精品解析：浙江杭州市2026-2027学年第一学期高三一模教学质量检测 化学试题

2026学年第一学期杭州市高三年级教学质量检测 化学试题 考生须知： 1.本试卷分试题卷和答题卷，满分100分，考试时间90分钟。 2.答题前，在答题卷密封区内填写学校、班级和姓名。 3.所有答案必须写在答题卷上，写在试卷上无效。 4.考试结束，只需上交答题卷。 可能用到相对原子质量：H-1 C-12 N-14 O-16 Na-23 Mg-24 Al-27 S-32 第Ⅰ卷 选择题部分 一、选择题(本大题共16小题，每小题3分，共48分，每小题列出的四个备选项中只有一个是符合题目要求的，不选、多选、错选均不得分) 1. 下列属于有机高分子材料的是 A. 可降解手术缝合线——聚乳酸 B. 轻量化高性能材料——碳纤维 C. 柔性光伏电池材料——钙钛矿 D. 高温结构陶瓷材料——碳化硅 2. 关于SO2和SO3说法不正确的是 A. 可用品红鉴别SO2和SO3 B. 均可用浓硫酸干燥 C. SO2具有还原性能使溴水褪色 D. 水溶液均呈酸性 3. 下列化学用语表示正确的是 A. S2Cl2的电子式： B. 顺-2-丁烯的结构简式为： C. Fe2+的基态价电子排布式：3d44s2 D. CH2BrCH2Br的名称：1，2-二溴乙烷 4. 下列说法正确的是 A. 原子光谱可用于鉴定元素 B. 键角：HClO＞CO2 C. 红外光谱可用于测定相对分子质量 D. 电负性：O＜S 5. 室温下，用一定浓度NaOH溶液滴定盐酸，选用HIn作指示剂。HIn溶液存在如下平衡： 。下列说法不正确的是 A. HIn属于弱电解质 B. 随着溶液碱性增强，变小 C. 滴定终点时，溶液由无色变为红色 D. 滴入过量NaOH，则溶液中无HIn 6. 下列说法不正确的是 A. 将气态乙醇通入灼热的CuO，黑色固体变为红色 B. 向苯酚稀溶液中滴加饱和溴水，生成白色沉淀 C. 向FeSO4溶液滴入NaOH，直接产生红褐色沉淀 D. 纯净的H2在Cl2中安静燃烧，火焰呈苍白色 7. 一种深海可燃冰(CH4·nH2O)的结构如下图，下列说法不正确的是 A. CH4与H2O分子中共价键类型均为σ键 B. 可燃冰中CH4与H2O通过氢键结合 C. 可燃冰属于超分子 D. 常温常压下可燃冰可分解： 8. 下列方程式正确的是 A. CuSO4溶液除去乙炔中的H2S： B. FeCl3与KI反应： C. 向石灰乳中通入Cl2： D. 将溴的苯溶液与铁粉混合：2+Br2 2+H2↑ 9. 仿瓷餐具美观轻质，其主要成分为体型蜜胺树脂。以三聚氰胺(Ⅰ)为原料合成体型蜜胺树脂(Ⅲ)的方法如下(第一步反应Ⅰ→Ⅱ的原子利用率为100%)，下列说法不正确的是 A. 物质Ⅰ的结构中C、N原子共面 B. 物质X是甲醛 C. 生成物质Ⅱ的反应，物质Ⅰ与X的物质的量之比为1：3 D. 体型蜜胺树脂易溶于水 10. 下列实验装置能达到相应实验目的的是 A．检验铁发生了析氢腐蚀 B．检验溴乙烷中含有溴元素 C．制备Fe(OH)3胶体，并分离出Fe(OH)3胶体 D．从植物色素中分离出叶黄素、叶绿素和胡萝卜素 A. A B. B C. C D. D 11. 由1-丙醇制备丙醛的反应方程式：，装置如图所示(加热及夹持装置已省略)。 已知：①沸点：1-丙醇(97℃)、丙醛(50℃)；②丙醛易被氧化。下列说法不正确的是 A. 丙醛的沸点低于1-丙醇，主要因为不能形成分子间氢键 B. 实验时应将硫酸和重铬酸钾的混合溶液逐滴滴入1-丙醇中 C. 滴加液体时应取下恒压滴液漏斗的玻璃塞 D. 冷凝管a冷却水的水温可控制在60℃左右 12. 电化学制备甲基苯基亚砜()的合成机理如图所示。(电负性：S＞C) 下列说法不正确的是 A. b极接电源负极 B. a极可能产生Cl2 C. A中S化合价为+2 D. 制备甲基苯基亚砜的反应为： +H2O +H2↑ 13. 离子化合物NOHSO4是重要的化工中间体，下列说法不正确的是 A. NO+中存在氮氧三键 B. 熔点：NOHSO4＞NaHSO4 C. NOHSO4与足量NaOH溶液反应： D. 实验室可用HNO3和SO2制备NOHSO4 14. 蛋白质在水溶液中存在平衡：；pH=7.5时，在15℃~40℃范围内，该反应平衡常数K几乎不变，约为。 已知：①在15℃~40℃范围内，该反应的焓变ΔH与熵变ΔS受温度影响可忽略不计； ②(R为常数，R＞0)。 下列说法正确的是 A. ΔS＜0 B. 该反应正、逆反应活化能基本相等 C. 在15℃~40℃范围内，升高温度K不变，因此正、逆反应速率均不变 D. 加水稀释，M转化率变大 15. H2A溶液与NaOH溶液混合，可配制一系列溶液。 