湖南省长沙市长郡中学等校2026-2027学年高三上学期11月期中考试 化学试题

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学号________ 班级________ 姓名________ 考号________ 高 三 化 学 三 本试题卷分选择题和非选择题两部分,共8页。时量75分钟,满分100分。 可能用到的相对原子质量:H~1 O~16 Na~23 Zn~65 一、选择题(本题共14小题,每小题3分,共42分。在每小题给出的四个选项中,只有一项是符合题目要求的) 1.化学赋能科技创新,先进化学材料发挥了支撑作用。下列有关化学材料与创新科技的说法不正确的是 A.福建舰制造过程中采用的无磁镍铬钛合金钢属于金属材料 B.魔角石墨烯通过控制层间转角来调控结构,实现良好的超导性能,石墨烯属于新型无机非金属材料 C.形状记忆聚氨酯在特定温度下能恢复原状,聚氨酯属于有机高分子材料 D.铁催化制甲酸,催化剂可以降低反应焓变,提升原料转化率 2.下列化学用语表述不正确的是 A.中共价键的电子云轮廓图: B.有机物的系统命名:二甲基戊烷 C.葡萄糖的实验式: D.分子的球棍模型: 3.(★)下列装置、试剂使用或操作正确的是 A.除去乙烷中的乙烯 B.制取并收集氨气 C.模拟侯氏制碱法 D.蒸干 溶液获得晶体 4.下列关于物质结构和性质的说法错误的是 A.沸点:邻羟基苯甲醛对羟基苯甲醛 B.含有手性碳原子的分子一定是手性分子 C.碳酸氢钠的溶解度小于碳酸钠,是因为碳酸氢根离子之间通过氢键发生缔合 D.具有还原性,所以也具有还原性,且还原性: 5.(★)有机物X→Y的异构化过程如图所示。下列说法错误的是 A.用FeCl3溶液可以鉴别X和Y B.Y中所有碳原子不可能都共平面 C.物质X最多可以与发生反应 D.类比上述反应,的异构化产物为 6.下列方程式书写不正确的是 A.将少量Cl2通入NaHSO3溶液中: B.次磷酸(一元酸)与足量NaOH溶液反应: C.浓硝酸可清洗银镜: D.将足量酸性KMnO4溶液滴入FeCl2溶液中: 7.(★)下列实验操作对应的现象(或结果)及所推出的结论均正确的是 选项 实验操作 现象(或结果) 结论 A 向碘水中加入,振荡,然后加入浓KI溶液,振荡 有机层紫色变浅 在水中的溶解度大于其在中的溶解度 B 取少量市售食盐溶于水,加入淀粉溶液,进行振荡 溶液不变为蓝色 该食盐不是加碘食盐 C 向氢氧化铝、氢氧化镁沉淀中分别加入氢氧化钠溶液 氢氧化铝溶解,氢氧化镁不溶解 氢氧化铝的碱性强于氢氧化镁 D 将溶液和溶液混合后充分反应,分别取反应后的溶液于两支试管中,一份滴加淀粉溶液,另一份滴加KSCN溶液 滴加淀粉溶液,混合溶液变蓝;滴加KSCN溶液,混合溶液变红 与KI的反应为可逆反应 8.亚氯酸钠()是一种重要的无机精细化工原料。实验室用制备的装置如图所示。已知:溶液温度高于,会发生分解;气体浓度超过10%时,易发生爆炸。 下列说法错误的是 A.反应中鼓入的主要目的是稀释 B.如果将浓硫酸换成浓盐酸,会导致B中得到的产品杂质增多 C.可经蒸发结晶、过滤、洗涤、干燥制得晶体 D.装置B中反应后的产物可能会混有杂质 9.一种可为运动员补充能量的物质,其分子结构式如下图。已知R、W、Z、X、K、Y为原子序数依次增大的短周期主族元素,W、Z、X、K同周期,Z和Y同族。下列说法正确的是 A.电负性:K>Z>X B.W与R形成的化合物沸点低于Z与R形成的化合物沸点 C.上述元素的原子中,第一电离能最大的是Y D.Y与K可形成体积较大的阴离子 10.