内容正文:
第二章 化学反应速率与化学平衡
第三节 化学反应的方向
思考:碳和氧气燃烧可以得到二氧化碳,而二氧化碳却很难分解成碳和氧气,说明什么问题?
化学反应速率
化学平衡
化学反应的方向
——化学反应进行的快慢
——化学反应的限度
—— ?
判定一个化学反应在指定条件下能否发生,以及在什么条件下可能发生?
生产的可行性问题
生产的效率问题
产率问题
冰融化
墨水扩散
高山流水
热茶变凉
思考:下列过程有何共同点?
这些过程是自发进行的,而且是有方向性的
2.自发反应
在给定的条件下,无需外界帮助,一经引发即能自动进行的反应,称为自发反应。
(1)自发反应具有方向性,即在一定条件下反应的某个方向是自发进行的,其逆方向在相同条件下一定不能自发进行。
如:铁在潮湿的空气中生锈是自发进行的,而在该条件下铁锈变为铁一定不能自发进行。
(2)自发反应是指该反应过程有自发进行的倾向,但不一定能够实际发生,发生时速率也不一定大,非自发反应在一定条件下也可能发生。
如:煤的燃烧是自发反应,但在常温下不能自发进行。
引发
1. 自发过程
(1)含义:
(2)特点
①体系趋向于从高能状态转变为低能状态
(体系对外部做功或释放热量)
②在密闭条件下,体系有从有序自发转变为无序的倾向
(无序体系更加稳定)
(3)非自发过程:一定条件下,需持续借助外力才能进行的过程
过程的自发性只是一种趋势,过程要发生,必须具备一定的条件。
特别说明:
在一定条件下,不借助外部力量就能自动进行的过程。
外力作用一般指的是:光照、通电等;而加热、点燃、高温都是为了达到某一反应温度,属于一定温度范畴,不属于外力作用。
一 . 自发过程与自发反应
(3)联系:自发过程可以是物理过程,不一定是自发反应;而自发反应一定是自发过程。
(4)自发反应的常见易错点:
a.自发反应不一定能实际发生,非自发反应在一定条件下可能发生。
反应能否发生还与反应条件有关,例如,酒精的燃烧是一个自发反应,但需要借助外界条件“点燃”才能发生。
b.反应的自发性只能用于判断反应自发进行的倾向,而不能确定反应能否实际发生及发生时的速率。
3.应用
(1)自发反应可被用来做“有用功”。例如H2的燃烧可设计成燃料电池。
(2)非自发过程要想发生,必须对它做功。例如通电将水分解为H2和O2。
下列反应在一定条件下都能自发进行,你知道这些反应能自发进行的原因吗?
共同特点?
总结:放热反应使体系能量降低,能量越低越稳定,△H < O 有利于反应自发进行
△H<0,放热反应。
即体系趋向于从高能状态转变为低能状态(稳定)
二、化学反应进行的方向
1. 焓变与化学反应的方向
NaHCO3(s)+HCl(aq)=NaCl(aq)+H2O(l)+CO2 (g) ΔH=+31.4kJ/mol
2N2O5(g)=4NO2(g)+O2 (g) ΔH=+109.8kJ/mol
Ba(OH)2·8H2O+2NH4Cl=BaCl2+10H2O+2NH3↑ ΔH >0
思考:吸热反应能自发进行吗?
结论:△H < 0有利于反应自发进行,但自发反应不一定要△H < 0
焓变只是反应能否自发进行的一个因素,但不是唯一因素。只根据焓变来判断反应方向是不全面的。
上述反应是吸热反应,但在常温下能自发进行
人们经过大量反应焓变的研究表明,大多数能自发进行的反应是放热反应。但是,有些吸热反应也能自发。因此,不能仅仅依靠焓变来判断反应是否自发。
共同点:生成物微粒的活动范围变大,活动范围大的微粒增多。
——即体系的混乱度增大。
结论:除热效应(焓变)外,决定化学反应能否自发进行的另一个因素是体系的混乱度,且大多数自发反应有趋向于体系混乱度增大的倾向。
寻找根源
思考:吸热反应为什么能自发进行?
①NH4NO3(s) = NH4+ (aq) +NO3- (aq)
② CaCO3(s) =CaO (s) +CO2 (g)
③N2O4(g)=2NO2(g)
④CuSO4·5H2O(s) = CuSO4(s) +5H2O(l)
⑤Ba(OH)2·8H2O(s)+2NH4Cl(s) = BaCl2(s)+2NH3(g)+10H2O(l)
不自由变自由(有序变无序)
固体变气体
气体少变成气体多
固体变液体
固体变液体和气体
思考与讨论:下列现象哪个混乱度大?哪个更有序?在化学上如果描述混乱度的?
有序排列的火柴散落时自发地成为无序排列
整理好的房间一段时间后总是会变得杂乱无章
2. 熵变与化学反应的方向
(1)熵
①概念:熵是衡量体系混乱度的物理量,符号为 S ,单位通常为J/(mol·K)。
熵值越大,体系的混乱度越大。
②影响因素:
A.物质的种类:同一条件下,不同物质的熵值不同。
B.物质的状态:同一物质的物质的量相同时,熵值大小为S(g)>S(l)>S(s)。
(2)熵变
①概念:发生化学反应时物质熵的变化称为熵变,符号为△S。
△S=S(产物)-S(反应物)
△S>0,熵增反应
△S<0,熵减反应
②表达式:
熵增
熵减
物质由固态到液态、由液态到气态或由固态到气态的过程
固体的溶解过程、物质的扩散过程
气体的物质的量增大的反应
气体的物质的量减小的过程
物质由气态到液态、由液态到固态或由气态到固态的过程
③常见的熵增大和熵减小过程
(3)熵判据
熵判据:在密闭体系中,自发过程将导致体系的熵增大,即熵变大于零,这个原理也叫做熵增原理。在用来判断过程的方向时,就称为熵判据。
(混乱度判据)
例:判断下列反应的△S
△S>0,熵增反应
思考:以上反应都是熵增反应,在一定条件下都可以自发进行,那么熵减反应是否
都不能自发呢?
△S>0,熵增反应
△S>0,熵增反应
△S>0,熵增反应
【探究发现】
2H2(g)+O2(g)=2H2O(l)
△S<0
△H<0
依焓判据,放热有利于反应自发
依熵判据,熵减小不利于反应自发
结论:△S > 0,有利于反应自发进行,自发反应不一定要△S > 0。
单独使用焓判据,或者熵判据往往会得出错误的结论,那怎么办呢?
即,熵变是反应能否自发进行又一个主要因素, 但也不是惟一的因素。
美国物理化学家吉布斯
研究表明:在等温、等压条件下,化学反应总是向着自由能
减小ΔG<0的方向进行,直到达到平衡。
3.复合判据
高温自发
低温自发
“正正高温、负负低温”
G :自由能 T:开尔文温度,25℃=298K
化学反应方向的判断方法
类型 ΔH ΔS ΔG 反应的自发性
1 <0 >0 <0 一定能自发
2 >0 <0 >0 一定不能自发
3 <0 <0 正负决定于温度 低温能自发
4 >0 >0 高温能自发
△G 不仅与焓变和熵变有关,还与温度有关
△H
△S
∆H>0
∆S>0
高温下
反应自发进行
∆H>0
∆S<0
所有温度下
反应不能自发进行
∆H<0
∆S>0
所有温度下
反应自发进行
∆H<0
∆S<0
低温下
反应自发进行
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