苯胺。 (1)A物质在水中的溶解度大于甲苯的原因是_____________。 (2)B→C的反应类型是________。 (3)D的结构简式为________。 (4)写出同时满足下列条件的E的一种芳香族同分异构体的结构简式：________。 ①含—NH2 ②含2个苯环    ③含4种不同化学环境的氢原子 (5)已知原子电子云密度越大，碱性越强。F中存在酰胺基N原子(a)和杂环N原子(b)，则碱性较强的N原子是________(填“a”或“b”)。 (6)写出以、甲醇和溴乙烷为原料制备的合成路线流程图(无机试剂和有机溶剂任选，合成路线示例见本题题干)。_____________ 【答案】(1)A中的N原子能与水分子形成氢键 (2)取代反应 (3) (4)或 (5)b (6) 【分析】A中被酸性高锰酸钾溶液氧化为羧基得到B；B发生取代反应得到C；C中Cl被D取代得到E，故D的结构简式为；E发生还原反应得到F；F与发生取代反应得到G； 【解析】（1）A为2-甲基吡啶，N原子电负性大，可与水分子形成分子间氢键，而甲苯不能与水形成氢键，因此溶解度更大； （2）B中羧基的羟基被氯原子取代生成酰氯C，属于取代反应； （3）C为酰氯，与D发生取代生成酰胺E，结合E的结构和D的分子式，可推得D为2,6-二甲基苯胺，结构简式为：； （4）E分子式为，满足两个苯环、含，要求4种氢说明分子高度对称，按对称原则排布即可得到符合要求的结构简式为或； （5）F中酰胺基的N原子孤对电子与羰基共轭，电子云密度降低；杂环（哌啶）的N原子为脂肪族N，孤对电子未共轭，电子云密度更大，因此碱性更强的是b； （6）目标产物中酯基为间位定位基，先将甲苯氧化为苯甲酸，再间位硝化引入硝基，然后与甲醇酯化为间硝基苯甲酸甲酯，还原硝基为氨基，再与溴乙烷发生N烷基化引入乙基得到目标产物，合成路线为：。 【变式2】【新情境】（2026·江苏连云港·三模）化合物H是合成治疗白血病的药物的中间体，其合成路线如下： (1)化合物A中含氧官能团的名称为___________。 (2)B→C的反应类型为___________。已知：为三氟甲磺酸酐()，B转化为C时还生成___________(填结构简式)。 (3)常见氯化剂有和，E→F反应中不使用的原因是___________。 (4)G+X→H时，X的分子式为，其结构简式为___________。 (5)写出同时满足下列条件的G的一种芳香族同分异构体的结构简式：___________。分子中有4种不同化学环境的氢原子，能与溶液发生显色反应，能被银氨溶液氧化。 (6)已知：。写出以、、和为原料制备的合成路线流程图___________(无机试剂和两碳以下的有机试剂任用，合成路线示例见本题题干)。 【答案】(1)醚键、羰基 (2）取代反应 (3)会产生难以处理、对环境危害极大的含磷污染物 (4)   (5)或   (6)   【分析】与HBr发生取代反应生成B，B与发生取代反应生产C，C与CH3OH和CO反应生成D，加入NaBH4发生还原反应生成E，E与SOCl2发生取代反应生成F，加入K2CO3与发生取代反应生成G，G与X、(CH3)3Al反应生成H，结合G与H的结构式，可知X的结构简式为 。 【解析】（1）观察化合物A（）的结构，含氧官能团为醚键和羰基。 （2）B中酚羟基的氢被 取代生成C，属于取代反应；结构为，取代反应后1个与羟基脱出的H结合，生成副产物三氟甲磺酸。 （3）与E中的羟基反应，引入氯原子生成产物，同时会产生难以处理、对环境危害极大的含磷污染物， 因此不选用。 （4）对比G和H的结构，G的酯基与X反应生成酰胺，结合X分子式，可得X为 。 （5）G的分子式为，其同分异构体的结构满足所有条件：芳香族化合物；含酚羟基（可与显色）；含醛基（可被银氨溶液氧化）；分子高度对称，仅4种不同化学环境的氢，结构简式为或 。   （6）与硝酸反应生成，与H2发生还原反应生成；参照题干B→D的反应过程，与反应生成，加入CH3OH和CO反应生成；参照题干G和X的酰胺化反应，与，反应生成；则工艺流程为 。   考点二 有机推断 知●识●解●构 知识点1 根据官能团的变化推断 1.根据官能团的衍变判断反应类型 2.根据特征现象推知官能团种类 反应现象 思考方向 溴水褪色 可能含有碳碳双键、碳碳三键或酚羟基、醛基等 酸性高锰酸钾溶液褪色 可能含有碳碳双键、碳碳三键、醛基、酚羟基或有机物为苯的同系物等 遇氯化铁溶液显紫色 含有酚羟基 生成银镜或砖红色沉淀 含有醛基或甲酸酯基 与钠反应产生H2 可能含有羟基或羧基 加入碳酸氢钠溶液产生CO2 含有羧基 加入浓溴水产生白色沉淀 含有酚羟基 3.根据反应产物推知有机物中官能团的位置 （1）由醇氧化成醛（或羧酸），可确定—OH在链端（即含有—CH2OH）；由醇氧化成酮，可确定—OH在链中（即含有—CHOH—）；若该醇不能被氧化，可确定与—OH相连的碳原子上无氢原子（即含有）。 （2）由消去反应的产物可确定“—OH”或“—X”的位置。 （3）由加氢后碳架结构确定或—C≡C—的位置。 （4）由有机物发生酯化反应能生成环酯或聚酯，可确定有机物是羟基酸，并根据环的大小，可确定“—OH”与“—COOH”的相对位置。 4.根据有机物的定量关系确定官能团的数目 （1） （2）2—OH（醇、酚、羧酸）H2 （3）2—COOHCO2，—COOHCO2 （4）某有机物与醋酸反应，相对分子质量增加42，则含有1个—OH；增加84，则含有2个—OH。 （5）由—CHO转变为—COOH，相对分子质量有机反应类型的判断增加16；若增加32，则含2个—CHO。 （6）1 mol 加成需要1 mol H2或1 mol X2(X＝Cl、Br……)。 （7）1 mol苯完全加成需要3 mol H2。 （8）1 mol —COOH与NaHCO3反应生成1 mol CO2气体。 （9）1 mol —COOH与Na反应生成0.5 mol H2；1 mol —OH与Na反应生成0.5 mol H2。 （10）与NaOH反应，1 mol —COOH消耗1 mol NaOH；1 mol (R、R′为烃基)消耗1 mol NaOH，若R′为苯环，则最多消耗2 mol NaOH。 5．常见官能团性质 官能团 常见的特征反应及其性质 烷烃基 取代反应：在光照条件下与卤素单质反应 碳碳双键 碳碳三键 (1)加成反应：使溴水或溴的四氯化碳溶液褪色 (2)氧化反应：能使酸性KMnO4溶液褪色 苯环 (1)取代反应：①在FeBr3催化下与液溴反应；②在浓硫酸催化下与浓硝酸反应 (2)加成反应：在一定条件下与H2反应 注意：苯与溴水、酸性高锰酸钾溶液都不反应 卤代烃 (1)水解反应：卤代烃在NaOH水溶液中加热生成醇 (2)消去反应：(部分)卤代烃与NaOH醇溶液共热生成不饱和烃 醇羟基 (1)与活泼金属(Na)反应放出H2 (2)催化氧化：在铜或银催化下被氧化成醛基或酮羰基 (3)与羧酸发生酯化反应生成酯 酚羟基 (1)弱酸性：能与NaOH溶液反应 (2)显色反应：遇FeCl3溶液显紫色 (3)取代反应：与浓溴水反应生成白色沉淀 醛基 (1)氧化反应：①与银氨溶液反应产生光亮银镜；②与新制的Cu(OH)2共热产生砖红色沉淀 (2)还原反应：与H2加成生成醇 羧基 (1)使紫色石蕊溶液变红 (2)与NaHCO3溶液反应产生CO2 (3)与醇羟基发生酯化反应 酯基 水解反应：①酸性条件下水解生成羧酸和醇；②碱性条件下水解生成羧酸盐和醇 酰胺基 在强酸、强碱条件下均能发生水解反应 硝基 还原反应：如 知识点2 根据反应条件、反应类型、转化关系推断 1．根据反应条件推断反应物或生成物 (1)“光照”为烷烃的卤代反应。 (2)“NaOH水溶液、加热”为R—X的水解反应，或酯()的水解反应。 (3)“NaOH醇溶液、加热”为R—X的消去反应。 (4)“HNO3(浓H2SO4)”为苯环上的硝化反应。 (5)“浓H2SO4、加热”为R—OH的消去或酯化反应。 (6)“浓H2SO4、170 ℃”是乙醇消去反应的条件。 2．根据有机反应的特殊现象推断有机物的官能团 (1)使溴水褪色，则表示该物质中可能含有碳碳双键、碳碳三键或醛基。 (2)使酸性KMnO4溶液褪色，则该物质中可能含有碳碳、双键、碳碳三键、醛基或苯的同系物(侧链烃基中与苯环直接相连的碳原子上必须含有氢原子)。 (3)遇FeCl3溶液显紫色或加入浓溴水出现白色沉淀，表示该物质分子中含有酚羟基。 (4)加入新制Cu(OH)2并加热，有砖红色沉淀生成(或加入银氨溶液并水浴加热有银镜出现)，表示该物质中含有—CHO。 (5)加入金属钠，有H2产生，表示该物质分子中可能有—OH或—COOH。 (6)加入NaHCO3溶液有气体放出，表示该物质分子中含有—COOH。 3．以特征产物为突破口来推断碳架结构和官能团的位置 (1)醇的氧化产物与结构的关系 (2)由消去反应的产物可确定“—OH”或“—X”的位置。 (3)由取代产物的种类或氢原子环境可确定碳架结构。有机物取代产物越少或相同环境的氢原子数越多，说明该有机物结构的对称性越高，因此可由取代产物的种类或氢原子环境联想到该有机物碳架结构的对称性而快速进行解题。 (4)由加氢后的碳架结构可确定碳碳双键或碳碳三键的位置。 (5)由有机物发生酯化反应能生成环酯或高聚酯，可确定该有机物是含羟基的羧酸；根据酯的结构，可确定—OH与—COOH的相对位置。 4.根据反应条件判断有机反应类型 反应条件 思考方向 氯气、光照 烷烃取代、苯的同系物侧链上的取代 液溴、催化剂 苯的同系物发生苯环上的取代 浓溴水 碳碳双键和三键加成、酚取代、醛氧化 氢气、催化剂、加热 烯、炔、苯、醛、酮加成 氧气、催化剂、加热 某些醇氧化、醛氧化 酸性高锰酸钾溶液或酸性重铬酸钾溶液 烯、炔、苯的同系物、醛、醇等氧化 银氨溶液或新制的氢氧化铜悬浊液 醛、甲酸、甲酸酯、葡萄糖等氧化 氢氧化钠溶液、加热 卤代烃水解、酯水解等 氢氧化钠的醇溶液、加热 卤代烃消去 浓硫酸，加热 醇消去、醇酯化 浓硝酸、浓硫酸，加热 苯环上取代 稀硫酸，加热 酯水解、二糖和多糖等水解 氢卤酸（HX），加热 醇取代反应 5.根据转化关系推断有机物的类别 有机综合推断题常以框图或变相框图的形式呈现一系列物质的衍变关系，经常是在一系列衍变关系中有部分产物已知或衍变条件已知，因而解答此类问题的关键是熟悉烃及各种衍生物之间的转化关系及转化条件。 醇、醛、羧酸、酯之间的相互衍变关系是有机结构推断的重要突破口，它们之间的相互转化关系如图所示： 上图中，A能连续氧化生成C，且A、C在浓硫酸存在下加热生成D，则： ①A为醇，B为醛，C为羧酸，D为酯。 ②A、B、C三种物质中碳原子数相同，碳骨架结构相同。 ③A分子中含—CH2OH结构。 考●向●破●译 考向1 依据反应条件、特征反应等进行推断 例1（2026·江苏·二模）化合物G是合成治疗急性偏头痛药物Zavzpret的中间体，其合成路线如下： 其中，“”为基团“”的缩写。 (1)化合物A的官能团名称为：___________。 (2)A→B的反应机理如下(弯箭头“”表示一对电子的转移)，其中“步骤1”的反应类型为___________。 (3)E→F有副产物产生，F的分子式为，其结构简式为___________。 (4)D的一种同分异构体同时满足下列条件，写出该同分异构体的结构简式：___________。 分子中含三元碳环，不同化学环境的氢原子个数之比为；1 mol该物质完全水解时最多消耗4 mol NaOH。 (5)请设计以2-丁烯、丙酮和为原料制备的合成路线流程图___________(无机试剂和有机溶剂任用，合成路线流程图示例见本题题干)。 【答案】(1)酯基、溴原子 (2)取代反应 (3) (4) (5) 【分析】 A与反应生成B；B中C-P键断裂，与另一个反应物中的O结合生成C；C中碳碳双键与氢气加成生成D；醛基与D中亚甲基发生加成反应生成E；E含有硝基，在Fe作用下还原为氨基，已知E→F有副产物产生，则酯基发生水解，F的分子式为，根据O原子个数说明F中除了羟基和-Boc外只剩下一个O原子，则羧基和氨基发生成肽反应，故F的结构简式为；F在HCl作用下发生醇羟基的消去反应，同时N-Boc断裂生成G。 【解析】（1）观察化合物A的结构，可知含有的官能团名称为酯基、溴原子。 （2）“步骤1”中溴原子被取代，反应类型为取代反应。 （3）E含有硝基，在Fe作用下还原为氨基，已知E→F有副产物产生，则酯基发生水解，F的分子式为，根据O原子个数说明F中除了羟基和-Boc外只剩下一个O原子，则羧基和氨基发生成肽反应，故F的结构简式为。 （4）D的分子式为，其同分异构体分子中含三元碳环即环丙烷， 1 mol该物质完全水解时最多消耗4 mol NaOH说明含有2 mol酯基和2 mol酰胺基，由于分子式中只含1个N原子，则存在结构，不同化学环境的氢原子个数比为18：4：1，则有9个甲基是等效氢，故该同分异构体的结构简式为。 （5）2-丁烯和溴单质加成反应生成2,3-二溴丁烷后，在NaOH/醇、加热作用下生成1,3-丁二烯‌，1,3-丁二烯‌和溴单质加成反应生成后，与取代反应生成，与丙酮在NaH作用下生成，合成路线流程图为。 【变式1·变载体】（2026·江苏南通·二模）化合物I是一种重要的药物中间体，其一种合成路线如下： (1)的反应条件为___________。D分子中含氧官能团名称为___________。 (2)过程中，很少生成与E互为同分异构体的副产物，解释“”基团在反应中的作用___________。 (3)写出H的结构简式___________。 (4)D的一种同分异构体同时满足下列条件，写出该同分异构体的结构简式___________。 能使发生显色反应，核磁共振氢谱中有3组峰。 (5)已知：。 写出以和乙苯为原料制备的合成路线流程图___________。(无机试剂和有机溶剂任用，合成路线流程图示例见本题题干) 【答案】(1）浓硫酸， 酯基、酰胺基 (2)酯基是间位定位基，使苯环上间位的H变的相对活泼 (3) (4)或或或或或 (5)     【分析】 A与CH3OH发生酯化反应生成B，B到C过程中，硝基被还原为氨基，发生还原反应，C与CH3(CH2)2COCl发生取代反应生成D和HCl，D在浓硫酸催化作用下，与浓硝酸发生硝化反应得到E，本质上也是取代反应，E的结构简式为，E再经Fe/HCl条件将硝基还原为氨基得到F，F脱水成环生成G，G中先在碱性条件下发生酯的水解然后又酸化得到H，则H的结构简式为，H到I的反应历程可参考第五问中已知条件进行继续分析。 【解析】（1）为酯化反应，酯化反应的条件是浓硫酸，；分析D的结构简式可知D分子中含氧官能团有酯基、酰胺基； （2）根据题意，过程中，很少生成与E互为同分异构体的副产物，酯基是间位定位基，使苯环上间位的H变的相对活泼，故答案为：酯基是间位定位基，使苯环上间位的H变的相对活泼； （3）由分析可知，H的结构简式为； （4）D的结构简式为，D的分子式为C13H17NO3，除苯环外有七个碳，除苯环外仍有两个不饱和度，题目要求能使发生显色反应，则苯环上必须连接有羟基，核磁共振氢谱中有3组峰，考虑高度对称结构。则符合要求的同分异构体可能为或或或或或； （5）乙苯可被酸性高锰酸钾氧化为苯甲酸，应用题中已知条件可得到，参考原题干中C→G的过程，可设计出题中所需流程如下：。 【变式2】【新情境】（2026·江苏·一模）有机物F的一种合成路线如下(转化①②的条件未列出)： (1)转化①所需的试剂和条件为_______，转化②所需的试剂和条件为_______。 (2)物质D、E、F中含有的官能团分别为_______、_______、_______。 (3)转化⑤的反应类型为_______反应。 (4)写出同时满足下列条件的E的一种同分异构体的结构简式：_______。 ①能发生银镜反应，能与FeCl3发生显色反应； ②分子中含有4种不同化学环境的氢原子。 (5)设计以苯酚为原料制取的流程图(无机试剂及有机溶剂任用)_______。 【答案】(1）Cl2，光照 NaOH水溶液，加热 (2）羰基（或酮羰基） 羰基（或酮羰基）、羟基 羰基、碳碳双键 (3)消去 (4) (5) 【分析】 由流程及物质结构、化学式可知，A为乙苯，乙苯发生取代反应引入氯原子生成B，B发生取代反应引入羟基得到C，羟基氧化为羰基得到D，D和甲醛发生羟醛缩合反应转化为E，E发生消去反应生成F； 【解析】（1）转化①是乙苯侧链的α-H被Cl取代，需在光照下用Cl2进行自由基取代；转化②是卤代烃水解为醇，需在NaOH水溶液中加热。 （2）D（C6H5-CO-CH3）：羰基（或酮羰基）；E（C6H5-CO-CH2-CH2OH）：羰基（或酮羰基）和羟基；F（C6H5-CO-CH=CH2）：羰基（或酮羰基）和碳碳双键。 （3）转化⑤是E（C6H5-CO-CH2-CH2OH）在加热条件下脱水生成F（C6H5-CO-CH=CH2），属于消去反应。 （4）① 能发生银镜反应，能与FeCl3发生显色反应；② 分子中含有4种不同化学环境的氢原子。首先，E的分子式为C9H10O2。根据条件：能发生银镜反应，说明有-CHO或甲酸酯基（-OOCH），但-OOCH不符合“与FeCl3显色”，故应为-CHO。能与FeCl3显色，说明有酚羟基（-OH）。分子中只有4种H，说明结构高度对称。可能的结构：苯环上需有-CHO和-OH，且剩余部分为两个-CH3。要使H种类为4种，可将-CHO和-OH置于对位，两个-CH3置于对称位置。符合条件的结构简式为或（两者选其一即可）。 （5）苯酚环上需引入三个Br原子，可先与Br2在室温下生成2,4,6-三溴苯酚，下一步为加氢还原苯环，继续氧化羟基为酮，最后一步-Br水解为-OH。具体合成路线如下：。 考向2 根据官能团的转化为突破口的有机推断 例236.（2026·江苏常州·模拟预测）化合物G是一种重要的药物中间体，其合成路线如图： (1)分子中键和键数目之比为___________。 (2)的反应类型为___________。 (3)发生的反应类型为加成反应，发生的反应为D先与发生加成反应，然后发生取代反应，且有生成。依据以上信息，写出D的结构简式___________。 (4)F的一种同分异构体同时满足下列条件，写出该同分异构体的结构简式___________。 ①能与溶液发生显色反应，分子中含有1个手性碳原子；②分子中有4种不同化学环境的氢。 (5)已知：①苯酚和，不饱和羰基化合物在一定条件下可以发生反应：①；②。写出、、和为原料制备的合成路线流程图___________。 【答案】(1)14：3 (2)取代反应 (3) (4)或或或 (5) 【分析】 A和CH2(COOH)2在吡啶、加热条件下反应生成B、水和二氧化碳，B与乙醇在浓硫酸、加热条件下发生酯化反应生成C和水，C与发生加成反应生成D，根据D的分子式和E的结构可知D为，D先与氢气发生加成反应生成，然后发生分子内取代反应生成E和乙醇，E与HAl(C4H9)2发生还原反应生成F，F与发生取代反应生成G和水。 【解析】（1）分子中包含1个C-N σ键、3个C-C σ键、3个C-O σ键、7个C-H σ键、2个C-N 键和1个C-O 键，则σ键和键数目之比为14：3。 （2）据分析，F→G的反应类型为取代反应。 （3）据分析，D为。 （4）F的分子式为C12H14O2FN，不饱和度为6，其同分异构体能与溶液发生显色反应，则含有酚羟基，分子中有4种不同化学环境的氢，则该分子高度对称，并含有1个手性碳原子，手性碳上连接苯环、F原子、氰基（-CN）和甲基可使得该基团只有一种化学环境的氢，除了含手性碳的基团之外，苯环上应还存在对称分布的2个酚羟基和3个甲基：此时苯环上有3种化学环境的氢，因此满足条件的F的同分异构体为：或或或。 （5）根据题干中A→C的合成路线可知：在Cu催化氧化下生成，与在吡啶、加热条件下反应生成，与甲醇在浓硫酸催化下发生酯化反应生成；根据信息可知， 与BBr3反应生成，在Ir、加热条件下发生分子内取代反应生成；因此，合成流程图为：。 【变式1·变载体】42.（26-27高三上·江苏南京·阶段检测）抗肿瘤药物泰克地那林(F)及其改进药物(G)的合成路线如下： 已知：①苯环上原有的基团对后引入的基团有定位效应，—NH2、—NHCOCH3为邻、对位定位基，—COOH、—NO2为间位定位基；②胺类物质易被氧化。 (1)C分子中含氧官能团名称为__。 (2)A→B反应中，为提高B的产率，可向体系中加入__(填序号)。 a．(C2H5)3N b．CH3COOH c．NaHCO3 d．H2SO4 (3)D的分子式为C9H8NO2Cl，其结构简式是__。 (4)写出同时满足下列条件的C的一种同分异构体的结构简式：__。 ①含苯环，有5种不同化学环境的氢原子； ②能水解且能发生银镜反应，能与NaHCO3溶液反应。 (5)以、、为原料制备的合成路线 流程图(无机试剂、有机溶剂任用，合成路线示例见本题题干)__。 【答案】(1)酰胺基、羧基 (2)a、c (3) (4) (5) 【分析】以（A）为起始原料，首先用乙酸酐将氨基乙酰化保护得到乙酰氨基对甲苯（B），避免后续氧化步骤中氨基被破坏；随后在酸性高锰酸钾条件下将苯环上的甲基氧化为羧基，得到对乙酰氨基苯甲酸（C）；C与草酰氯发生取代反应，羧基转化为酰氯得到对乙酰氨基苯甲酰氯（D）；D与邻硝基苯胺在吡啶条件下发生酰基取代反应，生成酰胺类产物E；E在Pd/C催化下加氢，将苯环上的硝基还原为氨基得到泰克地那林（F）；最终F与2,5-己二酮在无水酸条件下发生成环反应，得到改进药物G。 【解析】（1）观察C的结构，苯环上连接-COOH（羧基），同时存在结构-NH-CO-CH3，对应的含氧官能团为酰胺基。 （2）a．：有机碱，可与生成的乙酸反应，促进平衡正向移动，a正确； b．：加入乙酸会增大生成物浓度，抑制反应正向进行，降低产率，b错误； c．：弱碱性物质，可与乙酸反应且不会破坏酰胺键，能促进平衡正向移动，c正确； d．：酸性物质，会增大体系中浓度，抑制反应正向进行，d错误； 故选ac。 （3）C是对乙酰氨基苯甲酸，与(COCl)2（草酰氯）发生羧基的酰氯化反应，-COOH转化为-COCl，结合D的分子式C9H8NO2Cl，可推导出该结构：。 （4）条件拆解：①能与反应说明含-COOH；②能水解且发生银镜反应说明含甲酸酯基-OOCH；③仅5种等效氢说明分子高度对称，结合苯环骨架排布基团即可得到符合要求的结构：。 （5）1,4-丁二醇被强氧化剂氧化得到丁二酸，丁二酸先转化为乙酰基丁二酸再脱水生成2,5-己二酮；原料对苯二胺与乙酸酐发生选择性单酰化反应得到对氨基乙酰苯胺；对乙酰氨基苯胺与2,5-己二酮在无水酸催化下发生成环反应，得到目标产物，对应的流程为。 真题溯源·考向感知 ——溯源真题逻辑，感知高考考向 1.（2026·江苏卷）F是合成某种镇痛药物的中间体，其合成路线如下： (1)A分子中采取杂化的碳原子数目为_____________。 (2)向A、B的混合液中加入饱和溶液，可观察到的现象是__________。 (3)B→C发生加成反应，则C的结构简式是_________________。 (4)已知：（表示H原子或烃基）。 写出符合下列条件的D的一种同分异构体：_________________。 ①水解生成、和三种有机产物； ②X、Y均含有六元环，且都具有酸性； ③X能与FeCl3溶液发生显色反应； ④Y分子中不同化学环境的氢原子个数之比是4:1:1。 (5)已知(R表示烃基)，写出以、为原料，制备的合成路线流程图_______________。