第二章 微粒间相互作用与物质性质（专项训练）化学鲁科版选择性必修2

函学科网 www.zxxk.com 让教与学更高效 第二章 微粒间相互作用与物质性质 常考题型精准突破 ●考点一共价键模型● ◆题型1共价键的本质与特征 1.B 2.D 3.D ◆题型2σ键与π键的判断与相关计算 4.C 5.D 6.A ◆题型3极性键与非极性键的判断 7.D 8.D 9.B ◆题型4键长、键能和键角 10.B 11.B 12.A 一·考点二分子空间结构的理论分析· ◆题型1杂化轨道理论及应用 13.D 14.C 15.B ◆题型2大π键及相关判断 16.B 1/5 函学科网 www.zxxk.com 让教与学更高效 17.C 18.B ◆题型3价电子互斥理论及应用 19.D 20.A 21.D 22.C ◆题型4等电子原理 23.C 24.D 25.C ◆题型5键角大小的比较 26.A 27.B 28.D 29.B 一·考点三分子的空间结构与分子性质。一 ◆题型1分子的手性 30.C 31.B 32.C 33.C ◆题型2分子极性的判断 34.A 35.D 36.C ◆题型3相似相溶原理 37.B 215 函学科网 www.zxxk.com 让教与学更高效 38.A 39.C ●考点四离子键、配位键与金属键●—一 ◆题型1离子键的形成与判断 40.B 42.D ◆题型2配位键的形成与判断 43.A 44.C 45.B ◆题型3配位键的组成 46.B 47.D 48.D ◆题型4配合物的制备与应用 49.D 50.B 51.C 52.B ◆题型5金属键与金属的性质 53.A 54.D 55.B ·考点五分子间作用力。一 ◆题型1范德华力与物质性质 56.C 315 西学科网 www.zxxk.com 让教与学更高效 57.D 58.B ◆题型2氢键的形成 59.B 60.A 61.A ◆题型3氢键对物质性质的影响 62.C 63.A 64.B ◆题型4物质溶解性的影响因素 65.B 66.A 67.B 综合攻坚·知能拔高 1.C 2.B 3.C 4.B 5.D 6.B 7.C 8.D 9.D 10.D 11.D 12.C 4/5 函学科网 www.zxxk.com 让教与学更高效 13.(1)H2、C02 (2)无 (3)< (4)> (5)AD (6)-68 小于 14.(1) 贫血 防止二价铁(Fe2+)被氧化 取少量待测液于试管中，滴加几滴KSCN溶液，若 溶液变为红色，说明F®2+己经变质，若不变红说明未变质 (2)2Fe2++H,02+2H=2Fe2++2H,0 sp3 平面（正）三角形 N和O 6 18NA 2FeCl,-6H,O+SOCI,=2FeCl,+H,SO,+4HCI T+9H,O 15.(1)A (2)BeO+2OH +H,O=[Be(OH)]2 (3)负 sp a (4)B (5)三角锥 N,H能够形成分子间氢键 H,PO2 NaOH NaH2 PO2 +H,O 515 第二章 微粒间相互作用与物质性质 常考题型·精准突破 考点一 共价键模型 题型1 共价键的本质与特征 题型2 σ键与π键的判断与相关计算 题型3 极性键与非极性键的判断（重） 题型4 键长、键能和键角 考点二 分子空间结构的理论分析 题型1 杂化轨道理论及应用 （重） 题型2 大π键及相关判断 题型3 价电子互斥理论及应用（难） 题型4 等电子原理（难） 题型5 键角大小的比较（重） 考点三 分子的空间结构与分子性质 题型1 分子的手性（难） 题型2 分子极性的判断 题型3 相似相溶原理（高频） 考点四 离子键、配位键与金属键 题型1 离子键的形成与判断（重） 题型2 配位键的形成与判断 题型3 配位键的组成（重） 题型4 配合物的制备与应用（难） 题型5 金属键与金属的性质 考点五 分子间作用力 题型1 范德华力与物质性质（重） 题型2 氢键的形成 题型3 氢键对物质性质的影响（高频） 题型4 物质溶解性的影响因素 综合攻坚·知能拔高 常考题型·精准突破 考点一 共价键模型 ◆题型1 共价键的本质与特征 1．如图形象地表示了氯化氢分子的形成过程。下列有关叙述错误的是 A．氯化氢是通过共用电子对形成的共价化合物 B．氯化氢分子中所有原子最外层都有8个电子 C．氯化氢分子比氯原子和氢原子都稳定 D．氯化氢分子中含有1个共用电子对 2．下列说法正确的是 A．所有的共价键都具有方向性 B．某原子跟其他原子形成共价键时，其共价键数一定等于该元素原子的价电子数 C．基态C原子有两个未成对电子，所以最多只能形成2个共价键 D．1个N原子最多只能与3个H原子结合形成分子，是由共价键的饱和性决定的 3．下列说法正确的是 A．只有非金属原子之间才能形成共价键 B．所有共价键都具有方向性 C．某原子跟其他原子形成共价键时，共价键数一定等于该元素原子的价电子数 D．1个Р最多只能与3个H结合形成，是由共价键的饱和性决定的 ◆题型2 σ键与π键的判断与相关计算 4．下列说法不正确的是 A．一个分子中有1个键，2个键 B．键是原子轨道“头碰头”重叠，键是原子轨道“肩并肩”重叠 C．键一般比键原子轨道重叠程度小，形成的共价键弱 D．的结构式：，分子中键与键个数之比为 5．下列物质中，属于含有σ键的强电解质的是 A．C2H5OH B．NaCl C．H2O D．HCl 6．设表示阿伏加德罗常数的值，下列说法中正确的 ①含氧原子的二氧化硅晶体中含有的键数目为     ②金刚石中含有键的个数为 ③中所含的离子总数为                    ④含有键的个数为 ⑤晶体中，含有氯化钠分子数为              ⑥晶体中，含阳离子数为 A．①② B．②③⑥ C．②④⑤ D．①⑥ ◆题型3 极性键与非极性键的判断 7．化合物X是一种新型锅炉水除氧剂，其结构式如图，设为阿伏加德罗常数的值。下列说法中正确的是 A．X分子中只有极性键，没有非极性键 B．X分子中共用电子对数为11 C．分子中所含σ键的数目为 D．该分子中σ键与π键数目之比为 8．下列物质中，由极性键构成的非极性分子是 A． B． C． D． 9．已知下列反应： ①CH4＋Cl2CH3Cl＋HCl ②CH2=CH2＋Br2CH2Br-CH2Br ③CH≡CH＋2HClCH3-CHCl2 有极性键断裂的反应是 A．①② B．①③ C．②③ D．①②③ ◆题型4 键长、键能和键角 10．下表是从实验中测得的不同物质中的键长和键能数据： 键长 键能 其中、的键能数据尚未测定，但可根据规律推导键能大小的顺序是，该规律性是 A．成键时，电子数越多，键能越大 B．键长越短，键能越大 C．成键所用的电子数越少，键能越小 D．成键时电子对越偏移，键能越大 11．下列说法错误的是 A．键能是衡量化学键稳定性的参数之一，键能越大，则化学键就越牢固 B．键长与共价键的稳定性没有关系 C．键角是两个相邻共价键之间的夹角，多原子分子的键角一定，说明共价键有方向性 D．分子中有键不一定有键，有键则一定有键 12．键长、键角和键能是描述共价键的三个重要参数，下列叙述正确的是 A．键角是描述分子空间结构的重要参数 B．因为H—O键的键能小于H—F键的键能，所以O2、F2与H2反应的能力逐渐减弱 C．AB2型分子的键角均为180° D．H—O键的键能为462.8 kJ·mol-1，即18 g H2O分解成H2和O2时，消耗的能量为2×462.8 kJ 考点二 分子空间结构的理论分析 ◆题型1 杂化轨道理论及应用 13．下图表示某原子在形成分子时的杂化过程。关于该过程，下列说法正确的是 A．该过程表示的是sp3杂化 B．图中的s轨道可能属于K层 C．杂化前，p轨道可能比s轨道的能量低 D．杂化后，pz轨道可用于形成π键 14．下列关于杂化轨道的叙述正确的是 A．所有原子轨道都参与杂化 B．杂化轨道可用于形成σ键、π键或用于容纳未参与成键的孤电子对 C．杂化前后原子轨道数目不变，但轨道的形状发生了变化 D．中的杂化轨道是由4个H原子的1s轨道和C原子的2p轨道混杂而成的 15．制冷剂氟利昂-12(CF2Cl2)曾广泛使用，下列关于CF2Cl2的说法正确的是 A．属于非极性分子 B．中心 C 原子的杂化方式为sp3 C．含有的化学键均为非极性键 D．分子的空间结构为平面正方形 ◆题型2 大π键及相关判断 16．离子液体熔点很低，常温下呈液态，阴阳离子可自由移动，已知某离子液体的结构如图所示，下列说法错误的是 A．该离子液体中碳原子杂化方式为sp2、sp3 B．该离子液体中阴离子PF的空间构型为正四面体 C．其阳离子的环状结构中含有大π键，该大π键应表示为 D．离子液体在电池中可作为电解质或做导体 17．二氧化()是一种高效安全的消毒剂，工业制备的反应为：，的分子结构如图所示，下列说法错误的是 A．分子中含有大键()，Cl原子杂化方式为杂化 B．键角： C．中的健均为p-p 键 D．中Cl的价电子层有1个孤电子对 18．二维层状硼氧化合物[BO]中含有离域键，能体现其重复结构的片段如图所示。下列说法错误的是 A．图中白球代表氧原子 B．[BO]中所含共价键均为极性键 C．[BO]中形成离域键的电子全部由O提供 D．O的电负性较大会降低[BO]的导电能力 ◆题型3 价电子互斥理论及应用 19．可用于水的杀菌消毒，遇水发生反应：。下列说法不正确的是 A．中含键 B．和的VSEPR模型均为四面体形 C．键长： D．HClO中心原子的价电子对数为2 20．下列微粒的VSEPR模型与其空间结构一致的是 A．HNO3 B． C． D．PCl3 21．下列分子或离子的键角最大的是 A． B． C． D． 22．下列各组粒子中，空间构型相同的一组是 A． B．BBr3、SO3、AsCl3 C． D． ◆题型4 等电子原理 23．具有相同原子数和相同价电子数的分子或离子具有相同的结构特征-等电子原理。符合等电子原理的分子或离子互称等电子体。下列分子或离子中，不属于等电子体的是 资料：对于主族元素而言，最外层电子数即为价电子数 A． B． C． D． 24．是一种绿色的硝化试剂，固态是离子型结构，存在和两种离子。已知原子总数相同，价电子总数相同的微粒结构相似。下列有关说法不正确的是 A．结构和结构相似 B．是平面三角形结构 C．的键角比的大 D．中存在4中心5电子的离域大键 25．已知：分子或原子团的原子总数相同，最外层电子总数也相同，这样的微粒互称等电子体，等电子体的结构和物理性质非常相似，如和CO是等电子体。下列不属于等电子体的是 A．和 B．和 C．和 D．和 ◆题型5 键角大小的比较 26．下列关于、、及其相关微粒的说法错误的是 A．、、三种元素形成的单质分子均为非极性分子 B．基态、、核外电子空间运动状态均为5种 C．、、的键角大小顺序为 D．、的VSEPR模型相同，均为平面三角形 27．对乙酰氨基酚是常用的退烧药，其结构简式如图所示。下列有关说法正确的是 A．键角∠1>∠2 B．基态氮原子的电子有5种空间运动状态 C．1 mol该有机物中含有16 mol σ键 D．键的极性大小： C-H>N-H>O-H 28．硫酸盐(含、)气溶胶是PM2.5的成分之一、科研人员提出了雾霾微颗粒中硫酸盐生成的转化机理，其主要过程如下图所示。下列说法正确的是 A．键角大小： B．的VSEPR模型为平面三角形 C．HNO2是由极性键形成的非极性分子 D．反应过程涉及氧氢键断裂和硫氧键形成 29．是有机合成中温和的氟化试剂。已知，下列说法错误的是 A．分子的键为 键 B．及其同素异形体均属于非极性分子 C．分子中，键角： D．反应过程中既有极性键、非极性键的断裂，又有极性键、非极性键的形成 考点三 分子的空间结构与分子性质 ◆题型1 分子的手性 30．下列关于手性分子与手性碳原子的叙述正确的是 A．含有碳原子的分子一定是手性分子 B．手性碳原子是指连有四个相同原子或基团的饱和碳原子 C．互为手性异构体的分子空间结构互为镜像，不能重合 D．手性异构体的物理性质、化学性质完全不同 31．同一个碳原子上连接有四个不同的原子或原子团时，称该碳原子为手性碳原子，则在如图所示的分子中，手性碳原子的个数为 A．1 B．2 C．3 D．4 32．L-Arabinose的链式结构和环状结构分别为：和，则两种结构的分子中分别有___________个手性碳原子。 A．3，3 B．2，4 C．3，4 D．4，3 33．下列化合物中含有3个“手性碳原子”的是 A． B． C． D． ◆题型2 分子极性的判断 34．和是Sn的常见氯化物，可被氧化得到。 下列说法错误的是 A．分子的VSEPR模型名称是V形 B．键角： C．极性： D．键能：Sn-Cl＜C-Cl 35．某学习小组在探究铁及其化合物的性质时，误将加入到溶液中，发现有少量气泡产生，继续加入赤血盐，有蓝色沉淀产生。下列说法不正确的是 A．是极性分子 B．分子中存在极性键和非极性键 C．少量气泡是催化发生分解反应产生的 D．加入赤血盐有蓝色沉淀产生，说明原溶液中一定含有亚铁盐杂质 36．三种氮氧化物，结构如下所示：下列说法正确的是 A．键的键能： B．原子的杂化形式均相同 C．分子的极性： D．的键角：a>b ◆题型3 相似相溶原理 37．2024年“两会”提出的“新质生产力”涵盖新材料、新能源、生物医药等产业链。下列说法错误的是 A．精确控制硬化过程的可编程水泥属于硅酸盐材料 B．具有独特光学、电学性能的纳米半导体CdTe量子点属于胶体 C．