专题04 溶液中粒子浓度的大小比较（重难点专练）化学沪科版选择性必修1

专题04 溶液中粒子浓度的大小比较 类型一 盐溶液中的离子浓度大小比较 1．直接排放含的烟气会形成酸雨，危害环境。利用溶液吸收的过程中，pH随变化关系如下表，下列说法正确的是 吸收液 Ⅰ Ⅱ Ⅲ pH(25℃) 8.2 7.2 6.2 A．溶液中只存在电离平衡： B．三种吸收液中，水的电离程度： C．溶液显酸性，的电离程度大于其水解程度 D．当吸收液呈中性时，溶液中 【答案】C 【详解】A．溶液中除了的电离平衡，还存在的水解平衡和水的电离平衡，并非只存在的电离平衡，A错误； B．水解促进水的电离，电离出抑制水的电离，浓度越大水的电离程度越大，故水的电离程度为，B错误； C．由表格可知占比高的吸收液pH为6.2显酸性，说明的电离程度大于其水解程度，C正确； D．由表格可知pH=7.2时，中性时pH=7<7.2，浓度大于浓度，即，D错误； 故选C。 2．下列有关说法不正确的是 A．、、溶液依次增大，可得出、、的酸性依次减弱 B．浓度均为的①、②、③溶液中，的大小顺序为②>①>③ C．向的溶液中加少量固体，水的电离程度变大 D．相等的①、②、③溶液的物质的量浓度大小：②>①>③ 【答案】D 【详解】A．相同浓度的一元弱酸强碱盐，溶液越大，酸根离子水解程度越大，对应弱酸的酸性越弱，因此、、的酸性依次减弱，A正确； B．①中水解显碱性，促进水解，②中正常水解，因此②>①；③只能电离出1个，初始的量小于①②，故最小，整体顺序为②>①>③，B正确； C．电离出的抑制水的电离，加入固体后，抑制的电离，使减小，对水的电离抑制作用减弱，同时水解会促进水的电离，因此水的电离程度变大，C正确； D．相等即浓度相等，为强碱，完全电离，所需物质的量浓度最小；的水解程度大于，相同浓度下的碱性强于，因此要达到相同，的浓度大于，正确顺序为①>②>③，D错误； 故选D。 3．常温下，0.1 mol/L的下列溶液：①Na2SO3；②Na2CO3；③NaHSO3，下列有关说法正确的是 酸 电离常数 电离常数 H2SO3 H2CO3 A．pH：Na2CO3溶液小于Na2SO3溶液 B．②与0.1 mol·L-1盐酸等体积混合后的溶液中： C．①与0.1 mol·L-1NaHCO3溶液等体积混合后发生反应：NaHCO3+Na2SO3=Na2CO3+NaHSO3 D．①与②溶液等体积混合后的溶液中： 【答案】D 【详解】A．酸的电离常数越大酸性越强，对应弱酸根水解程度越小，由，可知水解程度，同浓度下溶液碱性更强、更大，A错误； B．等体积等浓度与盐酸混合，恰好反应生成等浓度和，的水解程度大于电离程度，故，B错误； C．由酸性顺序，根据强酸制弱酸原理，与不能发生该反应，C错误； D．等浓度等体积的和混合，水解程度且水解均较微弱，故剩余离子浓度，水解生成的离子浓度，且水解产物浓度远小于剩余弱酸根浓度，离子浓度顺序符合，D正确； 故答案选D。 4．常温下，下列溶液的离子浓度关系式正确的是 A．0.1 mol/L NaHSO3溶液： B．的氨水和氯化铵的混合液中： C．0.1 mol/L Na2SO3溶液： D．0.1 mol/L CH3COONa溶液： 【答案】A 【详解】A．溶液中元素与元素物质的量之比为，元素以、、三种形式存在，根据物料守恒可得，A正确； B．常温下的混合液中，根据电荷守恒，可得，B错误； C．溶液中，带2个单位负电荷，电荷守恒式中其浓度前需乘系数2，正确电荷守恒为，C错误； D．为强碱弱酸盐，水解使溶液呈碱性，，正确离子浓度顺序为，D错误； 故答案选A。 类型二 离子浓度变化曲线 5．苹果酸是二元弱酸，以H2A表示，常用于制造药物、糖果等。25℃时，溶液中H2A、HA-和A2-的分布系数随溶液pH变化如图。该温度下，下列说法错误的是 例如：A2-的分布系数 A．曲线③是A2-的分布系数曲线 B．c(H2A)=c(A2-)时，pH约为4.26 C．反应H2A+A2-2HA-的平衡常数K=10-1.59 D．pH=6时，溶液中粒子浓度的大小关系为c(A2-)＞c(HA-)＞c(H2A) 【答案】C 【详解】A．根据分析，曲线③是的分布系数曲线，A正确； B．图中时，、，代入苹果酸的第一步电离平衡常数表达式中可得；同理，时，得。当时，，则，B正确； C．反应的平衡常数，不是，C错误； D．时，由图像可知的分布系数大于，的分布系数接近0，故，D正确； 故选C。 6．常温下用一定浓度溶液分别滴定体积均为、浓度均为的、和溶液。滴定过程中溶液电导率如图(溶液混合引起的体积变化可忽略)。下列说法正确的是 A．曲线①表示滴定溶液的过程 B．浓度为 C．点溶液中粒子浓度大小： D．各点溶液中水的电离程度最大的是：点 【答案】B 【详解】A．溶液初始电导率与离子浓度正相关，为弱酸，部分电离，初始离子浓度最小、电导率最低，故曲线①表示滴定溶液的过程，A错误； B．c点为与恰好完全反应的点，，二者反应计量比为，消耗体积为，故，B正确； C．a点与恰好反应生成，若无水解时，水解程度微弱，故离子浓度大小为，C错误； D．盐类水解促进水的电离，酸、碱抑制水的电离。