精品解析：上海市复旦大学附属中学2026-2027学年高二上学期10月阶段练习二 化学试卷

2028届高二上化学阶段练习二 相对原子质量：H-1 C-12 O-16 Na-23 S-32 K-39 Fe-56 Cu-64 As-75 Ag-108 I-127 Ba-137 一、胆矾的制备 1. 实验室模拟工业生产，利用废铜(含少量铁)和硫酸制备胆矾的过程如下： 已知： 离子 Cu2+ Fe2+ Fe3+ 开始沉淀时的pH 4.7 5.8 1.9 完全沉淀时的pH 6.7 9.0 3.2 （1）灼烧后的固体用硫酸溶解。配制80 mL 1.50 硫酸溶液，需用量筒量取98%的硫酸(密度为1.84 g·cm-3)___________mL。 粗CuSO4溶液中存在的正离子除Cu2+外，还有Fe2+和Fe3+。除杂操作为：在粗CuSO4溶液中滴加3%H2O2溶液，再慢慢加入CuCO3粉末，调节溶液pH至一定范围，再加热至沸腾并过滤。 （2）请写出加入H2O2后发生反应的离子方程式___________。 （3）请从平衡移动的原理描述加入CuCO3粉末的作用___________。 （4）可用来替代CuCO3粉末的试剂是___________。 A. Na2CO3 B. Cu(OH)2 C. NaOH D. CO2 （5）pH范围应控制在___________之间。 A. 1.9～9.0 B. 5.8～6.7 C. 3.2～4.7 D. 5.8～9.0 将制得的胆矾(CuSO4·5H2O)进行热量分析，其热重曲线(即样品质量随温度变化曲线)如图所示。 （6）试确定200℃时固体物质的化学式___________。 二、正四价的硫元素 2. 二氧化硫及其形成的亚硫酸盐类有广泛应用。 （1）工业中可用含SO2的冶炼烟气为原料生产硫酸，在“SO2接触氧化”阶段中实现了___________。(不定项) A. 充分利用热能 B. 防止形成酸雾 C. 加速转化SO2 D. 获取纯净SO2 将一定量SO2通入蒸馏水中，在300 s时通入足量O2，500 s时加入足量H2O2溶液，pH变化如下图所示。请回答下列问题： （2）比较300 s通入O2和500 s加入H2O2后pH的变化，请分析变化的原因___________。 （3）300 s未通O2时，溶液中c(H2SO3)=___________mol·L-1。(结果保留3位有效数字) (已知Ka1(H2SO3)=1.3×10-2，忽略的电离) （4）当溶液中和浓度相当时，加入少量盐酸或NaOH溶液，溶液pH变化不大。请结合化学用语(离子方程式)和必要文字说明原因___________。 分银渣是一种含有银的工业废渣，主要成分为AgCl。为了回收银，在一定温度下，需用Na2SO3溶液浸取分银渣，生成可溶性的亚硫酸银络合物，反应原理为：。 （5）下列关于Na2SO3溶液说法正确的是___________。(不定项) A. B. C. D. （6）下列关于分银渣中银浸取原理说法正确的是___________。 A. 亚硫酸钠溶液的作用是氧化剂 B. 为了提高银的浸取率，可以适当增大亚硫酸钠溶液的浓度 C. 该反应的平衡常数表达式为： D. 反应过程中溶液的pH逐渐升高 某实验小组研究分银渣浸取银的工艺条件，设计了以下实验，将初始浓度相同的Na2SO3溶液加入一定量的AgCl中，测定不同pH时银的浸出率。结果如下图。 （7）实验的结果表明，pH在7以下时银浸出率很低，请解释原因___________。 下图是石灰石-石膏法脱硫的示意图。烟气在脱硫塔内与脱硫剂(石灰石/生石灰浆液)接触混合，继而与鼓入的空气中的氧气发生化学反应，生成石膏(CaSO4·2H2O)。脱硫后的烟气经过除雾器除去雾滴后，排至大气。 资料：25℃三种酸的电离常数如下表 HCOOH Ka=1.80×10-4 H2SO3 Ka1=1.2×10-2 Ka2=6.2×10-8 H2CO3 Ka1=4.2×10-7 Ka2=4.8×10-11 （8）烟气进口是：___________。 A．a口 B．b口 （9）下列溶液中水的电离程度最小的是___________。 A. HCOONa B. NaHSO3 C. NaHCO3 D. NaHSO4 （10）为避免操作不当引起的中间产物CaSO3结垢和堵塞现象，某公司在脱硫剂中加入少量甲酸，效果很好。