溶液Ⅰ：0.1 mol·L-1 H2A和0.1 mol·L-1 NaOH溶液等体积混合； 溶液Ⅱ：0.1 mol·L-1 H2A和0.15 mol·L-1 NaOH溶液等体积混合； 溶液Ⅲ：1 mol·L-1 H2A和1.5 mol·L-1 NaOH溶液等体积混合。 已知：室温下H2A的、。 下列说法不正确的是 A. 溶液Ⅰ的pH≈6.5 B. 溶液Ⅱ和Ⅲ的pH≈9 C. 向相同体积的溶液Ⅱ和Ⅲ中，加入等量NaOH，溶液Ⅱ的pH变化幅度小 D. 溶液Ⅲ存在： 16. FeOCl可用作新型电池的电极材料。用FeCl3·6H2O制备FeOCl的方法如下： 已知：①FeCl3沸点316℃，易溶于水、乙醇、丙酮； ②SOCl2沸点为77℃，易水解生成HCl与SO2； ③FeOCl的晶体结构如图所示： 下列说法正确的是 A. 无水CaCl2作用为进一步除去FeCl3·6H2O带的结晶水 B. 为防止FeCl3水解，研磨和加热操作都应在通风橱中进行 C. 丙酮淋洗的主要目的是除去SOCl2 D. FeOCl的晶体类型是混合晶体 第Ⅱ卷 非选择题部分 二、非选择题(本大题共4小题，共52分) 17. 铍密度小强度高，性质类似铝，在工业和科技领域有着极为重要的地位。工业上用绿柱石[主要成分Be3Al2(SiO3)6]冶炼铍的流程如下： 请回答： （1）下列说法错误的是______。 A. 可用酸浸—过滤法除去绿柱石中的Si元素 B. NH4HF2溶液可用于雕刻玻璃，且具有酸性 C. 从溶液中析出(NH4)2BeF4晶体可采用蒸发结晶、过滤洗涤、干燥 D. 镁热还原制备金属Be的过程中需通入保护性气体N2，防止金属在高温下被氧化 （2）请写出加热制备BeF2的化学方程式______。 （3）Be(OH)2可用于制备一种耐高温耐磨化合物X，该化合物的晶胞如图： ①X化学式是______，其中与Be最近且等距离的C原子所构成的空间构型是______。 ②该化合物和足量氢氧化钠溶液反应的化学方程式______。 （4）科学家合成得到两种含铍化合物L-Be-L和L-Be-Be-L，其中配体L为环戊二烯负离子，环戊二烯和环戊二烯负离子结构如下图所示： L-Be-Be-L的核磁共振氢谱如下图所示(已略去溶剂干扰)： ①环戊二烯中a位C的杂化方式为______。 ②环戊二烯负离子(L)中碳碳键键长是否相等______(填“是”或“否”)。 ③X射线衍射数据显示，L-Be键长：L-Be-Be-L＞L-Be-L，请说明原因______。 18. 硒(Se)是人体内不可或缺的微量元素。从传统化合物H2Se到新型化合物镉基量子点CdSe，Se元素一直存在于我们身边。 （1）用电化学方法制备H2Se的实验装置如下图所示： 写出Pt电极上发生反应的电极反应式：______。 （2） K3 K3=______。 （3）Ⅰ．量子点是一种纳米半导体，CdSe量子点直径尺寸在8~12 nm之间。实验室用[Cd(L)n]Cl2溶液与硒代硫酸钠Na2SeSO3溶液在280℃~320℃反应制得CdSe量子点，其中L为中性配体。 请回答： ①硒代硫酸根的结构如图所示，其空间结构名称是______。 ②[Cd(L)n]Cl2与硒代硫酸钠Na2SeSO3反应生成CdSe的离子方程式为______。 Ⅱ．不同CdSe量子点因表面携带正电荷相互排斥，使其在水溶液中不易发生聚沉，但热运动过于剧烈会使其相互碰撞粒径增大直至沉淀。当紫外光作用在量子点上时会发出明亮的荧光，且荧光颜色随量子点尺寸不同而变化。 请回答： ③利用紫外光监测CdSe量子点生成的过程时，当观察到______(填现象)时，说明生长基本停止。 ④在合成过程中加入稍过量的[Cd(L)n]Cl2，可稳定得到量子点，原因是________。 ⑤若使用CdCl2代替[Cd(L)n]Cl2，则会直接生成CdSe沉淀而无法得到量子点，从反应速率的角度说明原因________。 ⑥在一定条件下控制相同反应时间制备CdSe量子点，画出CdSe量子点产率与温度的关系曲线__________。 19. 某研究小组探究I2/HIO3体系中芳香族化合物的碘代反应，其物质转化过程为： 取100 mL圆底烧瓶，加入适量A(白色固体)、I2、HIO3、浓硫酸1.5 mL、水10 mL、乙酸55 mL，加热至70℃，待反应结束后进行纯化得到粗产品(白色固体)。纯化流程如下： 请回答： （1）下图为步骤ⅰ的实验装置图(夹持仪器已省略)，图中仪器X的名称是______。 （2）下列说法不正确的是______。 A. 为防止有机物挥发，步骤ⅰ中仪器X和锥形瓶之间应加单孔塞密封 B. 步骤ⅱ中应分批缓慢加入K2CO3 C. 步骤ⅳ加入无水Na2SO4后，直接将二氯甲烷蒸发，即可得到粗产品 D. 可通过核磁共振氢谱判断产品中是否含有未反应完的原料A （3）步骤ⅲ中Na2S2O3的作用是______。 （4）实验过程中步骤ⅱ和步骤ⅲ不能互换，请用离子方程式说明理由______。 （5）有同学认为将该反应中的I2、HIO3、浓硫酸替换为HI，也可实现物质A到B的碘代，请判断该观点是否合理______(填“是”或“否”)，并说明理由______。 20. 从石斛中分离得到的Nobilin D具有抗癌活性，某研究小组按以下合成路线得到该化合物(部分反应条件和试剂已简化)： 已知：Bn-代表 请回答： （1）I中官能团包括醚键、______。 （2）A→B过程中引入Bn基团的作用是______。 （3）E的结构简式为______。 （4）下列说法不正确的是______。 A. 碱性条件下，B中氯比溴更易水解 B. 流程中的氧化剂可选用KMnO4 C. 化合物H中存在手性碳原子 D. 该抗癌药应低温密封保存 （5）H→J的转化过程还会得到少量J的同分异构体，请写出其结构简式______，并解释生成J选择性更高的原因______。 （6）以为有机原料，设计化合物的合成路线______(用流程图表示，无机试剂任选)。 第1页/共1页 学科网（北京）股份有限公司 $ 2026学年第一学期杭州市高三年级教学质量检测 化学试题 考生须知： 1.本试卷分试题卷和答题卷，满分100分，考试时间90分钟。 2.答题前，在答题卷密封区内填写学校、班级和姓名。 3.所有答案必须写在答题卷上，写在试卷上无效。 4.考试结束，只需上交答题卷。 可能用到相对原子质量：H-1 C-12 N-14 O-16 Na-23 Mg-24 Al-27 S-32 第Ⅰ卷 选择题部分 一、选择题(本大题共16小题，每小题3分，共48分，每小题列出的四个备选项中只有一个是符合题目要求的，不选、多选、错选均不得分) 1. 下列属于有机高分子材料的是 A. 可降解手术缝合线——聚乳酸 B. 轻量化高性能材料——碳纤维 C. 柔性光伏电池材料——钙钛矿 D. 高温结构陶瓷材料——碳化硅 【答案】A 【解析】 【详解】A．聚乳酸是乳酸通过缩聚反应得到的有机聚合物，相对分子质量通常在以上，属于有机高分子材料，可降解手术缝合线的材质聚乳酸符合有机高分子材料的定义，A正确； B．碳纤维的主要成分为碳单质，属于无机非金属材料，不属于有机高分子材料，B错误； C．钙钛矿是具有类晶体结构的无机化合物，相对分子质量较小，属于无机光伏功能材料，不属于有机高分子材料，C错误； D．碳化硅（）是由硅、碳元素通过共价键结合形成的无机共价晶体，属于高温结构陶瓷类无机非金属材料，不属于有机高分子材料，D错误； 故选A。 2. 关于SO2和SO3说法不正确的是 A. 可用品红鉴别SO2和SO3 B. 均可用浓硫酸干燥 C. SO2具有还原性能使溴水褪色 D. 水溶液均呈酸性 【答案】B 【解析】 【详解】A．具有漂白性，可使品红溶液褪色，加热后可恢复红色；无漂白性，不能使品红溶液褪色，因此可用品红鉴别二者，A正确； B．浓硫酸与不发生氧化还原反应，可干燥；但可与浓硫酸结合生成发烟硫酸，会被浓硫酸吸收，因此不能用浓硫酸干燥，B错误； C．具有还原性，可与溴水发生反应，使溴水褪色，C正确； D．溶于水生成亚硫酸，水溶液呈酸性；溶于水生成硫酸，水溶液呈酸性，D正确； 故选B。 3. 下列化学用语表示正确的是 A. S2Cl2的电子式： B. 顺-2-丁烯的结构简式为： C. Fe2+的基态价电子排布式：3d44s2 D. CH2BrCH2Br的名称：1，2-二溴乙烷 【答案】D 【解析】 【详解】A．的结构为，其正确电子式为，A错误； B．顺-2-丁烯的结构特征是双键两端连接的两个甲基位于双键的同侧，结构简式为：，B错误； C．基态原子的核外电子排布为，原子失去电子形成阳离子时优先失去最外层轨道的电子，因此的基态价电子排布式为，C错误； D．的主链为含2个碳的乙烷骨架，两个溴原子分别连接在1号、2号碳原子上，按照有机化合物系统命名法，其名称为1，2-二溴乙烷，D正确； 故选D。 4. 下列说法正确的是 A. 原子光谱可用于鉴定元素 B. 键角：HClO＞CO2 C. 红外光谱可用于测定相对分子质量 D. 电负性：O＜S 【答案】A 【解析】 【详解】A．不同元素的原子发生电子跃迁时会产生各自特征的原子光谱，可据此鉴定元素，A正确； B．的中心原子为，价层电子对数为=4，且含有2个孤电子对，杂化方式为sp3，空间结构为V形，的中心原子为，价层电子对数为=2，采取杂化，空间结构为直线形，因此键角：，B错误； C．红外光谱可用于测定分子中含有的化学键、官能团类型，测定相对分子质量的方法为质谱法，C错误； D．同主族元素从上到下电负性逐渐减小，与同主族且位于的上方，因此电负性：，D错误； 故选A。 5. 室温下，用一定浓度NaOH溶液滴定盐酸，选用HIn作指示剂。HIn溶液存在如下平衡： 。下列说法不正确的是 A. HIn属于弱电解质 B. 随着溶液碱性增强，变小 C. 滴定终点时，溶液由无色变为红色 D. 