(★)我国科学家研制出一种可充电的双离子电池,其工作原理如图所示。 下列说法错误的是 A.放电时,溶液中电流由a极流向b极 B.若用铅酸蓄电池对该电池充电,b极与极相连 C.充电时,若b极质量减少2.3 g,则理论上a极区溶液质量减少3.25 g D.放电时,正极反应式为 11.某兴趣小组从废催化剂(含有TiO2、V2O5、WO3)中提取金属钛和V2O5的工艺流程如图所示。 已知:“碱浸”“酸浸”后均需要过滤。 下列说法正确的是 A.“高温碱浸”过程可在陶瓷坩埚中进行 B.“酸浸”反应的离子方程式为 C.由TiO2制取TiCl4的反应中,氧化剂与还原剂的物质的量之比为 D.由TiCl4制取Ti时,可在空气(预先除去氧气和水蒸气)的氛围下进行 12.Li、In、Cl三种元素组成的固体电解质晶体的微观结构(非晶胞)如图1所示,Zr4+替代部分In3+形成的晶体化学式为,由于替代过程中各元素化合价不变,会产生锂空位,以提高晶体的导电性,导电时锂离子迁移如图2所示。已知锂空位率为锂空位个数与无掺杂晶体中锂离子个数的比值。 下列说法错误的是 A.图1晶体中两种Li+的配位数之比为(或) B.图1晶体的每个晶胞中实际包含的In3+个数为4 C.导电时,锂空位移动方向与电子移动方向相同 D.在中时,锂空位率为25% 13.在1 L恒容密闭容器中充入,发生反应: ,反应相同时间,不同温度下的转化率如图所示。下列叙述不正确的是 A.上述反应中反应物的总能量高于生成物的总能量 B.a、b、c点对应的反应速率: C.在c点体系中加入,平衡正移,的平衡转化率增大 D.时,该反应的平衡常数 14.(★)时,用溶液分别滴定一元酸HA和HB,滴定曲线(滴定分数,后作简化处理)如图所示。下列说法错误的是 A.其他条件不变时,越小,滴定终点附近pH突变范围越大 B.时,若两溶液同时升高温度,则增大 C.滴定HA过程中存在关系: D.曲线①在内较平缓,是因为和HA能共同稳定体系pH 二、非选择题(本题共4小题,共58分) 15.(14分)双氯磺酰亚胺是制备某锂离子电池电解质的关键中间体。某研究小组设计实验对其进行制备,实验步骤如下: Ⅰ.合成二氯亚砜() 采用硫黄、二氧化硫、氯气为原料,在活性炭催化作用下的合成反应为、。实验装置如图1所示(部分夹持装置已略去,加热仪器已略去)。 已知:二氯亚砜遇水易分解。 (1)装置A中盛装70%硫酸的仪器名称为________,该仪器使用前必须进行的操作为________。 (2)装置B和D的作用为________,分液漏斗中盛放的最佳试剂为________。 (3)该装置存在的缺陷及解决的办法是________。 Ⅱ.制备双氯磺酰亚胺 将氨基磺酸()、二氯亚砜和氯磺酸(ClSO3H)依次加入500 mL三颈烧瓶中。连接好装置,在一定温度下通过系列操作,得到淡黄色粗品。 已知:①总反应为; ②所有原料均经精制后用于反应; ③。 (4)(★)研究小组在不同温度下进行制备实验,并对粗品进行核磁共振氢谱测试,结果如图2所示。已知中H的化学位移为9.2 ppm,则______时更有利于的制备,原因是______。 (5)(★)通过电位滴定法测定氯含量,初步推算粗品纯度,方法及步骤如下: ①将粗品加入适量溶液中,加热,中的氯以形式进入溶液; ②加入溶液使溶液呈酸性后,用标准溶液进行滴定。平行滴定3次,消耗标准溶液的平均体积为。 的纯度为______(用含、和的代数式表示)。 16.(★)(15分)电解精炼铜过程产生的阳极泥中含有Cu、等物质,具备很高的回收价值。一种从该阳极泥中回收Cu、Ag、Se的流程如图所示。 已知:①硫酸银为微溶物,常温下,; ② 。 