a点为强碱弱酸盐，促进水的电离；c点为悬浊液，水的电离无明显促进或抑制；b、d点均有过量，抑制水的电离，故水的电离程度最大的是a点，D错误； 故选B。 7．25℃时，向HL水溶液中加入V mL有机溶剂R，存在萃取平衡 ，HL在R中不电离。萃取率，当时，水溶液中含L微粒的分布分数和E随pH的变化关系如图。下列叙述正确的是 A．曲线b代表E随pH的变化关系 B． C．B点时， D．pH=6时，存在 【答案】C 【详解】A．由分析可得曲线a代表E随pH的变化，曲线b是的变化曲线，A错误； B．分配系数，pH极低时HL几乎不电离，此时，，，则，解得，B错误； C．B点处HL的分布分数和萃取率相等，则，，化简得到，代入数据得到，则，总L元素物质的量为，因此水相中的物质的量为，水相体积为0.1 L，故，C正确； D．pH=6时，由图可知萃取率较小，有机相HL占比较小（占比小于水相），且水相中，水溶液与有机溶剂的体积相同，因此浓度顺序为，D错误； 故选C。 8．常温下，用浓度为的NaOH标准溶液滴定浓度均为的HCl和的混合溶液，滴定过程中溶液的pH随［］的变化曲线如图所示。下列说法错误的是 A．约为 B．点b溶液中： C．点c溶液中： D．a、b、c、d四点溶液中，水的电离程度最大的是点c 【答案】C 【详解】A．a点的，溶液总体积为原混合溶液体积的2倍，醋酸的分析浓度为。醋酸的电离平衡为。由a点的pH为3.38，得。忽略水的电离，；醋酸的电离程度较小，可近似取。根据，取各浓度以为单位时的数值代入，得，A正确； B．b点的，由加入的NaOH与原HCl的物质的量关系，有；由原混合溶液中两种酸等物质的量及物料守恒，有。再由电荷守恒，联立可得。图中b点的pH小于7，故，因此，B正确； C．c点的，两种酸均恰好被中和，所得NaCl与的物质的量相等。由物料守恒，有、。联立可得正确关系为，原选项中的“大于”不成立，C错误； D．水存在电离平衡。a、b两点均含有未被中和的醋酸，醋酸电离产生的抑制水的电离；c点两种酸均恰好被中和，发生水解，水解平衡为，促进水的电离；d点含有过量NaOH，其电离产生的抑制水的电离，同时抑制的水解。因此，四点溶液中水的电离程度最大的是c点，D正确； 故选C。 类型三 化工流程中粒子浓度大小比较 9．某粗品中含少量、和等杂质，以氧化镁粗品为原料制备耐火材料——轻质氧化镁的流程如下： 以下说法中，不正确的是 A．滤渣Ⅰ的主要成分是 B．步骤Ⅱ利用了是两性氢氧化物的特点将之分离 C．硫酸铵溶液中各离子浓度大小关系满足： D．步骤Ⅳ中发生反应的离子方程式为： 【答案】D 【详解】A．由分析可知，滤渣Ⅰ的主要成分是，A正确； B．步骤Ⅱ中加入足量氢氧化钠溶液，生成氢氧化镁沉淀、氢氧化铁沉淀，而为两性氢氧化物，可以与氢氧化钠反应生成溶液，而后过滤分离沉淀和溶液，B正确； C．(NH4)2SO4溶液中铵根离子浓度是硫酸根离子浓度的两倍，但铵根离子会结合水电离出氢氧离子发生水解而减小，溶液显酸性，但水解程度微弱，因此铵根离子浓度仍旧大于硫酸根离子浓度，可知各离子浓度大小关系满足：，C正确； D．步骤Ⅳ中发生反应的离子方程式为：，D错误； 故选D。 10．工业上以羟磷灰石精矿[主要成分是，还含有少量石英和氧化铁等杂质]为原料，生产磷酸二氢钾()的流程如下： 已知：溶液中、、、的分布分数δ随pH的变化如图所示。 下列说法正确的是 A．0.1 mol/L溶液中离子浓度大小：<< B．“反应”中为获得较纯净，当pH=10时，停止加入三辛胺 C．0.1 mol/L溶液中：+<0.1 mol/L+ D．该温度下反应的化学平衡常数约为 【答案】C 【详解】A．0.1 mol/L溶液中，是三级电离产生的微粒，浓度远小于主要的一次电离产物；由电荷守恒可知，氢离子浓度还大于该微粒浓度，故实际顺序为，A错误； B．加入三辛胺可结合HCl并推动KCl与磷酸转化。pH=10时，曲线显示为主要含磷微粒，不利于得到较纯净的；停止点应控制在占优势的pH范围内，B错误； C．0.1 mol/L溶液中，由物料守恒和电荷守恒分别有和。该溶液呈酸性，联立两式可得，因此题给不等式成立，C正确； D．由曲线交点可得、。题给反应的平衡常数为，并非题给数值，D错误； 故选C。 11．室温下，由二氧化锰与硫化锰矿(含Fe、Mg等杂质)制备的流程如下： 已知：，，，。 下列说法不正确的是 A．氨水中： B．溶液中： C．“酸溶”时的主要离子方程式： D．“沉锰”后上层清液中： 【答案】B 【详解】A．氨水中存在电荷守恒：溶液中所有阳离子所带正电荷总浓度等于所有阴离子所带负电荷总浓度，即，A正确； B．​溶液的电荷守恒式为：，根据已知电离常数，的大于的，说明的水解程度大于的水解程度，溶液呈碱性，即，代入电荷守恒式可得：，B错误； C．酸溶时作为氧化剂将中-2价的S氧化为，自身被还原为，离子方程式，C正确； D．沉锰时存在沉淀溶解平衡：，；同时的电离平衡：，，将两式联立消去，可得： ，D正确； 故选B。 12．焦亚硫酸钠有强还原性，可作抗氧化剂。一种制备焦亚硫酸钠的实验流程如图所示。室温下，已知，，，。下列说法正确的是 A．通入与恰好反应生成、的混合溶液中： B．通入至溶液： C．反应的平衡常数 D．