滴入过量NaOH，则溶液中无HIn 【答案】D 【解析】 【详解】A．HIn在溶液中存在可逆的部分电离平衡，不能完全电离，属于弱电解质，A正确； B．根据HIn的电离平衡常数表达式，变形可得；温度不变时为定值，溶液碱性增强时减小，因此该比值变小，B正确； C．滴定初始阶段溶液为强酸性，HIn的电离平衡逆向移动，体系主要以无色的形式存在；滴定终点时溶液呈弱碱性，平衡正向移动，体系主要以红色的形式存在，因此溶液由无色变为红色，C正确； D．HIn的电离平衡为可逆过程，即使滴入过量，平衡正向移动使的浓度极低，但可逆反应不能进行完全，溶液中仍存在少量，并非不存在，D错误； 故选D。 6. 下列说法不正确的是 A. 将气态乙醇通入灼热的CuO，黑色固体变为红色 B. 向苯酚稀溶液中滴加饱和溴水，生成白色沉淀 C. 向FeSO4溶液滴入NaOH，直接产生红褐色沉淀 D. 纯净的H2在Cl2中安静燃烧，火焰呈苍白色 【答案】C 【解析】 【详解】A．气态乙醇与灼热的发生氧化还原反应，黑色的被还原为红色的单质，可观察到黑色固体变为红色，A正确； B．苯酚与饱和溴水发生苯环上的取代反应，生成难溶于水的2，4，6-三溴苯酚白色沉淀，B正确； C．向溶液中滴入溶液，首先生成白色的沉淀，该沉淀还原性较强，会被溶液中溶解的氧气逐步氧化，依次出现灰绿色中间态，最终生成红褐色的，并非直接产生红褐色沉淀，C错误； D．纯净的在中可安静燃烧，反应过程中火焰呈苍白色，D正确； 故选C。 7. 一种深海可燃冰(CH4·nH2O)的结构如下图，下列说法不正确的是 A. CH4与H2O分子中共价键类型均为σ键 B. 可燃冰中CH4与H2O通过氢键结合 C. 可燃冰属于超分子 D. 常温常压下可燃冰可分解： 【答案】B 【解析】 【详解】A．中的键、中的键均为共价单键，共价单键全部为键，A正确； B．氢键的形成需要与、、等电负性大、半径小的原子直接相连的原子，与另一分子中电负性大、含孤电子对的原子产生分子间作用；中电负性较小，键极性极弱，无法形成氢键，可燃冰中是水分子间通过氢键搭建笼状结构包裹，与间依靠范德华力结合，并非氢键，B错误； C．超分子是由两种或以上分子依靠分子间相互作用结合形成的、具有明确微观结构的聚集体，可燃冰是水分子通过氢键形成笼状包合结构、包裹分子的聚集体，符合超分子的特征，C正确； D．可燃冰仅在深海高压低温条件下稳定存在，常温常压下笼状结构不稳定，可分解为和，反应为，D正确； 故选B。 8. 下列方程式正确的是 A. CuSO4溶液除去乙炔中的H2S： B. FeCl3与KI反应： C. 向石灰乳中通入Cl2： D. 将溴的苯溶液与铁粉混合：2+Br2 2+H2↑ 【答案】A 【解析】 【详解】A．与反应生成难溶于酸的沉淀，离子方程式为：，可用于除去乙炔中混有的杂质，A正确； B．FeCl3与KI反应生成FeCl2与I2，正确的离子方程式为：，B错误； C．石灰乳中主要以固体形式存在，离子方程式中不能拆写为，应保留的化学式，正确的离子方程式为：，C错误； D．苯与溴在催化下发生取代反应，正确反应为+Br2+HBr，D错误； 故选A。 9. 仿瓷餐具美观轻质，其主要成分为体型蜜胺树脂。以三聚氰胺(Ⅰ)为原料合成体型蜜胺树脂(Ⅲ)的方法如下(第一步反应Ⅰ→Ⅱ的原子利用率为100%)，下列说法不正确的是 A. 物质Ⅰ的结构中C、N原子共面 B. 物质X是甲醛 C. 生成物质Ⅱ的反应，物质Ⅰ与X的物质的量之比为1：3 D. 体型蜜胺树脂易溶于水 【答案】D 【解析】 【详解】A．物质Ⅰ的三嗪环为平面结构，环上C、N均为杂化，环上连接的氨基N原子因与环共轭也处于环平面内，所有C、N原子可共面，A不符合题意； B．第一步反应原子利用率为100%，对比Ⅰ和Ⅱ的结构，Ⅰ中每个转化为，该过程为氨基与（甲醛）的加成反应，无副产物，符合原子利用率100%的特点，故X为甲醛，B不符合题意； C．1个Ⅰ分子含有3个，每个可与1个X（）反应生成1个结构，因此生成Ⅱ时Ⅰ与X的物质的量之比为，C不符合题意； D．Ⅲ是体型（网状）结构的热固性树脂，高分子链间形成了大量共价交联，体型高分子通常难溶于水和一般有机溶剂，仅可能发生有限溶胀，D符合题意； 故选D。 10. 下列实验装置能达到相应实验目的的是 A．检验铁发生了析氢腐蚀 B．检验溴乙烷中含有溴元素 C．制备Fe(OH)3胶体，并分离出Fe(OH)3胶体 D．从植物色素中分离出叶黄素、叶绿素和胡萝卜素 A. A B. B C. C D. D 【答案】D 【解析】 【详解】A．装置内为NaCl中性溶液，铁粉与炭粉在该环境下发生吸氧腐蚀，消耗试管内氧气使左侧体系压强减小，无氢气生成，无法检验析氢腐蚀，A错误； B．溴乙烷在NaOH溶液中加热水解后，上层清液中含有过量的NaOH，若直接加入溶液，会与反应生成棕褐色沉淀，干扰溴元素的检验，需先加稀硝酸酸化至溶液呈酸性后再加溶液，无法达到实验目的，B错误； C．