专题06 沉淀溶解平衡在工艺流程中的应用(重难点讲义)化学沪科版选择性必修1

2026-10-26
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专题06 沉淀溶解平衡在工艺流程中的应用 重难目标 1. 利用Ksp调节pH除金属离子; 2. 判断沉淀转化; 3. 理解调pH、加沉淀剂除杂的原理; 4. 知道沉淀完全的标准(离子浓度≤10−5 mol⋅L−1)。 5. 多种离子分步沉淀顺序判断;调 pH 范围选择(保证杂质沉淀、目标离子不沉淀) 6. 不同沉淀转化能否发生的判断;工艺流程中除杂、分离的方案评价。 考情分析 主要在化工流程大题,偶尔在选择题;常和Ksp计算、离子反应、氧化还原结合;高频设问:调 pH的目的、pH范围、选择沉淀剂、判断是否沉淀完全、沉淀转化方程式;易错陷阱:不看离子类型直接比较Ksp、pH 范围写反、忘记调节pH时不能引入新杂质。 一.沉淀的生成 1、沉淀生成的应用。 在涉及无机制备、提纯工艺的生产、科研、废水处理等领域中,常利用生成沉淀来达到分离或除去某些离子的目的。 (2)沉淀的方法。 (1)调pH法 如除去CuCl2溶液中的杂质FeCl3,可以向溶液中加入CuO,调节溶液的pH,使Fe3+形成Fe(OH)3沉淀而除去。离子方程式为 、 。 (2)沉淀剂法 工业废水中以Na2S沉淀剂,使废水中的某些金属离子Cu2+、Hg2-。 a.通入H2S除去Cu2+的离子方程式: 。 b.加入Na2S除去Hg2+的离子方程式: 。 沉淀剂的选择:利用生成沉淀分离或除去某种离子,首先要使生成沉淀的反应能够发生,其次沉淀生成的反应进行得越完全越好。如除去溶液中的Mg2+,用NaOH溶液比使用Na2CO3溶液 ,原因是Mg(OH)2的溶解度比MgCO3的 。 (3)同离子法 增大沉淀溶解平衡体系中某种离子的浓度,使平衡向 的方向移动,如向AgCl饱和溶液中加入饱和食盐水可继续生成AgCl沉淀。 (4)氧化还原法 改变离子的存在形式,促使其转化为溶解度更小的难溶电解质,便于分离出来,例如通过氧化还原反应将Fe2+氧化为Fe3+,从而生成更难溶的Fe(OH)3沉淀。 二、沉淀的溶解 (1)沉淀溶解的原理。 根据平衡移动原理,对于在水中难溶的电解质,如果能设法不断地移去溶解平衡体系中的 ,使平衡向 的方向移动,就可以使沉淀溶解。 (2)沉淀溶解的方法。 ①酸溶解法:用强酸溶解的难溶电解质有CaCO3、FeS、Al(OH)3、Ca(OH)2等。 如CaCO3难溶于水,却易溶于盐酸,原因是:CaCO3在水中存在溶解平衡为 ,当加入盐酸后发生反应: ,c(CO) ,溶解平衡向 方向移动。 ②盐溶液溶解法:Mg(OH)2难溶于水,能溶于盐酸、NH4Cl溶液中。溶于NH4Cl溶液反应的离子方程式 为 ③配位溶解法:AgCl溶于氨水: ④氧化还原溶解法:不溶于盐酸的硫化物Ag2S溶于稀硝酸,3Ag2S+8HNO36AgNO3+3S+2NO↑+4H2O 三、沉淀的转化 1.沉淀转化的实质与条件 (1)实质:沉淀的转化是指由一种难溶物转化为另一种难溶物的过程,其实质是沉淀溶解平衡的移动。 (2)条件:两种沉淀的溶解度不同,溶解度小的沉淀可以转化为溶解度 的沉淀,两者溶解度相差 转化越 。 2.沉淀转化的应用 (1)锅炉除水垢。 水垢CaSO4(s)CaCO3(s)Ca2+(aq) 有关化学方程式: 、CaCO3+2HCl===CaCl2+H2O+CO2↑。 (2)自然界中矿物的转化。 如原生铜硫化物CuSO4(溶液)CuS(铜蓝) 有关化学方程式: (3)工业废水处理。 工业废水处理过程中,重金属离子可利用沉淀转化原理用FeS等难溶物转化为HgS、Ag2S、PbS等沉淀。 用FeS除去Hg2+的离子方程式: 题型01沉淀的生成与溶解 【典例1】用合金废料(主要含铁-钴、铁-镍合金和少量)生产金属氢氧化物的工艺如下: 已知:①当离子浓度小于时,认为其完全沉淀; ②时各物质值: 下列说法错误的是 A.“高压酸浸”中高压有利于提高金属浸出率 B.“沉铁”时调至3.0可使完全沉淀 C.“沉钴”时不涉及氧化还原反应 D.