福建号航母使用高性能富锌底漆是采用牺牲阳极保护法防腐蚀 D．全氟磺酸质子膜广泛用于水电解制氢，磺酸基具有很好的亲水性 38．生活中蕴藏丰富的化学原理，下列说法错误的是 A．暖贴发热利用了电解原理 B．明矾净水利用了盐类水解原理 C．风油精去除圆珠笔印利用了相似相溶原理 D．高压氧舱治疗CO中毒利用了勒夏特列原理 39．下列实验事实或理论解释错误的是 选项 实验事实 理论解释 A 酸性：CF3COOH > CCl3COOH 电负性：F>Cl，CF3COOH中O-H键的极性更大，更易电离出H+ B 聚乙炔可制备导电高分子材料 聚乙炔分子含有共轭大π键 C O3在CCl4中的溶解度大于在H2O中 O3为非极性分子 D CH4比SiH4的稳定性高 键能：C—H>Si—H A．A B．B C．C D．D 考点四 离子键、配位键与金属键 ◆题型1 离子键的形成与判断 40．下列物质中，既含有离子键又含有共价键的是 A． B． C． D． 41．下列叙述正确的是 A．带相反电荷离子之间的相互吸引称为离子键 B．金属元素和非金属元素化合时不一定形成离子键 C．原子最外层只有1个电子的主族元素与卤素所形成的化学键一定是离子键 D．非金属元素形成的化合物中不可能含有离子键 42．下列化学用语或图示表达正确的是 A．的形成过程： B．的空间填充模型： C．乙酸的实验式为 D．Fe的原子结构示意图： ◆题型2 配位键的形成与判断 43．某化合物的分子结构如图所示，其分子内不含有 A．离子键 B．共价键 C．氢键 D．配位键 44．许多过渡金属离子能形成种类繁多的配合物。下列说法正确的是 A．如图所示，可知的配位数为4，配体数也为4 B．的空间构型为平面四边形，的杂化方式为 C．配合物中是由提供孤电子对形成配位键 D．配合物中心离子为，1mol该配合物与溶液作用，生成 45．物质K是一种矿物类饲料添加剂，其结构如图所示，其中X、Y、Z、M、Q五种元素的原子序数依次增大，基态原子满足下列条件：X是原子半径最小的元素，Y的最外层电子数是次外层电子数的2倍，M的L能层有两对成对电子，Q位于第四周期且同周期中价电子数最多。下列说法错误的是 A．简单氢化物的稳定性：M＞Z B．物质K中Q的化合价为+5价 C．第一电离能大小顺序为：Z＞M＞Y D．1mol该化合物含有配位键的数目为5NA ◆题型3 配位键的组成 46．X、Y、Z、W是原子序数依次增大的前四周期元素，基态Y原子各能级上的电子数相同，Z与Y同周期，W为第四周期元素中基态原子未成对电子数最多的元素。四种元素形成的某种配离子的结构如图所示。下列说法正确的是 A．W的配体数和配位数均为4 B．该配离子中W的化合价为+3 C．分子的空间构型为平面正三角形 D．分子中的σ键均为p-p σ键 47．向硫酸铜溶液中加入氯化钠时，溶液颜色会变为绿色，有关反应为(蓝色)(黄色)。设为阿伏加德罗常数的值，下列有关说法正确的是 A．中由提供孤电子对，提供空轨道 B．和与的配位能力： C．中所含键的数目为 D．溶液呈绿色是因为溶液中既有黄色的又有蓝色的 48．钌(Ru)配合物是一种金属配合物发光材料，其结构如图所示。下列有关说法错误的是 A．该配合物中Ru提供空轨道 B．该配合物中Ru的配位数为6 C．该配合物中所有碳、氮原子均为杂化 D．该配合物分子中氮原子形成12个键 ◆题型4 配合物的制备与应用 49．科学家制备了一种铜的配合物，结构如图所示，下列有关说法错误的是 A．C-N键是共价键 B．该配离子中的配体数与配位数之比为 C．该配合物中三种非金属元素中第一电离能最大的是N D．该配合物中Cu的化合价为 50．利用氧化法制备某些配位化合物，如：2CoCl2+2NH4Cl+8NH3+H2O2=2[Co(NH3)5Cl]Cl2+2H2O，关于该反应，下列说法正确的是 A．∠HNH： NH3 > [Co(NH3)5Cl]Cl2 B．该反应中含有配位键的物质有两种 C．1mol[Co(NH3)5Cl]Cl2与足量AgNO3反应可生成3molAgCl沉淀 D．[Co(NH3)5Cl]Cl2中的配位键是由Co2+提供空轨道，N和Cl提供孤电子对 51．一水合硫酸四氨合铜()主要用于印染、制备杀虫剂等，某小组同学拟用溶液为原料来制备。下列说法错误的是 实验1： 实验2： A．与结合能力弱于 B．中键角比分子的键角大 C．蒸发实验2中的深蓝色溶液，可得深蓝色晶体 D．可能影响的生成，促进的生成 52．X为含Cu2+的配合物。实验室制备X的一种方法如图。    下列说法不正确的是 A．①中发生反应：Cu2++2NH3·H2O=Cu(OH)2↓+2NH B．在①和②中，氨水参与反应的微粒相同 C．X中所含阴离子是SO D．X的析出利用了其在乙醇中的溶解度小于在水中的溶解度 ◆题型5 金属键与金属的性质 53．下列性质中，与铱的耐腐蚀性无直接关联的是 A．单质的密度大，硬度高 B．表面易形成致密且稳定的氧化膜 C．电负性较大，不易被氧化 D．金属键强度大，原子间结合紧密 54．下列关于金属键的“电子气理论”说法不正确的是 A．金属键是金属阳离子与自由电子间的相互作用 B．金属受外力时，晶体中原子层相对滑动，电子气起润滑作用 C．温度升高，自由电子与金属原子频繁碰撞，使金属电导率降低 D．金属能导电是因为金属在外加电场作用下产生自由电子 55．下列关于金属的叙述中，不正确的是 A．金属键是金属阳离子和“自由电子”这两种带异性电荷的微粒间的强烈相互作用，其实质也是一种静电作用 B．金属键可以看作是许多原子共用许多电子所形成的强烈的相互作用，所以与共价键类似也有方向性和饱和性 C．金属键是带异性电荷的金属阳离子和“自由电子”间的相互作用，故金属键无饱和性和方向性 D．构成金属的“自由电子”在整个金属内部的三维空间中做自由运动 考点五 分子间作用力 ◆题型1 范德华力与物质性质 56．下列关于冰的说法中，正确的是 A．冰中水分子间只有范德华力 B．冰中水分子间存在氢键，使分子紧密排列 C．冰的密度小于液态水，是因为冰中水分子间有氢键形成的空隙 D．冰融化成水时，破坏的是共价键 57．下列物质发生变化时，只破坏范德华力的是 A．NH4Cl受热分解 B．NaCl溶于水 C．将液态水加热变为气态 D．碘单质升华 58．已知H2O2分子的空间结构如右图，H2O2分子不是直线形的，两个氢在犹如在半展开的书的两页上，氧原子则在书的夹缝上，书页夹角为93°，而两个O-H键与O-O键之间的夹角均为96°。有关H2O2结构的说法中不正确的是 A．H2O2有3对共用电子对 B．分子的正、负电荷中心重合 C．H2O2能形成分子间氢键 D．过氧化氢分子间存在范德华力 ◆题型2 氢键的形成 59．下列关于氢键的说法中，正确的是 A．氢键是共价键的一种 B．同一分子内也可能形成氢键 C．只有O、F元素能形成氢键 D．氢键的强度小于范德华力 60．下图为冰层表面的分子结构示意图。下列说法错误的是 A．由于氢键的存在，水分子的稳定性好，高温下也很难分解 B．第一层固态冰中，水分子间通过氢键形成空间网状结构 C．第二层“准液体”中，水分子间形成的氢键比固态冰中少 D．温度升高时，“准液体”中水分子与下层冰连接的氢键断裂，使冰面变滑 61．BF3与一定量的水形成(H2O)2·BF3，一定条件下(H2O)2·BF3可发生如图所示转化，下列说法中错误的是 A．熔化前后，B原子的杂化方式不同 B．分子的极性：H2O>OF2 C．分子的键角：BF3>H2O D．(H2O)2·BF3分子间存在氢键和范德华力 ◆题型3 氢键对物质性质的影响 62．物质结构决定物质性质。下列性质差异与主要结构因素匹配错误的是 性质差异 主要结构因素 A 沸点： 分子间氢键 B 臭氧在四氯化碳中的溶解度高于在水中的溶解度 臭氧的极性很弱 C 键角： 中心原子的电负性 D 稳定性： 键能大小 A．A B．B C．C D．D 63．下列关于碳、氮、硫及其化合物的叙述正确的是 A．键角： B．酸性：HCOOH＞CH3COOH＞CF3COOH C．SO3和中硫原子均采取sp2杂化 D．熔、沸点： 64．关于化合物的叙述正确的是 A．该分子是手性分子 B．每个分子中含9个σ键和3个π键 C．该分子中只含有极性键 D．该化合物在水中溶解度小于正丁烷 ◆题型4 物质溶解性的影响因素 65．下列各组物质性质的比较，结论正确的是 A．物质的酸性：HF>HI B．分子的极性： C．物质的沸点：CO<N2 D．在中的溶解度： 66．下列对实验及现象的解释正确的是 选项 实验及现象 解释 A 将相同Na块分别投入水和乙醇中，Na与水的反应更剧烈 相对于，乙基是推电子基团 B 向稀溴水中加入苯，充分振荡、静置，水层几乎无色 苯与溴水发生了取代反应 C 常温下，乙酸易溶于水，而己酸在水中溶解度明显减小 己酸与水不能形成分子间氢键 D 臭氧在CCl4中的溶解度高于在水中的溶解度 臭氧为非极性分子 A．A B．B C．C D．D 67．结构决定性质。下列事实对应的解释错误的是 A．事实：热稳定性：HCl > HI；解释：键能：H-Cl > H-I B．事实：水中溶解度：O3 > O2；解释：O3是非极性分子 C．事实：沸点：H2O > H2S；解释：水分子之间存在氢键 D．事实：碘易溶于四氯化碳；解释：相似相溶 综合攻坚·知能拔高 1．物质的结构决定其性质。下列实例与解释不相符的是 选项 实例 解释 A 不存在稳定的、、 共价键具有饱和性 B Mg在过量中燃烧生成MgO，Li在过量中燃烧也生成 对角线规则 C 键能： F-F键的键长>Cl-Cl键的键长，键长越短，键能越大 D 用He替代填充气球更安全 He的电子构型稳定，不易得失电子 A．A B．B C．C D．D 2．NA是阿伏伽德罗常数，下列说法正确的是 A．0.1mol/L乙酸中σ键的数目为0.8NA B．14g乙烯和丙烯的混合气体含有原子的数目为3NA C．标准状况下，2.24L己烷含有分子的数目为0.1NA D．0.2 mol苯含有碳碳双键的数目为 3．用价层电子对互斥理论（VSEPR）可以预测许多分子或离子的空间结构，有时也能用来推测键角大小。下列说法正确的是 A．、、HCN都是直线形的分子，键角均为180° B．分子是三角锥形，这是因为P原子以杂化 C．价层电子对互斥模型中，键电子对数不计入中心原子的价层电子对数 D．杂化轨道是由任意的1个s轨道和3个p轨道混合形成的四个杂化轨道 4．气态以单分子形式存在，分子内存在大键，结构如图甲。固态的一种存在形式为三聚分子，结构如图乙。下列说法正确的是 A．图甲和图乙S原子的杂化方式相同 B．图乙中所有的键角不相等 C．图乙中S原子存在孤电子对 D．图甲和图乙中硫氧键键长 5．硫酰氯是非平面结构的分子，与水剧烈反应：可用于合成苯甲酰氯等。下列说法正确的是 A．中子数为18的氯原子： B．的分子极性：非极性分子 C．S元素的价电子排布式为 D．硫酰氯的空间结构：四面体 6．下列微粒互为等电子体的是 A．和 B．和 C．和 D．和 7．下列分子含有2个手性碳原子的是 A． B． C． D． 8．可用作集成电路、电脑芯片的蚀刻剂，有关的说法正确的是 A．分子空间构型为正四面体 B．分子中F-S-F的键角均为 C．S和F均满足8电子稳定结构 D．难溶于水，易溶于苯等有机溶剂 9．下列说法中不正确的是 ①原子光谱的特征谱线用于鉴定元素，从跃迁至释放能量 ②第二周期元素中，第一电离能介于B、N之间的有1种元素 ③三种分子的键角依次减小 ④萘()和碘易溶于四氯化碳，难溶于水，因为萘、碘、四氯化碳都是非极性分子 ⑤晶体中存在离子，离子的几何构型为V形 ⑥的沸点高于是因为其范德华力更大 ⑦分子中键的键角小于中键的键角 ⑧配合物内中心原子价电子数与配体提供电子总数之和为18，则 A．①②③⑥ B．②④⑤⑥ C．③⑤⑦⑧ D．②③⑥⑧ 10．FeSO4·7H2O的结构示意图如下。下列说法不正确的是 A．基态Fe2+的价层电子排布式为3d6 B．与H2O的作用力类型为氢键 C．Fe2+与H2O形成[Fe(H2O)6]2+，中心离子是Fe2+ D．中O-S-O键角小于H2O中H-O-H键角 11．硼酸的一种片层状结构如图所示，下列有关说法正确的是 A．硼酸的分子式为，是三元弱酸 B．1 mol硼酸晶体中含2 mol氢键 C．硼酸在水中的电离方程式为： D．硼酸晶体中含氢键、共价键、范德华力 12．已知铜离子的配位数通常为4，和均为深蓝色。某化学小组设计如下实验制备铜的配合物。下列说法错误的是 A．硫酸铜溶液呈蓝色，是因为溶液中存在配离子 B．b中得到配合物，其配体为 C．上述实验可得配离子的稳定性顺序为： D．中含有的键数为 13．高硫合成气一步法制备甲硫醇具有良好的工业应用前景。涉及的反应有： ⅰ.  ； ⅱ.。 各物质的相对能量如表所示： 物质 能量 -110 -41 0 23 -285 -242 回答下列问题： (1)上述反应出现的物质中，属于非极性分子的是_________(填化学式)。 (2)中_________(填“有”或“无”)手性碳原子。 (3)键角：_________(填“>”“<”或“=”)。 (4)稳定性：_________(填“>”“<”或“=”)。 (5)CO2中存在大键，下列分子或离子中存在大键的有_________(填标号)。 A． B． C． D． (6)_________，反应ⅰ的反应物的键能总和_________(填“大于”或“小于”)生成物的键能总和。 