制备胶体时不能用玻璃棒搅拌，搅拌易导致胶体发生聚沉；且胶体粒子直径为1~100nm，可透过滤纸，过滤操作无法分离出胶体，无法达到实验目的，C错误； D．该装置为柱层析分离装置，以硅胶为固定相，不同植物色素（叶黄素、叶绿素、胡萝卜素）在硅胶上的吸附能力存在差异，随溶剂流动相移动的速率不同，可实现不同色素的分离，能达到实验目的，D正确； 故选D。 11. 由1-丙醇制备丙醛的反应方程式：，装置如图所示(加热及夹持装置已省略)。 已知：①沸点：1-丙醇(97℃)、丙醛(50℃)；②丙醛易被氧化。下列说法不正确的是 A. 丙醛的沸点低于1-丙醇，主要因为不能形成分子间氢键 B. 实验时应将硫酸和重铬酸钾的混合溶液逐滴滴入1-丙醇中 C. 滴加液体时应取下恒压滴液漏斗的玻璃塞 D. 冷凝管a冷却水的水温可控制在60℃左右 【答案】C 【解析】 【详解】A．1-丙醇分子含羟基，可形成分子间氢键，分子间作用力更强；丙醛分子仅含醛基，无法形成分子间氢键，因此沸点显著低于1-丙醇，A正确； B．酸性条件下为强氧化剂，若将1-丙醇加入过量的酸性重铬酸钾溶液中，重铬酸钾过量，生成的丙醛会被继续氧化为丙酸；将硫酸和重铬酸钾的混合溶液逐滴滴入1-丙醇中，可保持1-丙醇过量，同时利用丙醛沸点低的特点及时蒸出产物，避免过度氧化，B正确； C．恒压滴液漏斗带有连通储液腔与三颈烧瓶内部的侧管，可平衡体系压强，滴加液体时无需取下上口玻璃塞即可使液体顺利流下，取下玻璃塞反而会造成挥发性反应物、产物的逸出，C错误； D．冷凝管a为竖直的回流冷凝管，作用是冷凝回流沸点较高的1-丙醇（沸点），同时让沸点较低的丙醛（沸点）以气态通过进入后续冷凝收集装置；将a的冷却水温控制在左右，温度高于丙醛沸点、低于1-丙醇沸点，可实现1-丙醇冷凝回流、丙醛顺利蒸出的目的，D正确； 故选C。 12. 电化学制备甲基苯基亚砜()的合成机理如图所示。(电负性：S＞C) 下列说法不正确的是 A. b极接电源负极 B. a极可能产生Cl2 C. A中S化合价为+2 D. 制备甲基苯基亚砜的反应为： +H2O +H2↑ 【答案】C 【解析】 【分析】b极上转化为，H元素化合价降低，发生还原反应，故b极为电解池阴极，连接电源负极，a极为阳极。a极上失去电子生成氯自由基，氯自由基参与氧化甲基苯基硫醚的反应，也可两两结合生成。在反应中先消耗后生成，为催化剂，总反应为甲基苯基硫醚与水反应生成甲基苯基亚砜和氢气。结合A的结构与电负性，可推导S的氧化数。 【详解】A．b极上发生的还原反应，为电解池阴极，阴极需连接电源负极，A正确； B．a极为电解池阳极，在阳极失电子生成氯自由基，两个氯自由基可结合生成，因此a极可能产生，B正确； C．A中S连接苯基、甲基、Cl且带1个单位形式正电荷，电负性，每个键中电子对偏向S，对S的氧化数贡献为-1，共2个键，总贡献为-2；键中电子对偏向Cl，对S的氧化数贡献为+1；结合S带+1形式电荷，计算得S的氧化数为，并非+2，C错误； D．结合反应机理，为循环参与的催化剂，总反应满足原子守恒与电子守恒，D正确； 故选 C。 13. 离子化合物NOHSO4是重要的化工中间体，下列说法不正确的是 A. NO+中存在氮氧三键 B. 熔点：NOHSO4＞NaHSO4 C. NOHSO4与足量NaOH溶液反应： D. 实验室可用HNO3和SO2制备NOHSO4 【答案】B 【解析】 【详解】A．与互为等电子体，价电子总数为10，分子轨道成键键级为3，结构中存在氮氧三键，A正确； B．二者均为离子晶体，阴离子均为，阳离子所带电荷数均为+1，的离子半径远大于，的晶格能小于，因此熔点，B错误； C．为离子化合物，可电离为和，与足量反应时，与反应生成和，与反应生成和，总反应为，反应符合事实、原子守恒、配平正确，C正确； D．作为氧化剂，作为还原剂，发生氧化还原反应时，元素从+5价被还原为中的+3价，元素从+4价被氧化为中的+6价，满足电子守恒与原子守恒，可用于实验室制备，D正确； 故选B。 14. 蛋白质在水溶液中存在平衡：；pH=7.5时，在15℃~40℃范围内，该反应平衡常数K几乎不变，约为。 已知：①在15℃~40℃范围内，该反应的焓变ΔH与熵变ΔS受温度影响可忽略不计； ②(R为常数，R＞0)。 下列说法正确的是 A. ΔS＜0 B. 该反应正、逆反应活化能基本相等 C. 在15℃~40℃范围内，升高温度K不变，因此正、逆反应速率均不变 D. 加水稀释，M转化率变大 【答案】B 【解析】 【详解】A．15℃~40℃范围内几乎不随温度变化，结合公式，说明温度变化时几乎不随改变，即方程中为0，则，K>0，R>0，可得，A错误； B．反应焓变与正、逆反应活化能满足关系，因，故，即正、逆反应活化能基本相等，B正确； C．