中可能含有过氧键() 【答案】B 【详解】A．通入与恰好反应生成、，化学方程式为：，在、的混合溶液中的电荷守恒为，，根据物料守恒（Na 与 C、S 的关系）：原子个数比：Na：S：C=4:1:2,，，整理得：，A错误； B．根据已知，其表达式为：，当溶液 pH=7 时，c(H+)=1.0×10−7 mol/L，代入得，故，B正确； C．反应的平衡常数K可由电离常数推导，C错误； D．Na2S2O5中S的平均化合价为+4价，与SO2中S的化合价相同。过氧键（-O-O-）的存在会导致S的化合价升高，这与焦亚硫酸钠的结构和性质不符，D错误； 故选B。 类型四 盐溶液中微粒间的电荷守恒、物料守恒、质子守恒原理 13．HF总浓度的水溶液中存在两个平衡： ， 。溶液中、、与pH的关系如图所示，下列叙述正确的是 A．M、N曲线分别代表、随的变化 B．、 C．溶液中始终存在 D．pH=1的溶液中，存在 【答案】B 【详解】A．pH增大时，减小，平衡正向移动，随pH升高而减小对应M曲线，随pH升高而增大对应N曲线，先增后减对应P曲线，A错误； B．，取pH=4时数据：、、，代入得；，代入，得，B正确； C．根据F元素守恒，，选项中系数错误，C错误； D．HF为弱酸，的HF溶液pH>1，pH=1时需外加酸，溶液中还存在外加酸的阴离子，电荷守恒为，等式不成立，D错误； 故选B。 14．常温下，向25.00 mL 溶液中滴加溶液，混合液的随滴加溶液体积的变化如图所示。a点前烧杯中无白色沉淀生成，a点后出现白色沉淀，整个滴定过程未见气泡产生。下列说法错误的是已知：，。 A．水的电离程度： B．a点溶液中 C．b点溶液中 D．之间反应的离子方程式可能为 【答案】B 【详解】A．a点与b点时，由于发生水解，溶液的pH均>7，a点时溶液的pH大于b点，故a点溶液中由水电离出的浓度更高，因此水的电离程度a>b，A正确； B．由分析可知，a点溶液中，B错误； C．根据电荷守恒，溶液中始终有，b点时滴加的溶液体积与溶液的初始体积相同，c(Na+)=c(Cl-)，故，C正确； D．根据分析，a→b时电离产生的与结合产生沉淀，故离子方程式为，D正确； 故本题选B。 15．设为阿伏加德罗常数的值。下列说法错误的是 A．由与组成的混合物中，含有的质子总数为 B．标准状况下， 与足量完全反应，含有的数目大于 C．常温常压下，将 通入足量水中充分反应，转移的电子数目小于 D． 溶液中，与的离子总数小于 【答案】D 【详解】A．每个和分子的质子数均为，混合物含质子总物质的量为，总数为，A正确； B．标准状况下为固态，的物质的量远大于，与足量水反应生成的物质的量远大于，电离出的数目大于，B正确； C．与水的反应为可逆反应：，不能完全反应，转移电子数目小于，C正确； D．溶液中存在电荷守恒：，，，故与的离子总数大于，D错误； 故选D。 16．将一份由、组成的混合物溶于水，配成溶液，取出溶液，然后往其中滴加一定浓度的盐酸，反应中加入盐酸的体积与溶质的物质的量关系如图所示（其中），下列说法错误的是 A．从曲线可知原混合物中与相等 B．曲线b表示的物质的量的变化曲线 C．加入盐酸的过程中存在关系： D．时，溶液中微粒存在关系： 【答案】C 【详解】A．50 mL溶液中完全反应消耗50 mL盐酸，后续总反应消耗100 mL盐酸，总的物质的量是原的2倍，减去反应生成的（等于原的量），可知原与物质的量相等，A正确； B．加盐酸时首先发生，的物质的量随盐酸加入逐渐减少，到50 mL时完全反应，物质的量为0，对应曲线b，B正确； C．该式为电荷守恒式，但漏掉了阴离子，正确电荷守恒应为，C错误； D．时，恰好完全转化为，此时溶液中，根据物料守恒可得，D正确； 故选C。 1．常温下，下列说法正确的有几个 ①溶液中离子浓度大小顺序为 ②浓度均为的a．　b．　c．　d．，由小到大的顺序： ③由水电离的的溶液中 ④氨水和溶液等体积混合后，有 ⑤常温下，溶液的，则溶液中： ⑥将的溶液和的溶液等体积混合，所得溶液 A．2个 B．3个 C．4个 D．5个 【答案】A 【详解】①NaHCO3 溶液中 是主要的阴离子，溶液显碱性， 的水解程度大于电离程度，可知 c(OH−)大于 c() ，溶液中还存在水电离的氢离子，故离子浓度顺序应为 c(Na+)>c()>c(OH−)>c(H+)>c()，①错误； ②NH3⋅H2O 只有微弱电离，铵根浓度最小；CH3COONH4 中乙酸根与铵根相互促进水解，铵根浓度小于 NH4Cl；NH4Fe(SO4)2 中 Fe3+ 水解产生的 H+ 抑制铵根水解，铵根浓度最大，因此c() 由小到大的顺序为 d<c<a<b，②正确； ③CH3COOH 是酸，会抑制水的电离，由水电离的 c(H+) 应小于 mol/L，不可能为 mol/L，③错误； ④等体积混合后，由电荷守恒 c()+c(H+)=c(Cl−)+c(OH−) 且溶液显碱性 c(OH−)>c(H+)，得铵根浓度大于 c(Cl−)=0.05 mol/L；由氮元素守恒，铵根与 NH3⋅H2O 的浓度之和为 0.1 mol/L，故 c(NH3⋅H2O)<0.05 mol/L，从而 c()>c(NH3⋅H2O)，④正确； ⑤NaHA 溶液的质子守恒为 c(H+)+c(H2A)=c(OH−)+c(A2−)，即 c(H+)=c(OH−)+c(A2−)−c(H2A)，与题给式不符，⑤错误； ⑥pH=2 的 HCl 溶液和 pH=4 的 H2SO4 溶液等体积混合，c(H+)= mol/L=0.00505 mol/L，pH≈2.3，⑥错误； 故②④正确，答案为A。 