写出少量甲酸和CaSO3反应的化学方程式___________。 三、废液处理 3. 某校同学在完成研究铜的相关性质分组实验后，产生大量含有H+、Cu2+等离子的废液，为了测定Cu2+的浓度并对废液进行处理，进行如下实验。 I．中和沉淀法处理 已知：①该区域含铜废液的排放标准为Cu2+的浓度不超过0.01 mg·L-1 ②常温下，=2.2×10-20 （1）常温下，若向废液样品中加入石灰乳至中性，判断处理后的废液能否达到排放标准___________。(写出计算过程) II．硫化物沉淀法处理 已知：常温下、、 （2）常温下，调节Na2S溶液的pH=7，比较溶液中含硫微粒浓度的大小___________。 （3）常温，下列说法正确的是___________。 A. 常温下，CuS的溶解度大于FeS B. 反应不能发生 C. 除去废液中的Cu2+，可选用FeS作沉淀剂 D. 常温下，向饱和FeS溶液中加入少量Na2S固体后，减小 III．溶剂萃取法 用萃取剂RH(一种有机酸)可萃取废液中的Cu2+，有机层能形成较高浓度的含铜配合物CuR2，该反应为可逆反应，向分离出的有机层中加入20%的H2SO4溶液进行反萃取，可以回收铜。 （4）用RH萃取时，适度增大溶液的pH，从平衡移动的角度分析Cu2+萃取率会升高的原因是___________。 IV．设计原电池 依据氧化还原反应：设计的原电池如图所示。 （5）电极X的材料是___________；其电极反应式为___________。 （6）Ag电极上的电极反应式为___________。 （7）针对上述原电池装置，下列说法中正确的是___________。(不定项) A. 原电池工作时，电流的流向为X电极Ag电极 B. 原电池工作时，Ag电极流入电子，发生还原反应 C. 原电池工作时，阴离子不断移向Ag电极 D. 原电池工作时，银电极的质量不断增加 （8）若将电解质溶液Y换成稀硫酸，则Ag极上发生的电极反应式为___________；当导线上通过6.02×1023个电子时，X电极的质量减小___________g。 四、滴定分析法 4. 滴定法是化学分析常用方法，是一种简便、快速和应用广泛的定量分析方法。 I．某实验小组用已知浓度的NaOH标准液来滴定未知浓度的醋酸溶液。 取25.00 mL待测液于250 mL锥形瓶中，加入2～3滴酚酞，用0.1000 mol/L NaOH标准溶液滴定至终点，按上述操作重复3次。回答下列问题： （1）滴定前，有关滴定管的正确操作为(按序排列)：检漏→蒸馏水洗涤→___________→开始滴定 A．装入NaOH标准溶液至零刻度以上 B．用NaOH标准溶液润洗2至3次 C．排除气泡 D．记录起始读数 E．调整液面至零刻度或零刻度以下 （2）三次实验数据记录如表所示： 滴定次数 滴定前滴定管读数/mL 滴定后滴定管读数/mL 1 1.00 30.95 2 2.03 29.23 3 0.56 30.61 根据表中数据计算出醋酸待测液的浓度为___________。 （3）在上述实验过程中，出现下列操作会造成测定结果偏低的是___________。(不定项) A. 量取NaOH标准液的滴定管未用标准液润洗 B. 量取醋酸的滴定管，放出醋酸前滴定管尖端有气泡，放出醋酸后气泡消失 C. 锥形瓶用蒸馏水洗涤后，水未倒尽，仍残留一定量水 D. 当滴定结束时，俯视滴定管读数 Ⅱ．氧化还原滴定与酸碱中和滴定类似，可用于KIO3粗产品的纯度测定。 称取m g产品配成250 mL溶液，取25.00 mL溶液加入足量的KI和稀硫酸，充分反应后加入淀粉溶液作指示剂，用c mol·L-1 Na2S2O3标准溶液滴定至终点()，平均消耗标准溶液的体积为V mL。 （4）加入KI和稀H2SO4后发生反应的离子方程式为___________。 （5）滴定终点的现象为___________。 （6）产品中KIO3(M=214 g/mol)的质量分数为___________(用含c、m、V的代数式表示)。 Ⅲ．