内容正文:
无机工艺流程思维建模
以绿矾晶体制备为例
Jiang S Y
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情景引入
硫酸亚铁是一种无机物,化学式为FeSO4,外观为白色粉末。其结晶水合物为在常温下为七水合物,俗称“绿矾”,浅绿色晶体
绿矾在水处理,还原剂,药用,着色剂,农业等多个方面都有重要作用,但自然界中含量极少。
任务一:由 Fe2O3如何制备 FeSO4·7H2O ?
已知信息
产出要求:画出从 Fe2O3到 FeSO4·7H2O 的完整转化路线图,标注每一步操作、试剂和条件。
1.FeSO4·7H2O溶解度随温度变化
温度/℃ 10 20 30 40 50
溶解度/g 40.0 48.0 60.0 73.3 73.3
2.温度超过60℃, FeSO4·7H2O会失去结晶水变成FeSO4·H2O
3.FeSO4溶于水,不溶于乙醇
1.7.2013
第一个任务比较简单:从纯的氧化铁出发制备绿矾晶体。请大家用5分钟独立思考,完成转化路线设计。注意三个已知条件:溶解度随温度变化、超过60度失去结晶水、硫酸亚铁不溶于乙醇。这三个条件会直接影响你选择结晶方式和洗涤试剂。
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由 Fe2O3制备 FeSO4·7H2O 完整转化路线图
Fe2O3
(原料)
稀H2SO4
酸溶
加热搅拌
过量Fe粉
还原
搅拌
过滤
除过量Fe
水浴<60℃
蒸发浓缩
至晶膜出现
冷却结晶
减压过滤
(抽滤)
乙醇洗涤
洗涤干燥
低温晾干
FeSO4·7H2O
(产品)
关键要点:
① 酸溶用稀硫酸,加热促进反应;② 加过量铁粉将 Fe³⁺ 还原为 Fe²⁺,防止 Fe²+被氧化;
③ 蒸发浓缩温度控制在 60℃ 以下,防止失去结晶水
④ 用乙醇洗涤:减少FeSO4 溶解损失,且乙醇易挥发利于干燥;
⑤ 母液可循环返回蒸发浓缩步骤
1.7.2013
这是从三氧化二铁制备七水硫酸亚铁的完整工艺流程。共9步:原料→酸溶→还原→过滤→蒸发浓缩→冷却结晶→减压过滤→洗涤干燥→产品。每一步都标注了试剂和条件,下方附有化学方程式和关键要点。
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已知信息
任务二:小组合作,结合所给信息,设计以黄铁矿烧渣为原料( Fe2O3 、FeO、SiO2、 Al2O3 )制备FeSO4·7H2O晶体的物质转化路线。
P204是一种有机酸性萃取剂,用HA表示,萃取方程可简写
可高效萃取Fe3+,不萃取Fe2+,Al3+
常温下,金属阳离子沉淀的pH如下表
金属阳离子 Fe2+ Fe3+ Al3+
开始沉淀pH 7.4 2.2 3.4
沉淀完全pH 8.9 3.2 4.7
萃取
反萃取
1.7.2013
第一个任务比较简单:从纯的氧化铁出发制备绿矾晶体。请大家用5分钟独立思考,完成转化路线设计。注意三个已知条件:溶解度随温度变化、超过60度失去结晶水、硫酸亚铁不溶于乙醇。这三个条件会直接影响你选择结晶方式和洗涤试剂。
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黄铁矿烧渣(Fe2O3、FeO、SiO2、Al2O3)制备 FeSO4·7H2O 完整路线图
黄铁矿烧渣
(原料)
稀H2SO4
加热
酸浸
过滤
除SiO2渣
P204
萃取
P204萃取
分离Fe3+/Al3+
反萃取
反萃取
得Fe3+液
过量Fe粉
还原
Fe3+→Fe2+
水浴<60℃
浓缩结晶
蒸发浓缩
冷却结晶
乙醇洗涤
抽滤
洗涤干燥
FeSO4·7H2O
(产品)
关键分离思路:
① 酸浸后过滤除去不溶于酸的 SiO2 ② P204 萃取剂选择性萃取 Fe3+进入有机相,Al3+留在水相(可回收制备单质铝) ③ 反萃取得到纯净 Fe3+溶液
④ 加过量铁粉还原 Fe3+→Fe2+ ⑤ 蒸发浓缩温度<60℃防止失结晶水 ⑥ 乙醇洗涤减少溶解损失、母液循环利用
粉碎
氧化Fe2+
H2O2
1.7.2013
这是黄铁矿烧渣制备绿矾的完整工艺路线。与单一原料不同,这里有两个关键分离:一是酸浸后过滤除去不溶于酸的SiO2废渣;二是用P204萃取剂选择性萃取Fe3+,与Al3+分离。反萃取后加铁粉还原Fe3+为Fe2+,再经蒸发浓缩冷却结晶得到绿矾晶体。水相中的Al3+可以回收制备单质铝。
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模型建构
工艺流程图一般分为"三段"和"三线"
"三段"型符合工业生产的真实情境:原料预处理阶段+转化与分离阶段+获取产品阶段。
预处理阶段
物质转化与分离阶段
目标产品生成阶段
Jiang S Y