(无机试剂、有机溶剂任用，合成路线流程图示例见本题题干) 【答案】(1)3 (2)液体分层，有气泡产生 (3) (4) (5) 【分析】A和乙醇在离子交换树脂作用下发生酯化反应生成B，B和苯乙胺发生加成反应生成C，结合C的化学式和D的结构简式可得故C的结构简式为，C在乙醇钠催化下发生分子内环化生成D，D在酸性条件下加热脱酯基生成E，E和加成反应，酸化后得到F，据此回答； 【解析】（1）A的结构是CH2=CH-COOH，双键上的两个碳均为sp2杂化，羧基中的碳为sp2杂化，因此总共有3个sp2杂化的碳原子； （2）丙烯酸具有酸性，可与NaHCO3反应生成CO2气体，同时易溶于水。丙烯酸乙酯不溶于水，密度比水小，会浮在上层。因此加入饱和NaHCO3溶液后的现象为液体分层，有气泡产生； （3）根据分析，C的结构简式为； （4）D的分子式为C15H19NO3，不饱和度为7。 ①水解生成、和三种有机产物，说明含有两个可以水解的基团，因只含有三个氧原子，故可以考虑有酰胺基和酯基的存在； ②X、Y均含六元环，且都具有酸性，说明X、Y含羧基或酚羟基，此时剩1个碳原子，Z为有机物，则Z为； ③X能与FeCl3溶液发生显色反应，说明含有酚羟基； ④Y分子中不同化学环境的氢原子个数之比是4:1:1，结构对称，含六元环，则Y的结构简式为； 分析氢原子个数可得X的结构简式为，因此D的同分异构体可以是； （5）采用逆合成法合成目标产物，分析产物结构，结合已知条件以及合成路线E到F的反应条件，可由和反应后再在酸性条件下水解得到，可由氧化得到，可由和Mg反应获得，可由和HBr反应得到，由消去反应生成，故合成路线为。 2.（2025·江苏卷）G是一种四环素类药物合成中间体，其合成路线如下： (1)A分子中，与2号碳相比，1号碳的键极性相对_______(填“较大”或“较小”)。 (2)会产生与E互为同分异构体且含五元环的副产物，其结构简式为_______。 (3)E分子中含氧官能团名称为醚键、羰基和_______，F分子中手性碳原子数目为_______。 (4)写出同时满足下列条件的G的一种同分异构体的结构简式：_______。 ①含有3种不同化学环境的氢原子；②碱性条件下水解后酸化，生成X和Y两种有机产物，，X的相对分子质量为60，Y含苯环且能与溶液发生显色反应。 (5)写出以和为原料制备的合成路线流程图_______(无机试剂和两碳以下的有机试剂任用，合成路线示例见本题题干)。 【答案】(1)较大 (2)或 (3)羧基 1 (4)或 (5) 【分析】A与B在甲醇钠和甲醇的作用下，脱去溴化氢，生成C，C水解并脱去羧基生成D，D与五氧化二磷反应成环，生成E，E先经过酯化，在和乙二醇反应生成F，F被四氢铝锂还原生成G，详细流程为： 据此解答。 【解析】（1）1号碳与两个酯基相连，2号碳只与一个酯基相连，酯基具有吸电子效应，使与其相连的碳原子上的电子云密度降低，从而增强了C—H键的极性，因此1号碳的C-H键极性相对较大。 （2）D→E的过程中，中的5号羧基上的碳与6号碳相连，发生取代反应，中的3号碳也是羧基上的碳，也可以与6号碳相连，发生类似D→E的反应生成副产物；另外2个羧基脱水生成的酸酐也是五元环：，也符合题意。 （3）根据E的结构简式可知其含氧官能团还有羧基。F分子中只有与直接相连的碳原子是手性碳原子。 （4）G的分子式为，其不饱和度为6.G的同分异构体在碱性条件下水解后酸化得到X和Y，且，Y含苯环且能与溶液发生显色反应，则Y含有酚羟基，因此该同分异构体是X与Y形成的酯。X的相对分子质量为60，据此可知X为，因此该同分异构体中含有2个基团，该基团不饱和度为1，苯环的不饱和度为4，不饱和度共为6，则该同分异构体不含其他不饱和结构。其分子中含有17个H原子，且H原子只有3种不同化学环境，说明该分子具有高度对称性，2个在苯环上处于对称位置。如果Cl原子连在苯环侧链中的碳原子上，则无论如何安排都不能得到只含有3种不同化学环境的H原子的结构，所以Cl原子连在苯环上。除外，其他11个H原子只有2种不同化学环境，则应含有一个只有1种化学环境的H原子的取代基，该基团只能为，苯环上未被取代的2个对称的H原子作为第3种化学环境的H原子，由此可得符合条件的同分异构体为：、。 （5）根据目标产物逆向分析，目标产物为聚酯，其单体为和，其中可由先水解再酸化获得，而含有2个，流程中物质G含有结构，该结构是由被还原而来，则可由被还原而来，而可视为的亚甲基上的H原子被环己基取代，这一步骤与题给流程中的反应类似，因此可由与在和作用下反应生成，可由与HBr反应制得。具体合成路线为：。 3.（2024·江苏卷）F是合成含松柏基化合物的中间体，其合成路线如下： (1)A分子中的含氧官能团名称为醚键和_______。 (2)中有副产物生成，该副产物的结构简式为_______。 (3)的反应类型为_______；C转化为D时还生成和_______(填结构简式)。 (4)写出同时满足下列条件的F的一种芳香族同分异构体的结构简式：_______。 碱性条件下水解后酸化，生成X、Y和Z三种有机产物。X分子中含有一个手性碳原子；Y和Z分子中均有2种不同化学环境的氢原子，Y能与溶液发生显色反应，Z不能被银氨溶液氧化。 (5)已知：与性质相似。写出以、、和为原料制备的合成路线流程图_______(无机试剂和有机溶剂任用，合成路线示例见本题题干) 【答案】(1)羰基 (2)或 (3)消去反应 N(CH3)3 (4) (5) 【分析】A中羰基相连的甲基发生加成反应，得到的羟基与(CH3)2NH发生取代反应，得到物质B，B中N原子在CH3I和Ag2O、H2O的先后作用下，引入一个CH3，得到物质C；C受热发生消去反应，+N(CH3)3同OH-与相邻C上的H发生消去反应生成H2O和N(CH3)3，生成碳碳双键得到物质D，D的碳碳双键在H2O2的碱溶液作用下发生反应，后再酸化引入两个羟基则得到物质E，两个羟基与CH3COCH3在HCl环境中脱去H2O得到物质F。 【解析】（1）根据题中A分子的结构可知，其含氧官能团有醚键和羰基； （2）AB的反应中具有活泼-H的酮与甲醛和胺在酸性条件下发生反应生成结构。AB的反应从分子组成上增加了C3H7N，即结构中增加了。副产物分子式C15H24N2O2与生成物B(C12H17NO2)比较，也增加了C3H7N，结合B结构中羰基也具有活泼-H，推断可进一步发生反应得到副产物，其结构简式可表示为或 。 （3）据分析，的反应类型为消去反应；C转化为D时还生成和N(CH3)3。 （4）由题中F的结构简式可知其分子式是C13H16O4，其不饱和度为6，其芳香族同分异构体在碱性条件下水解后酸化，生成X、Y和Z三种有机产物，推断该同分异构体中含有两个酯基，X分子中含有一个手性碳原子，则有一个碳原子连接着四种互不相同的原子或原子团；Y和Z分子中均有2种不同化学环境的氢原子，Y能与溶液发生显色反应，则Y含有酚羟基，推断Y的结构简式是，Z不能被银氨溶液氧化，则Z不含醛基，推断Z的结构简式是CH3COOH；则X分子中共含有5个C原子，其中有-COOH，则推断其结构简式是；综上分析，该芳香族同分异构体的一种结构简式是。 （5）观察目标产物中存在二硫醚结构，其结构与化合物F结构有高度相似性，经分析，该结构通过原料与中的羰基反应得到；观察产物中含结构，分析该结构通过AB的反应原理得到，能推断合成过程中有中间产物。原料中存在，可以通过水解氧化获得。综上所述，以合成目标产物有两种路线； 路线1：；路线2：； 路线2中，由于中的两个酮羰基均可能与反应，分子中含羰基，且存在羰基活泼-H和亚氨基，容易与甲醛发生副反应。综上分析，合成路线为：。 4.（2023·江苏卷）化合物I是鞘氨醇激酶抑制剂，其合成路线如下： (1)化合物A的酸性比环己醇的___________(填“强”或“弱”或“无差别”)。 (2)B的分子式为，可由乙酸与反应合成，B的结构简式为___________。 (3)A→C中加入是为了消耗反应中产生的___________(填化学式)。 (4)写出同时满足下列条件的C的一种同分异构体的结构简式：___________。 碱性条件水解后酸化生成两种产物，产物之一的分子中碳原子轨道杂化类型相同且室温下不能使2%酸性溶液褪色；加热条件下，铜催化另一产物与氧气反应，所得有机产物的核磁共振氢谱中只有1个峰。 (5)G的分子式为，F→H的反应类型为___________。 (6)写出以、和为原料制备的合成路线流程图___________ (须用NBS和AIBN，无机试剂和有机溶剂任用，合成路线流程图示例见本题题干)。 【答案】(1)强 (2)CH3COCl (3)HCl (4) (5)取代反应 (6) 【分析】与发生取代反应生成，可推知化学方程式为+CH3COCl→+HCl，可知B为CH3COCl；发生水解反应得到F：，与G：发生取代反应得到，可知化学方程式为+→+HBr，由此推知G为。 【解析】（1）化合物A：中含有酚羟基，酚羟基酸性强于醇羟基，故化合物A的酸性比环己醇的强。 （2）由分析可知B的结构简式为CH3COCl。 （3）A→C的化学方程式为+CH3COCl→+HCl，显碱性可以与HCl发生中和反应促进+CH3COCl→+HCl平衡正移，提供的产率，故A→C中加入是为了消耗反应中产生的HCl。 （4）的同分异构体碱性条件水解后酸化生成两种产物，产物之一的分子中碳原子轨道杂化类型相同且室温下不能使2%酸性溶液褪色，说明其同分异构体含酯基，且该水解产物为苯甲酸；另一水解产物为丙醇，且加热条件下，铜催化该产物与氧气反应，所得有机产物的核磁共振氢谱中只有1个峰，由此确定该醇为2-丙醇，由此确定的同分异构体为。 （5）由分析可知F→H的反应为+→+HBr，该反应为取代反应。 （6）根据目标产物的结构，找出与原料之间的关系：。目标产物中含有2个相同基团，可类比H→I实现，故可先制备出；该物质中的2个Br是通过不同的反应获得，②号Br可通过类比E→F→H实现，①号Br可通过类比C→D实现，若先合成①号Br，生成的在氢氧化钠溶液中会发生溴原子被羟基取代的反应，所以应应先合成②号Br；可设计以下合成路线：。 5.（2022·江苏卷）化合物G可用于药用多肽的结构修饰，其人工合成路线如下： (1)A分子中碳原子的杂化轨道类型为_______。 (2)B→C的反应类型为_______。 (3)D的一种同分异构体同时满足下列条件，写出该同分异构体的结构简式：_______。 ①分子中含有4种不同化学环境的氢原子；②碱性条件水解，酸化后得2种产物，其中一种含苯环且有2种含氧官能团，2种产物均能被银氨溶液氧化。 (4)F的分子式为，其结构简式为_______。 (5)已知：(R和R'表示烃基或氢，R''表示烃基)； 写出以和为原料制备的合成路线流程图(无机试剂和有机溶剂任用，合成路线流程图示例见本题题干)_______。 【答案】(1)sp2和sp3 (2)取代反应 (3) (4) (5) 【分析】A（）和CH3I发生取代反应生成B（）；B和SOCl2发生取代反应生成C（）；C和CH3OH发生取代反应生成D（）；D和NH2OH发生反应生成E（）；E经过还原反应转化为F，F经酸性水解后再调节pH到7转化为G，该过程酯基发生水解，酯基转化为羧基，则F为。 【解析】（1）A分子中，苯环上的碳原子和双键上的碳原子为sp2杂化，亚甲基上的碳原子为sp3杂化，即A分子中碳原子的杂化轨道类型为sp2和sp3。 （2）B→C的反应中，B中的羟基被氯原子代替，该反应为取代反应。 （3）D的分子式为C12H14O3，其一种同分异构体在碱性条件水解，酸化后得2种产物，其中一种含苯环且有2种含氧官能团，2种产物均能被银氨溶液氧化，说明该同分异构体为酯，且水解产物都含有醛基，则水解产物中，有一种是甲酸，另外一种含有羟基和醛基，该同分异构体属于甲酸酯；同时，该同分异构体分子中含有4种不同化学环境的氢原子，则该同分异构体的结构简式为。 （4）由分析可知，F的结构简式为。 （5）根据已知的第一个反应可知，与CH3MgBr反应生成，再被氧化为，根据已知的第二个反应可知，可以转化为，根据流程图中D→E的反应可知，和NH2OH反应生成；综上所述，的合成路线为：。 2 / 3 学科网（北京）股份有限公司 学科网（北京）股份有限公司 $ 第06讲 有机合成与推断 内容导航 ( 01 ) ( 命题透视·考情前瞻 ) ( 对标素养，研判高考命题趋势 ) ( 0 2 ) ( 思维建模·脉络梳理 ) ( 搭建知识框架，构建系统思维 ) ( 0 3 ) ( 考点精讲·靶向突破 ) ( 拆解核心考点，归纳解题范式 ) ( 考点一 有机合成 知识解构 知识点1 有机合成方法 ∣ 知识点2 有机合成路线 考向破译 考向1 根据新信息迁移设计合成路线 考向2 根据题干转化信息迁移设计合成路线 考点二 有机推断 知识解构 知识点1 根据官能团的变化推断 知识点2 根据反应条件、反应类型、转化关系推断 考向破译 考向1 依据反应条件、特征反应、分子式变化等进行推断 考向2 根据官能团 的转化 为突破口的有机推断 ) ( 0 4 ) ( 真题溯源·考向感知 ) ( 溯源真题逻辑，感知高考考向 ) 命题透视·考情前瞻 ——对标素养，研判高考命题趋势 考情梳理--三年真题 考向梳理 核心考点 2026年 2025年 2024年 2023年 2022年 有机合成与推断 江苏卷15分 江苏卷15分 江苏卷15分 江苏卷15分 江苏卷15分 有机合成路线设计 江苏卷15分 江苏卷15分 江苏卷15分 江苏卷15分 江苏卷15分 考向解读--洞悉趋势 精准预判 ►命题解码： 1．从命题题型和内容上看，江苏高考化学“有机合成与推断”的考查重心明确落在非选择题的有机综合推断大题上，分值高、综合性强，是江苏卷区分度最高的题型之一。从内容维度看，考查点高度稳定且覆盖面广：官能团的识别与名称书写、反应类型的判断、有机化学方程式的书写、限定条件下同分异构体的结构简式书写、手性碳原子数目的判断、核磁共振氢谱中氢原子种类的分析，合成路线设计则是江苏卷的特色与难点，要求考生在陌生情境下独立完成从原料到目标产物的路径规划。 2．从命题思路上看，教材中官能团的结构与性质、各反应类型的特征条件、碳骨架的构建与转化，是命题的基点。命题的深层逻辑是 “结构变化驱动推断” ：分析时需将原料与产物的结构进行对比，一比碳骨架的变化，二比官能团的差异，由此锁定反应位点与转化关系。合成路线设计题则进一步考查逆向合成分析的能力，要求从目标分子出发，沿官能团或碳骨架的“断键—连接”逻辑回溯至给定原料，同时兼顾题干信息的调用与保护基策略的运用。 3．预测2027年高考命题仍将以一道综合性强、情境新颖的有机合成推断大题为主要呈现形式，情境载体大概率延续药物中间体或功能材料的合成路线，并可能在可降解材料、生物活性分子等方向上拓展。 ►复习目标： 1．建立官能团与反应类型的系统对应关系，能准确判断转化中的反应类型并规范书写方程式：熟练掌握碳碳双键、卤素原子、醇羟基、酚羟基、醛基、羰基、羧基、酯基、酰胺键等常见官能团的特征反应及条件。 2．掌握限定条件下同分异构体的书写策略，写出符合全部条件的结构简式。熟练运用等效氢法分析核磁共振氢谱信号数目，结合手性碳的判定检验结构合理性。对于芳香族同分异构体，能有条理地按侧链数目、官能团位置、官能团种类进行分类讨论，避免遗漏。 3．能运用正向推导与逆向合成分析完成有机合成路线的设计：面对给定原料和目标产物，能够从目标分子出发，沿酯基、酰胺键、醚键或碳碳键的形成位点进行逆向切断，逐步回溯至原料；同时能从原料正向验证每一步的可行性与条件匹配。 4．能在陌生合成情境中完成结构推断与信息迁移，形成稳定的解题程序：面对以新药物或新材料为背景的合成路线，能迅速提取题干“已知信息”中的反应规律，将其与官能团性质知识进行对接，推断缺失中间体的结构简式或分子式。 