升高温度时，活化分子百分数提升，正、逆反应速率均会增大；因，几乎不随温度变化，正、逆反应速率增大的幅度相同，平衡不移动，并非反应速率不变，C错误； D．加水稀释时，体系中各物质浓度瞬间同倍数降低，对反应，浓度商，稀释后（为稀释倍数，），，平衡逆向移动，的转化率降低，D错误； 故选B。 15. H2A溶液与NaOH溶液混合，可配制一系列溶液。 溶液Ⅰ：0.1 mol·L-1 H2A和0.1 mol·L-1 NaOH溶液等体积混合； 溶液Ⅱ：0.1 mol·L-1 H2A和0.15 mol·L-1 NaOH溶液等体积混合； 溶液Ⅲ：1 mol·L-1 H2A和1.5 mol·L-1 NaOH溶液等体积混合。 已知：室温下H2A的、。 下列说法不正确的是 A. 溶液Ⅰ的pH≈6.5 B. 溶液Ⅱ和Ⅲ的pH≈9 C. 向相同体积的溶液Ⅱ和Ⅲ中，加入等量NaOH，溶液Ⅱ的pH变化幅度小 D. 溶液Ⅲ存在： 【答案】C 【解析】 【详解】A．溶液Ⅰ为等体积混合0.1 mol·L-1与0.1 mol·L-1 所得，溶质为0.05 mol·L-1，酸式盐溶液满足，代入、，得，A正确； B．溶液Ⅱ为等体积混合0.1 mol·L-1与0.15 mol·L-1 所得，溶质为等浓度的和（各0.025 mol·L-1）；溶液Ⅲ为等体积混合1 mol·L-1 与1.5 mol·L-1所得，溶质为等浓度的和（各0.25 mol·L-1）。根据缓冲溶液公式，当时，，与共轭酸碱对的总浓度无关，故两溶液，B正确； C．缓冲溶液的缓冲能力与共轭酸碱对的总浓度正相关，溶液Ⅲ的总浓度为0.5 mol·L-1，是溶液Ⅱ总浓度（0.05 mol·L-1）的10倍，缓冲能力更强。加入等量时，溶液Ⅲ的变化幅度更小，溶液Ⅱ的变化幅度更大，C错误； D．对溶液Ⅲ列电荷守恒：，列物料守恒：，且，将物料守恒代入电荷守恒，整理可得，D正确； 故选C。 16. FeOCl可用作新型电池的电极材料。用FeCl3·6H2O制备FeOCl的方法如下： 已知：①FeCl3沸点316℃，易溶于水、乙醇、丙酮； ②SOCl2沸点为77℃，易水解生成HCl与SO2； ③FeOCl的晶体结构如图所示： 下列说法正确的是 A. 无水CaCl2作用为进一步除去FeCl3·6H2O带的结晶水 B. 为防止FeCl3水解，研磨和加热操作都应在通风橱中进行 C. 丙酮淋洗的主要目的是除去SOCl2 D. FeOCl的晶体类型是混合晶体 【答案】D 【解析】 【详解】A．无水位于反应装置与尾气吸收装置之间，作用是阻挡溶液中的水蒸气进入反应装置，避免生成的无水水解，脱除结晶水是的作用，A错误； B．通风橱的功能是排出有毒的、、蒸气等，避免实验人员吸入有毒物质，无法隔绝水汽，不能起到防止水解的作用，B错误； C．沸点为，经过第一步水浴加热、后续长时间加热后，已完全挥发除去，丙酮淋洗的主要目的是除去残留的易溶于丙酮的未反应，而非，C错误； D．由的晶体结构可知，其为层状结构，层内与、以强的配位共价键连接，层与层之间依靠范德华力结合，同时存在不同类型的相互作用力，属于混合晶体，D正确； 故选D。 第Ⅱ卷 非选择题部分 二、非选择题(本大题共4小题，共52分) 17. 铍密度小强度高，性质类似铝，在工业和科技领域有着极为重要的地位。工业上用绿柱石[主要成分Be3Al2(SiO3)6]冶炼铍的流程如下： 请回答： （1）下列说法错误的是______。 A. 可用酸浸—过滤法除去绿柱石中的Si元素 B. NH4HF2溶液可用于雕刻玻璃，且具有酸性 C. 从溶液中析出(NH4)2BeF4晶体可采用蒸发结晶、过滤洗涤、干燥 D. 镁热还原制备金属Be的过程中需通入保护性气体N2，防止金属在高温下被氧化 （2）请写出加热制备BeF2的化学方程式______。 （3）Be(OH)2可用于制备一种耐高温耐磨化合物X，该化合物的晶胞如图： ①X化学式是______，其中与Be最近且等距离的C原子所构成的空间构型是______。 ②该化合物和足量氢氧化钠溶液反应的化学方程式______。 （4）科学家合成得到两种含铍化合物L-Be-L和L-Be-Be-L，其中配体L为环戊二烯负离子，环戊二烯和环戊二烯负离子结构如下图所示： L-Be-Be-L的核磁共振氢谱如下图所示(已略去溶剂干扰)： ①环戊二烯中a位C的杂化方式为______。 ②环戊二烯负离子(L)中碳碳键键长是否相等______(填“是”或“否”)。 ③X射线衍射数据显示，L-Be键长：L-Be-Be-L＞L-Be-L，请说明原因______。 【答案】（1）CD （2） （3） ①. ②. 正四面体 ③. （4） ①. ②. 是 ③. L-Be-L中Be为+2价，而L-Be-Be-L中Be为+1价；Be(Ⅰ)半径较大、有效核电荷较小，且Be-Be键的形成使Be上电子云密度增大，削弱了Be对L的吸引 【解析】 【分析】从绿柱石中经过一系列化学处理，得到纯净的。