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模型建构
工艺流程图一般分为"三段"和"三线"
"三线",即试剂线、操作线、副产品线,则较为简洁清晰,与真实生产流程较为吻合。
试剂线
操作线
杂质线
Jiang S Y
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模型运用
〖2026云南卷〗创新驱动,深挖“城市矿山”,一种从废弃印刷电路板(WPCB)(主要含Cu、Ni、Au、Ag)中分离回收有价金属的工艺如下:
已知:① PMS为过一硫酸盐(含过氧键),在强酸介质中会水解。
② 1O2表示具有高氧化活性的单线态氧分子。
Jiang S Y
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试剂线
操作线
杂质线
目标产物
目标产物
〖2026云南卷〗创新驱动,深挖“城市矿山”,一种从废弃印刷电路板(WPCB)(主要含Cu、Ni、Au、Ag)中分离回收有价金属的工艺如下:
已知:① PMS为过一硫酸盐(含过氧键),在强酸介质中会水解。
② 1O2表示具有高氧化活性的单线态氧分子。
原料预处理
物质转化与分离
产品
产品
(2)"酸浸1"中发生反应的离子方程式为___ ___。
(3)"滤液2"中主要的金属离子有Ag⁺、______(填离子符号)。
(4)"氧化溶金"中,KCl不能用HCl替代的原因为_ ____ _ ;
PMS发生反应的离子方程式HSO5-+SO52-===== ___ ____+_____+1O2
模型运用
Ni2+
Cu、Ag、Au
Au
Ni+2H⁺=Ni²⁺+H₂↑
Cu²⁺
HCl为强酸,会引入大量H⁺导致溶液
酸性过强,使PMS发生水解而降低氧化能力失效
2SO42-
H+
模型运用
(7)"沉银"时,"滤液2"与"滤液3"混合时有少量Ag2O生成,其反应的化学方程式为____ __。
(5)工序“X”中,抗坏血酸的作用为__ __
作还原剂,将Au的阳离子还原为Au单质
2AgNO₃+2NaOH=Ag₂O↓+2NaNO₃+H₂O
(7)AgNO₃+2NaOH→AgOH↓+NaNO₃,AgOH不稳定→Ag₂O↓+H₂O。
合并得:2AgNO₃+2NaOH=Ag₂O↓+2NaNO₃+H₂O。
(2)"酸浸1"中发生反应的离子方程式为___ ___。
(3)"滤液2"中主要的金属离子有Ag⁺、____ __
(4)"氧化溶金"中,KCl不能用HCl替代的原因为 _
PMS发生反应的离子方程式HSO5-+SO52-===== ___ ____+_____+1O2
模型运用
(5)工序“X”中,抗坏血酸的作用为__ __
(7)"沉银"时,"滤液2"与"滤液3"混合时有少量Ag2O生成,其反应的化学方程式为____ __。
物质转化,金属的性质
物质转化,金属的性质,硝酸的强氧化性
对信息的提取和运用
陌生氧化还原方程式书写
常用还原剂
氢氧化银不稳定,易分解
模型建构
Jiang S Y
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模型建构
1、操作线
条件的控制
调节
pH
温度
目的
a.控制反应的发生,增强物质的氧化性和还原性,或改变水解程度
b.防止某离子沉淀
c.抑制某离子水解
d.提高某金属离子的萃取率
e.除去氧化物(膜)
a.防止或实现某物质水解或分解
b.控制某物质挥发、逸出、溶解或结晶析出
c.防止微生物、酶、催化剂失活
d.防止副反应的发生
e. 调节平衡移动方向
f.调节反应速率
Jiang S Y
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模型建构
2、试剂线
常见试剂及其作用
氧还剂
酸碱剂
沉淀剂
MnO2、Cl2、NaClO3、Fe3+、O2、H2O2
SO32-、 SO2、 Fe2+、金属单质、H2O2
H2SO4、HCl、CO2、显酸性的铵盐等
NaOH、NH3·H2O、显碱性的Na2CO3
硫化物;金属氧化物、氢氧化物、碳酸盐(调pH沉淀);NaF;NH4HCO3等
萃取剂
有机萃取剂萃取特定金属阳离子(反萃取)
Jiang S Y
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模型建构
3、杂质线——对比原料和所需产品的元素组成后,即可确定杂质元素。常见杂质及除杂方式:
常见杂质除去方式
Fe、Al元素
Si元素
Ca、Mg元素
其他元素
调pH,转化为氢氧化物除去
水浸/酸浸后以SiO2形式除去
碱浸转化为H2SiO3除去
使用NaF溶液,转化为氟化物沉淀除去
以硫化物或碳酸盐沉淀的形式除去
Jiang S Y
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