思维建模·脉络梳理 ——搭建知识框架，构建系统思维 考点精讲·靶向突破 ——拆解核心考点，归纳解题范式 考点一 有机合成 知●识●解●构 知识点1 有机合成方法 1.碳链的增长 (1)卤代烃的 ①CH3CH2BrCH3CH2CNCH3CH2COOH(生成羧酸)。 ②CH3CH2BrCH3CH2CNCH3CH2CH2NH2(生成胺)。 (2)醛、酮的 ①丙酮与HCN合成甲基丙烯酸甲酯 。 ②乙醛与格氏试剂CH3CH2MgBr合成2⁃丁醇 CH3CHO。 2.碳链的缩短 (1)氧化反应可以使烃分子链缩短，如烯烃、炔烃及芳香烃的侧链被酸性KMnO4溶液氧化，生成碳链缩短的羧酸或酮。 (2)脱羧反应 无水醋酸钠与氢氧化钠的反应：CH3COONa+NaOHCH4↑+Na2CO3。 3.官能团的引入与转化 有选择地通过取代、加成、消去、氧化、还原等有机化学反应，可以实现有机化合物类别的转化，并引入目标官能团。请仔细观察下图，列出实现下列转化的途径。 (1)在碳链上引入卤素原子：①乙烯和HX的 ；②乙醇与浓的HX的 。 (2)在碳链上引入羟基：①乙烯和水的 ；②CH3CH2X在NaOH水溶液中的 ；③乙醛与氢气的 ；④乙酸在LiAlH4作用下的 。 (3)在碳链上引入醛基：乙醇在铜或银催化条件下的 。 (4)在碳链上引入羧基：①乙醇被酸性高锰酸钾溶液氧化；②乙醛被银氨溶液或新制Cu(OH)2溶液氧化，酸化。 【特别提醒】上述转化过程以乙烯举例，但每一步转化均代表一类物质(官能团)的转化关系，如碳链上引入卤素原子可以通过烯烃(碳碳双键)与HX加成或醇(醇羟基)与浓HX取代反应来制备。 4.官能团的保护 （1）碳碳双键：在氧化其他基团前可以利用其与HCl等的加成反应将其保护起来，待氧化后再利用消去反应转变为碳碳双键。 HOCH2CH==CHCH2OHHOCH2CH2CHClCH2OH HOOC—CH==CH—COOH。 （2）酚羟基：在氧化其他基团前可以用NaOH溶液或CH3I保护。 。 （3）醛基(或酮羰基)：在氧化其他基团前可以用乙醇(或乙二醇)加成保护。 。 。 （4）氨基：在氧化其他基团前可以用醋酸酐将氨基转化为酰胺，然后再水解转化为氨基。 。 （5）醇羟基、羧基可以成酯保护。 知识点2 有机合成路线 纵观近年的高考试题，有机合成路线的设计都是研究题给流程图，用给定原料合成目标产物。 解答该类试题的一般思路：先对比原料和产物的结构，通常用逆合成分析法从合成产物的分子结构入手，分析官能团发生什么改变，碳原子个数是否发生变化，结合学过的知识，模仿题目流程中碳骨架及官能团改变时成键的规律与连接方式等，逐步分析直到和原料对接。 1．基本流程 2．合成路线的核心 合成路线的核心在于构建目标化合物分子的 和引入必需的 。 3．合成路线的推断方法 (1)正推法 ①路线：某种原料分子目标分子。 ②过程：首先比较原料分子和目标化合物分子在结构上的异同，包括官能团和碳骨架两个方面的异同；然后，设计由原料分子转向目标化合物分子的 。 (2)逆推法 ①路线：目标分子原料分子。 ②过程：在逆推过程中，需要逆向寻找能顺利合成目标化合物的中间有机化合物，直至选出合适的起始原料。 (3)优选合成路线依据 ①合成路线是否符合化学原理。 ②合成操作是否安全可靠。 ③绿色合成。绿色合成主要出发点是：有机合成中的 ；原料的 ；试剂与催化剂的无公害性。 考●向●破●译 考向1 根据新信息迁移设计合成路线 例1 （2026·江苏南京·模拟预测）本维莫德(H)是一种芳香烃受体调节剂，用于治疗成年人轻至中度稳定性寻常型银屑病，合成路线如下： (1)化合物B中所含官能团的名称为___________。 (2)C→D的反应类型为___________。 (3)化合物E的结构简式为___________。 (4)写出同时满足下列条件的H的一种同分异构体的结构简式：___________。 ①碱性条件下水解后酸化，生成X和Y两种有机产物，X和Y均含4种不同化学环境的氢原子； ②X能与溶液发生显色反应，但不能和甲醛发生缩聚反应。 (5)已知：(R表示烃基，R´和R´´表示烃基或氢)。 ①RMgCl遇醇、酚、水、酸等会发生反应，和乙醇发生反应的生成物为___________。 ②写出以和为原料制备的合成路线流程图___________(无机试剂和有机溶剂任用，合成路线示例见本题题干)。 【变式1·变载体】（2026·江苏苏州·三模）卡培他滨中间体(F)的一种合成路线如下： (1)有机物A中的含氧官能团名称为___________，其分子中手性碳原子数目为___________。 (2)B→C的过程中，吡啶()的作用是___________。 (3)D→E的转化，写出除E外的其他有机产物的结构简式：___________。 (4)写出同时满足下列条件的C的一种同分异构体的结构简式：___________。 ①含有片段且苯环上只有三个取代基，水解为苯和硫酸； ②酸性条件下水解得到2种有机产物，且比例为2∶1，产物之一遇溶液显色； ③分子中含有4种不同化学环境的氢原子。 (5)已知：可还原羰基、酯基等，如，写出以和乙烯为原料制备的合成路线流程图___________(无机试剂和题中有机溶剂任用，合成路线示例见本题题干)。 【变式2】【新情境】（2026·江苏南京·二模）G是一种安眠类药物的合成中间体，其合成路线如下： (1)的反应类型为______。 (2)中的可用______(填序号)替代。 a．    b．    c． (3)D→E会产生与E互为同分异构体的副产物，其结构简式为______。 (4)F的分子式为，其结构简式为______。 (5)写出同时满足下列条件的G的一种芳香族同分异构体的结构简式：______。 ①分子中不同化学环境的氢原子个数比是6∶6∶2∶2∶1；②能与溶液发生显色反应； ③1 mol该物质与Na发生置换反应最多消耗5 mol Na． (6)已知：。写出以、为原料制备的合成路线流程图______ (无机试剂和两碳及以下的有机试剂任用，合成路线示例见本题题干)。 考向2 根据题干转化信息迁移设计合成路线 例2（2026·江苏南通·一模）有机物G可以通过如下路线合成得到： 已知：Ph代表苯环 (1)有机物A中含氧官能团的名称为______。 (2)的反应分为两步，其中第一步是加成反应，第二步是取代反应。第一步所得产物的结构简式为______。 (3)的反应中需控制HCHO的用量，若HCHO过量，会生成副产物。该副产物的结构简式为______。 (4)转化中使用K2CO3的目的是______。 (5)写出同时符合下列条件的D的一种同分异构体的结构简式：______。 ①含两个苯环，酸性条件下可以水解生成两种有机物M和N，M、N均含3种化学环境不同的氢原子； ②M能与FeCl3溶液发生显色反应，M与N的物质的量之比为1∶2。 (6)设计以、和(CH3)2NH为原料制取合成路线流程图______(无机试剂和有机溶剂任用，合成路线示例见本题题干)。 【变式1·变载体】（2026·江苏连云港·模拟预测）麻醉药布比卡因(G)的合成路线如下： 已知：硝基苯可被Fe/HCl还原为苯胺。 (1)A物质在水中的溶解度大于甲苯的原因是_____________。 (2)B→C的反应类型是________。 (3)D的结构简式为________。 (4)写出同时满足下列条件的E的一种芳香族同分异构体的结构简式：________。 ①含—NH2 ②含2个苯环    ③含4种不同化学环境的氢原子 (5)已知原子电子云密度越大，碱性越强。F中存在酰胺基N原子(a)和杂环N原子(b)，则碱性较强的N原子是________(填“a”或“b”)。 (6)写出以、甲醇和溴乙烷为原料制备的合成路线流程图(无机试剂和有机溶剂任选，合成路线示例见本题题干)。