“沉镍”时溶液应适当过量 【对练1】一种由硫化铅精矿(含PbS及少量ZnS、CdS)制备高纯铅的工艺流程如下: 已知:①乙二胺(,简写为en)为一种二元弱碱。 ②,。 ③金属离子浓度不超过时,认为该离子已沉淀完全。 回答下列问题: “酸性溶液”经处理后,、浓度分别为、,调pH使恰好沉淀完全时(假设溶液体积不变),______(填标号)。 a.沉淀完全 b.部分沉淀 c.未沉淀 【对练2】某温度下,向含、、的混合溶液中滴入AgNO3溶液,混合溶液中与[、、]的关系如图所示。已知此温度下,溶解度大于。下列说法正确的是 A.直线L2表示与的关系 B.此温度下,饱和溶液中的数量级为 C.向M点溶液中加入AgNO3固体,溶液中增大 D.改变离子浓度不能使AgBrO3转化为AgAc 题型02 沉淀的转化 【典例2】滴定法可以测定食品成分含量,来确定食品是否符合有关国家标准。国家标准规定酿造食醋中醋酸的含量不得低于3.5g/100mL。某化学兴趣小组的同学们用溶液测定某品牌白醋中醋酸的含量。测定过程如下: 量取10.00 mL白醋并稀释至100 mL,再量取稀释后的溶液25.00 mL于锥形瓶中,加入几滴指示剂,用标准NaOH溶液进行滴定。 (1)甲同学配制标准溶液所需玻璃仪器除量筒、小烧杯、玻璃棒、胶头滴管外,还需要____________________。 (2)乙同学用__________量取25.00 mL待测白醋溶液放入锥形瓶中,滴加2~3滴__________作指示剂,用NaOH标准溶液进行滴定。当________________________即到达滴定终点(请在横线上补全操作及现象)。 (3)丙同学根据实验数据计算分析,该待测白醋中醋酸的含量为__________g/100mL,该待测白醋__________(填“符合”或“不符合”)国家标准。 滴定次数 1 2 3 4 25.00 25.00 25.00 25.00 19.95 20.00 20.05 21.95 (4)下列操作会使所测结果偏高的是__________(填字母)。 A.滴定前用蒸馏水冲洗锥形瓶 B.滴定过程中振荡锥形瓶时不慎将瓶内溶液溅出 C.配制标准溶液的NaOH固体中,混入少量KOH固体 D.碱式滴定管在滴定前有气泡,滴定后气泡消失 E.读取NaOH体积时,开始俯视读数,滴定结束时仰视读数 (5)已知常温下,,。 ①向AgCl的悬浊液中加入0.1mol/LKI溶液,观察到的现象是____________________________。 ②该转化过程可用方程式表示为: ____________________________________。 【对练1】(多选)一定温度下,体系中,和关系如图所示,已知。 下列说法正确的是 A. B.b点没有生成 C.a点的该平衡体系中加入固体,可实现a点到c点的转化 D.向中加入NaCl溶液,当有生成时,则 【对练2】室温下,根据下列实验操作和现象,能验证相应实验结论的是 选项 实验操作和现象 结论 A 向6%双氧水中滴加0.1mol/L KMnO4溶液,溶液褪色 H2O2具有还原性 B 用pH计测定溶液的pH,pH<7 的电离程度大于水解程度 C 用饱和Na2CO3溶液浸泡BaSO4固体,一段时间后过滤、洗涤滤渣,加盐酸后滤渣部分溶解,有气体产生 D 将少量SO2气体通入0.1 mol·L-1 Ba(NO3)2溶液中,有白色沉淀产生 难溶于水 A.A B.B C.C D.D 题型03 沉淀生成的应用 【典例3】化学反应在生活中随处可见,下列反应的离子方程式书写正确的是 A.新制氯水中加入少量CaCO3,可增加溶液中HClO的浓度:2Cl2+H2O+CaCO3=Ca2++2Cl-+CO2↑+2HClO B.用醋酸和淀粉溶液检验加碘盐中是否存在碘元素: C.(NH4)2Fe(SO4)2溶液中滴加Ba(OH)2溶液至Fe2+恰好完全沉淀: D.锅炉除垢过程中将CaSO4转化为CaCO3: 【对练1】下列说法错误的是 A.向浓度均为的NaI、NaCl混合溶液中滴加少量溶液,有黄色沉淀生成,则 B.向AgCl饱和溶液中加少量稀盐酸,则AgCl的溶解度减小 C.当时溶液过饱和,会有沉淀析出 D.