内容正文:
假设你是一名化工厂工程师,需要把一个化学反应投入生产,针对化学反应而言,你需要考虑哪些问题?
生产的可行性问题
生产的效率问题
产率问题
——化学反应的速率
——化学平衡
——反应进行的方向
1、影响化学反应速率的因素有哪些
反应物表面积、反应物浓度、温度、能引起气体反应物浓度改变的压强、催化剂
2、影响化学平衡移动的因素有哪些?
浓度、压强、温度
勒夏特列原理:如果改变影响平衡的一个条件(如浓度、压强或温度等),平衡就向能够减弱这种改变的方向移动。
选择性必修1 化学反应原理
第二章 化学反应速率与化学平衡
第三节 化学反应的方向
2.2.4 化学反应的调控
向空气要氮肥
向空气要氮肥
一、合成氨反应的原理分析
合成氨反应:N2(g)+3H2(g) ⇌2NH3(g)
已知298 K时:ΔH=-92.4 kJ·mol-1,ΔS=-198.2 J·mol-1·K-1
(1)可逆性:反应为可逆反应。
(2)体积变化:正反应是气体体积缩小的反应。
(3)焓变:ΔH < 0,熵变:ΔS < 0。
(4)自发性:常温(298 K)下,ΔH-TΔS<0,能自发进行
1.合成氨反应的特点
一、合成氨反应的原理分析
合成氨反应:N2(g)+3H2(g) ⇌2NH3(g) ΔH=-92.4 kJ·mol-1
如何选择反应条件,以增大氨的反应速率、提高产率?
2.从化学反应速率、化学平衡分析
对合成氨反应的影响 浓度 温度 压强 催化剂
增大合成氨的反应速率
提高平衡混合物中氨的含量
增大
升温
增大
正催化剂
降温
增大
不影响
增大C反应物
n(N2) : n (H2) ≈ 1: 3
及时移走氨
一、合成氨反应的原理分析
初始时N2和H2的体积比=1:3,不同温度、压强下,平衡混合物中氨的含量的变化情况:
3.合成氨的数据分析
①压强增大,
氨的含量增大。
②温度升高,
氨的含量降低。
二、工业合成氨的适宜条件
1.压强
【原理分析】
压强越大越好
【实际选用】
目前,我国合成氨厂一般采用的压强为 MPa。
10~30
【理由】
压强越大,对设备要求越高,增加成本,降低综合经济效益
二、工业合成氨的适宜条件
2.温度
温度越低转化率越高
【实际选用】
但,反应速率越慢
目前,实际生产一般采用的温度为 ℃。
400~500
【原理分析】
二、工业合成氨的适宜条件
3.催化剂
【实际选用】
【原理分析】
加催化剂可改变反应历程,加快反应速率
目前,普遍使用以铁为主体成分的催化剂,即 。
铁触媒
500℃时活性最大
二、工业合成氨的适宜条件
4.浓度
【实际选用】
【原理分析】
及时移走产物
氨增大反应物浓度
及时移走产物
原料气循环利用
n(N2) : n (H2) ≈ 1: 2.8
三、化工生产中调控反应的一般思路
多,快,好,省
【练1】工业上用丁烷催化脱氢制备丁烯:C4H10(g) ⇌C4H8(g)+H2(g)(正反应吸热),将丁烷和氢气以一定的配比通过填充有催化剂的反应器(氢气的作用是活化催化剂),反应的平衡产率与温度有关。
请分析丁烯产率随温度变化的原因:_________________________
_______________________________________。
副反应被促进
T↑
平衡→
在590 ℃之前,温度升高平衡正向
平衡产率↑
平衡产率↓
平衡角度
移动,产率增大;在590 ℃之后,副反应被促进,产率下降。
【练1】工业上用丁烷催化脱氢制备丁烯:C4H10(g) ⇌C4H8(g)+H2(g)(正反应吸热),将丁烷和氢气以一定的配比通过填充有催化剂的反应器(氢气的作用是活化催化剂),反应的平衡产率与温度有关。
请分析丁烯产率随温度变化的原因:_________________________
_______________________________________。
副反应被促进
T
平衡
产率
速率角度
T
平衡角度
单位时间产率/%
催化剂活性降低
产率
产率
在590 ℃之前,温度升高平衡正向
移动,在590 ℃之后,副反应被促进,且催化剂活性降低,产率下降。
分析步骤:研究对象及特点——找角度——因素——变化——结果
催化剂活性升高
产率
例2.以CO2、H2为原料制备甲醚涉及的主要反应如下:
Ⅰ: 2CO2(g) + 6H2(g) ⇌CH3OCH3(g) + 3H2O(g) ∆H1 <0
Ⅱ: CO2(g) + H2(g) ⇌CO(g) + H2O(g) ∆H2>0
在恒压条件下,按CO2与H2的物质的量之比为1:3投料
,测得CO2平衡转化率和平衡时CO的选择性(转化的
CO2中生成CO的物质的量分数)随温度的变化如图所示。
问题1:曲线n随温度升高显示如图所示变化的原因是什么?
任务二、探究外界条件对复杂反应体系的影响
T
看主次关系
Ⅱ
Ⅰ
α(CO2)
α(CO2)
低于300℃,以反应Ⅰ为主,∆H1 <0, 升温平衡逆向移动,CO2的转化率降低;高于300℃,以反应Ⅱ为主,∆H2>0,升温平衡正向移动,CO2的转化率升高。
Ⅰ为主
化学平衡角度
CO的选择性
α(CO2)
Ⅱ为主
例2.以CO2、H2为原料制备甲醚涉及的主要反应如下:
Ⅰ: 2CO2(g) + 6H2(g) ⇌CH3OCH3(g) + 3H2O(g) ∆H1 <0
Ⅱ: CO2(g) + H2(g) ⇌CO(g) + H2O(g) ∆H2>0
在恒压条件下,按CO2与H2的物质的量之比为1:3投料
,测得CO2平衡转化率和平衡时CO的选择性(转化的
CO2中生成CO的物质的量分数)随温度的变化如图所示。
问题2:实际生产中,合成甲醚采用的适宜温度为260℃,
为什么?
任务二、探究外界条件对复杂反应体系的影响
影响
甲醚的产率低
生产效率太低
温度过低,反应速率太慢,
温度过高,CO的选择性过大,甲醚选择性减小
速率角度
平衡角度
T过高
T
Ⅰ ,Ⅱ
T过低
ν过慢
$