14．完成下列问题 (1)铁元素是人体必不可少的元素之一，用于生成红细胞。某品牌补血剂的说明书如下表所示，回答下列问题。 包装规格 500 mL 含铁量 有效期 生产日期 每100 mL含有81.8 mg二价铁、维生素C 36个月 见包装盒及瓶身 注意事项 开瓶后需要放冰箱冷藏，于一个月内饮用完 ①若人体内铁元素的含量不能满足正常红细胞生成的需要，会引发_______________(填“贫血”或“甲亢”)。 ②补血剂成分中含有“维生素C”，维生素C的作用是_______________。 ③“开瓶后需要放冰箱冷藏，于一个月内饮用完”，以防止发生变质。检验是否发生变质的操作是_______________________________________________[可选用的试剂有：新制氯水、KSCN溶液、酸性溶液]。 (2)聚合硫酸铁广泛用于水的净化，以为原料，经溶解、氧化、水解聚合等步骤，可制备聚合硫酸铁。将一定量的溶于稀硫酸，在70℃下边搅拌边缓慢加入一定量的溶液，继续反应一段时间，得到红棕色黏稠液体。氧化的离子方程式为___________________________________________________。然后所得稠液体在一定条件下水解聚合生成聚合硫酸铁。 (3)认识和的有关化合物的组成和性质是学习的重要内容。 Ⅰ．化合物组成的认识：臭氧在催化下能将烟气中的、，分别氧化为和，也可在其他条件下被还原为。 ①的结构示意图为___________________________； ②中心原子轨道的杂化类型为_______________；的空间结构为_______________。 ③中电负性最大的元素是_______________。中含有键的数目为：_______________。 ④与NO反应生成的中，NO以N原子与形成配位键，中配位原子是_______________，配位数是_______________。 Ⅱ．化合物性质的探究。 ⑤甲同学认为由制取无水，也可用作脱水剂，但乙同学认为会发生氧化还原反应而难以制无水。乙同学设计了如下实验方案验证自己的观点：取少量于试管中，加入过量，振荡使两种物质充分反应；再往试管中加水溶解，加入KSCN溶液未变红，证明该过程发生了氧化还原反应。 试写该反应的化学方程式__________________________________________。 15．短周期元素及其化合物应用广泛。锂可用作电极材料；铍和铝性质相似，BeO可用于制作坩埚；氨硼烷(NH3BH3)是一种固体储氢材料，可与水在催化剂作用下生成(NH4)3B3O6和H2，的结构如图所示；镁存在多种矿物，如、等，在电子束照射下，使又完全分解为纳米晶，进而实现陶瓷材料的连接，P元素作为磷肥的核心成分，能促进植物根系发育，增强抗逆性，常见的磷肥有过磷酸钙、钙镁磷肥等。 (1)有以下四种不同状态的硼，失去一个电子需要吸收能量最多的是_______(填标号)。 A． B． C． D． (2)BeO溶于NaOH溶液的离子方程式为_______。 (3)氨硼烷水解释氢：一种镍磷化合物催化氨硼烷水解释氢的可能机理如下图所示。 已知：N、H、B电负性数值分别为3.0、2.1、2.0 ①NH3BH3中与硼原子相连的氢带部分____电荷(填“正”或“负”)，中B原子采用 ___杂化。 ②若用重水(D2O)代替H2O作反应物、通过检测到步骤②生成HD分子，则可推测步骤②所断键为_______(填“a”“b”或“c”)。 (4)镁的矿物有、等。下列说法正确的是_______。 A．半径： B．电负性：O>S C．热稳定性： D．碱性： (5)下列有关磷的化合物。 ①PH3的空间构型为_______。 ②的沸点()高于的沸点()的主要原因是_______。 ③次磷酸()结构式为，次磷酸与足量溶液反应的化学方程式为_______。 学科网（北京）股份有限公司 学科网（北京）股份有限公司1 / 10 学科网（北京）股份有限公司 学科网（北京）股份有限公司 $ 第二章 微粒间相互作用与物质性质 常考题型·精准突破 考点一 共价键模型 题型1 共价键的本质与特征 题型2 σ键与π键的判断与相关计算 题型3 极性键与非极性键的判断（重） 题型4 键长、键能和键角 考点二 分子空间结构的理论分析 题型1 杂化轨道理论及应用 （重） 题型2 大π键及相关判断 题型3 价电子互斥理论及应用（难） 题型4 等电子原理（难） 题型5 键角大小的比较（重） 考点三 分子的空间结构与分子性质 题型1 分子的手性（难） 题型2 分子极性的判断 题型3 相似相溶原理（高频） 考点四 离子键、配位键与金属键 题型1 离子键的形成与判断（重） 题型2 配位键的形成与判断 题型3 配位键的组成（重） 题型4 配合物的制备与应用（难） 题型5 金属键与金属的性质 考点五 分子间作用力 题型1 范德华力与物质性质（重） 题型2 氢键的形成 题型3 氢键对物质性质的影响（高频） 题型4 物质溶解性的影响因素 综合攻坚·知能拔高 常考题型·精准突破 考点一 共价键模型 ◆题型1 共价键的本质与特征 1．如图形象地表示了氯化氢分子的形成过程。下列有关叙述错误的是 A．氯化氢是通过共用电子对形成的共价化合物 B．氯化氢分子中所有原子最外层都有8个电子 C．氯化氢分子比氯原子和氢原子都稳定 D．氯化氢分子中含有1个共用电子对 【答案】B 【详解】A. 氢原子和氯原子各拿出一个电子形成共用电子对从而形成氯化氢分子，氯化氢是以共用电子对形成的共价化合物，故A正确； B. 氯化氢是以共用电子对形成的共价化合物，使的最外层有8个电子的稳定结构，但是氢原子的最外层有2个电子，B项错误； C. 氯化氢分子中氯原子和氢原子都达到了稳定结构，所以氯化氢分子比氯原子和氢原子都稳定，故C正确； D. 氯化氢分子中氢原和氯原子各自拿出一个电子形成1对共用电子对，故D正确； 故选B。 2．下列说法正确的是 A．所有的共价键都具有方向性 B．某原子跟其他原子形成共价键时，其共价键数一定等于该元素原子的价电子数 C．基态C原子有两个未成对电子，所以最多只能形成2个共价键 D．1个N原子最多只能与3个H原子结合形成分子，是由共价键的饱和性决定的 【答案】D 【详解】A．s轨道为球形对称，H2分子中s-s形成的σ键没有方向性，因此不是所有共价键都具有方向性，A错误； B．原子形成共价键的数目等于该原子的未成对电子数（含杂化后），不一定等于价电子数，如O价电子数为6，在H2O中仅形成2个共价键，B错误； C．基态C原子价电子排布为，虽只有2个未成对电子，但可通过杂化形成4个等价的单电子轨道，最多可形成4个共价键，如CH4，C错误； D．N原子最外层有5个电子，其中有3个未成对电子，根据共价键的饱和性，1个N最多与3个H结合形成NH3分子，D正确； 故答案选D。 3．下列说法正确的是 A．只有非金属原子之间才能形成共价键 B．所有共价键都具有方向性 C．某原子跟其他原子形成共价键时，共价键数一定等于该元素原子的价电子数 D．1个Р最多只能与3个H结合形成，是由共价键的饱和性决定的 【答案】D 【详解】A．金属和非金属原子间也可以形成共价键，如AlCl3中就存在着铝原子和氯原子间的共价键，故A错误； B．H2中的H-H键是由两个氢原子用各自的s轨道重叠形成的，没有方向性，故B错误； C．某原子跟其他原子形成共价键时，共价键数不一定等于该元素原子的价电子数，如H2O中，氧原子的价电子数为6，和H形成共价键时，只用了两个价电子，形成了两个共价键，故C错误； D．P的价电子数为5，其中有两个电子成对，三个是单电子，P利用其三个单电子和H结合形成PH3，P和H都达到了稳定结构，所以1个Р最多只能与3个H结合形成 PH3，是由共价键的饱和性决定的，故D正确； 故选D。 ◆题型2 σ键与π键的判断与相关计算 4．下列说法不正确的是 A．一个分子中有1个键，2个键 B．键是原子轨道“头碰头”重叠，键是原子轨道“肩并肩”重叠 C．键一般比键原子轨道重叠程度小，形成的共价键弱 D．的结构式：，分子中键与键个数之比为 【答案】C 【详解】A．分子中存在，共价三键包含1个键，2个键，A正确； B．键的成键特征为原子轨道“头碰头”重叠，键的成键特征为原子轨道“肩并肩”重叠，符合共价键分类的基本概念，B正确； C．键原子轨道“头碰头”的重叠程度比键“肩并肩”的重叠程度大，因此键形成的共价键更强、更稳定，选项说法相反，C错误； D．的结构式为，每个碳氧双键包含1个键，1个键，分子中共有2个键，2个键，二者个数比为，D正确； 故答案选C。 5．下列物质中，属于含有σ键的强电解质的是 A．C2H5OH B．NaCl C．H2O D．HCl 【答案】D 【详解】A．为非电解质，虽分子内含有键，但不符合强电解质的要求，A不符合题意； B．是离子化合物，属于强电解质，但仅含离子键，不含共价键，无键，B不符合题意； C．为弱电解质，虽分子内含有键，但不符合强电解质的要求，C不符合题意； D．是强酸，属于强电解质，分子中和形成的共价单键为键，D符合题意； 故选D。 6．设表示阿伏加德罗常数的值，下列说法中正确的 ①含氧原子的二氧化硅晶体中含有的键数目为     ②金刚石中含有键的个数为 ③中所含的离子总数为                    ④含有键的个数为 ⑤晶体中，含有氯化钠分子数为              ⑥晶体中，含阳离子数为 A．①② B．②③⑥ C．②④⑤ D．①⑥ 【答案】A 【详解】①中16 g氧原子物质的量为1 mol，对应物质的量为0.5 mol，1 mol 含4 mol 键，故0.5 mol 含 键，即个键，①正确； ②中12 g金刚石含1 mol C原子，金刚石中每个C原子通过均摊对应2个键（），故键个数为2 mol，即个，②正确 ③物质的量为，个和1个构成，总离子数为，③错误； ④中124 g 物质的量为1 mol，为正四面体结构，每个分子含6个键，故键个数为，④错误； ⑤中是离子晶体，不存在分子，⑤错误； ⑥中晶体中阳离子只有，1 mol 晶体含阳离子数目为，⑥错误； 综上，正确的是①②； 故选A。 ◆题型3 极性键与非极性键的判断 7．化合物X是一种新型锅炉水除氧剂，其结构式如图，设为阿伏加德罗常数的值。下列说法中正确的是 A．X分子中只有极性键，没有非极性键 B．X分子中共用电子对数为11 C．分子中所含σ键的数目为 D．该分子中σ键与π键数目之比为 【答案】D 【详解】A．键是非极性键，故A错误； B．X分子中10个单键，1个双键，共用电子对数为12，故B错误； C．1molX分子中10个单键，1个双键，双键中含有1个σ键，所含σ键的数目为，故C错误； D．该分子中有11个σ键，1个键，数目之比为，故D正确； 故答案为：D。 8．下列物质中，由极性键构成的非极性分子是 A． B． C． D． 【答案】D 【详解】A．N2是由氮氮非极性键构成的非极性分子，故A不符合题意； B．H2O是由氢氧极性键构成的极性分子，故B不符合题意； C．NH3是有氮氢极性键构成的极性分子，故C不符合题意； D．CCl4是有碳氯极性键构成的非极性分子，故D符合题意； 故本题选D。 9．已知下列反应： ①CH4＋Cl2CH3Cl＋HCl ②CH2=CH2＋Br2CH2Br-CH2Br ③CH≡CH＋2HClCH3-CHCl2 有极性键断裂的反应是 A．①② B．①③ C．②③ D．①②③ 【答案】B 【详解】①中断开C—H极性键和Cl—Cl非极性键；②中断开C==C和Br—Br非极性键；③中断开C≡C非极性键和H—Cl极性键； ①③中有极性键断裂，故选B。 ◆题型4 键长、键能和键角 10．下表是从实验中测得的不同物质中的键长和键能数据： 键长 键能 其中、的键能数据尚未测定，但可根据规律推导键能大小的顺序是，该规律性是 A．成键时，电子数越多，键能越大 B．键长越短，键能越大 C．成键所用的电子数越少，键能越小 D．成键时电子对越偏移，键能越大 【答案】B 【详解】A．成键电子数多于，但键能<，与“电子数越多键能越大”矛盾，A错误； B．键长顺序为，对应的键能顺序为，符合“键长越短，键能越大”的规律，B正确； C．成键电子数均为4，无法解释键能差异，C错误； D．四种微粒中的O-O键均为同种原子形成的非极性键，电子对无偏移，无法解释键能差异，D错误； 故选B。 11．下列说法错误的是 A．键能是衡量化学键稳定性的参数之一，键能越大，则化学键就越牢固 B．键长与共价键的稳定性没有关系 C．键角是两个相邻共价键之间的夹角，多原子分子的键角一定，说明共价键有方向性 D．分子中有键不一定有键，有键则一定有键 【答案】B 【详解】A．键能是衡量化学键稳定性的参数之一，键能越大，断裂化学键所需的能量越高，化学键越牢固，A正确； B．键长是形成共价键的两原子的核间距，一般键长越短，键能越大，共价键越稳定，二者存在明确相关性，B错误； C．键角是两个相邻共价键之间的夹角，多原子分子键角固定，说明共价键成键时需沿特定方向实现轨道最大重叠，体现了共价键的方向性，C正确； D．单键仅含键，因此分子中有键不一定有键；键仅存在于双键、三键中，形成时必须先形成键，因此有键则一定有键，D正确； 故选B。 12．键长、键角和键能是描述共价键的三个重要参数，下列叙述正确的是 A．键角是描述分子空间结构的重要参数 B．