某兴趣小组采用双指示剂的滴定法测定利用“联合制碱法”制得的纯碱(仅含少量NaHCO3杂质，无其他杂质)的纯度，步骤如下： ①准确称取样品w g放入锥形瓶中，加蒸馏水溶解，加入1～2滴指示剂I； ②用0.1000 mol/L盐酸滴定该溶液至恰好出现现象I，消耗盐酸的体积为V1 mL； ③再在步骤(②)的溶液中加入1～2滴甲基橙指示剂，继续用0.1000 mol/L盐酸滴定至溶液恰好出现现象Ⅱ，消耗盐酸的体积为V2 mL。 （7）指示剂I为___________，现象Ⅱ是___________。 （8）滴定过程中酸式滴定管的三次读数分别为 起始/mL 第一次/mL 第二次/mL 0.60 18.90 40.20 计算：该样品中纯碱的纯度是___________(结果保留3位小数)。 工业上也可用纯碱溶液浸泡重晶石矿，实现BaSO4转化为BaCO3，进一步制得氯化钡。 （9）若用100 mL Na2CO3溶液将2.33 g BaSO4固体全部转化为BaCO3，则所用Na2CO3溶液的物质的量浓度至少为___________mol/L。（写出计算过程） 已知：常温下，(忽略溶液体积变化) （10）BaCl2是检验上述转化后溶液中是否含有硫酸根的重要试剂。若将BaCl2溶液加热蒸干。则残留的固体是___________。 A. BaCl2 B. Ba(OH)2 C. BaO D. BaCl2·2H2O （11）纯碱中的杂质NaHCO3是泡沫灭火器的组成成分之一，其能与Al2(SO4)3发生化学反应放出CO2。写出该反应的离子反应方程式___________。 五、砷酸(H3AsO4)和亚砷酸(H3AsO3) 5. I．常温下，H3AsO4和H3AsO3溶液中含砷微粒的物质的量分数与溶液pH的关系分别如图1和图2所示： （1）H3AsO4的第一步电离方程式是___________，该步电离常数表达式是___________。 （2）由图1中a点可知，当c(H3AsO4)=c()时，；据此类推，由图2可知，约等于___________，可判断H3AsO4酸性强于H3AsO3。 （3）以酚酞为指示剂，将NaOH溶液逐滴加入到H3AsO3溶液中，当溶液由无色变为红色时停止滴加。该过程中主要反应的离子方程式为___________；pH=8时溶液中，c(Na+)___________c()(填“>”、“<”或“=”)。 II．测定某H3AsO3溶液(含少量H2SO4)中H3AsO3浓度的一种方法如下： 已知：用NaOH标准溶液滴定弱酸溶液，一般要求的酸的。 i．调pH：取V mL待测液，向其中滴入适量NaOH溶液调节pH，以中和H2SO4； ii．氧化：向上述溶液中加入适量碘水，将H3AsO3氧化为H3AsO4； iii．滴定：用x mol·L-1 NaOH标准溶液滴定ii中得到的H3AsO4溶液至终点，消耗V1 mL NaOH标准溶液。 （4）若无i，会导致测定的H3AsO3浓度___________。 A．偏高 B．偏低 C．无影响 （5）iii中滴定至终点时，溶液pH为4～5，结合图1可知，此时溶液中的溶质主要是NaI、Na2SO4和___________(填化学式)。结合ii和iii中物质间转化的定量关系，请写出c(H3AsO3)=___________(用含x，V1，V的代数式表示)。 （6）另一待测液除了含H3AsO3、少量H2SO4，还含有H3AsO4，依据上述方法，测定其中总砷含量(已知：酸性越强，H3AsO4的氧化性越强)。测定步骤包含4步：a．氧化 b．还原 c．调pH d．滴定。正确的测定步骤顺序是___________→d。 第1页/共1页 学科网（北京）股份有限公司 $ 2028届高二上化学阶段练习二 相对原子质量：H-1 C-12 O-16 Na-23 S-32 K-39 Fe-56 Cu-64 As-75 Ag-108 I-127 Ba-137 一、胆矾的制备 1. 实验室模拟工业生产，利用废铜(含少量铁)和硫酸制备胆矾的过程如下： 已知： 离子 Cu2+ Fe2+ Fe3+ 开始沉淀时的pH 4.7 5.8 1.9 完全沉淀时的pH 6.7 9.0 3.2 （1）灼烧后的固体用硫酸溶解。配制80 mL 1.50 硫酸溶液，需用量筒量取98%的硫酸(密度为1.84 g·cm-3)___________mL。 粗CuSO4溶液中存在的正离子除Cu2+外，还有Fe2+和Fe3+。