内容正文:
选择性必修1 化学反应原理
第二章 化学反应速率与化学平衡
第三节 化学反应的方向
2.2.23 化学反应的方向
如何表示化学反应进行的快慢?
如何表示化学反应的限度?
如何判断化学反应进行的方向?
反应进行的方向
2H2+O2 = 2H2O
点燃
2H2O = 2H2↑+O2 ↑
电解
自发反应:在一定条件下(如:温度),不需外界持续的帮助(如:电)就能自动进行的反应。
1、在给定的条件下,无需外界帮助,一经引发即能自动进行的过程或反应,称为自发反应。
2、反应总是在-定条件下进行的。要讨论反应的自发性,也要指明反应条件。如果没有交代反应条件,只讲“某某反应不自发”“某某反应自发”, 实际上是指在常温常压下进行的反应。如,反应CaCO3== CaO + CO2↑在常温常压是非自发的,而在高温下则是自发发生的。 用吉布提自由能计算公式(△G=△H-T△S)来判断反应能否自发进行时,可以看到T对△G的值有影响,在某些情况下,可能决定△G是大于0还是小于0;式中H是一个与温度、 压强有关的物理量。因此,讨论△G是大于0还是小于0,实际上也是在-定温度与压强下进行的。
3、 “外界帮助” 这句话中,指的是为反应体系提供能量。”帮助” 并不是指提供反应发生的温度和压强等反应条件,也不是点燃使用催化剂等等。一定的温度,一定的压强是反应所需的反应。很多场合下,提高温度往往是为了加快反应速率。合成氨反应在常温常压下,4G<0,是放热的自发反应。但是,常温常压下实际上无法觉察到反应的发生,只有在高温、压、催化剂存在下,才有实际的应用价值。又如,硝酸铵NH4NO3的分解反应,cH<0 aS>0,在任何温度下都能自发进行。在常温常压下,反应速率慢,难以观察到反应的发生。但加热到高温,或受猛烈撞击,发生爆炸性分解: 2NH4NO3=N2↑+O2↑+4H2O。撞击或加热大大提高反应速率,发生剧烈分解。氢气氧气化合成水的反应在常温下也是自发的。常温下将H2与O2混合,不能观察到有明显现象,在氢氧燃料电池中,反应在常温下就能进行。在钯粉催化下H2与O2的混合气体也能快速生成水。点燃氢氧气,能迅速化合成水,也只是加速了反应速率。
4、从热力学分析,”外界帮助” 指的是对体系做"有用功”。例如,水的分解在常温常压下是不自发的,但通电,为体系提供电能,可以使水分解成H2和02。电解反应都是非自发反应"通电”对体系做有用功,使反应在常温常压下得以进行。而原电池反应是自发反应,它能对外作电功。自发反应和其他自发过程一样, 具有对外作功的能力。因此,自发反应和非自发反应的区别在于在-定条件下,反应的发生是需要外界对体系作功,还是反应体系具有能对外界作功的能力。
钾和水反应
铁生锈
从吸放热的角度分析,这些反应有什么共同特点?
锌和酸反应
一、化学反应进行的方向与焓变
能量判据(焓判据):自发过程的体系趋向于从高能状态转变为低能状态,即△H<0的反应有自发进行的倾向。
能量越低越稳定
一、化学反应进行的方向与焓变
观察下列自发反应的特点:
Zn(s) + CuSO4(aq) = ZnSO4(aq) + Cu(s) ∆H = -216.8 kJ·mol-1
2H2(g) + O2(g) = 2H2O(l) ∆H = -571.6 kJ·mol-1
2N2O5(g) = 4NO2(g)+O2(g) ∆H = +109.8kJ/mol
NaHCO3(s) + HCl(aq) = CO2(g) + NaCl(aq) + H2O(l) ∆H = +31.4kJ/mol
∆H < 0 有利于反应自发进行,但不是唯一因素。
【总结】
不能只根据 放热 或 吸热 来判断 化学反应的方向。
二、化学反应进行的方向与熵变
气体扩散
墨水扩散
分析上述过程有什么共同特点?
熵判据:这些过程都是自发地从混乱度小(有序)向混乱度大(无序)的方向进行,即△S>0的反应有自发进行的倾向。
二、化学反应进行的方向与熵变
熵 ( S )
描述 体系混乱度 的物理量
体系混乱度越大,熵值越大;
同种物质的熵值与其存在状态有关:
熵值
S(g) ____ S(l) ____ S(s)
>
>
固态
液态
气态
熵增
熵增
熵变:△S=S生成物总熵-S反应物总熵
二、化学反应进行的方向与熵变
观察下列自发反应的特点:
Zn(s) + H2SO4(aq) = ZnSO4(aq) + H2(g)
2KClO3(s) = 2KCl(s) + 3O2(g)
2NO(g) + 2CO(g) = N2(g) + 2CO2(g)
Fe(OH)2(s) +O2(g) + H2O(g) = Fe(OH)3(s)
∆S > 0 有利于反应自发进行,但不是唯一因素。
【总结】
不能 只根据 熵增 或 熵减 来判断 化学反应的方向。
三、化学反应进行的方向与自由能
反应 能否自发 △H △S
HCl + NaOH = NaCl +H2O √ (<0) (<0)
Zn+2HCl=ZnCl2+H2↑ √ (<0) (>0)
NH4Cl+Ba(OH)2=BaCl2+2NH3↑+2H2O √ (>0) (>0)
NaHCO3+HCl=NaCl+H2O+CO2↑ √ (>0) (>0)
自由能ΔG
ΔG = ΔH﹣TΔS
Δ G < 0 反应能自发进行
Δ G > 0 反应不能自发进行
Δ G = 0 反应处于平衡状态
不能 只根据 熵增 或 熵减 来判断 化学反应的方向。
小结
不能 只根据 熵增 或 熵减 来判断 化学反应的方向。
金红石
钛单质
1791年,人们就在金红石的矿物中发现了钛金属,已知制钛的第一步:
TiO2(s) + 2Cl2(g) = TiCl4(l) + O2(g) △H>0
为什么第一步反应在任何温度下都不能正向进行?如何改进?
经过不断地研究和尝试,在1910年,科学家终于解决了制钛的第一步反应,即在反应中适当加入石墨(C),发生反应:
TiO2(s) + 2Cl2(g) + 2C(s) = TiCl4(g) +2CO(g) △H<0
【2022届肇庆二模】
假设你是一名化工厂工程师,需要把一个化学反应投入生产,针对化学反应而言,你需要考虑哪些问题?
生产的可行性问题
生产的效率问题
产率问题
——化学反应的速率
——化学平衡
——反应进行的方向
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