_____________ 【变式2】【新情境】（2026·江苏连云港·三模）化合物H是合成治疗白血病的药物的中间体，其合成路线如下： (1)化合物A中含氧官能团的名称为___________。 (2)B→C的反应类型为___________。已知：为三氟甲磺酸酐()，B转化为C时还生成___________(填结构简式)。 (3)常见氯化剂有和，E→F反应中不使用的原因是___________。 (4)G+X→H时，X的分子式为，其结构简式为___________。 (5)写出同时满足下列条件的G的一种芳香族同分异构体的结构简式：___________。分子中有4种不同化学环境的氢原子，能与溶液发生显色反应，能被银氨溶液氧化。 (6)已知：。写出以、、和为原料制备的合成路线流程图___________(无机试剂和两碳以下的有机试剂任用，合成路线示例见本题题干)。 考点二 有机推断 知●识●解●构 知识点1 根据官能团的变化推断 1.根据官能团的衍变判断反应类型 2.根据特征现象推知官能团种类 反应现象 思考方向 溴水褪色 可能含有碳碳双键、碳碳三键或酚羟基、醛基等 酸性高锰酸钾溶液褪色 可能含有碳碳双键、碳碳三键、醛基、酚羟基或有机物为苯的同系物等 遇氯化铁溶液显紫色 含有酚羟基 生成银镜或砖红色沉淀 含有醛基或甲酸酯基 与钠反应产生H2 可能含有羟基或羧基 加入碳酸氢钠溶液产生CO2 含有羧基 加入浓溴水产生白色沉淀 含有酚羟基 3.根据反应产物推知有机物中官能团的位置 （1）由醇氧化成醛（或羧酸），可确定—OH在链端（即含有—CH2OH）；由醇氧化成酮，可确定—OH在链中（即含有—CHOH—）；若该醇不能被氧化，可确定与—OH相连的碳原子上无氢原子（即含有）。 （2）由消去反应的产物可确定“—OH”或“—X”的位置。 （3）由加氢后碳架结构确定或—C≡C—的位置。 （4）由有机物发生酯化反应能生成环酯或聚酯，可确定有机物是羟基酸，并根据环的大小，可确定“—OH”与“—COOH”的相对位置。 4.根据有机物的定量关系确定官能团的数目 （1） （2）2—OH（醇、酚、羧酸）H2 （3）2—COOHCO2，—COOHCO2 （4）某有机物与醋酸反应，相对分子质量增加42，则含有1个—OH；增加84，则含有2个—OH。 （5）由—CHO转变为—COOH，相对分子质量有机反应类型的判断增加16；若增加32，则含2个—CHO。 （6）1 mol 加成需要1 mol H2或1 mol X2(X＝Cl、Br……)。 （7）1 mol苯完全加成需要3 mol H2。 （8）1 mol —COOH与NaHCO3反应生成1 mol CO2气体。 （9）1 mol —COOH与Na反应生成0.5 mol H2；1 mol —OH与Na反应生成0.5 mol H2。 （10）与NaOH反应，1 mol —COOH消耗1 mol NaOH；1 mol (R、R′为烃基)消耗1 mol NaOH，若R′为苯环，则最多消耗2 mol NaOH。 5．常见官能团性质 官能团 常见的特征反应及其性质 烷烃基 取代反应：在光照条件下与卤素单质反应 碳碳双键 碳碳三键 (1)加成反应：使溴水或溴的四氯化碳溶液褪色 (2)氧化反应：能使酸性KMnO4溶液褪色 苯环 (1)取代反应：①在FeBr3催化下与液溴反应；②在浓硫酸催化下与浓硝酸反应 (2)加成反应：在一定条件下与H2反应 注意：苯与溴水、酸性高锰酸钾溶液都不反应 卤代烃 (1)水解反应：卤代烃在NaOH水溶液中加热生成醇 (2)消去反应：(部分)卤代烃与NaOH醇溶液共热生成不饱和烃 醇羟基 (1)与活泼金属(Na)反应放出H2 (2)催化氧化：在铜或银催化下被氧化成醛基或酮羰基 (3)与羧酸发生酯化反应生成酯 酚羟基 (1)弱酸性：能与NaOH溶液反应 (2)显色反应：遇FeCl3溶液显紫色 (3)取代反应：与浓溴水反应生成白色沉淀 醛基 (1)氧化反应：①与银氨溶液反应产生光亮银镜；②与新制的Cu(OH)2共热产生砖红色沉淀 (2)还原反应：与H2加成生成醇 羧基 (1)使紫色石蕊溶液变红 (2)与NaHCO3溶液反应产生CO2 (3)与醇羟基发生酯化反应 酯基 水解反应：①酸性条件下水解生成羧酸和醇；②碱性条件下水解生成羧酸盐和醇 酰胺基 在强酸、强碱条件下均能发生水解反应 硝基 还原反应：如 知识点2 根据反应条件、反应类型、转化关系推断 1．根据反应条件推断反应物或生成物 (1)“光照”为烷烃的卤代反应。 (2)“NaOH水溶液、加热”为R—X的 ，或酯()的 。 (3)“NaOH醇溶液、加热”为R—X的 。 (4)“HNO3(浓H2SO4)”为苯环上的 。 (5)“浓H2SO4、加热”为R—OH的消去或 。 (6)“浓H2SO4、170 ℃”是乙醇消去反应的条件。 2．根据有机反应的特殊现象推断有机物的官能团 (1)使溴水褪色，则表示该物质中可能含有碳碳双键、碳碳三键或醛基。 (2)使酸性KMnO4溶液褪色，则该物质中可能含有碳碳、双键、碳碳三键、醛基或苯的同系物(侧链烃基中与苯环直接相连的碳原子上必须含有氢原子)。 (3)遇FeCl3溶液显紫色或加入浓溴水出现白色沉淀，表示该物质分子中含有酚羟基。 (4)加入新制Cu(OH)2并加热，有砖红色沉淀生成(或加入银氨溶液并水浴加热有银镜出现)，表示该物质中含有—CHO。 (5)加入金属钠，有H2产生，表示该物质分子中可能有—OH或—COOH。 (6)加入NaHCO3溶液有气体放出，表示该物质分子中含有—COOH。 3．以特征产物为突破口来推断碳架结构和官能团的位置 (1)醇的氧化产物与结构的关系 (2)由消去反应的产物可确定“—OH”或“—X”的位置。 (3)由取代产物的种类或氢原子环境可确定碳架结构。有机物取代产物越少或相同环境的氢原子数越多，说明该有机物结构的对称性越高，因此可由取代产物的种类或氢原子环境联想到该有机物碳架结构的对称性而快速进行解题。 (4)由加氢后的碳架结构可确定碳碳双键或碳碳三键的位置。 (5)由有机物发生酯化反应能生成环酯或高聚酯，可确定该有机物是含羟基的羧酸；根据酯的结构，可确定—OH与—COOH的相对位置。 4.根据反应条件判断有机反应类型 反应条件 思考方向 氯气、光照 烷烃取代、苯的同系物侧链上的取代 液溴、催化剂 苯的同系物发生苯环上的取代 浓溴水 碳碳双键和三键加成、酚取代、醛氧化 氢气、催化剂、加热 烯、炔、苯、醛、酮加成 氧气、催化剂、加热 某些醇氧化、醛氧化 酸性高锰酸钾溶液或酸性重铬酸钾溶液 烯、炔、苯的同系物、醛、醇等氧化 银氨溶液或新制的氢氧化铜悬浊液 醛、甲酸、甲酸酯、葡萄糖等氧化 氢氧化钠溶液、加热 卤代烃水解、酯水解等 氢氧化钠的醇溶液、加热 卤代烃消去 浓硫酸，加热 醇消去、醇酯化 浓硝酸、浓硫酸，加热 苯环上取代 稀硫酸，加热 酯水解、二糖和多糖等水解 氢卤酸（HX），加热 醇取代反应 5.根据转化关系推断有机物的类别 有机综合推断题常以框图或变相框图的形式呈现一系列物质的衍变关系，经常是在一系列衍变关系中有部分产物已知或衍变条件已知，因而解答此类问题的关键是熟悉烃及各种衍生物之间的转化关系及转化条件。 醇、醛、羧酸、酯之间的相互衍变关系是有机结构推断的重要突破口，它们之间的相互转化关系如图所示： 上图中，A能连续氧化生成C，且A、C在浓硫酸存在下加热生成D，则： ①A为醇，B为醛，C为羧酸，D为酯。 ②A、B、C三种物质中碳原子数相同，碳骨架结构相同。 ③A分子中含—CH2OH结构。 考●向●破●译 考向1 依据反应条件、特征反应等进行推断 例1（2026·江苏·二模）化合物G是合成治疗急性偏头痛药物Zavzpret的中间体，其合成路线如下： 其中，“”为基团“”的缩写。 (1)化合物A的官能团名称为：___________。 (2)A→B的反应机理如下(弯箭头“”表示一对电子的转移)，其中“步骤1”的反应类型为___________。 (3)E→F有副产物产生，F的分子式为，其结构简式为___________。 (4)D的一种同分异构体同时满足下列条件，写出该同分异构体的结构简式：___________。 分子中含三元碳环，不同化学环境的氢原子个数之比为；1 mol该物质完全水解时最多消耗4 mol NaOH。 (5)请设计以2-丁烯、丙酮和为原料制备的合成路线流程图___________(无机试剂和有机溶剂任用，合成路线流程图示例见本题题干)。 【变式1·变载体】（2026·江苏南通·二模）化合物I是一种重要的药物中间体，其一种合成路线如下： (1)的反应条件为___________。D分子中含氧官能团名称为___________。 (2)过程中，很少生成与E互为同分异构体的副产物，解释“”基团在反应中的作用___________。 (3)写出H的结构简式___________。 (4)D的一种同分异构体同时满足下列条件，写出该同分异构体的结构简式___________。 能使发生显色反应，核磁共振氢谱中有3组峰。 (5)已知：。 写出以和乙苯为原料制备的合成路线流程图___________。(无机试剂和有机溶剂任用，合成路线流程图示例见本题题干) 【变式2】【新情境】（2026·江苏·一模）有机物F的一种合成路线如下(转化①②的条件未列出)： (1)转化①所需的试剂和条件为_______，转化②所需的试剂和条件为_______。 (2)物质D、E、F中含有的官能团分别为_______、_______、_______。 (3)转化⑤的反应类型为_______反应。 (4)写出同时满足下列条件的E的一种同分异构体的结构简式：_______。 ①能发生银镜反应，能与FeCl3发生显色反应； ②分子中含有4种不同化学环境的氢原子。 (5)设计以苯酚为原料制取的流程图(无机试剂及有机溶剂任用)_______。 考向2 根据官能团的转化为突破口的有机推断 例236.（2026·江苏常州·模拟预测）化合物G是一种重要的药物中间体，其合成路线如图： (1)分子中键和键数目之比为___________。 (2)的反应类型为___________。 (3)发生的反应类型为加成反应，发生的反应为D先与发生加成反应，然后发生取代反应，且有生成。依据以上信息，写出D的结构简式___________。 (4)F的一种同分异构体同时满足下列条件，写出该同分异构体的结构简式___________。 ①能与溶液发生显色反应，分子中含有1个手性碳原子；②分子中有4种不同化学环境的氢。 (5)已知：①苯酚和，不饱和羰基化合物在一定条件下可以发生反应：①；②。写出、、和为原料制备的合成路线流程图___________。 【变式1·变载体】（26-27高三上·江苏南京·阶段检测）抗肿瘤药物泰克地那林(F)及其改进药物(G)的合成路线如下： 已知：①苯环上原有的基团对后引入的基团有定位效应，—NH2、—NHCOCH3为邻、对位定位基，—COOH、—NO2为间位定位基；②胺类物质易被氧化。 (1)C分子中含氧官能团名称为__。 (2)A→B反应中，为提高B的产率，可向体系中加入__(填序号)。 a．(C2H5)3N b．CH3COOH c．NaHCO3 d．H2SO4 (3)D的分子式为C9H8NO2Cl，其结构简式是__。 (4)写出同时满足下列条件的C的一种同分异构体的结构简式：__。 ①含苯环，有5种不同化学环境的氢原子； ②能水解且能发生银镜反应，能与NaHCO3溶液反应。 (5)以、、为原料制备的合成路线 流程图(无机试剂、有机溶剂任用，合成路线示例见本题题干)__。 真题溯源·考向感知 ——溯源真题逻辑，感知高考考向 1.（2026·江苏卷）F是合成某种镇痛药物的中间体，其合成路线如下： (1)A分子中采取杂化的碳原子数目为_____________。 (2)向A、B的混合液中加入饱和溶液，可观察到的现象是__________。 (3)B→C发生加成反应，则C的结构简式是_________________。 (4)已知：（表示H原子或烃基）。 写出符合下列条件的D的一种同分异构体：_________________。 ①水解生成、和三种有机产物； ②X、Y均含有六元环，且都具有酸性； ③X能与FeCl3溶液发生显色反应； ④Y分子中不同化学环境的氢原子个数之比是4:1:1。 (5)已知(R表示烃基)，写出以、为原料，制备的合成路线流程图_______________。(无机试剂、有机溶剂任用，合成路线流程图示例见本题题干) 2.（2025·江苏卷）G是一种四环素类药物合成中间体，其合成路线如下： (1)A分子中，与2号碳相比，1号碳的键极性相对_______(填“较大”或“较小”)。 (2)会产生与E互为同分异构体且含五元环的副产物，其结构简式为_______。 (3)E分子中含氧官能团名称为醚键、羰基和_______，F分子中手性碳原子数目为_______。 (4)写出同时满足下列条件的G的一种同分异构体的结构简式：_______。 ①含有3种不同化学环境的氢原子；②碱性条件下水解后酸化，生成X和Y两种有机产物，，X的相对分子质量为60，Y含苯环且能与溶液发生显色反应。 (5)写出以和为原料制备的合成路线流程图_______(无机试剂和两碳以下的有机试剂任用，合成路线示例见本题题干)。 3.（2024·江苏卷）F是合成含松柏基化合物的中间体，其合成路线如下： (1)A分子中的含氧官能团名称为醚键和_______。 (2)中有副产物生成，该副产物的结构简式为_______。 (3)的反应类型为_______；C转化为D时还生成和_______(填结构简式)。 (4)写出同时满足下列条件的F的一种芳香族同分异构体的结构简式：_______。 碱性条件下水解后酸化，生成X、Y和Z三种有机产物。X分子中含有一个手性碳原子；Y和Z分子中均有2种不同化学环境的氢原子，Y能与溶液发生显色反应，Z不能被银氨溶液氧化。 (5)已知：与性质相似。写出以、、和为原料制备的合成路线流程图_______(无机试剂和有机溶剂任用，合成路线示例见本题题干) 4.（2023·江苏卷）化合物I是鞘氨醇激酶抑制剂，其合成路线如下： (1)化合物A的酸性比环己醇的___________(填“强”或“弱”或“无差别”)。 (2)B的分子式为，可由乙酸与反应合成，B的结构简式为___________。 (3)A→C中加入是为了消耗反应中产生的___________(填化学式)。 (4)写出同时满足下列条件的C的一种同分异构体的结构简式：___________。 碱性条件水解后酸化生成两种产物，产物之一的分子中碳原子轨道杂化类型相同且室温下不能使2%酸性溶液褪色；加热条件下，铜催化另一产物与氧气反应，所得有机产物的核磁共振氢谱中只有1个峰。 (5)G的分子式为，F→H的反应类型为___________。 (6)写出以、和为原料制备的合成路线流程图___________ (须用NBS和AIBN，无机试剂和有机溶剂任用，合成路线流程图示例见本题题干)。 5.（2022·江苏卷）化合物G可用于药用多肽的结构修饰，其人工合成路线如下： (1)A分子中碳原子的杂化轨道类型为_______。 (2)B→C的反应类型为_______。 (3)D的一种同分异构体同时满足下列条件，写出该同分异构体的结构简式：_______。 ①分子中含有4种不同化学环境的氢原子；②碱性条件水解，酸化后得2种产物，其中一种含苯环且有2种含氧官能团，2种产物均能被银氨溶液氧化。 (4)F的分子式为，其结构简式为_______。 (5)已知：(R和R'表示烃基或氢，R''表示烃基)； 写出以和为原料制备的合成路线流程图(无机试剂和有机溶剂任用，合成路线流程图示例见本题题干)_______。 2 / 3 学科网（北京）股份有限公司 学科网（北京）股份有限公司 $