除杂操作为：在粗CuSO4溶液中滴加3%H2O2溶液，再慢慢加入CuCO3粉末，调节溶液pH至一定范围，再加热至沸腾并过滤。 （2）请写出加入H2O2后发生反应的离子方程式___________。 （3）请从平衡移动的原理描述加入CuCO3粉末的作用___________。 （4）可用来替代CuCO3粉末的试剂是___________。 A. Na2CO3 B. Cu(OH)2 C. NaOH D. CO2 （5）pH范围应控制在___________之间。 A. 1.9～9.0 B. 5.8～6.7 C. 3.2～4.7 D. 5.8～9.0 将制得的胆矾(CuSO4·5H2O)进行热量分析，其热重曲线(即样品质量随温度变化曲线)如图所示。 （6）试确定200℃时固体物质的化学式___________。 【答案】（1）8.2 （2） （3）溶液中存在，加入，会与反应，使下降，平衡正向移动，使完全转化为沉淀除去 （4）B （5）C （6） 【解析】 【分析】废铜中含有少量的铁，灼烧后得到和的混合物（含少量铜等），在稀硫酸的作用下，固体溶解，得到CuSO4、FeSO4、Fe2(SO4)3的混合溶液，加入H2O2氧化 Fe2+后，得到含有Cu2+和Fe3+的混合溶液，再慢慢加入CuCO3粉末调节溶液pH，将Fe3+转化为Fe(OH)3沉淀而除去，得到精溶液，最后得到胆矾晶体。 【小问1详解】 98%浓硫酸的物质的量浓度为，实验室没有80 mL容量瓶，需配制100 mL该浓度的稀硫酸，根据稀释定律​，可得。 【小问2详解】 完全沉淀的pH高于Cu2+ ，无法直接沉淀除去，加入H2O2 是为了将Fe2+氧化为更易在低pH下沉淀的Fe3+，该反应在酸性环境下进行，不引入新杂质，反应的离子方程式为。 【小问3详解】 溶液中存在平衡，加入的，会与溶液中的发生反应，消耗，使下降，促使平衡正向移动，使完全转化为沉淀除去。 【小问4详解】 的作用是调节pH且不引入新的杂质；Na2CO3、NaOH会引入Na+杂质；CO2无法消耗调节pH；Cu(OH)2可以消耗调节pH，且生成Cu2+，不会引入新杂质，符合要求，故选B。 【小问5详解】 调节pH的目的是让完全沉淀（pH≥3.2），同时保证Cu2+不开始沉淀（pH<4.7），因此pH范围为3.2～4.7，故选C。 【小问6详解】 初始胆矾质量为4.000 g，其物质的量，200℃时剩余固体质量为2.850 g，其中的质量为0.016 mol×160 g⋅mol−1=2.560 g，结晶水的总质量为2.850 g−2.560 g=0.290 g，结晶水物质的量，即1 mol CuSO4结合1 mol H2O，对应固体化学式为。 二、正四价的硫元素 2. 二氧化硫及其形成的亚硫酸盐类有广泛应用。 （1）工业中可用含SO2的冶炼烟气为原料生产硫酸，在“SO2接触氧化”阶段中实现了___________。(不定项) A. 充分利用热能 B. 防止形成酸雾 C. 加速转化SO2 D. 获取纯净SO2 将一定量SO2通入蒸馏水中，在300 s时通入足量O2，500 s时加入足量H2O2溶液，pH变化如下图所示。请回答下列问题： （2）比较300 s通入O2和500 s加入H2O2后pH的变化，请分析变化的原因___________。 （3）300 s未通O2时，溶液中c(H2SO3)=___________mol·L-1。(结果保留3位有效数字) (已知Ka1(H2SO3)=1.3×10-2，忽略的电离) （4）当溶液中和浓度相当时，加入少量盐酸或NaOH溶液，溶液pH变化不大。请结合化学用语(离子方程式)和必要文字说明原因___________。 分银渣是一种含有银的工业废渣，主要成分为AgCl。为了回收银，在一定温度下，需用Na2SO3溶液浸取分银渣，生成可溶性的亚硫酸银络合物，反应原理为：。 （5）下列关于Na2SO3溶液说法正确的是___________。(不定项) A. B. C. D. （6）下列关于分银渣中银浸取原理说法正确的是___________。 A. 亚硫酸钠溶液的作用是氧化剂 B. 为了提高银的浸取率，可以适当增大亚硫酸钠溶液的浓度 C. 该反应的平衡常数表达式为： D. 