2．强碱MOH的溶液和等体积等物质的量浓度的弱酸HA的溶液混合后，溶液中有关离子浓度的大小关系正确的是 A． B． C． D． 【答案】A 【详解】A．据分析可知，溶液中离子浓度大小为：，A正确； B．二者恰好反应生成MA，部分水解，溶液显碱性，则，B错误； C．据分析可知，水解程度微弱，溶液中离子浓度大小为：，C错误； D．根据溶液中的电荷守恒：，D错误； 故选A。 3．25℃时，向溶液中逐滴加入溶液，溶液中含碳微粒的物质的量分数随溶液pH变化如图所示。下列说法错误的是 A．曲线Ⅱ代表的物质的量分数 B．a点溶液中， C．a点pH为2.7 D．曲线Ⅱ最高点时消耗10 mL的NaOH溶液，此时溶液中离子浓度大小： 【答案】B 【详解】A．由分析可知，曲线Ⅱ代表的物质的量分数，A正确； B．a点溶液中，，又知，溶液中存在电荷守恒，则，B错误； C．a点溶液中，故，且由曲线Ⅰ与曲线Ⅱ的交点可知，，故，同理，故，可知a点pH为2.7，C正确； D．曲线Ⅱ最高点为溶液，溶液显酸性，由质子守恒可知，D正确； 因此答案选B。 4．甲酸(HCOOH)是一种有机弱酸，常用于咖啡因、维生素B1等药物的加工合成。下列说法正确的是 A．HCOOH的电离方程式：HCOOH=H++HCOO- B．加水稀释HCOOH溶液，溶液中各离子浓度均减小 C．HCOONa溶液中： D．加热HCOONa溶液，溶液中减小 【答案】C 【详解】A．为弱酸，在水溶液中不能完全电离，电离方程式应为，A错误； B．加水稀释，溶液的酸性减弱，增大，B错误； C．溶液中发生水解，溶液呈碱性，因此离子的浓度大小关系为：，C正确； D．水解为吸热反应，加热后平衡正向移动，增大，减小，因此增大，D错误； 故选C。 5．常温下，溶液中，各离子浓度由大到小的顺序为 A． B． C． D． 【答案】A 【详解】为强电解质，完全电离产生、、，发生微弱水解，水解方程式为，消耗同时生成少量，因此，盐类水解虽然促进水的电离，但依然极小，则溶液中，各离子浓度由大到小的顺序为，故选A。 6．时，下列说法正确的是 A．向溶液中加水，溶液中所有离子浓度都减小 B．的醋酸溶液和的醋酸溶液，醋酸浓度前者是后者的倍 C．浓度均为的三种溶液：、、依次增大 D．的溶液和的溶液等体积混合后，恰好完全反应，则为强酸 【答案】D 【详解】A．向(强碱弱酸盐)溶液中加水，溶液碱性减弱，其中浓度减小，25℃时为定值，故浓度增大，并非所有离子浓度都减小，A错误； B．醋酸为弱酸，浓度越小电离程度越大，的醋酸溶液中的电离度小于的醋酸溶液，故前者浓度大于后者的10倍，B错误； C．酸性顺序为，相同浓度的强碱弱酸盐，对应酸的酸性越弱，水解程度越大，溶液pH越大，故浓度均为时，pH顺序为，C错误； D．的溶液和的溶液等体积混合后恰好完全反应，说明二者物质的量相等，故，此时溶液中，说明完全电离，为强酸，D正确； 故选 D。 7．电解质的水溶液中存在电离平衡。 (1)是常见的弱碱。 ①氨水中的各离子浓度由大到小顺序为________。（用>或<连接） ②下列方法中，可以使氨水中电离程度减小的是（填字母序号）________。 a．微热溶液    b．滴加浓盐酸    c．加水稀释    d．加入氯化铵晶体 (2)常温条件下，用0.1000 mol/L NaOH溶液分别滴定体积均为20.00 ml、浓度均为0.1000 mol/L的盐酸和醋酸溶液，得到滴定过程中溶液pH随加入NaOH溶液体积而变化的两条滴定曲线。 ①滴定开始前，Ⅰ图中水电离出的是________mol/L。 ②滴定醋酸的曲线是________（填“Ⅰ”或“Ⅱ”）。 (3)如图为盛放盐酸的滴定管中液面的位置。盐酸的体积读数：滴定后读数为________mL。 (4)酸碱中和滴定可用于测定酸或碱的物质的量浓度，取20.00 ml未知浓度的醋酸放入锥形瓶中，用0.1000 mol/L NaOH标准溶液进行滴定。重复上述滴定操作2~3次，记录数据如下。 实验编号 NaOH溶液的浓度（） 滴定完成时，NaOH溶液滴入的体积（mL） 待测醋酸的体积（mL） 1 0.1000 22.48 20.00 2 0.1000 25.72 20.00 3 0.1000 22.52 20.00 ①该滴定过程应选择酚酞为指示剂，根据上述数据，可计算出该醋酸的浓度约为________mol/L。 ②在上述实验中，下列操作会造成测定结果偏大的有________。（填字母序号）。 A．滴定前仰视读数，滴定后俯视读数 B．碱式滴定管使用前，水洗后未用标准氢氧化钠溶液润洗 C．滴定过程中，溶液刚出现变色，立即停止滴定 D．锥形瓶水洗后未干燥 E．