因为H—O键的键能小于H—F键的键能，所以O2、F2与H2反应的能力逐渐减弱 C．AB2型分子的键角均为180° D．H—O键的键能为462.8 kJ·mol-1，即18 g H2O分解成H2和O2时，消耗的能量为2×462.8 kJ 【答案】A 【详解】A．键角、键长、键能都是描述分子空间结构的重要参数，A正确； B．H-O键、H-F键的键能依次增大，意味着形成这些键时放出的能量依次增大，化学键越来越稳定，O2、F2与H2反应的能力逐渐增强，B错误； C．AB2型分子可能为直线形如CO2，键角为180°，而水分子呈V形，键角为105°，C错误； D．H-O键的键能为462.8 kJ·mol-1，指的是断开 1 mol H-O键形成气态氢原子和气态氧原子所需吸收的能量为462.8 kJ，18 g即1 mol H2O中含2 mol H-O键，断开时需吸收2×462.8 kJ的能量形成气态氢原子和气态氧原子，再进一步形成H2和O2时，还需释放出一部分能量，D错误； 答案选A。 考点二 分子空间结构的理论分析 ◆题型1 杂化轨道理论及应用 13．下图表示某原子在形成分子时的杂化过程。关于该过程，下列说法正确的是 A．该过程表示的是sp3杂化 B．图中的s轨道可能属于K层 C．杂化前，p轨道可能比s轨道的能量低 D．杂化后，pz轨道可用于形成π键 【答案】D 【详解】A．该过程为杂化，同一能层上的1个s轨道和2个p轨道杂化形成键角为120°的3个，还有1个轨道未参与杂化，A错误； B．K层上只有1s轨道，没有p轨道，则图中的s轨道不可能属于K层，应该在L层及以后能层，B错误； C．由杂化原则可知，只有能量相近的轨道才能相互杂化，即同一能层上的ns和np轨道才能杂化，则杂化前，p轨道比s轨道的能量高，C错误； D．由图可知，该过程表示杂化，未参与杂化的轨道用于形成π键，D正确； 故答案选D。 14．下列关于杂化轨道的叙述正确的是 A．所有原子轨道都参与杂化 B．杂化轨道可用于形成σ键、π键或用于容纳未参与成键的孤电子对 C．杂化前后原子轨道数目不变，但轨道的形状发生了变化 D．中的杂化轨道是由4个H原子的1s轨道和C原子的2p轨道混杂而成的 【答案】C 【分析】杂化是同一原子中能量相近的若干原子轨道重新组合形成数目相等、形状和方向改变的杂化轨道；杂化轨道用于形成σ键或容纳孤电子对，未参与杂化的原子轨道可形成π键。 【详解】A．同一原子中能量相近的若干原子轨道才参与杂化，并非所有原子轨道都参与杂化，A错误； B．杂化轨道可用于形成σ键或容纳孤电子对，π键由未参与杂化的原子轨道形成，B错误； C．参与杂化的原子轨道有几个就形成几个杂化轨道，因此杂化前后轨道数目不变，而轨道形状发生变化，C正确； D．中，C原子的1个2s轨道和3个2p轨道杂化形成4个杂化轨道，H原子的1s轨道不参与杂化，D错误； 故选C。 15．制冷剂氟利昂-12(CF2Cl2)曾广泛使用，下列关于CF2Cl2的说法正确的是 A．属于非极性分子 B．中心 C 原子的杂化方式为sp3 C．含有的化学键均为非极性键 D．分子的空间结构为平面正方形 【答案】B 【详解】A．为四面体形结构，和电负性不同，分子正负电荷中心不重合，属于极性分子，A错误； B．中心原子价层电子对数为4，无孤电子对，杂化方式为，B正确； C．分子中键、键均为不同种原子形成的极性共价键，无非极性键，C错误； D．中心为杂化，分子空间结构为四面体形，不是平面正方形，D错误； 故选B。 ◆题型2 大π键及相关判断 16．离子液体熔点很低，常温下呈液态，阴阳离子可自由移动，已知某离子液体的结构如图所示，下列说法错误的是 A．该离子液体中碳原子杂化方式为sp2、sp3 B．该离子液体中阴离子PF的空间构型为正四面体 C．其阳离子的环状结构中含有大π键，该大π键应表示为 D．离子液体在电池中可作为电解质或做导体 【答案】B 【详解】A．由结构简式可知，链烃基上的碳原子为饱和碳原子，形成4个σ键，无孤电子对，为sp3杂化，五元环上的双键两端的碳原子，为sp2杂化，故碳原子杂化方式为sp2、sp3，A不符合题意； B．该离子液体中阴离子PF中P的价层电子对数为，空间构型为正八面体，B符合题意； C．由图可知，其阳离子的环状结构中含有大π键，该大π键为5个原子和6个电子形成的，应表示为，C不符合题意； D．离子液体熔点很低，常温下呈液态，阴阳离子可自由移动，当施加电场时，带正电的阳离子向阴极移动，带负电的阴离子向阳极移动，因此离子液体在电池中可作为电解质或做导体，D不符合题意； 故答案选B。 17．二氧化()是一种高效安全的消毒剂，工业制备的反应为：，的分子结构如图所示，下列说法错误的是 A．分子中含有大键()，Cl原子杂化方式为杂化 B．键角： C．中的健均为p-p 键 D．中Cl的价电子层有1个孤电子对 【答案】C 【详解】A．由图可知，二氧化氯分子中含有大π键，分子中氯原子形成2个σ键，含有一对孤电子对，则氯原子的价层电子对数为3，杂化方式为sp2杂化，A正确； B．硫酸根离子中硫原子的价层电子对数为：4+(6-2×4+2) ×=4，孤对电子对数为：(6-2×4+2) ×=0，则离子的空间构型为正四面体形；水分子中氧原子的价层电子对数为：2+(6-1×2) ×=4，孤对电子对数为：(6-1×2) ×=2，则分子的空间构型为V形，所以硫酸根离子的键角大于水分子，B正确； C．甲醇分子中碳原子和氧原子的杂化方式都为sp3杂化，则分子中含有sp3-sp3σ键、s-sp3σ键，C错误； D．氯酸根离子中氯原子的孤对电子对数为：(7-2×3+1) ×=1，D正确； 故选C。 18．二维层状硼氧化合物[BO]中含有离域键，能体现其重复结构的片段如图所示。下列说法错误的是 A．图中白球代表氧原子 B．[BO]中所含共价键均为极性键 C．[BO]中形成离域键的电子全部由O提供 D．O的电负性较大会降低[BO]的导电能力 【答案】B 【详解】A．B和O分别形成3和2个共价键，则白球表示氧原子，A正确； B．依据结构判断和化学式[BO]可知应该还含有B-B非极性键，B错误； C．B缺电子，O具有孤电子对，可形成离域键，C正确； D．O的电负性较大会降低[BO]的导电能力，D正确； 故答案为B。 ◆题型3 价电子互斥理论及应用 19．可用于水的杀菌消毒，遇水发生反应：。下列说法不正确的是 A．中含键 B．和的VSEPR模型均为四面体形 C．键长： D．HClO中心原子的价电子对数为2 【答案】D 【详解】A．的结构为，与成键时均为p轨道电子头碰头重叠形成键，A正确； B．和的中心原子均为，价层电子对数均为，VSEPR模型均为四面体形，B正确； C．原子半径，因此键长，C正确； D．的中心原子为，价层电子对数为，并非2，D错误； 故选D。 20．下列微粒的VSEPR模型与其空间结构一致的是 A．HNO3 B． C． D．PCl3 【答案】A 【详解】A． 中心原子 的价层电子对数为，无孤电子对，VSEPR模型与空间结构均为平面三角形，二者一致，A正确； B．中心原子 的价层电子对数为 ，含1对孤电子对，VSEPR模型为四面体形，空间结构为三角锥形，二者不一致，B错误； C．中心原子 的价层电子对数为，含1对孤电子对，VSEPR模型为四面体形，空间结构为三角锥形，二者不一致，C错误； D． 中心原子 的价层电子对数为，含1对孤电子对，VSEPR模型为四面体形，空间结构为三角锥形，二者不一致，D错误； 故选A。 21．下列分子或离子的键角最大的是 A． B． C． D． 【答案】D 【详解】A．中心原子价层电子对数为3，无孤电子对，空间构型为平面三角形，键角约120°； B．中心原子价层电子对数为4，含1对孤电子对，空间构型为三角锥形，孤电子对斥力大于成键电子对，键角约107°； C．中心原子价层电子对数为4，含2对孤电子对，空间构型为V形，2对孤电子对斥力更大，键角小于105°； D．中心原子价层电子对数为2，无孤电子对，空间构型为直线形，键角为180°； 故键角最大的为，选D。 22．下列各组粒子中，空间构型相同的一组是 A． B．BBr3、SO3、AsCl3 C． D． 【答案】C 【详解】A．中心C价层电子对数，无孤电子对，空间构型直线形；中心Se价层电子对数，1对孤电子对，空间构型V形；中心Be价层电子对数，无孤电子对，空间构型直线形，三种粒子空间构型并不全部相同，A错误； B．中心B价层电子对数，无孤电子对，空间构型平面三角形；中心S价层电子对数，无孤电子对，空间构型平面三角形；中心As价层电子对数，1对孤电子对，空间构型三角锥形，三种粒子空间构型并不全部相同，B错误； C．中心P价层电子对数，无孤电子对，空间构型正四面体形；中心Si价层电子对数，无孤电子对，空间构型正四面体形；中心P价层电子对数，无孤电子对，空间构型正四面体形，三种粒子空间构型完全一致，C正确； D．中心O价层电子对数，1对孤电子对，空间构型三角锥形；中心C价层电子对数，无孤电子对，空间构型平面三角形；中心Cl价层电子对数，1对孤电子对，空间构型三角锥形，三种粒子空间构型并不全部相同，D错误； 故选C。 ◆题型4 等电子原理 23．具有相同原子数和相同价电子数的分子或离子具有相同的结构特征-等电子原理。符合等电子原理的分子或离子互称等电子体。下列分子或离子中，不属于等电子体的是 资料：对于主族元素而言，最外层电子数即为价电子数 A． B． C． D． 【答案】C 【分析】的原子数为3，其价电子总数为； 【详解】A．的原子数为3，价电子总数为，与互为等电子体，A错误； B．的原子数为3，价电子总数为，与互为等电子体，B错误； C．的原子数为3，价电子总数为，与价电子数不同，不属于其等电子体，C正确； D．的原子数为3，价电子总数为，与互为等电子体，D错误； 故选C。 24．是一种绿色的硝化试剂，固态是离子型结构，存在和两种离子。已知原子总数相同，价电子总数相同的微粒结构相似。下列有关说法不正确的是 A．结构和结构相似 B．是平面三角形结构 C．的键角比的大 D．中存在4中心5电子的离域大键 【答案】D 【详解】A．和原子总数均为3，价电子总数均为16，二者互为等电子体，结构相似，A正确； B．的中心N原子的价层电子对数为，无孤电子对，则是平面三角形结构，B正确； C．的中心N原子的价层电子对数为，无孤电子对，空间构型为直线形，键角为180°；为平面三角形，键角为120°，故的键角比的大，C正确； D．为平面三角形结构，1个N和3个O共4个原子参与形成离域大π键，参与成键的电子总数为6，即中存在4中心6电子的离域大π键，D错误； 故选D。 25．已知：分子或原子团的原子总数相同，最外层电子总数也相同，这样的微粒互称等电子体，等电子体的结构和物理性质非常相似，如和CO是等电子体。下列不属于等电子体的是 A．和 B．和 C．和 D．和 【答案】C 【详解】A．原子总数为，最外层电子总数；原子总数为，最外层电子总数，符合等电子体定义，A不符合题意； B．原子总数为，最外层电子总数；原子总数为，最外层电子总数，符合等电子体定义，B不符合题意； C．原子总数为，最外层电子总数；原子总数为，最外层电子总数，最外层电子总数不相等，不属于等电子体，C符合题意； D．原子总数为，最外层电子总数；原子总数为，最外层电子总数，符合等电子体定义，D不符合题意； 故选C。 ◆题型5 键角大小的比较 26．下列关于、、及其相关微粒的说法错误的是 A．、、三种元素形成的单质分子均为非极性分子 B．基态、、核外电子空间运动状态均为5种 C．、、的键角大小顺序为 D．、的VSEPR模型相同，均为平面三角形 【答案】A 【详解】A．元素可形成单质，是极性分子，因此三种元素的单质分子不都是非极性分子，A错误； B．基态、、均为10电子微粒，电子排布式为，核外有、、、、，共5种空间运动状态，B正确； C．中心原子的价层电子对数为，为杂化，键角；的中心原子的价层电子对数为，为杂化，孤电子对数为1；中心原子O的价层电子对数为，为杂化，孤电子对数为2；由于孤电子对越多，对成键电子对排斥力越大，键角越小，故键角大小顺序为，C正确； D．中心原子的价层电子对数为，中心原子的价层电子对数为，均为杂化，VSEPR模型均为平面三角形，D正确； 故答案选A。 27．对乙酰氨基酚是常用的退烧药，其结构简式如图所示。下列有关说法正确的是 A．键角∠1>∠2 B．基态氮原子的电子有5种空间运动状态 C．1 mol该有机物中含有16 mol σ键 D．键的极性大小： C-H>N-H>O-H 【答案】B 【详解】A．∠1为N原子形成的键角，sp3杂化且含1对孤电子对，键角小于109°28′；∠2为sp2杂化的羰基C形成的键角，无孤电子对，键角更接近120°，故，A错误； B．电子的空间运动状态数目等于基态原子占据的原子轨道总数，基态N原子电子排布为，共占据5个轨道，即有5种空间运动状态，B正确； C．单键均为σ键，双键含1个σ键，经计数可知1 mol该有机物共含有20 mol σ键，C错误； D．成键原子电负性差值越大，键的极性越强，电负性，故键的极性大小为，D错误； 答案选B。 28．硫酸盐(含、)气溶胶是PM2.5的成分之一、科研人员提出了雾霾微颗粒中硫酸盐生成的转化机理，其主要过程如下图所示。下列说法正确的是 A．键角大小： B．的VSEPR模型为平面三角形 C．HNO2是由极性键形成的非极性分子 D．