反应过程中溶液的pH逐渐升高 某实验小组研究分银渣浸取银的工艺条件，设计了以下实验，将初始浓度相同的Na2SO3溶液加入一定量的AgCl中，测定不同pH时银的浸出率。结果如下图。 （7）实验的结果表明，pH在7以下时银浸出率很低，请解释原因___________。 下图是石灰石-石膏法脱硫的示意图。烟气在脱硫塔内与脱硫剂(石灰石/生石灰浆液)接触混合，继而与鼓入的空气中的氧气发生化学反应，生成石膏(CaSO4·2H2O)。脱硫后的烟气经过除雾器除去雾滴后，排至大气。 资料：25℃三种酸的电离常数如下表 HCOOH Ka=1.80×10-4 H2SO3 Ka1=1.2×10-2 Ka2=6.2×10-8 H2CO3 Ka1=4.2×10-7 Ka2=4.8×10-11 （8）烟气进口是：___________。 A．a口 B．b口 （9）下列溶液中水的电离程度最小的是___________。 A. HCOONa B. NaHSO3 C. NaHCO3 D. NaHSO4 （10）为避免操作不当引起的中间产物CaSO3结垢和堵塞现象，某公司在脱硫剂中加入少量甲酸，效果很好。写出少量甲酸和CaSO3反应的化学方程式___________。 【答案】（1）AC （2）氧化性强于，能继续将氧化为，pH显著下降 （3） （4）加入少量NaOH或HCl时，体系可通过以下反应维持pH的相对稳定；加入盐酸：；加入NaOH： （5）C （6）B （7）在此pH下，与结合转化为或，所以溶液中的浓度降低，导致银浸出率不佳 （8）B （9）D （10） 【解析】 【小问1详解】 在“接触氧化”阶段，与在催化剂作用下反应生成，使用催化剂可以加速转化；该反应为放热反应，工业上通过热交换器预热冷气体并冷却热气体，实现了热能的充分利用。防止形成酸雾是在吸收塔中进行的，获取纯净是在净化阶段完成的； 答案选AC； 【小问2详解】 和均能将氧化为，但的氧化性更强，反应速率更快，导致溶液中氢离子浓度迅速增加，pH快速下降； 【小问3详解】 300 s时溶液pH=3.73，则。忽略的电离，溶液中。根据，代入数据得； 【小问4详解】 当和浓度相当时，溶液形成缓冲体系。外加少量酸或碱时，体系内的共轭酸碱对能分别与之反应，抵抗外加酸碱的影响，维持pH基本稳定； 【小问5详解】 A．水解程度较小且易第一步水解为主，应为，错误； B．根据质子守恒应为，错误； C．根据电荷守恒，因溶液显碱性，故，正确； D．根据物料守恒，错误。 答案选C； 【小问6详解】 A．反应中各元素化合价未变，作配体而非氧化剂，错误； B．增大反应物的浓度，平衡正向移动，可提高银的浸取率，正确； C．为固体，不应出现在平衡常数表达式中，错误； D．反应消耗，其水解产生的减少，溶液pH应逐渐降低，错误； 答案选B； 【小问7详解】 酸性条件下，会与结合生成弱电解质，使得参与络合反应的浓度大幅减小，导致平衡向左移动。 【小问8详解】 为了使烟气与脱硫剂充分接触，提高脱硫效率，工业上通常采用逆流接触的方式。脱硫剂从上部喷淋，烟气应从下部b口进入，答案选B； 【小问9详解】 和水解呈碱性，促进水的电离；电离大于水解呈酸性，抑制水的电离；在水中完全电离出，相当于一元强酸，对水的电离抑制程度最大，故其水的电离程度最小，答案选D； 【小问10详解】 由电离常数可知，酸性强弱顺序为：。根据强酸制弱酸原理，甲酸能与反应生成和，这两种产物均易溶于水，从而避免了沉淀造成的结垢和堵塞，反应的化学方程式为。 三、废液处理 3. 某校同学在完成研究铜的相关性质分组实验后，产生大量含有H+、Cu2+等离子的废液，为了测定Cu2+的浓度并对废液进行处理，进行如下实验。 I．中和沉淀法处理 已知：①该区域含铜废液的排放标准为Cu2+的浓度不超过0.01 mg·L-1 ②常温下，=2.2×10-20 （1）常温下，若向废液样品中加入石灰乳至中性，判断处理后的废液能否达到排放标准___________。(写出计算过程) II．硫化物沉淀法处理 已知：常温下、、 （2）常温下，调节Na2S溶液的pH=7，比较溶液中含硫微粒浓度的大小___________。 （3）常温，下列说法正确的是___________。 A. 常温下，CuS的溶解度大于FeS B. 反应不能发生 C. 除去废液中的Cu2+，可选用FeS作沉淀剂 D. 