回答下列问题: (1)“氧化浸出”时,Cu发生反应的化学方程式为________;为增大氧气在硫酸溶液中的溶解度且不降低反应速率,可采取的措施为________。 (2)“再处理”工序的目的为________。 (3)“络合溶解”时,浸渣1发生反应的离子方程式为________,该反应的平衡常数________。 (4)“还原”工序也可用“电解”代替,电解时阴极反应式为________。 (5)浸液2中Se元素以的形式存在。“沉硒”时,理论上与反应的物质的量之比为________。 (6)“萃取”时,与萃取剂发生的反应可表示为(HR表示肟类有机物),则“反萃取”时应加入的试剂为________(填标号)。 A.NaOH B.蒸馏水 C. 17.(14分)毛兰素(F)是一种具有抗肿瘤活性的有机物,一种合成路线如下: (1)的结构与苯环相似。已知此类物质的碱性随N原子电子云密度的增大而增强,则、两种物质中,碱性较强的是________。 (2)A→B的化学方程式为________________________________________________。 (3)C中含氧官能团的名称为________________________。 (4)X的结构简式为________________________。 (5)步骤V的反应类型为________________________。 (6)B的同分异构体中,同时满足下列条件的有________种。 ①遇FeCl3溶液显紫色;②能发生银镜反应;③核磁共振氢谱有4组峰,峰面积比为。 (7)结合流程信息,设计以和苯为原料,制备的合成路线。 18.(15分)CO2加氢制备甲烷和水煤气是碳资源综合利用的重要途径,反应如下: ① ② 回答下列问题: (1)反应的________。 (2)从动力学角度分析,一定范围内,________(填标号)有利于提高反应①甲烷的产率。 A.低温低压 B.低温高压 C.高温低压 D.高温高压 (3)某恒温恒压的密闭容器中只发生反应①,一定能说明反应达到平衡状态的是________(填标号)。 a.气体混合物的密度不再变化 b. c.体系的温度不再变化 d.每断裂,同时断裂 (4)100 kPa下,以投料(Ar不参与反应),理论上参与反应的各物质的平衡分压随温度的变化如图所示,曲线________(填序号)代表;加入某催化剂,测得相同时间内不同温度下的转化率如表所示,时,转化率降低的原因可能是________。 温度/ 250 300 350 400 转化率/% 22 61 84 79 (5)使用特定催化剂,理论计算表明的转化路径如图a所示,生成的主要反应历程如图b所示(*表示吸附态,TS表示过渡态,省略其他物种和部分非决速步骤)。实验测得,反应达到平衡前产物中CO的含量高于,原因是________________________________________________________________________。 由此推断,*CO脱附所需的活化能不高于________eV。 (6)温度为时,在恒容密闭容器中充入和,达到平衡后,的转化率为40%,的选择性为50%,则反应②的平衡常数________。[已知:,是用分压代替浓度计算的平衡常数,分压=总压×物质的量分数。] 学科网(北京)股份有限公司 $高三化学三参考答案 一、选择题(本题共14小题,每小题3分,共42分。在每小题给出的四个选项中,只有一项是符合题目要求的) 题号 1 2 3 4 5 6 7 8 9 10 11 12 13 14 答案 D D e C D C A 1.D【解析】A.