反应过程涉及氧氢键断裂和硫氧键形成 【答案】D 【分析】由题意可知，在第一步反应中，转移一个电子给NO2，形成和，在第二步反应中，1分子结合1分子H2O和1分子NO2，形成一个中间体后失去1分子HNO2和1分子。 【详解】A．H2O分子中心原子O原子价层电子对数为，含2对孤对电子，采用杂化，中心原子N原子价层电子对数为，含1对孤对电子，采用杂化；中心原子S原子价层电子对数为，含1对孤对电子，采用杂化，键角：，故的键角最大；相同杂化类型时，孤电子对对成键电子的排斥力更大，孤电子对数越多，键角越小，因此键角，故键角大小：，A错误； B．中心原子S的价层电子对数为：，则其VSEPR模型为四面体，B错误； C．HNO2分子结构不对称(H-O-N=O)，其含π键，正负电荷中心不重合，属于极性分子，C错误； D．根据反应机理图，反应物H2O参与反应生成了和HNO2，说明H2O中的O-H键发生了断裂；反应物最终转化为，S原子上增加了O原子，形成了新的S-O键，故该过程涉及氧氢键断裂和硫氧键形成，D正确； 故答案选D。 29．是有机合成中温和的氟化试剂。已知，下列说法错误的是 A．分子的键为 键 B．及其同素异形体均属于非极性分子 C．分子中，键角： D．反应过程中既有极性键、非极性键的断裂，又有极性键、非极性键的形成 【答案】B 【详解】A．基态F原子的价层电子排布式为，未成对电子位于2p轨道，2个F原子通过键形成分子，A正确； B．O2是非极性分子，其同素异形体是极性分子，B错误； C．同一分子中，双键之间的斥力大于单键之间的斥力，故在分子中，键角：，C正确； D．根据已知反应方程式可知，反应中，既有氟氟键（非极性键）、硫氧键的断裂（极性键），又有氟硫键（极性键）、氧氧键（非极性键）的形成，D正确； 故选B。 考点三 分子的空间结构与分子性质 ◆题型1 分子的手性 30．下列关于手性分子与手性碳原子的叙述正确的是 A．含有碳原子的分子一定是手性分子 B．手性碳原子是指连有四个相同原子或基团的饱和碳原子 C．互为手性异构体的分子空间结构互为镜像，不能重合 D．手性异构体的物理性质、化学性质完全不同 【答案】C 【详解】A．含有碳原子的分子不一定是手性分子，例如甲烷、乙烷等均含碳原子但不属于手性分子，A错误； B．手性碳原子是指连有四个不同原子或基团的饱和碳原子，而非连有四个相同原子或基团，B错误； C．互为手性异构体的分子空间结构互为镜像，和左右手的关系类似，二者不能重合，C正确； D．手性异构体的旋光性不同，其他多数物理性质相近，在非手性环境下化学性质基本相同，并非物理性质、化学性质完全不同，D错误； 故答案为：C。 31．同一个碳原子上连接有四个不同的原子或原子团时，称该碳原子为手性碳原子，则在如图所示的分子中，手性碳原子的个数为 A．1 B．2 C．3 D．4 【答案】B 【详解】 手性碳原子需要满足：饱和碳原子，且连接4种完全不同的原子/原子团，图中标出的碳原子是手性碳原子。 故答案选B。 32．L-Arabinose的链式结构和环状结构分别为：和，则两种结构的分子中分别有___________个手性碳原子。 A．3，3 B．2，4 C．3，4 D．4，3 【答案】C 【详解】 手性碳原子是指连有4个不同原子或基团的饱和碳原子，根据结构可得：中的手性碳为（星号标注）共3个；中的手性碳为（星号标注）共4个，故答案为C。 33．下列化合物中含有3个“手性碳原子”的是 A． B． C． D． 【答案】C 【分析】连有4个不同原子或基团的饱和碳原子（仅含单键，无双键或三键）称为手性碳原子。 【详解】 A．该物质含两个手性碳原子，位置为：，A不符合题意； B．该物质含一个手性碳原子，位置为：，B不符合题意； C．该物质含三个手性碳原子，位置为：，C符合题意； D．该物质含一个手性碳原子，位置为：，D不符合题意； 故选。 ◆题型2 分子极性的判断 34．和是Sn的常见氯化物，可被氧化得到。 下列说法错误的是 A．分子的VSEPR模型名称是V形 B．键角： C．极性： D．键能：Sn-Cl＜C-Cl 【答案】A 【详解】A．中心原子的价层电子对数为，VSEPR模型为平面三角形，V形是分子的空间构型而非VSEPR模型，A错误； B．为杂化，杂化的键角大于的杂化的键角，B正确； C．是V形极性分子，是正四面体形非极性分子，故极性，C正确； D．原子半径小于，键长更短，键长越短键能越大，故键能，D正确； 故选A。 35．某学习小组在探究铁及其化合物的性质时，误将加入到溶液中，发现有少量气泡产生，继续加入赤血盐，有蓝色沉淀产生。下列说法不正确的是 A．是极性分子 B．分子中存在极性键和非极性键 C．少量气泡是催化发生分解反应产生的 D．加入赤血盐有蓝色沉淀产生，说明原溶液中一定含有亚铁盐杂质 【答案】D 【详解】A．为书页形空间结构，正负电荷中心不重合，属于极性分子，A正确； B．的结构式为，其中键为极性共价键，键为非极性共价键，分子中同时存在极性键和非极性键，B正确； C．可催化发生分解反应，少量气泡为反应生成的，C正确； D．赤血盐遇生成蓝色沉淀，体系中的可由还原得到，不能说明原溶液一定含有亚铁盐杂质，D错误； 答案选D。 36．三种氮氧化物，结构如下所示：下列说法正确的是 A．键的键能： B．原子的杂化形式均相同 C．分子的极性： D．的键角：a>b 【答案】C 【详解】A．中键键长为113pm，中键键长为186pm，键长越短键能越大，故键能，A错误； B．为直线形结构，与互为等电子体，中心原子价电子对数为，无孤电子对，为杂化；中左侧原子价电子对数为，无孤电子对，为杂化，右侧原子价电子对数为，有一对孤电子对，为杂化；中原子的价电子对数为，无孤电子对，为杂化，因此原子杂化方式不同，B错误； C．结构不对称，正负电荷中心不重合，为极性分子；为对称平面结构，正负电荷中心重合，为非极性分子，故分子极性，C正确； D．中形成键角的原子有1对孤对电子，中形成键角的原子无孤对电子，孤对电子对成键电子对斥力更大，故，D错误； 故选C。 ◆题型3 相似相溶原理 37．2024年“两会”提出的“新质生产力”涵盖新材料、新能源、生物医药等产业链。下列说法错误的是 A．精确控制硬化过程的可编程水泥属于硅酸盐材料 B．具有独特光学、电学性能的纳米半导体CdTe量子点属于胶体 C．福建号航母使用高性能富锌底漆是采用牺牲阳极保护法防腐蚀 D．全氟磺酸质子膜广泛用于水电解制氢，磺酸基具有很好的亲水性 【答案】B 【详解】A．水泥的主要成分为硅酸盐，属于传统无机非金属材料，故A正确； B．纳米半导体CdTe量子点是纯净物，不属于胶体，故B错误； C．富锌底漆中，锌的金属活动性远强于船体钢铁，形成原电池时锌作为负极被消耗，保护作为正极的铁，属于牺牲阳极的阴极保护法，故C正确； D．全氟磺酸质子膜中的磺酸基是强极性亲水基团，可传导质子，保障水电解制氢过程的质子传输效率，亲水性良好，故D正确； 故选B。 38．生活中蕴藏丰富的化学原理，下列说法错误的是 A．暖贴发热利用了电解原理 B．明矾净水利用了盐类水解原理 C．风油精去除圆珠笔印利用了相似相溶原理 D．高压氧舱治疗CO中毒利用了勒夏特列原理 【答案】A 【详解】A．暖贴内部主要成分为铁粉、活性炭、无机盐等，其发热利用了原电池原理，无需外接电源，与电解原理（强制发生非自发反应）无关，A错误； B．明矾中的水解生成胶体，能吸附水中悬浮杂质，利用了盐类水解原理，B正确； C．风油精可以去除圆珠笔印是因为：风油精也是一种有机溶剂，根据相似相溶原理，可以去除圆珠笔油，C正确； D． CO中毒病人血液中存在化学平衡：CO(g)+Hb(O2)O2(g)+Hb(CO)，将CO中毒的病人置于高压氧舱，会使平衡逆向移动，让一氧化碳失去和血红蛋白结合的机会，能用勒夏特列原理解释，D正确； 故答案选A。 39．下列实验事实或理论解释错误的是 选项 实验事实 理论解释 A 酸性：CF3COOH > CCl3COOH 电负性：F>Cl，CF3COOH中O-H键的极性更大，更易电离出H+ B 聚乙炔可制备导电高分子材料 聚乙炔分子含有共轭大π键 C O3在CCl4中的溶解度大于在H2O中 O3为非极性分子 D CH4比SiH4的稳定性高 键能：C—H>Si—H A．A B．B C．C D．D 【答案】C 【详解】A．电负性，的吸电子诱导效应更强，使中键极性更大，更易电离出，因此酸性更强，故A正确； B．聚乙炔是单双键交替的结构，分子中存在共轭大键，电子可在共轭体系中迁移，因此可制备导电高分子材料，故B正确； C．为V形结构，正负电荷中心不重合，属于极性分子，其在中溶解度更大是因为极性较弱，符合相似相溶规律，故C错误； D．的原子半径小于，键键长更短，键能，因此比稳定性更高，故D正确； 答案选C。 考点四 离子键、配位键与金属键 ◆题型1 离子键的形成与判断 40．下列物质中，既含有离子键又含有共价键的是 A． B． C． D． 【答案】B 【详解】A．仅由与通过离子键构成，只含离子键，A不符合题意； B．中与之间存在离子键，内部之间存在共价键，既含离子键又含共价键，B符合题意； C．分子中仅存在共价键，只含共价键，C不符合题意； D．分子中仅存在共价键，只含共价键，D不符合题意； 故答案选B。 41．下列叙述正确的是 A．带相反电荷离子之间的相互吸引称为离子键 B．金属元素和非金属元素化合时不一定形成离子键 C．原子最外层只有1个电子的主族元素与卤素所形成的化学键一定是离子键 D．非金属元素形成的化合物中不可能含有离子键 【答案】B 【详解】A．离子键的本质是阴、阳离子之间的静电作用，静电作用包括静电引力和静电斥力，A错误； B．活泼金属与活泼非金属容易形成离子键，一般当成键原子所属元素的电负性差值小于1.7时，原子间不易形成离子键，如AlCl3和BeCl2中金属与非金属原子形成共价键，B正确； C．原子最外层只有1个电子的主族元素包括H元素和碱金属元素，H元素与卤素形成共价键，碱金属元素与卤素形成离子键，C错误； D．由非金属元素形成的化合物中可能含有离子键，如铵盐中NH与阴离子形成离子键，D错误； 故答案为：B。 42．下列化学用语或图示表达正确的是 A．的形成过程： B．的空间填充模型： C．乙酸的实验式为 D．Fe的原子结构示意图： 【答案】D 【详解】 A．属于离子化合物，Mg最外层两个电子被两个Cl原子得到，用电子式表示形成过程为：，故A错误； B．中心原子价层电子对数为3+=4，且含有1个孤电子对，空间构型为三角锥形，故B错误； C．乙酸的实验式为CH2O，故C错误； D．Fe是26号元素，Fe的原子结构示意图：，故D正确； 故选D。 ◆题型2 配位键的形成与判断 43．某化合物的分子结构如图所示，其分子内不含有 A．离子键 B．共价键 C．氢键 D．配位键 【答案】A 【详解】A．离子键是阴、阳离子间的静电作用，该物质为分子结构，分子内不存在阴阳离子，故不含离子键，A可选； B．分子内与、与、与、与、与之间均以共价键结合，含有共价键，B不选； C．图中虚线表示的相互作用，属于氢键，分子内含有氢键，C不选； D．图中指向的箭头为配位键，由提供孤电子对、提供空轨道形成，含有配位键，D不选； 故选A。 44．许多过渡金属离子能形成种类繁多的配合物。下列说法正确的是 A．如图所示，可知的配位数为4，配体数也为4 B．的空间构型为平面四边形，的杂化方式为 C．配合物中是由提供孤电子对形成配位键 D．配合物中心离子为，1mol该配合物与溶液作用，生成 【答案】C 【详解】A．乙二胺为双齿配体，配体数为2，配位数为4，A错误； B．空间构型为平面四边形，对应的杂化方式为，而非空间四面体构型对应的杂化，B错误； C．中的电负性小，易给出孤电子对，因此中是C提供孤电子对与Fe形成配位键，C正确； D．该配合物的内界为，只有内界以外的2个是游离的可电离氯离子，因此1 mol该配合物与足量反应只能生成2 mol 沉淀D错误； 故选C。 45．物质K是一种矿物类饲料添加剂，其结构如图所示，其中X、Y、Z、M、Q五种元素的原子序数依次增大，基态原子满足下列条件：X是原子半径最小的元素，Y的最外层电子数是次外层电子数的2倍，M的L能层有两对成对电子，Q位于第四周期且同周期中价电子数最多。下列说法错误的是 A．简单氢化物的稳定性：M＞Z B．物质K中Q的化合价为+5价 C．第一电离能大小顺序为：Z＞M＞Y D．1mol该化合物含有配位键的数目为5NA 【答案】B 【分析】X、Y、Z、M、Q五种元素的原子序数依次增大，X是原子半径最小的元素，则X为H元素；Y的最外层电子数是次外层电子数的2倍，则Y为C元素；M的L能层有两对成对电子，则Z为N元素、M为O元素；Q位于第四周期且同周期中价电子数最多，则Q为Zn元素。 【详解】A．同周期元素，从左到右非金属性依次增强。简单氢化物的稳定性依次增强，则水的稳定性强于氨气，即M＞Z ，A正确； B．由图可知，配合物的中心离子为锌离子，配体为H2O和[NH2CH2COO]-，所以配合物中锌元素的化合价为+2价，B错误； C．同周期元素，从左至右第一电离能呈增大趋势，氮原子的2p轨道处于较稳定的半充满状态，第一电离能大于相邻元素，则第一电离能的大小顺序为：N>O>C，即Z＞M＞Y，C正确； D．由结构可知，锌离子与2个氮原子和3个氧原子形成5个配位键，所以1 mol该化合物含配位键的数目为：1 mol×5×NA mol-1=5NA，D正确； 故选B。 ◆题型3 配位键的组成 46．X、Y、Z、W是原子序数依次增大的前四周期元素，基态Y原子各能级上的电子数相同，Z与Y同周期，W为第四周期元素中基态原子未成对电子数最多的元素。四种元素形成的某种配离子的结构如图所示。下列说法正确的是 A．W的配体数和配位数均为4 B．该配离子中W的化合价为+3 C．分子的空间构型为平面正三角形 D．分子中的σ键均为p-p σ键 【答案】B 【分析】基态Y原子各能级电子数相同，电子排布为1s22s22p2，Y为C；Z与Y同周期，结合ZX2结构可知X为H，Z为O；第四周期基态原子未成对电子数最多的W价电子排布为3d54s1，W为Cr，据此回答。 【详解】A．W的配体为2个H2O和2个，共4个配体；为双齿配体，总配位数为2+2×2=6，A错误； B．配体中2个H2O为中性，2个共带4个负电荷，配离子整体带1个单位负电荷，设W化合价为x，则x−4=−1，得x=+3，B正确； C．YX2Z为CH2O（甲醛），中心C为sp2杂化，为平面三角形，但C−H键与C=O键键长不同，不是平面正三角形，C错误； D．X2Y2Z4为H2C2O4（草酸），分子中C−H、O−Hσ键为s−pσ键，不是均为p−pσ键，D错误； 故选B。 47．向硫酸铜溶液中加入氯化钠时，溶液颜色会变为绿色，有关反应为(蓝色)(黄色)。设为阿伏加德罗常数的值，下列有关说法正确的是 A．中由提供孤电子对，提供空轨道 B．和与的配位能力： C．中所含键的数目为 D．溶液呈绿色是因为溶液中既有黄色的又有蓝色的 【答案】D 【详解】A．中由提供空轨道，提供孤电子对，A错误； B．氯原子电负性小于氧原子，更容易给出孤电子对，则和与的配位能力：，B错误； C．中含有个键，则中所含键的数目为，C错误； D．该反应为可逆反应，体系同时存在蓝色、黄色，蓝加黄混合显绿色，D正确； 故选D。 48．钌(Ru)配合物是一种金属配合物发光材料，其结构如图所示。下列有关说法错误的是 A．该配合物中Ru提供空轨道 B．该配合物中Ru的配位数为6 C．该配合物中所有碳、氮原子均为杂化 D．该配合物分子中氮原子形成12个键 【答案】D 【详解】A．配合物中，中心原子作为中心离子，提供空轨道，配体的原子提供孤电子对，A正确； B．该配合物的每个配体提供2个配位原子，因此的配位数为，B正确； C．该配合物中所有、原子的价层电子对数都为3，因此所有、均为杂化，C正确； D．该配合物共原子；每个原子形成2个键+1个键，共个键，因此氮原子总共形成个键，不是12个，D错误； 故选D。 ◆题型4 配合物的制备与应用 49．科学家制备了一种铜的配合物，结构如图所示，下列有关说法错误的是 A．C-N键是共价键 B．该配离子中的配体数与配位数之比为 C．该配合物中三种非金属元素中第一电离能最大的是N D．该配合物中Cu的化合价为 【答案】D 【详解】A．C和N都属于非金属元素，二者形成的C-N键为共价键，A正确； B．该配离子的配体是2个双齿配体乙二胺，每个乙二胺提供2个配位N原子，配位数为4，因此配体数与配位数之比为，B正确； C．该配合物中的非金属元素为C、H、N，N原子2p轨道为半充满稳定结构，第一电离能大于同周期的C，且大于H，因此第一电离能最大的是N，C正确； D．配体乙二胺为中性分子，配离子整体带2个单位正电荷，因此Cu的化合价为，不是，D错误； 故答案选D。 50．利用氧化法制备某些配位化合物，如：2CoCl2+2NH4Cl+8NH3+H2O2=2[Co(NH3)5Cl]Cl2+2H2O，关于该反应，下列说法正确的是 A．∠HNH： NH3 > [Co(NH3)5Cl]Cl2 B．该反应中含有配位键的物质有两种 C．1mol[Co(NH3)5Cl]Cl2与足量AgNO3反应可生成3molAgCl沉淀 D．[Co(NH3)5Cl]Cl2中的配位键是由Co2+提供空轨道，N和Cl提供孤电子对 【答案】B 【详解】A．在自由NH3分子中，H-N-H键角约为107°，由于孤对电子的排斥作用；在[Co(NH3)5Cl]Cl2中，NH3作为配体，孤对电子用于配位，排斥力减小，键角增大至接近109.5°，因此自由NH3的键角小于配合物中的键角，A错误； B．反应物NH4Cl中的含有配位键（N提供孤电子对，H+提供空轨道），产物[Co(NH3)5Cl]Cl2中的配离子[Co(NH3)5Cl]2+含有多个配位键；其他物质（CoCl2、NH3、H2O2、H2O）均不含配位键，因此含有配位键的物质有两种，B正确； C．[Co(NH3)5Cl]Cl2中，两个Cl-在外界，可被Ag+沉淀；配位体内的Cl-不参与反应，因此1 mol该配合物与足量AgNO3反应生成2 mol AgCl沉淀，不是3mol，C错误； D．[Co(NH3)5Cl]Cl2中的配位键由中心离子Co3+（反应中Co被H2O2氧化为+3价）提供空轨道，配体NH3的N原子和Cl⁻提供孤电子对形成，D错误； 故选B。 51．一水合硫酸四氨合铜()主要用于印染、制备杀虫剂等，某小组同学拟用溶液为原料来制备。下列说法错误的是 实验1： 实验2： A．与结合能力弱于 B．中键角比分子的键角大 C．蒸发实验2中的深蓝色溶液，可得深蓝色晶体 D．可能影响的生成，促进的生成 【答案】C 【详解】A．实验2中溶液由最初的蓝色变为深蓝色，是因为其中的配离子由转化为，说明比更容易和结合，结合能力优于，A正确； B．分子中存在孤电子对，孤电子对对成键电子对的排斥作用大于成键电子对之间的排斥，在配离子中，N原子孤电子对与形成配位键，键角变大，B正确； C．受热易失去结晶水和氨，应加入一定量95%乙醇，降低溶剂的极性，减小硫酸四氨合铜的溶解度，可析出一水合硫酸四氨合铜晶体，C错误； D．比较实验1和2可知，实验1中先滴加氢氧化钠溶液，再滴加过量氨水时候，氢氧化铜蓝色沉淀不溶解，但实验2中先滴加氨水后再继续滴加氨水，沉淀会溶解生成四氨合铜离子，这说明钠离子可能影响四氨合铜离子的生成，NH促进了[Cu(NH3)4]2+的生成，D正确。 52．X为含Cu2+的配合物。实验室制备X的一种方法如图。    下列说法不正确的是 A．①中发生反应：Cu2++2NH3·H2O=Cu(OH)2↓+2NH B．在①和②中，氨水参与反应的微粒相同 C．X中所含阴离子是SO D．X的析出利用了其在乙醇中的溶解度小于在水中的溶解度 【答案】B 【分析】向硫酸铜中加入氨水首先①中发生反应：Cu2++2NH3·H2O=Cu(OH)2↓+2，继续添加氨水沉淀溶解②中发生反应Cu(OH)2+4NH3 =[Cu(NH3)4](OH)2，X为含Cu2+的配合物，故X为深蓝色晶体[Cu(NH3)4]·H2O。 【详解】A．①中发生反应：Cu2++2NH3·H2O=Cu(OH)2↓+2，A项正确； B．在①中，氨水参与反应的微粒是Cu2+，在②中，氨水参与反应的微粒是Cu(OH)2，B项错误； C．X为深蓝色晶体[Cu(NH3)4]·H2O，所含阴离子为，C项正确； D．加入95%的乙醇析出[Cu(NH3)4]·H2O，利用了其在乙醇中的溶解度小于在水中的溶解度，D项正确； 答案选B。 ◆题型5 金属键与金属的性质 53．下列性质中，与铱的耐腐蚀性无直接关联的是 A．单质的密度大，硬度高 B．表面易形成致密且稳定的氧化膜 C．电负性较大，不易被氧化 D．金属键强度大，原子间结合紧密 【答案】A 【分析】金属的耐腐蚀性主要与其化学稳定性（如是否易被氧化）和表面保护机制（如氧化膜）相关，据此回答。 【详解】A．密度和硬度是物理性质，不直接影响化学反应的难易程度，因此与耐腐蚀性无直接关联，A正确； B．致密氧化膜能有效隔绝腐蚀介质（如氧气、水），属于表面保护机制，B错误； C．电负性大表明金属不易失去电子（还原性弱），化学性质稳定，直接降低被氧化的倾向，C错误； D．强金属键使原子间结合紧密，结构更稳定，难以被腐蚀破坏，D错误； 故选A。 54．下列关于金属键的“电子气理论”说法不正确的是 A．金属键是金属阳离子与自由电子间的相互作用 B．金属受外力时，晶体中原子层相对滑动，电子气起润滑作用 C．温度升高，自由电子与金属原子频繁碰撞，使金属电导率降低 D．金属能导电是因为金属在外加电场作用下产生自由电子 【答案】D 【详解】A．金属键是金属阳离子与自由电子间的相互作用，符合电子气理论的基本定义，A正确； B．金属延展性源于原子层滑动时自由电子维持金属键的连续性，电子气确实起润滑作用，B正确； C．温度升高导致离子振动加剧，阻碍自由电子定向移动，电导率降低，C正确； D．金属导电是因外加电场使自由电子定向移动，而非“产生”自由电子，自由电子本就存在，D错误； 故选D。 55．下列关于金属的叙述中，不正确的是 A．金属键是金属阳离子和“自由电子”这两种带异性电荷的微粒间的强烈相互作用，其实质也是一种静电作用 B．金属键可以看作是许多原子共用许多电子所形成的强烈的相互作用，所以与共价键类似也有方向性和饱和性 C．金属键是带异性电荷的金属阳离子和“自由电子”间的相互作用，故金属键无饱和性和方向性 D．构成金属的“自由电子”在整个金属内部的三维空间中做自由运动 【答案】B 【分析】“自由电子”是由金属原子提供的，并且在整个金属内部的三维空间内运动，为整个金属的所有阳离子所共有，从这个角度看，金属键与共价键有类似之处，但两者又有明显的不同，如金属键无方向性和饱和性。 【详解】A．金属键是金属阳离子与自由电子之间的强烈的静电作用，A正确； B．根据分析，金属键是带异性电荷的金属阳离子和“自由电子”间的相互作用，金属键无饱和性和方向性，B错误； C．根据分析，金属键无饱和性和方向性，C正确； D．根据分析，构成金属的“自由电子”在整个金属内部的三维空间中做自由运动，D正确； 故选B。 考点五 分子间作用力 ◆题型1 范德华力与物质性质 56．下列关于冰的说法中，正确的是 A．冰中水分子间只有范德华力 B．冰中水分子间存在氢键，使分子紧密排列 C．冰的密度小于液态水，是因为冰中水分子间有氢键形成的空隙 D．冰融化成水时，破坏的是共价键 【答案】C 【详解】A．冰中水分子间不仅存在范德华力，还存在氢键，A错误； B．冰中水分子间的氢键具有方向性，会使水分子间形成较大空隙，分子排列不紧密，B错误； C．冰中氢键使水分子间形成空隙，导致等质量冰的体积大于液态水，因此冰的密度小于液态水，C正确； D．冰融化属于物理变化，仅破坏分子间的范德华力和部分氢键，水分子内的共价键未被破坏，D错误； 故选C。 57．下列物质发生变化时，只破坏范德华力的是 A．NH4Cl受热分解 B．NaCl溶于水 C．将液态水加热变为气态 D．碘单质升华 【答案】D 【详解】A．NH4Cl是离子化合物，受热分解生成NH3和HCl，破坏了离子键和共价键，A错误； B．NaCl属于离子晶体，溶于水电离出Na+和Cl-，破坏了离子键，B错误； C．水分子间存在氢键，液态水变为气态时需要同时破坏氢键和范德华力，C错误； D．碘单质属于分子晶体，分子间仅存在范德华力，升华是固态碘变为气态碘的物理变化，只破坏范德华力，D正确； 故选D。 58．已知H2O2分子的空间结构如右图，H2O2分子不是直线形的，两个氢在犹如在半展开的书的两页上，氧原子则在书的夹缝上，书页夹角为93°，而两个O-H键与O-O键之间的夹角均为96°。有关H2O2结构的说法中不正确的是 A．H2O2有3对共用电子对 B．分子的正、负电荷中心重合 C．H2O2能形成分子间氢键 D．过氧化氢分子间存在范德华力 【答案】B 【详解】A．H2O2分子中有2个氢氧键和1个氧氧键，有3对共用电子对，故A正确； B．分子结构不对称，正负电荷重心不重合，故B错误； C．氧元素是活泼的非金属元素，H2O2能形成分子间氢键，故C正确； D．过氧化氢形成的晶体是分子晶体，分子间存在范德华力，故D正确。 综上所述，答案为B。 ◆题型2 氢键的形成 59．下列关于氢键的说法中，正确的是 A．氢键是共价键的一种 B．同一分子内也可能形成氢键 C．只有O、F元素能形成氢键 D．氢键的强度小于范德华力 【答案】B 【详解】A．氢键属于较强的分子间作用力，不属于共价键，A错误； B．氢键分为分子间氢键和分子内氢键，同一分子内也可形成氢键，如邻羟基苯甲酸可形成分子内氢键，B正确； C．非金属性强、原子半径小的N、O、F元素均能形成氢键，并非只有O、F，C错误； D．氢键的强度介于范德华力和共价键之间，大于范德华力，D错误； 故答案选B。 60．下图为冰层表面的分子结构示意图。下列说法错误的是 A．由于氢键的存在，水分子的稳定性好，高温下也很难分解 B．第一层固态冰中，水分子间通过氢键形成空间网状结构 C．第二层“准液体”中，水分子间形成的氢键比固态冰中少 D．温度升高时，“准液体”中水分子与下层冰连接的氢键断裂，使冰面变滑 【答案】A 【详解】A．水分子的稳定性由分子内H-O共价键的键能决定，属于化学性质，氢键是分子间作用力，不影响分子的稳定性，只影响水的熔沸点等物理性质，A错误； B．第一层固态冰中，水分子间通过氢键相互连接，形成空间网状结构，B正确； C．第二层“准液体”中水分子的排列不如固态冰规整，水分子间形成的氢键数目比固态冰中少，C正确； D．温度升高时，“准液体”中水分子与下层冰连接的氢键断裂，冰面摩擦力降低，因此冰面变滑，D正确； 故选A。 61．