常温下，向饱和FeS溶液中加入少量Na2S固体后，减小 III．溶剂萃取法 用萃取剂RH(一种有机酸)可萃取废液中的Cu2+，有机层能形成较高浓度的含铜配合物CuR2，该反应为可逆反应，向分离出的有机层中加入20%的H2SO4溶液进行反萃取，可以回收铜。 （4）用RH萃取时，适度增大溶液的pH，从平衡移动的角度分析Cu2+萃取率会升高的原因是___________。 IV．设计原电池 依据氧化还原反应：设计的原电池如图所示。 （5）电极X的材料是___________；其电极反应式为___________。 （6）Ag电极上的电极反应式为___________。 （7）针对上述原电池装置，下列说法中正确的是___________。(不定项) A. 原电池工作时，电流的流向为X电极Ag电极 B. 原电池工作时，Ag电极流入电子，发生还原反应 C. 原电池工作时，阴离子不断移向Ag电极 D. 原电池工作时，银电极的质量不断增加 （8）若将电解质溶液Y换成稀硫酸，则Ag极上发生的电极反应式为___________；当导线上通过6.02×1023个电子时，X电极的质量减小___________g。 【答案】（1）不达标 （2） （3）C （4）存在平衡，增大pH，平衡正向移动，有利于铜离子被萃取 （5） ①. Fe ②. （6） （7）BD （8） ①. ②. 28 【解析】 【小问1详解】 根据溶度积常数表达式：。溶液显中性，即。则平衡时残留。转换为质量浓度：。由于，故不能达到排放标准。 【小问2详解】 在的溶液中，。由，得，故。由，得，故。综合得：。 【小问3详解】 A．越小，溶解度越小，的比小，故更难溶，A错误； B．反应的平衡常数，所以反应可以发生，B错误； C．因为的大于，利用沉淀转化原理，可以将转化为更难溶的，C正确； D．只受温度影响，与离子浓度无关，D错误； 故选C。 【小问4详解】 存在平衡，增大pH，平衡正向移动，有利于铜离子被萃取，故萃取率升高。 【小问5详解】 根据电池总反应，失电子作负极（极），所以X极为Fe，电极方程式为。 【小问6详解】 在原电池中，作为正极，溶液中的在该电极上发生还原反应，电极方程式为。 【小问7详解】 A．电流由正极流向负极，即从极流向极，A错误； B．电极为正极，电子流入，发生还原反应，B正确； C．原电池工作时，阴离子移向负极（电极），而非极，C错误； D．在电极上还原成沉积，质量增加，D正确。 【小问8详解】 若换成稀硫酸，电解质溶液提供在极得电子生成氢气，正极反应为。电路中转移个电子即转移电子。负极反应为，则转移电子消耗的物质的量为0.5 mol，其质量为。 四、滴定分析法 4. 滴定法是化学分析常用方法，是一种简便、快速和应用广泛的定量分析方法。 I．某实验小组用已知浓度的NaOH标准液来滴定未知浓度的醋酸溶液。 取25.00 mL待测液于250 mL锥形瓶中，加入2～3滴酚酞，用0.1000 mol/L NaOH标准溶液滴定至终点，按上述操作重复3次。回答下列问题： （1）滴定前，有关滴定管的正确操作为(按序排列)：检漏→蒸馏水洗涤→___________→开始滴定 A．装入NaOH标准溶液至零刻度以上 B．用NaOH标准溶液润洗2至3次 C．排除气泡 D．记录起始读数 E．调整液面至零刻度或零刻度以下 （2）三次实验数据记录如表所示： 滴定次数 滴定前滴定管读数/mL 滴定后滴定管读数/mL 1 1.00 30.95 2 2.03 29.23 3 0.56 30.61 根据表中数据计算出醋酸待测液的浓度为___________。 （3）在上述实验过程中，出现下列操作会造成测定结果偏低的是___________。(不定项) A. 量取NaOH标准液的滴定管未用标准液润洗 B. 量取醋酸的滴定管，放出醋酸前滴定管尖端有气泡，放出醋酸后气泡消失 C. 锥形瓶用蒸馏水洗涤后，水未倒尽，仍残留一定量水 D. 当滴定结束时，俯视滴定管读数 Ⅱ．氧化还原滴定与酸碱中和滴定类似，可用于KIO3粗产品的纯度测定。 称取m g产品配成250 mL溶液，取25.00 mL溶液加入足量的KI和稀硫酸，充分反应后加入淀粉溶液作指示剂，用c mol·L-1 Na2S2O3标准溶液滴定至终点()，平均消耗标准溶液的体积为V mL。 （4）加入KI和稀H2SO4后发生反应的离子方程式为___________。 （5）滴定终点的现象为___________。 （6）产品中KIO3(M=214 g/mol)的质量分数为___________(用含c、m、V的代数式表示)。 Ⅲ．某兴趣小组采用双指示剂的滴定法测定利用“联合制碱法”制得的纯碱(仅含少量NaHCO3杂质，无其他杂质)的纯度，步骤如下： ①准确称取样品w g放入锥形瓶中，加蒸馏水溶解，加入1～2滴指示剂I； ②用0.1000 mol/L盐酸滴定该溶液至恰好出现现象I，消耗盐酸的体积为V1 mL； ③再在步骤(②)的溶液中加入1～2滴甲基橙指示剂，继续用0.1000 mol/L盐酸滴定至溶液恰好出现现象Ⅱ，消耗盐酸的体积为V2 mL。 （7）指示剂I为___________，现象Ⅱ是___________。 （8）滴定过程中酸式滴定管的三次读数分别为 起始/mL 第一次/mL 第二次/mL 0.60 18.90 40.20 计算：该样品中纯碱的纯度是___________(结果保留3位小数)。 工业上也可用纯碱溶液浸泡重晶石矿，实现BaSO4转化为BaCO3，进一步制得氯化钡。 （9）若用100 mL Na2CO3溶液将2.33 g BaSO4固体全部转化为BaCO3，则所用Na2CO3溶液的物质的量浓度至少为___________mol/L。（写出计算过程） 已知：常温下，(忽略溶液体积变化) （10）BaCl2是检验上述转化后溶液中是否含有硫酸根的重要试剂。若将BaCl2溶液加热蒸干。则残留的固体是___________。 A. BaCl2 B. Ba(OH)2 C. BaO D. BaCl2·2H2O （11）纯碱中的杂质NaHCO3是泡沫灭火器的组成成分之一，其能与Al2(SO4)3发生化学反应放出CO2。写出该反应的离子反应方程式___________。 【答案】（1）BACED （2）0.1200 mol·L-1 （3）BD （4） （5）滴入最后半滴标准溶液，溶液由蓝色变为无色且半分钟内不恢复为蓝色 （6） （7） ①. 酚酞 ②. 由黄色变橙色，且半分钟内不变色 （8） （9）1.1 （10）A （11） 【解析】 【小问1详解】 滴定管在使用前需进行检漏和蒸馏水洗涤，随后用待装液，即标准溶液润洗2~3次(B)，然后装入标准液至零刻度以上(A)，排除尖嘴处气泡(C)，调整液面至零刻度或零刻度以下(E)，最后记录起始读数(D)，即可开始滴定；故答案为BACED； 【小问2详解】 三次滴定消耗NaOH溶液的体积分别为：30.95-1.00=29.95mL；29.23-2.03=27.20mL；30.61-0.56=30.05mL，第二次数据偏差较大，予以舍弃，则消耗标准液的平均体积为，根据，解得； 【小问3详解】 A．NaOH滴定管未润洗，导致标准液被稀释，消耗的V(标)偏大，测定结果偏高，A不符合题意； B．量取醋酸的滴定管放出醋酸前有气泡，放出醋酸后气泡消失，导致实际放入锥形瓶的待测液体积小于25.00mL，消耗的V(标)偏小，测定结果偏低，B符合题意； C．锥形瓶中有少量蒸馏水，对待测液的物质的量无影响，测定结果无影响，C不符合题意； D．滴定结束时俯视读数，导致读取的V(标)偏小，测定结果偏低，D符合题意； 故选BD； 【小问4详解】 KIO3与KI在酸性条件下发生归中反应生成I2，根据氧化还原反应配平原则，即可写出离子方程式为； 【小问5详解】 用Na2S2O3滴定I2，淀粉作指示剂，终点时被完全消耗，溶液的蓝色褪去，故滴定终点现象为：滴入最后半滴标准溶液，溶液由蓝色变为无色，且半分钟内不恢复原色； 【小问6详解】 根据反应方程式可得关系式：，25.00mL 溶液中，25.00mL 溶液中，，故产品中KIO3的质量分数为； 【小问7详解】 第一步滴定是Na2CO3将转化为NaHCO3，终点溶液呈弱碱性，应选用酚酞作指示剂； 第二步滴定是将NaHCO3转化为CO2和NaCl，终点溶液呈弱酸性，选用甲基橙作指示剂，终点现象为：滴入最后半滴盐酸，溶液由黄色变为橙色，且半分钟内不恢复原色； 【小问8详解】 根据表中数据可知， 