用将转化为可结晶的。加热分解得到无水，同时释放出和混合气体（这两种气体可回收用于制备，实现循环利用）。用金属镁在高温下还原，最终得到金属铍。 【小问1详解】 A．绿柱石中的硅元素以硅酸盐形式存在，酸浸后硅元素会转化为硅酸沉淀，通过过滤可除去，A正确； B．溶液中存在，可与反应雕刻玻璃，溶液因水解和显酸性，B正确； C．从溶液中析出晶体可采用蒸发浓缩、冷却结晶（蒸发结晶易导致铵盐分解），此处描述的蒸发结晶操作不合理，C错误； D．高温下可与反应生成氮化铍，不能用作保护气，D错误。 故选CD； 【小问2详解】 加热分解生成和（或和），化学方程式为：； 【小问3详解】 ①晶胞中原子数为8，原子数为，二者个数比为，化学式为；与最近且等距离的原子构成的空间构型为正四面体； ②与足量溶液反应生成和甲烷，化学方程式：； 【小问4详解】 ①环戊二烯中a位C为饱和碳原子，杂化方式为； ②根据L-Be-Be-L的核磁共振氢谱 图可知，分子中只有一种化学环境的氢原子，说明环戊二烯负离子中所有氢原子等效，结合其为共 轭体系，所有碳碳键完全等同，键长是相等的； ③在L-Be-L中，Be呈+2价；在L-Be-Be-L中形成Be-Be键，Be平均呈+1价。Be(Ⅰ)半径大于Be(Ⅱ)，且Be-Be键使Be的电子云密度增大，对配体L的吸引减弱，因此L-Be-Be-L中L-Be键更长。 18. 硒(Se)是人体内不可或缺的微量元素。从传统化合物H2Se到新型化合物镉基量子点CdSe，Se元素一直存在于我们身边。 （1）用电化学方法制备H2Se的实验装置如下图所示： 写出Pt电极上发生反应的电极反应式：______。 （2） K3 K3=______。 （3）Ⅰ．量子点是一种纳米半导体，CdSe量子点直径尺寸在8~12 nm之间。实验室用[Cd(L)n]Cl2溶液与硒代硫酸钠Na2SeSO3溶液在280℃~320℃反应制得CdSe量子点，其中L为中性配体。 请回答： ①硒代硫酸根的结构如图所示，其空间结构名称是______。 ②[Cd(L)n]Cl2与硒代硫酸钠Na2SeSO3反应生成CdSe的离子方程式为______。 Ⅱ．不同CdSe量子点因表面携带正电荷相互排斥，使其在水溶液中不易发生聚沉，但热运动过于剧烈会使其相互碰撞粒径增大直至沉淀。当紫外光作用在量子点上时会发出明亮的荧光，且荧光颜色随量子点尺寸不同而变化。 请回答： ③利用紫外光监测CdSe量子点生成的过程时，当观察到______(填现象)时，说明生长基本停止。 ④在合成过程中加入稍过量的[Cd(L)n]Cl2，可稳定得到量子点，原因是________。 ⑤若使用CdCl2代替[Cd(L)n]Cl2，则会直接生成CdSe沉淀而无法得到量子点，从反应速率的角度说明原因________。 ⑥在一定条件下控制相同反应时间制备CdSe量子点，画出CdSe量子点产率与温度的关系曲线__________。 【答案】（1）CO+H2O-2e-=CO2+2H+ （2） （3） ①. 四面体形 ②. ③. 荧光颜色不再变化 ④. 稍过量的Cd2+(或[Cd(L)n]2+)吸附在CdSe表面，使量子点带正电荷 ⑤. 防止Cd2+的浓度过大，导致反应速率过快 ⑥. 【解析】 【分析】该装置为电解池，利用电解法制备，电解质为稀硫酸，隔膜为阳离子交换膜，只允许定向迁移。左侧石墨电极上得电子发生还原反应生成，电极反应：，因此石墨电极为阴极；右侧电极通入，发生氧化反应，电极反应式：，为阳极，阳极消耗、生成，可以穿过阳离子交换膜迁移至阴极参与的生成，据此分析。 【小问1详解】 石墨电极表面被还原生成，为阴极；为阳极，在稀硫酸介质中失电子，和水反应生成与，电极反应：； 【小问2详解】 由盖斯定律，目标反应；平衡常数关系：，代入数值：； 【小问3详解】 ①硒代硫酸根类比，中心原子价层电子对数，无孤电子对，价层电子对互斥模型与离子空间结构一致，为； ②与在水溶液中反应，以-2价形式与结合生成，同时生成，离子方程式为； ③题干给出荧光颜色随量子点尺寸不同而变化；量子点生长停止，粒径不再改变，荧光颜色不再变化； ④稍过量的吸附在量子点表面，使量子点表面携带正电荷，同种电荷相互排斥，不易发生聚沉，因此可稳定得到量子点； ⑤配离子可以缓慢释放，控制浓度，减缓反应速率；直接使用，在溶液中完全电离出大量游离，反应速率过快，瞬间生成大颗粒沉淀，无法得到纳米级的量子点； ⑥由题意可知：实验室用[Cd(L)n]Cl2溶液与硒代硫酸钠Na2SeSO3溶液在280℃~320℃反应制得CdSe量子点，CdSe量子点产率与温度的关系曲线为：。 19. 