BF3与一定量的水形成(H2O)2·BF3，一定条件下(H2O)2·BF3可发生如图所示转化，下列说法中错误的是 A．熔化前后，B原子的杂化方式不同 B．分子的极性：H2O>OF2 C．分子的键角：BF3>H2O D．(H2O)2·BF3分子间存在氢键和范德华力 【答案】A 【详解】A．熔化前，B原子与三个F原子和一个水分子中的O原子形成了4个键，B原子的价层电子对数为4，采取sp3杂化；熔化后，B原子与三个F原子和一个羟基中的O原子形成了4个键，B原子的价层电子对数为4，采取sp3杂化，熔化前后B原子的杂化方式相同，A错误； B．H2O和OF2都是V形分子，在H2O中，由于O的电负性大于H，共用电子对偏向氧原子，偶极矩方向一致叠加，极性较强；在OF2中，由于F的电负性大于O，共用电子对偏向氟原子，偶极矩方向相反，导致部分抵消，极性较弱，分子的极性H2O>OF2，B正确； C．BF3中心原子B没有孤电子对，采用sp2杂化，空间构型为平面三角形，键角为120°；H2O中心原子O有两个孤电子对，采用sp3杂化，由于孤电子对的排斥作用，键角为104.5°，因此分子的键角BF3>H2O，C正确； D．(H2O)2·BF3是由分子构成的物质，图中明确画出了水分子之间的氢键，分子之间普遍存在范德华力，D正确； 故答案为A。 ◆题型3 氢键对物质性质的影响 62．物质结构决定物质性质。下列性质差异与主要结构因素匹配错误的是 性质差异 主要结构因素 A 沸点： 分子间氢键 B 臭氧在四氯化碳中的溶解度高于在水中的溶解度 臭氧的极性很弱 C 键角： 中心原子的电负性 D 稳定性： 键能大小 A．A B．B C．C D．D 【答案】C 【详解】A．分子间存在氢键，分子间无氢键，氢键会显著增大分子间作用力，使沸点升高，结构因素匹配正确，A不符合题意； B．根据相似相溶规律，非极性溶剂易溶解极性弱的溶质，极性很弱，因此在中溶解度高于在极性溶剂水中的溶解度，结构因素匹配正确，B不符合题意； C．中心原子为杂化，无孤电子对，分子为直线形，键角；中心原子为杂化，存在1对孤电子对，分子为V形，键角小于，键角差异的主要原因是中心原子杂化方式和孤电子对数目不同，与电负性无关，结构因素匹配错误，C符合题意； D．、键的键能均大于、键的键能，键能越大分子稳定性越强，因此稳定性更高，结构因素匹配正确，D不符合题意； 故选C。 63．下列关于碳、氮、硫及其化合物的叙述正确的是 A．键角： B．酸性：HCOOH＞CH3COOH＞CF3COOH C．SO3和中硫原子均采取sp2杂化 D．熔、沸点： 【答案】A 【详解】A．、、中心原子价层电子对数均为4，均为杂化，孤电子对数目分别为2、1、0，孤电子对越多对成键电子对排斥力越强，键角越小，故键角，A正确； B．吸电子基团增强羧酸酸性，推电子基团减弱羧酸酸性，是强吸电子基，是推电子基，故酸性顺序为，B错误； C．中价层电子对数为3，采取杂化；中价层电子对数为4，采取杂化，C错误； D．苯酚分子间可形成氢键，因此熔沸点苯<苯酚，D错误； 故选A。 64．关于化合物的叙述正确的是 A．该分子是手性分子 B．每个分子中含9个σ键和3个π键 C．该分子中只含有极性键 D．该化合物在水中溶解度小于正丁烷 【答案】B 【详解】A．该分子存在对称中心，不含手性碳原子，不属于手性分子，A错误； B．单键均为键，双键包含1个键和1个键，经计算该分子共含9个键和3个键，B正确； C．分子中存在C-C、C=C非极性键，并非只含有极性键，C错误； D．该物质含醛基，可与水分子形成氢键，在水中溶解度大于正丁烷，D错误； 故选B。 ◆题型4 物质溶解性的影响因素 65．下列各组物质性质的比较，结论正确的是 A．物质的酸性：HF>HI B．分子的极性： C．物质的沸点：CO<N2 D．在中的溶解度： 【答案】B 【详解】A．键键能远大于键，且分子间存在氢键，在水溶液中更易电离出，故酸性，A错误； B．为平面正三角形结构，正负电荷中心重合，属于非极性分子；为三角锥形结构，正负电荷中心不重合，属于极性分子，故分子极性，B正确； C．和的相对分子质量相同，为极性分子，为非极性分子，分子间作用力更强，故沸点，C错误； D．为非极性溶剂，根据相似相溶原理，非极性的在中的溶解度大于极性的，即溶解度，D错误； 故本题答案选B。 66．下列对实验及现象的解释正确的是 选项 实验及现象 解释 A 将相同Na块分别投入水和乙醇中，Na与水的反应更剧烈 相对于，乙基是推电子基团 B 向稀溴水中加入苯，充分振荡、静置，水层几乎无色 苯与溴水发生了取代反应 C 常温下，乙酸易溶于水，而己酸在水中溶解度明显减小 己酸与水不能形成分子间氢键 D 臭氧在CCl4中的溶解度高于在水中的溶解度 臭氧为非极性分子 A．A B．B C．C D．D 【答案】A 【详解】A．乙基是推电子基团，使乙醇中键极性弱于水中键，羟基氢更难解离，因此Na与水反应更剧烈，A正确； B．向稀溴水中加苯后水层无色是苯萃取了溴单质，苯与溴水在无催化剂条件下不发生取代反应，B错误； C．己酸的羧基可与水形成分子间氢键，溶解度减小是因为己酸含碳原子数更多，疏水的烃基更长，C错误； D．臭氧中正、负电荷中心不重合，是极性分子，D错误； 故答案为A。 67．结构决定性质。下列事实对应的解释错误的是 A．事实：热稳定性：HCl > HI；解释：键能：H-Cl > H-I B．事实：水中溶解度：O3 > O2；解释：O3是非极性分子 C．事实：沸点：H2O > H2S；解释：水分子之间存在氢键 D．事实：碘易溶于四氯化碳；解释：相似相溶 【答案】B 【详解】A．和的热稳定性由分子内共价键键能决定，原子半径小于，键长更短，键能，因此热稳定性，A正确； B．为V形极性分子，为非极性分子，水是极性溶剂，根据相似相溶原理，极性分子在水中溶解度大于非极性分子，选项解释中“是非极性分子”的表述错误，B错误； C．分子间存在强于范德华力的氢键，分子间仅存在范德华力，因此沸点，C正确； D．和四氯化碳均为非极性分子，根据相似相溶原理，碘易溶于四氯化碳，D正确； 故选B。 综合攻坚·知能拔高 1．物质的结构决定其性质。下列实例与解释不相符的是 选项 实例 解释 A 不存在稳定的、、 共价键具有饱和性 B Mg在过量中燃烧生成MgO，Li在过量中燃烧也生成 对角线规则 C 键能： F-F键的键长>Cl-Cl键的键长，键长越短，键能越大 D 用He替代填充气球更安全 He的电子构型稳定，不易得失电子 A．A B．B C．C D．D 【答案】C 【详解】A．共价键具有饱和性，即1个原子只能形成一定数目的共价键，H最外层只有1个电子，最多形成1个共价键，因此不存在题干中的稳定分子，A正确； B．元素周期表中Li与Mg符合对角线规则，性质相似，Mg过量氧气中燃烧生成MgO，Li过量氧气中燃烧也生成，B正确； C．F原子半径小于Cl原子，因此F-F键的键长小于Cl-Cl键的键长，F-F键能更小是因为F原子半径过小，成键原子间孤对电子排斥力大，C错误； D．He是稀有气体，最外层为稳定电子构型，化学性质稳定，不易得失电子，不像H2易燃易爆，因此填充气球更安全，D正确； 故答案选C。 2．NA是阿伏伽德罗常数，下列说法正确的是 A．0.1mol/L乙酸中σ键的数目为0.8NA B．14g乙烯和丙烯的混合气体含有原子的数目为3NA C．标准状况下，2.24L己烷含有分子的数目为0.1NA D．0.2 mol苯含有碳碳双键的数目为 【答案】B 【详解】A．仅给出乙酸的浓度，未提供溶液体积，无法计算乙酸的物质的量，不能确定σ键的数目，A错误； B．乙烯和丙烯的最简式均为，14 g混合气体中最简式的物质的量为，总原子物质的量为3 mol，数目为，B正确； C．标准状况下己烷为液态，不能用气体摩尔体积计算其物质的量，2.24 L己烷的分子数不等于，C错误； D．苯中的碳碳键是介于单键和双键之间的特殊共价键，不含碳碳双键，D错误； 故选B。 3．用价层电子对互斥理论（VSEPR）可以预测许多分子或离子的空间结构，有时也能用来推测键角大小。下列说法正确的是 A．、、HCN都是直线形的分子，键角均为180° B．分子是三角锥形，这是因为P原子以杂化 C．价层电子对互斥模型中，键电子对数不计入中心原子的价层电子对数 D．杂化轨道是由任意的1个s轨道和3个p轨道混合形成的四个杂化轨道 【答案】C 【详解】A．二氧化硫分子中硫原子的价层电子对数为：2+(6-2×2) ×=3，孤对电子对数为：(6-2×2) ×=1，则分子的空间结构为V形，键角小于180°，A错误； B．三氯化磷分子中磷原子的价层电子对数为：3+(5-1×3) ×=4，孤对电子对数为：(5-1×3) ×=1，则原子的杂化方式为sp3杂化，分子的空间结构为三角锥形，B错误； C． 在VSEPR模型中，价层电子对数仅计入σ键电子对和孤对电子，不计入不影响空间构型的π键电子对，C正确； D．不同能层的s轨道和p轨道能量相差较大，无法有效杂化，所以sp3杂化轨道是由同一能层的1个s轨道和3个p轨道混合形成四个sp3杂化轨道，D错误； 故选C。 4．气态以单分子形式存在，分子内存在大键，结构如图甲。固态的一种存在形式为三聚分子，结构如图乙。下列说法正确的是 A．图甲和图乙S原子的杂化方式相同 B．图乙中所有的键角不相等 C．图乙中S原子存在孤电子对 D．图甲和图乙中硫氧键键长 【答案】B 【详解】A．气态以单分子形式存在，分子内存在大键，结构如图甲，可见空间结构为平面三角形，S原子采用的是sp2杂化；图乙的固态三聚分子中，空间结构为四面体结构，则S采用的杂化方式为sp3杂化，A不符合题意； B．图乙中环上的3个氧原子形成2个键，其余6个氧原子形成1个键(O原子与S原子连接成环的键基本上是单键，其余的硫氧键则为双键)，则这两种氧原子的成键方式有不同，作用力不同，使得图乙中环上3个O一S一O键角相等，环外3个O一S一O键角相等，但环上O一S一O键角与环外O一S一O键角的不相等，B符合题意； C．图乙中S原子形成4个键，不存在孤电子对(O原子与S原子连接成环的键基本上是单键，其余的硫氧键则为双键)，C不符合题意； D．硫原子的杂化轨道中s成分的含量越多，该原子形成的硫氧键键长会更短；图甲中S原子为sp2杂化，图乙中S原子为sp3杂化，图甲中S一O键的键长更短，即a＜b，D不符合题意； 故选B。 5．硫酰氯是非平面结构的分子，与水剧烈反应：可用于合成苯甲酰氯等。下列说法正确的是 A．中子数为18的氯原子： B．的分子极性：非极性分子 C．S元素的价电子排布式为 D．硫酰氯的空间结构：四面体 【答案】D 【详解】A．中子数为18的氯原子，质量数=质子数+中子数=17+18=35，正确表示为，选项给出的核素符号错误，A错误； B．为V形结构，正负电荷中心不重合，属于极性分子，B错误； C．为16号元素，位于第三周期第ⅥA族，价电子排布式为，C错误； D．中心原子的价层电子对数为4，无孤电子对，空间结构为四面体，D正确； 故选D。 6．下列微粒互为等电子体的是 A．和 B．和 C．和 D．和 【答案】B 【分析】具有相同价电子总数和原子数目的微粒为等电子体，据此分析； 【详解】A．有3个原子，有4个原子，原子数目不同，不符合等电子体条件，A错误； B．和均为3个原子，价电子总数均为16（：3×5+1=16；：4+2×6=16），B正确； C．价电子总数为24（5+3×6+1=24），价电子总数为26（5+3×7=26），数目不同，C错误； D．价电子总数为34（6+4×7=34），价电子总数为32（6+4×6+2=32），数目不同，D错误； 故选B。 7．下列分子含有2个手性碳原子的是 A． B． C． D． 【答案】C 【详解】A．连有四个各不相同的原子或基团的饱和碳原子为手性碳原子，中不存在手性碳，A不符合题意； B．含有1个手性碳(已用*标注)，B不符合题意； C．含有2个手性碳，C符合题意； D．含有3个手性碳，D不符合题意； 故选C。 8．可用作集成电路、电脑芯片的蚀刻剂，有关的说法正确的是 A．分子空间构型为正四面体 B．分子中F-S-F的键角均为 C．S和F均满足8电子稳定结构 D．难溶于水，易溶于苯等有机溶剂 【答案】D 【详解】A．分子中硫原子价层电子对数为6，无孤电子对，空间构型为正八面体，A不符合题意； B．分子中存在键角为和的键，键角并非均为，B不符合题意； C．分子中氟原子满足8电子稳定结构，硫原子最外层电子数为12，不满足8电子稳定结构，C不符合题意； D．为非极性分子，水为极性分子，苯为非极性分子，依据相似相溶原理，难溶于水，易溶于苯等有机溶剂，D符合题意； 故选D。 9．下列说法中不正确的是 ①原子光谱的特征谱线用于鉴定元素，从跃迁至释放能量 ②第二周期元素中，第一电离能介于B、N之间的有1种元素 ③三种分子的键角依次减小 ④萘()和碘易溶于四氯化碳，难溶于水，因为萘、碘、四氯化碳都是非极性分子 ⑤晶体中存在离子，离子的几何构型为V形 ⑥的沸点高于是因为其范德华力更大 ⑦分子中键的键角小于中键的键角 ⑧配合物内中心原子价电子数与配体提供电子总数之和为18，则 A．①②③⑥ B．②④⑤⑥ C．③⑤⑦⑧ D．