金属材料包括金属单质和合金,镍铬钛合金钢属于合金,A正确;C.聚氨酯是通过聚合反应得到的有 机高分子材料,C正确;D.催化剂的作用是降低反应所需要的活化能,从而加快反应速率,但不改变焓变(与反应物 和生成物的总能量之差有关),也不影响平衡转化率(由平衡移动决定),D错误。 2.D【解析】A.C2中氯原子通过3p轨道的电子形成共价键,p轨道电子云轮廓图为哑铃形,A正确;B.根据系统命名 法规则,该物质主链有5个碳原子,3号碳原子连有两个甲基,名称为3,3-二甲基戊烷,B正确;C.葡萄糖的化学式为 C6H2O,实验式也称最简式(原子的最简整数比),C正确;D.H2S分子的球棍模型(空间结构)应为V形,D错误。 3.A【解析】A.酸性KMO4溶液可将乙烯氧化为CO2,后经过盛有强碱溶液的洗气瓶除杂,可达到实验目的;B.氨气 不能用无水氯化钙千燥,且收集装置无法获得纯净的氨气,无法达到实验目的;C.氨气水溶性强,该方法会引起倒 吸,无法达到实验目的;D.蒸千溶液需用蒸发皿,装置正确,但硝酸铁易水解得氢氧化铁和硝酸,硝酸易挥发,氢氧化 铁易分解,最终只能得到Fe2O,无法达到实验目的。 4.B【解析】A.邻羟基苯甲醛主要形成分子内氢键(降低物质沸,点),对羟基苯甲醛主要形成分子间氢键(增大物质沸 ,点),A正确;B.含有手性碳原子的分子不一定是手性分子,若分子内存在多个手性碳原子,且分子在三维空间内能 重合,则不具备手性,如2,3-二羟基丁二酸含有手性碳原子但不是手性分子,B错误;C.通过碳酸氢根离子之间的缔 合,降低碳酸氢钠在水中的溶解度,C正确;D.同主族阴离子的还原性具有相似性,S、Se同主族,故Na2Se、Na2S都具 有还原性,离子半径:S2<S,Se更易失去电子,还原性更强,D正确。 5.C【解析】A.Y含有酚羟基,遇FeCl溶液显紫色,X不含酚羟基,遇FeCl溶液不显紫色,A正确;B.Y中与醛基相 连的碳是饱和碳,该碳原子最多与直接相连的2个碳原子共平面,因此Y中所有碳原子不可能都共平面,B正确; C.X水解后得到羧基和酚羟基,最多可以消耗2 mol NaOH,C错误;D.类比上述反应, 的异构化过程如 OH ,D正确。 H· 6.D【解析】A.少量Cl2将HSO3氧化为SO,生成的H+与过量的HSO5反应生成SO2,A正确;B.HPO2是一元 酸,与足量NaOH反应的化学方程式为HPO2十NaOH-一NaH2PO2十H2O,B正确;C.银镜与浓硝酸发生氧化还 原反应:Ag十2H++NO5一Ag++NO2个+H2O,C正确;D.足量酸性KMnO4溶液滴入FeCl2溶液中时,MnO4 既可以氧化Fe+,也可以氧化CI生成Cl2,给出的离子方程式漏写了CI参与的反应,正确的离子方程式为3MO +5Fe2++10C1+24H+-3Mn++5Fe3++5CL2个+12H2O,D错误。 7.D【解析】A.加入浓KI溶液后,L2与I厂反应生成可溶于水的I5,使I2从有机层进入水层,并非是因为2在水中的 溶解度大于其在CCL4中的溶解度,A错误;B.加碘食盐中碘元素以IO5形式存在,淀粉仅遇12单质显蓝色,直接加 淀粉溶液无法检验是否为加碘食盐,B错误;C.氢氧化铝为两性氢氧化物,与氢氧化钠溶液反应体现其酸性,该实验 无法证明氢氧化铝的碱性强于氢氧化镁,C错误;D.反应中碘化钾过量,若氯化铁与碘化钾的反应不可逆,铁离子会 完全被消耗,加入硫氰化钾溶液不会变红,实际溶液变红说明铁离子有剩余,该反应为可逆反应,D正确。 