第一步消耗的盐酸体积V1＝18.90mL-0.60mL＝18.30mL；第二步消耗盐酸体积V2＝40.20mL-18.90mL＝21.30mL； 第一步滴定反应为，消耗盐酸的体积V1＝18.30mL，，，该样品中纯碱的纯度为； 【小问9详解】 n(BaSO4) = =0.01 mol，沉淀反应方程式为，平衡常数K为：，平衡时，则：，转化过程中消耗的物质的量为0.01 mol，故初始的总物质的量为: ，； 【小问10详解】 BaCl2是强酸强碱盐，在溶液中不发生水解，加热蒸干时水分蒸发，溶质BaCl2结晶析出，残留固体为BaCl2，故选A； 【小问11详解】 与Al3+发生双水解反应，生成Al(OH)3沉淀和CO2气体，反应的离子方程式为。 五、砷酸(H3AsO4)和亚砷酸(H3AsO3) 5. I．常温下，H3AsO4和H3AsO3溶液中含砷微粒的物质的量分数与溶液pH的关系分别如图1和图2所示： （1）H3AsO4的第一步电离方程式是___________，该步电离常数表达式是___________。 （2）由图1中a点可知，当c(H3AsO4)=c()时，；据此类推，由图2可知，约等于___________，可判断H3AsO4酸性强于H3AsO3。 （3）以酚酞为指示剂，将NaOH溶液逐滴加入到H3AsO3溶液中，当溶液由无色变为红色时停止滴加。该过程中主要反应的离子方程式为___________；pH=8时溶液中，c(Na+)___________c()(填“>”、“<”或“=”)。 II．测定某H3AsO3溶液(含少量H2SO4)中H3AsO3浓度的一种方法如下： 已知：用NaOH标准溶液滴定弱酸溶液，一般要求的酸的。 i．调pH：取V mL待测液，向其中滴入适量NaOH溶液调节pH，以中和H2SO4； ii．氧化：向上述溶液中加入适量碘水，将H3AsO3氧化为H3AsO4； iii．滴定：用x mol·L-1 NaOH标准溶液滴定ii中得到的H3AsO4溶液至终点，消耗V1 mL NaOH标准溶液。 （4）若无i，会导致测定的H3AsO3浓度___________。 A．偏高 B．偏低 C．无影响 （5）iii中滴定至终点时，溶液pH为4～5，结合图1可知，此时溶液中的溶质主要是NaI、Na2SO4和___________(填化学式)。结合ii和iii中物质间转化的定量关系，请写出c(H3AsO3)=___________(用含x，V1，V的代数式表示)。 （6）另一待测液除了含H3AsO3、少量H2SO4，还含有H3AsO4，依据上述方法，测定其中总砷含量(已知：酸性越强，H3AsO4的氧化性越强)。测定步骤包含4步：a．氧化 b．还原 c．调pH d．滴定。正确的测定步骤顺序是___________→d。 【答案】（1） ①. ②. （2） （3） ①. ②. > （4）A （5） ①. ②. （6）b→c→a 【解析】 【小问1详解】 由图可知，为多元弱酸，其电离是分步进行的，第一步电离方程式是：；根据电离常数的定义可知该步电离常数的表达式是； 【小问2详解】 在图2中当时，； 【小问3详解】 酚酞的变色范围为8.2-10.0，变为红色，发生第一步反应，生成，离子方程式为： ；滴定至溶液变红时得到混合溶液，电离产生氢离子，水解产生氢氧根离子，pH=8，说明水解大于电离，故>； 【小问4详解】 在用NaOH滴定的时候，硫酸也会消耗NaOH，若无i会导致NaOH消耗量增大，测定结果偏高，故选A； 【小问5详解】 由图1可知，溶液pH为4~5时，砷的主要存在形式为，且在氧化时还生成了HI，故溶质中会有NaI，由于最初的溶液(含少量)，故此时溶液中的溶质会含有少量硫酸钠。故iii中滴定至终点时，溶液pH为4~5，结合图1可知，此时溶液中的溶质主要是NaI、和；步骤ii中碘和反应的方程式为：，滴定至终点时，生成和HI会与氢氧化钠反应，故的物质的量为滴定消耗NaOH的物质的量的，1 mol ～(1 mol +2 mol HI)～3 mol NaOH，c()== mol/L； 【小问6详解】 由于待测液中含有且在调pH的时候会和氢氧化钠反应，故先还原将其还原为，然后再调pH除去硫酸，再用适量碘水将氧化为，再用氢氧化钠滴定，从而测定其中总砷含量，故测定步骤顺序是为b→c→a。 第1页/共1页 学科网（北京）股份有限公司 $