②③⑥⑧ 【答案】D 【详解】①电子排布：1s22s22p33s1，3s有1个电子，属于激发态；跃迁到1s22s22p4，电子从高能级3s回到低能级2p，高能→低能，释放能量；原子光谱特征谱线用来鉴定元素，①正确； ②第二周期第一电离能：Li<B<Be<C<O<N<F<Ne，介于B、N之间：Be、C、O，一共3种，不是1种，②错误； ③键角：NH3：三角锥形，键角≈107°； H2S：V形，2对孤电子对，键角≈92°； SO2：V 形，1对孤电子对，键角≈119.5°，大小顺序：SO2(119.5°) > NH3(107°) > H2S(92°) 题目写NH3、H2S、SO2依次减小，明显错误，③错误； ④相似相溶：萘、I2、CCl4均为非极性分子，水是极性分子；非极性溶质易溶于非极性溶剂，难溶于极性溶剂水，④正确； ⑤ ，中心I价层电子对数：中心I：价电子7，失去1个正电荷，2个σ键，孤电子对数，价层电子对数=2+2=4，2对σ键，2对孤电子对，空间构型V形，⑤正确； ⑥对羟基苯甲醛（对位），形成分子间氢键；邻羟基苯甲醛（邻位）形成分子内氢键。 对位沸点更高，原因是分子间氢键的作用，不是范德华力的作用，⑥错误； ⑦AsH3与NH3，均1对孤电子；As电负性小于N，成键电子离中心原子更远，成键电子对排斥力更小，键角：AsH3<NH3，⑦正确； ⑧18电子规则：Fe价电子：3d64s2，共8个价电子；每个CO提供2个电子，8 + 2n =18 则n= 5，不是n=4，⑧错误； ②③⑥⑧错误，故选D。 10．FeSO4·7H2O的结构示意图如下。下列说法不正确的是 A．基态Fe2+的价层电子排布式为3d6 B．与H2O的作用力类型为氢键 C．Fe2+与H2O形成[Fe(H2O)6]2+，中心离子是Fe2+ D．中O-S-O键角小于H2O中H-O-H键角 【答案】D 【详解】A．基态原子价层电子排布为，失去轨道的2个电子得到，故价层电子排布式为，A正确； B．中电负性大的，与中和相连的之间形成氢键，二者作用力类型为氢键，B正确； C．为中心离子，提供空轨道，中提供孤电子对形成配位键，配位数为6，形成，C正确； D．中的价层电子对数为4，无孤电子对，空间构型为正四面体，键角为；中的价层电子对数为4，含2对孤电子对，孤电子对斥力大于成键电子对，键角约为，故中键角大于中键角，D错误； 故选D。 11．硼酸的一种片层状结构如图所示，下列有关说法正确的是 A．硼酸的分子式为，是三元弱酸 B．1 mol硼酸晶体中含2 mol氢键 C．硼酸在水中的电离方程式为： D．硼酸晶体中含氢键、共价键、范德华力 【答案】D 【详解】A．由结构可知，硼酸的分子式为，但原子为缺电子原子，在水溶液中通过结合的释放，属于一元弱酸，A不符合题意； B．根据图示，1个硼酸分子形成了6个氢键，但每个氢键是2个硼酸分子共用的，所以平均含3个氢键，则含有1mol的晶体中有3mol氢键，B不符合题意； C．为一元弱酸，因此硼酸在水中电离方程式为，C不符合题意； D．硼酸晶体是分子晶体，层内、与、间存在共价键，分子间存在氢键，层与层之间存在范德华力，D符合题意； 故选D。 12．已知铜离子的配位数通常为4，和均为深蓝色。某化学小组设计如下实验制备铜的配合物。下列说法错误的是 A．硫酸铜溶液呈蓝色，是因为溶液中存在配离子 B．b中得到配合物，其配体为 C．上述实验可得配离子的稳定性顺序为： D．中含有的键数为 【答案】C 【详解】A．Cu2+具有空轨道，水分子中O原子含有孤电子对，能与Cu2+形成配离子，则硫酸铜溶液呈蓝色，是因为溶液中存在配离子，故A正确； B．和均为深蓝色，b加入过量的氢氧化钠得到配合物，由化学式可知，其配体为，B正确； C． 硫酸铜溶液含有[Cu( H2O)4]2+加入稀NaOH溶液易转化为Cu(OH)2沉淀，再加入浓NaOH溶液可转化为[Cu(OH)4]2-，说明稳定性: [Cu(H2O)4]2+< [Cu(OH)4]2-，对比试管b、c中的现象可知，稳定性:[Cu(NH3)4]2+> [Cu(OH)4 ]2-，所以配离子的稳定性: ，故C错误； D．单键都是键构成的，1mol中含有12molN-H，另外N原子与铜离子之间还有4mol配位键，因此键的数目为16NA，故D正确； 13．高硫合成气一步法制备甲硫醇具有良好的工业应用前景。涉及的反应有： ⅰ.  ； ⅱ.。 各物质的相对能量如表所示： 物质 能量 -110 -41 0 23 -285 -242 回答下列问题： (1)上述反应出现的物质中，属于非极性分子的是_________(填化学式)。 (2)中_________(填“有”或“无”)手性碳原子。 (3)键角：_________(填“>”“<”或“=”)。 (4)稳定性：_________(填“>”“<”或“=”)。 (5)CO2中存在大键，下列分子或离子中存在大键的有_________(填标号)。 A． B． C． D． (6)_________，反应ⅰ的反应物的键能总和_________(填“大于”或“小于”)生成物的键能总和。 【答案】(1)、 (2)无 (3)< (4)> (5)AD (6) -68 小于 【详解】（1）反应ⅰ和ⅱ中出现的物质有 、、、、、。其中是由同种元素组成的双原子分子，属于非极性分子；的空间结构为直线形，正负电荷中心重合，属于非极性分子，其余物质均为极性分子； （2）手性碳原子是指连有四个互不相同的原子或基团的碳原子，在分子中，碳原子连有三个相同的氢原子，因此不存在手性碳原子； （3）和的中心原子均为杂化，且均含有两对孤电子对，由于氧原子的电负性大于硫原子，中成键电子对更靠近中心氧原子，成键电子对之间的排斥力更大，因此键角 ； （4）物质的能量越低越稳定，根据表格数据，的相对能量为 ，的相对能量为，因为，所以的能量更低，稳定性更强，即稳定性； （5）A．的中心碳原子为杂化，存在一个未参与杂化的2p轨道，与三个氧原子的2p轨道形成4中心6电子的大键； B．中心氧原子为杂化，不存在p轨道能形成大键； C．中心硫原子为杂化，不存在p轨道能形成大键； D．苯分子中6个碳原子均为杂化，每个碳原子各贡献一个2p轨道，形成6中心 6电子的大键； 故答案选AD； （6）反应热等于生成物总能量减去反应物总能量，。由于该反应为放热反应（），且，因此反应物的键能总和小于生成物的键能总和。 14．完成下列问题 (1)铁元素是人体必不可少的元素之一，用于生成红细胞。某品牌补血剂的说明书如下表所示，回答下列问题。 包装规格 500 mL 含铁量 有效期 生产日期 每100 mL含有81.8 mg二价铁、维生素C 36个月 见包装盒及瓶身 注意事项 开瓶后需要放冰箱冷藏，于一个月内饮用完 ①若人体内铁元素的含量不能满足正常红细胞生成的需要，会引发_______________(填“贫血”或“甲亢”)。 ②补血剂成分中含有“维生素C”，维生素C的作用是_______________。 ③“开瓶后需要放冰箱冷藏，于一个月内饮用完”，以防止发生变质。检验是否发生变质的操作是_______________________________________________[可选用的试剂有：新制氯水、KSCN溶液、酸性溶液]。 (2)聚合硫酸铁广泛用于水的净化，以为原料，经溶解、氧化、水解聚合等步骤，可制备聚合硫酸铁。将一定量的溶于稀硫酸，在70℃下边搅拌边缓慢加入一定量的溶液，继续反应一段时间，得到红棕色黏稠液体。氧化的离子方程式为___________________________________________________。然后所得稠液体在一定条件下水解聚合生成聚合硫酸铁。 (3)认识和的有关化合物的组成和性质是学习的重要内容。 Ⅰ．化合物组成的认识：臭氧在催化下能将烟气中的、，分别氧化为和，也可在其他条件下被还原为。 ①的结构示意图为___________________________； ②中心原子轨道的杂化类型为_______________；的空间结构为_______________。 ③中电负性最大的元素是_______________。中含有键的数目为：_______________。 ④与NO反应生成的中，NO以N原子与形成配位键，中配位原子是_______________，配位数是_______________。 Ⅱ．化合物性质的探究。 ⑤甲同学认为由制取无水，也可用作脱水剂，但乙同学认为会发生氧化还原反应而难以制无水。乙同学设计了如下实验方案验证自己的观点：取少量于试管中，加入过量，振荡使两种物质充分反应；再往试管中加水溶解，加入KSCN溶液未变红，证明该过程发生了氧化还原反应。 试写该反应的化学方程式__________________________________________。 【答案】(1) 贫血 防止二价铁（）被氧化 取少量待测液于试管中，滴加几滴KSCN溶液，若溶液变为红色，说明已经变质，若不变红说明未变质 (2) (3) 平面（正）三角形 O N和O 6 【详解】（1）①铁元素参与血红蛋白合成，缺铁会引发缺铁性贫血，甲亢是碘元素代谢异常引发的疾病。 ②维生素C具有强还原性，可以将被氧化生成的还原为易被人体吸收的，避免补血剂中的二价铁（）被空气氧化。 ③变质会生成，题目限定试剂中KSCN是检验的特征试剂，无需使用氯水或高锰酸钾，直接加KSCN观察是否显红即可判断是否存在，验证是否变质，具体操作为：取少量待测液于试管中，滴加几滴KSCN溶液，若溶液变为红色，说明已经变质，若不变红说明未变质。 （2）酸性环境下作为氧化剂将氧化为，自身被还原为，根据电荷守恒、原子守恒配平得到对应离子方程式：。 （3）①Fe的核电荷数为26，是Fe原子失去2个最外层电子得到，的核外电子排布式为，故第一层（）电子数为2，第二层（）电子数为8，第三层（）电子数为2+6+6=14，的结构示意图为：。 ②中心S的价层电子对数为，为杂化。中心N的价层电子对数为，无孤电子对，空间结构为平面正三角形。 ③配合物涉及元素为Fe、H、O，根据电负性变化规律，非金属性最强的O电负性最大；1个内部含2个 σ键，6个配体共含12个σ键，同时和6个的O之间形成6个配位σ键，总计18mol σ键，数目为：。 ④题目说明NO中N作配位原子，5个中O有孤电子对，O作配位原子，因此配位原子为N和O。配体为1个NO和5个，配位数为1+5=6。 ⑤实验现象显示反应后加KSCN不变红，说明被还原为，中S为+4价，被氧化为，根据电子得失守恒和元素守恒配平，得到对应化学反应方程式为：。 15．短周期元素及其化合物应用广泛。锂可用作电极材料；铍和铝性质相似，BeO可用于制作坩埚；氨硼烷(NH3BH3)是一种固体储氢材料，可与水在催化剂作用下生成(NH4)3B3O6和H2，的结构如图所示；镁存在多种矿物，如、等，在电子束照射下，使又完全分解为纳米晶，进而实现陶瓷材料的连接，P元素作为磷肥的核心成分，能促进植物根系发育，增强抗逆性，常见的磷肥有过磷酸钙、钙镁磷肥等。 (1)有以下四种不同状态的硼，失去一个电子需要吸收能量最多的是_______(填标号)。 A． B． C． D． (2)BeO溶于NaOH溶液的离子方程式为_______。 (3)氨硼烷水解释氢：一种镍磷化合物催化氨硼烷水解释氢的可能机理如下图所示。 已知：N、H、B电负性数值分别为3.0、2.1、2.0 ①NH3BH3中与硼原子相连的氢带部分____电荷(填“正”或“负”)，中B原子采用 ___杂化。 ②若用重水(D2O)代替H2O作反应物、通过检测到步骤②生成HD分子，则可推测步骤②所断键为_______(填“a”“b”或“c”)。 (4)镁的矿物有、等。下列说法正确的是_______。 A．半径： B．电负性：O>S C．热稳定性： D．碱性： (5)下列有关磷的化合物。 ①PH3的空间构型为_______。 ②的沸点()高于的沸点()的主要原因是_______。 ③次磷酸()结构式为，次磷酸与足量溶液反应的化学方程式为_______。 【答案】(1)A (2) (3) 负 a (4)B (5) 三角锥 能够形成分子间氢键 【详解】（1）同一元素，逐级电离能依次增大，且基态能量比激发态能量更低，更稳定；由图可知，A选项为基态的电子排布，B选项为基态B原子的电子排布，C选项为激发态的电子排布，D选项为激发态B原子的电子排布，根据规律，基态再失去一个电子所需能量最高，故选A。 （2）根据斜对角线规则，和一样同为两性氧化物，和反应生成可溶性的，配平得离子方程式为。 （3）①电负性：，键中共用电子对偏向H，因此与B相连的H带部分负电荷；中每个B原子形成3个σ键，无孤电子对，价层电子对数为3，因此为杂化。 ②B上的H因电负性差异带负电，重水中D带正电，负H与正D结合生成，说明步骤②中断裂了键，即a键。 （4）A．电子层数相同时，核电荷数越大，半径越小，、同为两层，Mg的核电荷数更大，所以，A错误； B．同主族从上往下电负性依次减小，所以电负性：，B正确； C．同主族从上往下元素的非金属性依次减弱，氢化物稳定性逐渐降低，所以热稳定性，C错误； D．同主族从上往下元素的金属性依次增强，碱性逐渐增强，所以碱性，D错误； 故选B。 （5）①中心P原子含有3个σ键，孤对电子数为，价层电子对数为4，采取杂化，空间构型为三角锥形。 ②中N电负性大，分子间可形成氢键，氢键使沸点升高，分子间不能形成氢键，因此沸点更高。 ③无机含氧酸中只有羟基H可以电离得到，由结构式可知，只有1个羟基H，为一元酸，因此与足量按反应，生成和，配平得化学方程式为。 学科网（北京）股份有限公司 学科网（北京）股份有限公司1 / 10 学科网（北京）股份有限公司 学科网（北京）股份有限公司 $