8.C【解析】在装置A的圆底烧瓶中加入NaCIO3和Na2SO3固体混合物,通过分液漏斗滴加浓硫酸,发生氧化还原反 应制备ClO2气体,反应方程式为2 NaCIO3十Na2SO3+H2SO4(浓)一2ClO2个十2Na2S0O4+H2O;在冰水浴条件下 ClO2与NaOH溶液和H2O2溶液发生反应生成目标产物NaCIO2,反应方程式为2ClO2十2NaOH+H2O2 2NClO2十O2十2HO:装置C为尾气处理装置,用于吸收未反应完的Cl○2等有毒气体,防止污染环境,倒扣的漏斗 可防止倒吸。A,反应中鼓入N2的主要目的是稀释CIO2,防止其浓度超过10%发生爆炸,A正确;B.浓盐酸具有还 原性,可与ClO2、NaCIO3发生氧化还原反应生成CL2等杂质,且浓盐酸易挥发,制备过程会引入更多杂质,效果变差, B正确;C.已知温度高于60℃时NaCIO2会发生分解,蒸发结晶需要加热,温度过高会导致NaClO2分解,不能用蒸 发结晶的方法制备NaCIO2晶体,C错误;D.装置A中Naz SO3可能与浓硫酸反应生成SO2,SO2进入装置B后被 H2O2氧化为SO,与Na+结合生成Na2SO4,因此装置B反应后的产物中可能会混有杂质Na2SO4,D正确。 化学参考答案(27N)第1页 9.D【解析】R、W、Z、X、K、Y为原子序数依次增大的短周期主族元素,W、Z、X、K同周期,Z和Y同族。R仅形成1个 共价键且原子序数最小,故R为H;Z形成3个共价键,与Y同族,Y形成5个共价键,故Z为N、Y为P;W形成4个 共价键且原子序数小于N,故W为C;X原子序数介于N和P之间,形成2个共价键,故X为O;K与O同周期,且原 子序数大于O,故K为F,由此解答。AZ为N、X为O,同周期元素电负性从左往右依次增大,故电负性:N<O,A错 误;B.W为C、R为H、Z为N,C与H可以形成多种烃,其沸,点可能高于NH或N2H,B错误;C.Y为P、Z为N,同 K KK 主族元素第一电离能从上往下依次减小,C错误;D. 为PF。,因体积较大,常作离子液体的阴离子, KK D正确。 l0.C【解析】由图可知,放电时,a电极作负极,电极反应式为Zn一2e+4OH一[Zn(OH)4]2-,b电极为正极,电极 反应式为Na.6-zMnO2十xNa+十xe一Na.6MnO2,充电时,a电极作阴极,电极反应式为[Zn(OH)4]2-十2e Zn十4OH,b电极为阳极,电极反应式为Na.6MnO2-xe一Na.6-,MnO2十xNa,据此解答。A.放电时,电流 方向与正电荷定向移动方向一致,溶液中阳离子向正极(b极)移动,故溶液中电流由极流向b极,A正确;B.充电 时,原正极(b极)作阳极,连接外接电源正极,铅酸蓄电池中P○2极为放电时的正极,可作充电的外接电源正极,故 b极与PbO2极相连,B正确;C.充电时,b极反应为Na.6MnO2-xe一Na.6-zMnO2十xNa,b极质量减少2.3g 时,失去0.1 mol Na,转移0.1mol电子,a极反应为[Zn(OH).]2-+2e一Zn+4OH,转移0.1mol电子时析出 0.05mol(3.25g)Zn,同时有0.1mol(2.3g)Na+通过阳离子交换膜进入a极区,故a极区溶液质量减少3.25g 2.3g=0.95g,C错误;D.放电时,正极上Na.6-MnO2结合Na+生成Na.6MnO2,电极反应式为Na.6-zMnO2十 xNa++xe—Na.6MnO2,D正确。 