碱式滴定管尖嘴部分有气泡，滴定后消失 【答案】(1) d (2) Ⅰ (3) 22.80 (4) 0.1125 BE 【详解】（1）① 氨水中发生部分电离，同时水发生极弱的电离，因此来自和水的电离，浓度最大，仅来自的电离，浓度略小于，仅来自水的电离，浓度最小，离子浓度顺序为。 ② a．微热溶液，弱电解质电离为吸热过程，温度升高促进电离，电离程度增大，a错误； b．滴加浓盐酸，与反应，浓度减小，电离平衡正移，电离程度增大，b错误； c．加水稀释，促进弱电解质电离，电离程度增大，c错误； d．加入氯化铵晶体，浓度增大，电离平衡逆移，电离程度减小，d正确； 故选d。 （2）① 滴定开始前，图I为醋酸的滴定曲线，初始pH=3，溶液中主要来自醋酸的电离，水电离出的浓度等于水电离出的浓度，即。 ② 0.1000 mol/L的盐酸为强酸，初始pH=1，对应曲线II，0.1000 mol/L的醋酸为弱酸，初始pH大于1，对应曲线I，因此滴定醋酸的曲线是I。 （3）滴定管刻度上小下大，精度为0.01 mL，图示凹液面最低处位于22.60 mL刻度处，因此滴定后读数为22.80 mL。 （4）① 实验2中NaOH溶液体积25.72 mL与另外两组数据偏差过大，为异常值，舍去，取实验1和3的NaOH体积平均值为，根据反应，，因此。 ② 根据，分析各操作对的影响： A．滴定前仰视读数，滴定后俯视读数，导致读取的偏小，测定结果偏小，A错误； B．碱式滴定管使用前，水洗后未用标准氢氧化钠溶液润洗，标准液被稀释，消耗的偏大，测定结果偏大，B正确； C．滴定过程中，溶液刚出现变色立即停止滴定，未达到滴定终点，消耗的偏小，测定结果偏小，C错误； D．锥形瓶水洗后未干燥，对待测液中溶质的物质的量无影响，消耗的不变，测定结果无影响，D错误； E．碱式滴定管尖嘴部分有气泡，滴定后消失，读取的包含气泡体积，导致偏大，测定结果偏大，E正确； 故选BE。 8．电解质在水溶液中的行为影响了电解质溶液的性质。 Ⅰ．①铁丝②熔融的KCl③Na2SO4溶液④蔗糖⑤CH3COOH⑥BaCO3⑦SO2⑧氨水 (1)属于强电解质的是__________（填数字编号）。 Ⅱ．已知时，某些酸的电离平衡常数如下： 酸 HCN H2CO3 H3PO2（次磷酸） HF CH3COOH Ka (2)CH3COONa溶液显碱性的原因是____________________（用离子方程式表示）。 (3)常温下0.1 mol/L H3PO2溶液加水稀释后，下列各项中数值变大的是__________。 a．n(H+)    b．    c．     d． (4)将少量CO2通入NaCN溶液，反应的离子方程式是____________________。 (5)常温下，将浓度相等的HF与NaF溶液等体积混合，溶液中离子浓度由大到小的顺序为__________。 (6)常温下Na2CO3和NaHCO3的混合溶液中：若，则溶液中 ________。 (7)在某温度下的水溶液中，，x与y的关系如下图所示，则该温度下，将0.2000 mol/L盐酸溶液与0.1100 mol/L的Ba(OH)2溶液等体积混合后（溶液体积变化忽略不计），溶液的__________。 (8)室温下某二元弱酸H2A的各含A微粒分布系数如图所示。向20.00 mL 0.10 mol·L-1 H2A溶液中滴加0.2000 mol·L-1 KOH溶液。一般认为二元弱酸H2A能被分步准确滴定的条件是。下列说法正确的是______。 A．滴定开始时溶液pH约为1.1 B． 的溶液中， C．KHA溶液中， D．借助指示剂甲基橙和酚酞，用KOH标准溶液通过分步滴定可测定H2A、KHA混合液中的KHA含量 【答案】(1)②⑥ (2) (3)ab (4) (5) (6)0.47 (7)11 (8)AC 【详解】（1）电解质：在水溶液或熔融状态下能电离出阴阳离子而导电的化合物；能完全电离的电解质为强电质；强酸、强碱和绝大多数盐是强电解质。①铁丝是单质，即不是电解质也不是非电解质；②熔融的KCl是盐，是强电解质；③Na2SO4溶液是混合物，既不是电解质也不是非电解质；④蔗糖是有机物，是非电解质，⑤CH3COOH是弱酸，是弱电解质；⑥BaCO3是盐，是强电解质，⑦SO2是非金属氧化物，不能电离，是非电解质，⑧氨水是混合物，既不是电解质也不是非电解质。故属于强电解质质的有②⑥。 （2）CH3COONa溶液显碱性的原因是醋酸根水解生成氢氧根离子，反应的离子方程式为：。 （3）a．由表格只，H3PO2是一元弱酸，其电离方程式为：，加水稀释促进电离，n(H+)增大，a正确； b．，变形得，，温度不变，不变，稀释后减小，故该比值变大，b正确； c．稀释后， 减小，则增大，故变小，c错误； d．，温度不变，不变，d错误。 故答案选ab。 （4）由表格，酸性：，则二者反应的产物是和；反应的离子方程式为： （5），的水解平衡常数为：，电离程度大于水解程度，溶液显酸性，，故混合溶液中。 （6），，，混合溶液中，则，故。 （7），，设体积均为V，则酸提供的，碱提供的，氢氧根过量，混合后溶液中剩余的，，结合图，，当，时，，则混合后溶液中的，。 （8）A．滴加0.2000 mol·L-1 KOH溶液中和酸的过程中，H2A的分布分数逐渐减小，HA-的分布分数先增大后减小，A2-的分布分数一直增大。