某研究小组探究I2/HIO3体系中芳香族化合物的碘代反应，其物质转化过程为： 取100 mL圆底烧瓶，加入适量A(白色固体)、I2、HIO3、浓硫酸1.5 mL、水10 mL、乙酸55 mL，加热至70℃，待反应结束后进行纯化得到粗产品(白色固体)。纯化流程如下： 请回答： （1）下图为步骤ⅰ的实验装置图(夹持仪器已省略)，图中仪器X的名称是______。 （2）下列说法不正确的是______。 A. 为防止有机物挥发，步骤ⅰ中仪器X和锥形瓶之间应加单孔塞密封 B. 步骤ⅱ中应分批缓慢加入K2CO3 C. 步骤ⅳ加入无水Na2SO4后，直接将二氯甲烷蒸发，即可得到粗产品 D. 可通过核磁共振氢谱判断产品中是否含有未反应完的原料A （3）步骤ⅲ中Na2S2O3的作用是______。 （4）实验过程中步骤ⅱ和步骤ⅲ不能互换，请用离子方程式说明理由______。 （5）有同学认为将该反应中的I2、HIO3、浓硫酸替换为HI，也可实现物质A到B的碘代，请判断该观点是否合理______(填“是”或“否”)，并说明理由______。 【答案】（1）分液漏斗 （2）AC （3）除去过量的I2 （4）+2H+=S↓+SO2↑+H2O （5） ①. 否 ②. 碳碳双键富电子，排斥I-，不易成键 【解析】 【分析】原料A在、、硫酸、乙酸、水体系中加热至70℃发生碘代得到产物B；反应液经二氯甲烷萃取分液，依次用碳酸钾中和酸、硫代硫酸钠除去多余碘单质、无水硫酸钠干燥有机相，再蒸除溶剂得到粗产品，据此分析。 【小问1详解】 该仪器为分液漏斗，用于萃取分液操作； 【小问2详解】 A．分液漏斗和锥形瓶之间不能密封，密封后内部压强无法平衡，液体不能顺利流下，A错误； B．体系内残留浓硫酸，分批缓慢加入，可以防止局部剧烈反应、产生大量而暴沸，B正确； C．无水硫酸钠是干燥剂，加入后需要先过滤除去硫酸钠固体，再蒸发二氯甲烷，不能直接蒸发，C错误； D．原料A与产物B氢原子种类、数目不同，核磁共振氢谱可以区分二者，D正确； 故选； 【小问3详解】 具有还原性，可和发生反应：，除去有机相中过量的碘单质； 【小问4详解】 步骤ii是中和体系里的硫酸，若先加，酸性条件下硫代硫酸根发生歧化反应：，产生硫单质沉淀，引入杂质，同时消耗，失去除碘效果； 【小问5详解】 否，该碘代反应中，若使用HI，HI电离出I-，I-带负电荷，而作用位点的碳碳双键富电子，排斥I-，不易成键。 20. 从石斛中分离得到的Nobilin D具有抗癌活性，某研究小组按以下合成路线得到该化合物(部分反应条件和试剂已简化)： 已知：Bn-代表 请回答： （1）I中官能团包括醚键、______。 （2）A→B过程中引入Bn基团的作用是______。 （3）E的结构简式为______。 （4）下列说法不正确的是______。 A. 碱性条件下，B中氯比溴更易水解 B. 流程中的氧化剂可选用KMnO4 C. 化合物H中存在手性碳原子 D. 该抗癌药应低温密封保存 （5）H→J的转化过程还会得到少量J的同分异构体，请写出其结构简式______，并解释生成J选择性更高的原因______。 （6）以为有机原料，设计化合物的合成路线______(用流程图表示，无机试剂任选)。 【答案】（1）溴原子(碳溴键) （2）保护酚羟基，防止被氧化 （3） （4）AB （5） ①. ②. 与苯环直接相连的C原子空间位阻更大 （6） 【解析】 【分析】A发生取代反应生成B，B转化为C，C在氧化剂、条件下转化为D，D与发生取代反应生成E（），E发生消去反应生成F，F发生取代反应生成G，G被氧化生成H，H与发生取代反应生成J，J与氢气反应脱除Bn-保护基得到目标产物Nobilin D，据此分析； 【小问1详解】 I（）中官能团包括醚键、溴原子(碳溴键)； 【小问2详解】 A中的酚羟基在后续氧化等反应条件下不稳定，引入Bn将活泼的酚羟基转化为稳定的醚键，防止其参与不必要的反应，后续可通过氢化步骤重新脱除Bn得到酚羟基，引入Bn基团的作用是保护酚羟基，防止被氧化； 【小问3详解】 根据分析，E的结构简式为； 【小问4详解】 A．Br原子半径大于Cl原子半径，C-Br键键能更小，碱性条件下溴比氯更易水解，A错误； B．酸性KMnO4氧化性极强，会氧化苯环上的Bn基团、醚键、碳碳双键等结构，B错误； C．化合物H中存在手性碳原子，，C正确； D．产物含多个酚羟基，易被氧化，需低温密封保存，D正确； 故选AB； 【小问5详解】 H→J的转化过程，H（）按绿色方式断C-O键开环，与I反应生成J，按红色方式断C-O键开环，与I反应生成J的同分异构体，结构为；生成J选择性更高的原因：与苯环直接相连的C原子空间位阻更大； 【小问6详解】 在氢氧化钠醇溶液、加热条件下发生消去反应生成，与氧化剂反应生成，与在t-BuLi条件下反应生成；在氢氧化钠水溶液、加热条件下水解生成，催化氧化生成，与在一定条件下生成，，合成路线：。 第1页/共1页 学科网（北京）股份有限公司 $