l1.C【解析】陶瓷坩埚的主要成分为SiO2,高温下会与NaOH反应被腐,因此不能使用陶瓷坩埚进行“高温碱浸”, A错误;由“碱浸”后过滤得到钛酸钠可知钛酸钠难溶于水,因此“酸浸”反应的离子方程式为Na2TO,十2H 2Na+H,TiO,B错误;TiO2与过量C,C,加热反应,因C过量,产物为C0,反应为TiO0,十2C+2Cl2△TCL4十 2CO,其中氧化剂为C2,还原剂为C,二者物质的量之比为1:1,C正确;Mg除了与氧气和水蒸气反应外,还可以与 氨气和二氧化碳等反应,D错误。 12.D【解析】A.Li位于顶,点和体心,其对应的配位数分别为6和12,A正确;B.图1结构不满足无隙并置,不属于晶 胞,实际晶胞为孩结构的8倍,m位于预点,根据均排法:4X日-2,因此每个晶胞中实际合m+个数为4,B正 确;C.导电时,L计向正极移动,L计迁移后,原位置形成新的锂空位,因此锂空位移动方向与L移动方向相反,电子 带负电,移动方向与正离子(I)移动方向相反,因此锂空位移动方向与电子移动方向相同,C正确;D.根据化合物 呈电中性,化合价代数和为0可知,x×(+1)十(1一y)×(十3)十y×(+4)十6×(-1)=0,整理得x=3-y,晶体无 掺杂时(y=0)总锂数目为3,掺杂后锂空位数目为3-x=y,当y=0.6时,x=3一0.6=2.4,锂空位与原晶体中锂离 子数目的比值为20%,D错误。 13.C【解析】A.根据图示,600℃后反应达到平衡,随温度升高N2H,的平衡转化率减小,说明平衡逆向移动,正反应 为放热反应,反应物的总能量高于生成物的总能量,故A正确。B.a,点温度最低,生成物浓度最小,所以(逆)最 小;c点反应物浓度高于b点,c点温度高于b点,所以%(正)<0(正),b点反应未达平衡,(逆)<(正),c点反应 达到平衡,v.(正)=u.(逆),则a、b、c点对应的反应速率:u.(正)>u(逆)>u.(逆),故B正确。C.在c点体系中加入 1olN2H(g),相当于增大压强,N2H4的平衡转化率减小,故C错误。D.c,点反应达到平衡,N2H4的平衡转化率 为80%,c(N,H)=0.2mol/L、c(N,)=0.8mol/Lc(H)=1.6mol/L,700℃时,该反应的平衡常数为0.8X.6 0.2 -,由于孩反应的王反应是放热反应,升高温度平衡常数减小,30℃时,该反应的平衡常教K>爱,故D正痛。 14.A【解析】由图可知,酸性:HB>HA,K(HB)>Ka(HA),而滴定终,点附近HB的pH突变范围较HA大,可得其 他条件不变时,K。越大,滴定终点附近pH突变范围越大,A错误;由滴定曲线可知,未加NaOH(T=O)时,HB的 pH=1,说明HB是强酸,HA的pH1,说明HA是弱酸,升高温度,c(B)不变,HA的电离平衡正移,c(A)增大, 故合导}增大,B正确;在任意时刻,根据电荷守逗有CA)十c(OH)=c(H)十cNa),根据充素恒有cNa =Tc(A)+Tc(HA),则有c(H)+Tc(A)+Tc(HA)=c(A)十c(OH),进而可得Tc(HA)+(T-1)c(A)+ c(H)=c(OH),C正确;随着NaOH溶液的滴入,发生反应:NaOH+HA一NaA十H2O,在10%<T<90%内, 体系中存在A与HA组成的缓冲体系,能共同稳定体系的pH,D正确。 化学参考答案(27N)第2页 二、非选择题(本题共4小题,共58分) 15.(14分,除标注外,每空2分) (1)恒压滴液漏斗(1分)检查是否漏液 (2)干燥气体,防止二氯亚砜水解饱和食盐水 (3)球形冷凝管不能密封(1分),需接一个装有碱石灰/CaO/NaOH的干燥管(1分,写气球整体只给1分,写装有浓 硫酸的洗气瓶不给分) (4)125(1分)120℃时反应物反应不完全,130℃时得不到产品 (65)10.7cV% m 【解析】(1)装置A中盛装70%硫酸的仪器是恒压滴液漏斗;恒压滴液漏斗使用前必须检查是否漏液。 (2)装置B和D中盛有的浓硫酸用于千燥SO2和C2,防止反应生成的二氯亚砜水解,同时通过观察气泡产生的速 率,控制进入装置C中的SO2和Cl2的体积;为防止C2溶解,分液漏斗中应盛放不溶解C2的饱和NCl溶液,目的 是将集气瓶中的C2排出。 (3)整个装置中存在大量气体,不能密封,但为吸收未反应的SO2和C2,防止污染空气,同时防止空气中的水蒸气 进入装置C使反应生成的二氯亚砜水解,需在球形冷凝管上端接一个装有碱石灰的干燥管。 (4)由图可知,120℃时反应物反应不完全,130℃时得不到产品,125℃时能得到含副产物或反应物较少的产品。 (5)设mg粗品中HN(SO2CI)2的质量为xg,由题意可列关系式: HN(SO2 CI)2~2CI~ 2Ag 214g 2 mol cVX10-3mol 则214g=。2mol t-cV10mo解得x=0.107eV,则产品纯度为0107cy×100%=10,7y%. m 16.(15分,除标注外,每空2分) (1)2Cu十O2+2H2S0,—2CuS04+2H2O加压(1分) (2)将浸液1中的Ag转化为AgCl,提高银的收率 (3)Ag2S0,+4NH3—2[Ag(NH3)2]++SO¥4.8×10° (4)[Ag(NH)2]+十e一Ag+2NH(NH写为NH·HO的形式配平亦可) (5)2:1 (6)C 【解析】“氧化浸出”时,铜被氧化为硫酸铜,银转化为微溶的硫酸银,硫酸银部分在浸液1中,部分在浸渣1中,浸液1 中加入氯化钠,硫酸银转化为难溶的氯化银,和浸渣1合并,通氨络合,形成[Ag(NH3)2]十,用水合肼还原得到银。 浸液2通SO2,H2SO3中的Se被还原为Se单质,过滤,滤液“萃取”再“反萃取”,最后“电解”得到铜。 (1)“氧化浸出”时,Cu在酸性溶液中被氧气氧化生成硫酸铜,发生反应的化学方程式为2Cu十O2十2H2SO4一 2CuSO十2H2O。气体溶解度随压强增大而增大,为增大氧气在硫酸溶液中的溶解度且不降低反应速率,可采取的 措施为加压。 (2)由分析可知,“再处理”工序的目的为将浸液1中的Ag转化为AgCI,提高银的收率。 (3)由分析可知,浸渣1是硫酸银,通氨络合,形成[Ag(NH)2]十,发生反应的离子方程式为Ag2SO4十4NH 2[AeNH)2]+S0,该反应的平衡常教K-=[AgNH}·cS0)_C[AgNI·c(SO)·CAg) c (NH) c(NH)·c2(Ag) K2Kp(Ag2S04)=(2×10)2×1.2X10-5=4.8×10°。 (4)电解还原[Ag(NH)2]+得到银,阴极反应式为[Ag(NH)2]++e一Ag+2NH。 (5)SO2与H2SeO3发生反应生成Se和硫酸,根据得失电子守恒,SO2与H2SeO3反应的物质的量之比为2:1。 (6)根据“萃取”时发生的反应,“反萃取”时平衡需逆向移动,所以可以加入硫酸,增大氢离子浓度,故选C。 17.(14分,除标注外,每空2分) (1) OCH OCH (2) CH COCI 十HCI(反应物加上吡啶,生成物为吡啶盐酸盐也给分) CH-CL OH OOCCH 化学参考答案(27N)第3页 (3)醚键、酯基 H.CO (4) H.CO OCH, (5)还原反应(或加成反应)(1分) (6)4 NaOH的乙醇溶液 △ (7) H,.Pd/C CH,OH ICI CH,Cl, (3分,每步独立计分,对1步给1分,对2或3步给2分,条件漏写该步算错) 18.