对于，，图中左边交点处，，，则；对于，，图中右边交点处，，，。二元弱酸的电离以第一步为主，对于0.10 mol·L-1 H2A溶液，，则，pH约为1.1，A正确； B．，，根据，则，B错误； C．KHA溶液中，物料守恒式为：，电荷守恒式为，二者联立消去可得：，C正确； D．分步测定条件为，本题比值为，无法分步滴定，不能用甲基橙和酚酞作指示剂，用KOH标准溶液分步滴定，D错误。 故答案选AC。 1．（2026·重庆·高考真题）能与邻菲咯啉(Phen)形成配离子[Fe(Phen)3]2+。将相同物质的量浓度的Phen和溶液以不同体积混合，调并定容，且各混合溶液中(n为定值)，已知。下列关于混合溶液的叙述正确的是 A．时， B．时， C．时， D．时， 【答案】C 【详解】A．x=0时溶液为溶液，若不考虑水解生成的，以及调pH外加的酸或碱，电荷守恒式应为，选项中系数错误，A错误； B．x=0.6时过量，除水解外，水解也会结合，质子守恒式为，故，B错误； C．x=0.75时=0.25n，n(Phen)=0.75n，二者恰好按1:3完全配位生成；，，少量水解故，配离子物质的量为0.25n，水解后浓度仍大于配离子浓度，故，C正确； D．x=0.9时=0.1n，，完全配位最多生成0.1n配离子，即使配位完全，若配离子少量解离则，不可能大于，D错误； 故选C。 2．（2026·河北·高考真题）25℃下，在的KI溶液中加入一定量，达平衡时，溶液中和(或)与pH的关系如图所示(溶液体积变化忽略不计)： 已知：Ⅰ．时，体系中有存在； Ⅱ．溶液中存在①；②。 下列说法正确的是 A．反应①的平衡常数 B．溶液中始终有，且时，的值随增大而减小 C．若在平衡体系中加入少量，和的平衡浓度均增大 D．若改变KI溶液的初始浓度，相同下达平衡时，的值不变 【答案】B 【详解】A．反应①的平衡常数，pH=7.5时，，根据碘元素守恒，初始，由于反应①消耗了转化为了，且物质的量之比为1：1，反应2在pH=7.5时产生的极少，趋近于0，可以忽略，所以此时平衡时： ，代入数据： ，A错误； B．当pH<8.73时，，对应关系成立，当pH＞8.73时，反应② 右移，消耗 生成更多 ，因此始终满足 ；当时，，逐渐降低，K不变，故的值随增大而减小，B正确； C．当pH＜8.73时，体系中已经存在，说明溶液中的已经达到了饱和溶液的溶解平衡。此时再加入少量的，不变，因此，化学平衡①和②都不会发生移动，和的平衡浓度都保持不变，C错误； D．反应②+3×反应①得到，平衡常数，，相同下意味着是定值，改变KI溶液的初始浓度，虽然平衡会发生移动，但只要体系中依然有剩余，由于溶解平衡的缓冲作用，的值就不会改变，此时是定值；当pH达到某一值时，改变，是变量，D错误； 故选B。 学科网（北京）股份有限公司 学科网（北京）股份有限公司 学科网（北京）股份有限公司1 / 10 学科网（北京）股份有限公司 学科网（北京）股份有限公司 学科网（北京）股份有限公司 $ 专题04 溶液中粒子浓度的大小比较 类型一 盐溶液中的离子浓度大小比较 1．直接排放含的烟气会形成酸雨，危害环境。利用溶液吸收的过程中，pH随变化关系如下表，下列说法正确的是 吸收液 Ⅰ Ⅱ Ⅲ pH(25℃) 8.2 7.2 6.2 A．溶液中只存在电离平衡： B．三种吸收液中，水的电离程度： C．溶液显酸性，的电离程度大于其水解程度 D．当吸收液呈中性时，溶液中 2．下列有关说法不正确的是 A．、、溶液依次增大，可得出、、的酸性依次减弱 B．浓度均为的①、②、③溶液中，的大小顺序为②>①>③ C．向的溶液中加少量固体，水的电离程度变大 D．相等的①、②、③溶液的物质的量浓度大小：②>①>③ 3．常温下，0.1 mol/L的下列溶液：①Na2SO3；②Na2CO3；③NaHSO3，下列有关说法正确的是 酸 电离常数 电离常数 H2SO3 H2CO3 A．pH：Na2CO3溶液小于Na2SO3溶液 B．②与0.1 mol·L-1盐酸等体积混合后的溶液中： C．①与0.1 mol·L-1NaHCO3溶液等体积混合后发生反应：NaHCO3+Na2SO3=Na2CO3+NaHSO3 D．①与②溶液等体积混合后的溶液中： 4．常温下，下列溶液的离子浓度关系式正确的是 A．0.1 mol/L NaHSO3溶液： B．的氨水和氯化铵的混合液中： C．0.1 mol/L Na2SO3溶液： D．0.1 mol/L CH3COONa溶液： 类型二 离子浓度变化曲线 5．苹果酸是二元弱酸，以H2A表示，常用于制造药物、糖果等。25℃时，溶液中H2A、HA-和A2-的分布系数随溶液pH变化如图。该温度下，下列说法错误的是 例如：A2-的分布系数 A．曲线③是A2-的分布系数曲线 B．c(H2A)=c(A2-)时，pH约为4.26 C．反应H2A+A2-2HA-的平衡常数K=10-1.59 D．pH=6时，溶液中粒子浓度的大小关系为c(A2-)＞c(HA-)＞c(H2A) 6．常温下用一定浓度溶液分别滴定体积均为、浓度均为的、和溶液。滴定过程中溶液电导率如图(溶液混合引起的体积变化可忽略)。