(15分,除标注外,每空2分) (1)-205kJ·mol-1 (2)D(1分) (3)ab (4)4反应①已达到平衡,由于反应①为放热反应,温度进一步升高导致平衡向逆反应方向移动(或催化剂在 400℃时活性降低) (5)CO脱附生成CO(g)的活化能小于CO转化为CH(g)过程中的决速步活化能,故在未达到平衡前,生成CO 的反应速率更快2.47 (6)0.1 【解析】(2)从动力学角度分析,高温高压有利于提高反应速率,故选D。 (3).反应①的反应物和生成物均为气体,密闭容器中气体总质量m不变,恒压条件下,反应过程中容器的容积V 减小,因此气体密度p一晋在反应过程中会变大,能据此判断反应是否达到平衡,a符合题意;b,根据反应①的化学 计量数,正反应速率满足v(H2O)=20(CO2),当20(CO2)=(H2O)时,有(H2O)=(HO),即同一物质 表示的正、逆反应速率相等,反应达到平衡,b符合题意;℃.恒温容器温度不变,不能据此判断反应是否达到平衡, c不符合题意;d.每个CO2分子含2个C一O,每个H2O分子含2个HO,同一时间内,断裂2molC一O,相当于 正反应消耗1 mol CO2,对应生成2 mol H2O,断裂2 mol HO,相当于逆反应消耗1 mol H2O,此时正反应速率是 逆反应速率的2倍,反应未达到平衡,反应达到平衡时,每断裂2olC一O,应同时断裂4molH一O,d不符合题 意;故选ab。 (4)低温有利于放热反应①正向进行,不利于吸热反应②正向进行,因此低温时CH和H2O的平衡分压较大,CO 的平衡分压较小。反应①每生成1 mol CH4,同时生成2molH2O,所以低温时H2O的分压约为CH4的2倍,图中 200℃时曲线1、2的分压分别约为2kPa、1kPa,故曲线1代表H2O,曲线2代表CH4。投料时n(H2):n(CO2)= 4:1,反应①按4:1消耗两者,反应②每生成1molC0,只消耗1molH2和1molC02,因此,反应过程中各物质的 物质的量关系满足n(H2)一4n(CO2)=3n(CO)≥0。同温、同体积下,各气体的分压与其物质的量成正比,故p(H2) ≥4p(CO2),曲线3的分压高于曲线4,所以曲线3代表H2,曲线4代表CO2。平衡分压曲线表示平衡状态,而表中 给出的是实测转化率,不能仅凭350℃时转化率最大就断定该温度下反应已达到平衡。400℃时转化率降低可能 有两种情况:若反应①已达到平衡,由于其正反应放热,进一步升温使平衡向逆反应方向移动,导致CO2转化率降 低;也可能是催化剂在400℃时活性降低,使反应速率减小,从而使尚未达到平衡时测得的CO2转化率降低。 (5)图a表明,生成CO和CH的两条路径都经过*CO:*CO可直接脱附生成CO(g),也可继续与吸附态氢反应生 成CH4。图b中,每一步正反应的活化能等于该步过渡态与前一个中间态的相对能量之差。设图中经过TS1、 TS2、TS3、TS4四步反应的活化能依次为Ea1、E2、E8、E4,则Ea=0.87eV-0.00eV=0.87eV、E2=0.59eV- (-0.10eV)=0.69eV、E=1.94eV-(-0.53eV)=2.47eV、E4=2.48eV-0.56eV=1.92eV,其中,经过TS3 的一步活化能最大,为2.47V,是生成CH过程中的决速步骤。实验测得达到平衡前CO的含量高于CH,说明 在该催化剂的作用下,'CO脱附生成CO较快,可归因于脱附所需的活化能小于继续转化为CH时决速步骤的活 化能。因此,·C0脱附所需的活化能不高于2.47eV。 化学参考答案(27N)第4页

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