下列说法正确的是 A．曲线①表示滴定溶液的过程 B．浓度为 C．点溶液中粒子浓度大小： D．各点溶液中水的电离程度最大的是：点 7．25℃时，向HL水溶液中加入V mL有机溶剂R，存在萃取平衡 ，HL在R中不电离。萃取率，当时，水溶液中含L微粒的分布分数和E随pH的变化关系如图。下列叙述正确的是 A．曲线b代表E随pH的变化关系 B． C．B点时， D．pH=6时，存在 8．常温下，用浓度为的NaOH标准溶液滴定浓度均为的HCl和的混合溶液，滴定过程中溶液的pH随［］的变化曲线如图所示。下列说法错误的是 A．约为 B．点b溶液中： C．点c溶液中： D．a、b、c、d四点溶液中，水的电离程度最大的是点c 类型三 化工流程中粒子浓度大小比较 9．某粗品中含少量、和等杂质，以氧化镁粗品为原料制备耐火材料——轻质氧化镁的流程如下： 以下说法中，不正确的是 A．滤渣Ⅰ的主要成分是 B．步骤Ⅱ利用了是两性氢氧化物的特点将之分离 C．硫酸铵溶液中各离子浓度大小关系满足： D．步骤Ⅳ中发生反应的离子方程式为： 10．工业上以羟磷灰石精矿[主要成分是，还含有少量石英和氧化铁等杂质]为原料，生产磷酸二氢钾()的流程如下： 已知：溶液中、、、的分布分数δ随pH的变化如图所示。 下列说法正确的是 A．0.1 mol/L溶液中离子浓度大小：<< B．“反应”中为获得较纯净，当pH=10时，停止加入三辛胺 C．0.1 mol/L溶液中：+<0.1 mol/L+ D．该温度下反应的化学平衡常数约为 11．室温下，由二氧化锰与硫化锰矿(含Fe、Mg等杂质)制备的流程如下： 已知：，，，。 下列说法不正确的是 A．氨水中： B．溶液中： C．“酸溶”时的主要离子方程式： D．“沉锰”后上层清液中： 12．焦亚硫酸钠有强还原性，可作抗氧化剂。一种制备焦亚硫酸钠的实验流程如图所示。室温下，已知，，，。下列说法正确的是 A．通入与恰好反应生成、的混合溶液中： B．通入至溶液： C．反应的平衡常数 D．中可能含有过氧键() 类型四 盐溶液中微粒间的电荷守恒、物料守恒、质子守恒原理 13．HF总浓度的水溶液中存在两个平衡： ， 。溶液中、、与pH的关系如图所示，下列叙述正确的是 A．M、N曲线分别代表、随的变化 B．、 C．溶液中始终存在 D．pH=1的溶液中，存在 14．常温下，向25.00 mL 溶液中滴加溶液，混合液的随滴加溶液体积的变化如图所示。a点前烧杯中无白色沉淀生成，a点后出现白色沉淀，整个滴定过程未见气泡产生。下列说法错误的是已知：，。 A．水的电离程度： B．a点溶液中 C．b点溶液中 D．之间反应的离子方程式可能为 15．设为阿伏加德罗常数的值。下列说法错误的是 A．由与组成的混合物中，含有的质子总数为 B．标准状况下， 与足量完全反应，含有的数目大于 C．常温常压下，将 通入足量水中充分反应，转移的电子数目小于 D． 溶液中，与的离子总数小于 16．将一份由、组成的混合物溶于水，配成溶液，取出溶液，然后往其中滴加一定浓度的盐酸，反应中加入盐酸的体积与溶质的物质的量关系如图所示（其中），下列说法错误的是 A．从曲线可知原混合物中与相等 B．曲线b表示的物质的量的变化曲线 C．加入盐酸的过程中存在关系： D．时，溶液中微粒存在关系： 1．常温下，下列说法正确的有几个 ①溶液中离子浓度大小顺序为 ②浓度均为的a．　b．　c．　d．，由小到大的顺序： ③由水电离的的溶液中 ④氨水和溶液等体积混合后，有 ⑤常温下，溶液的，则溶液中： ⑥将的溶液和的溶液等体积混合，所得溶液 A．2个 B．3个 C．4个 D．5个 2．强碱MOH的溶液和等体积等物质的量浓度的弱酸HA的溶液混合后，溶液中有关离子浓度的大小关系正确的是 A． B． C． D． 3．25℃时，向溶液中逐滴加入溶液，溶液中含碳微粒的物质的量分数随溶液pH变化如图所示。下列说法错误的是 A．曲线Ⅱ代表的物质的量分数 B．a点溶液中， C．a点pH为2.7 D．曲线Ⅱ最高点时消耗10 mL的NaOH溶液，此时溶液中离子浓度大小： 4．甲酸(HCOOH)是一种有机弱酸，常用于咖啡因、维生素B1等药物的加工合成。下列说法正确的是 A．HCOOH的电离方程式：HCOOH=H++HCOO- B．加水稀释HCOOH溶液，溶液中各离子浓度均减小 C．HCOONa溶液中： D．加热HCOONa溶液，溶液中减小 5．常温下，溶液中，各离子浓度由大到小的顺序为 A． B． C． D． 6．时，下列说法正确的是 A．向溶液中加水，溶液中所有离子浓度都减小 B．的醋酸溶液和的醋酸溶液，醋酸浓度前者是后者的倍 C．浓度均为的三种溶液：、、依次增大 D．的溶液和的溶液等体积混合后，恰好完全反应，则为强酸 7．电解质的水溶液中存在电离平衡。 (1)是常见的弱碱。 ①氨水中的各离子浓度由大到小顺序为________。（用>或<连接） ②下列方法中，可以使氨水中电离程度减小的是（填字母序号）________。 a．微热溶液    b．滴加浓盐酸    c．加水稀释    d．加入氯化铵晶体 (2)常温条件下，用0.1000 mol/L NaOH溶液分别滴定体积均为20.00 ml、浓度均为0.1000 mol/L的盐酸和醋酸溶液，得到滴定过程中溶液pH随加入NaOH溶液体积而变化的两条滴定曲线。 ①滴定开始前，Ⅰ图中水电离出的是________mol/L。 ②滴定醋酸的曲线是________（填“Ⅰ”或“Ⅱ”）。 (3)如图为盛放盐酸的滴定管中液面的位置。盐酸的体积读数：滴定后读数为________mL。 (4)酸碱中和滴定可用于测定酸或碱的物质的量浓度，取20.00 ml未知浓度的醋酸放入锥形瓶中，用0.1000 mol/L NaOH标准溶液进行滴定。重复上述滴定操作2~3次，记录数据如下。 实验编号 NaOH溶液的浓度（） 滴定完成时，NaOH溶液滴入的体积（mL） 待测醋酸的体积（mL） 1 0.1000 22.48 20.00 2 0.1000 25.72 20.00 3 0.1000 22.52 20.00 ①该滴定过程应选择酚酞为指示剂，根据上述数据，可计算出该醋酸的浓度约为________mol/L。 ②在上述实验中，下列操作会造成测定结果偏大的有________。（填字母序号）。 A．滴定前仰视读数，滴定后俯视读数 B．碱式滴定管使用前，水洗后未用标准氢氧化钠溶液润洗 C．滴定过程中，溶液刚出现变色，立即停止滴定 D．锥形瓶水洗后未干燥 E．碱式滴定管尖嘴部分有气泡，滴定后消失 8．电解质在水溶液中的行为影响了电解质溶液的性质。 Ⅰ．①铁丝②熔融的KCl③Na2SO4溶液④蔗糖⑤CH3COOH⑥BaCO3⑦SO2⑧氨水 (1)属于强电解质的是__________（填数字编号）。 Ⅱ．已知时，某些酸的电离平衡常数如下： 酸 HCN H2CO3 H3PO2（次磷酸） HF CH3COOH Ka (2)CH3COONa溶液显碱性的原因是____________________（用离子方程式表示）。 (3)常温下0.1 mol/L H3PO2溶液加水稀释后，下列各项中数值变大的是__________。 a．n(H+)    b．    c．     d． (4)将少量CO2通入NaCN溶液，反应的离子方程式是____________________。 (5)常温下，将浓度相等的HF与NaF溶液等体积混合，溶液中离子浓度由大到小的顺序为__________。 (6)常温下Na2CO3和NaHCO3的混合溶液中：若，则溶液中 ________。 (7)在某温度下的水溶液中，，x与y的关系如下图所示，则该温度下，将0.2000 mol/L盐酸溶液与0.1100 mol/L的Ba(OH)2溶液等体积混合后（溶液体积变化忽略不计），溶液的__________。 (8)室温下某二元弱酸H2A的各含A微粒分布系数如图所示。向20.00 mL 0.10 mol·L-1 H2A溶液中滴加0.2000 mol·L-1 KOH溶液。一般认为二元弱酸H2A能被分步准确滴定的条件是。下列说法正确的是______。 A．滴定开始时溶液pH约为1.1 B． 的溶液中， C．KHA溶液中， D．借助指示剂甲基橙和酚酞，用KOH标准溶液通过分步滴定可测定H2A、KHA混合液中的KHA含量 1．（2026·重庆·高考真题）能与邻菲咯啉(Phen)形成配离子[Fe(Phen)3]2+。将相同物质的量浓度的Phen和溶液以不同体积混合，调并定容，且各混合溶液中(n为定值)，已知。下列关于混合溶液的叙述正确的是 A．时， B．时， C．时， D．时， 2．（2026·河北·高考真题）25℃下，在的KI溶液中加入一定量，达平衡时，溶液中和(或)与pH的关系如图所示(溶液体积变化忽略不计)： 已知：Ⅰ．时，体系中有存在； Ⅱ．溶液中存在①；②。 下列说法正确的是 A．反应①的平衡常数 B．溶液中始终有，且时，的值随增大而减小 C．若在平衡体系中加入少量，和的平衡浓度均增大 D．若改变KI溶液的初始浓度，相同下达平衡时，的值不变 学科网（北京）股份有限公司 学科网（北京）股份有限公司 学科网（北京）股份有限公司1 / 10 学科网（北京）股份有限公司 学科网（北京）股份有限公司 学科网（北京）股份有限公司 $ 专题04 溶液中粒子浓度的大小比较 类型一 盐溶液中的离子浓度大小比较 1．【答案】C 2．【答案】D 3．【答案】D 4．【答案】A 类型二 离子浓度变化曲线 5．【答案】C 6．【答案】B 7．【答案】C 8．【答案】C 类型三 化工流程中粒子浓度大小比较 9．【答案】D 10．【答案】C 11．【答案】B 12．【答案】B 类型四 盐溶液中微粒间的电荷守恒、物料守恒、质子守恒原理 13．【答案】B 14．【答案】B 15．【答案】D 16．【答案】C 1．【答案】A 2．【答案】A 3．【答案】B 4．【答案】C 5．【答案】A 6．【答案】D 7．【答案】(1) d (2) Ⅰ (3) 22.80 (4) 0.1125 BE 8．【答案】(1)②⑥ (2) (3)ab (4) (5) (6)0.47 (7)11 (8)AC 1．【答案】C 2．【答案】B 学科网（北京）股份有限公司 学科网（北京）股份有限公司 学科网（北京）股份有限公司1 / 10 学科网（北京）股份有限公司 学科网（北京）股份有限公司 学科网（北京）股份有限公司 $