用溶液将水垢中的转化为溶于酸的 【对练2】家里长期使用的水壶底部会形成一层“水垢”,加入食醋可将水垢中的除去,发生的反应为。下列说法错误的是 A.可用单位时间内的生成量表示反应速率 B.用和单位时间内的浓度变化表示的反应速率数值不同 C.烧水时,水中不存在 D.除去锅炉水垢中的时,可先用溶液处理,再加入酸除去 题型04 沉淀转化的应用 【典例4】下列化学应用与沉淀溶解平衡无关的是 A.使用含氟牙膏可以有效预防龋齿 B.蒸干溶液可得到 C.用石膏降低盐碱地(含)土壤碱性 D.可用FeS除去废水中、 【对练1】水溶液中的离子反应与平衡在生产、生活中有广泛的应用。回答下列问题: (1)利用氯化亚铁晶体配制溶液时,通常先将氯化亚铁溶解在浓盐酸中,其原因是____________(结合离子方程式回答),再加水稀释,最后往溶液里加入少量铁粉,加入铁粉的目的是____________。若要检验溶液是否变质,通常采用的试剂是______(填名称)。 (2)某溶液中含有杂质,可向溶液中加入适量的______(填化学式),充分反应后过滤,即可除去。 (3)生活中人们常使用含氟牙膏,使用含氟牙膏可以保护牙釉质,原因是____________[已知]。 (4)磷酸为三元中强酸,常温下,向溶液中滴加的NaOH溶液时,溶液中含磷微粒的物质的量分数[如]随pH的变化如图所示。 ①曲线Ⅱ表示的微粒是______(填微粒符号),当加入的NaOH溶液体积为时,溶液中含磷离子的浓度由大到小的顺序为____________。 ②时,溶液中由水电离出的______。 ③溶液显______(填“酸性”“碱性”或“中性”)。 【对练2】下列对化学反应原理的应用或解释错误的是 A.用勒夏特列原理解释:增大平衡体系体积,气体颜色变浅 B.合成氨使用铁触媒降低反应的活化能,加快反应速率 C.与共热制备无水,生成的HCl可抑制水解 D.含氟牙膏可以预防龋齿,因比更难溶,更能抵抗酸的侵蚀 1.2025年4月,贵州发现4.8亿年前形成的地下冰晶石钟乳。下列说法错误的是 A.难溶于水,是弱电解质 B.硫酸钡难溶于水,所以硫酸钡可作“钡餐” C.石钟乳呈现多种颜色是因为其中所含矿物质成分的差异 D.氢氧化镁属于弱碱,所以氢氧化镁在水溶液中部分电离 2.某小组以废镍催化剂(主要成分为NiO,含少量Fe3O4、CaO、SiO2及MgO)制备电池级NiCO3的流程如图所示。下列说法正确的是 已知:滤渣2的主要成分是Fe(OH)3,滤渣3的主要成分是CaF2和MgF2。 A.在实验室分离滤渣只需要漏斗、烧杯 B.滤渣1的成分只有SiO2 C.双氧水的作用是2Fe2++2H++H2O2=2Fe3++2H2O D.“干燥”时温度越高,干燥速度越快,效率越高 3.化学推动了社会的前进和人类进步。下列说法错误的是 A.生活中用明矾对自来水杀菌消毒 B.可用作工业废水中的沉淀剂 C.施肥时,不能将草木灰与铵态氮肥混合施用 D.加热可以增强溶液的去污效果 4.红土镍矿(主要含SiO2、Fe2O3和少量FeO、NiO)中镍含量较低,可通过黄钠铁矾沉淀法获得含镍富集液,进而生产含镍产品,其工艺流程如下: 下列说法错误的是 A.滤渣的主要成分是SiO2 B.“氧化”过程中的离子方程式为: C.若“氧化”不充分,含镍富集液中铁含量将提高 D.“沉铁”时Na2CO3的主要作用是提供Na+ 5.以工业废渣(主要成分为、和少量Fe、Al的氧化物)为原料制备纯净。工艺流程如下: 已知一些离子在常温时开始沉淀和完全沉淀时的pH如下表,其中在pH>8.5时开始溶解。 离子 开始沉淀() 7.5 2.7 3.8 9.6 完全沉淀 9.0 3.7 4.7 11.1 下列说法错误的是 A.滤渣1的成分是 B.试剂X最好是MgO、 C.如果去掉“氧化”工序,得到的产品中可能含有杂质 D.一系列操作为“蒸发结晶、趁热过滤” 6.常温下,三种盐、、的沉淀溶解平衡曲线如图所示。已知:,表示或或。下列说法正确的是 A.表示的沉淀溶解平衡曲线 B.点坐标为 C.向的混合溶液中滴加溶液,先产生沉淀 D.将、溶液分别按点所示离子浓度等体积混合,平衡后溶液中均存在 7.自然界各种原生铜的矿物经氧化转变为可溶性的CuSO4溶液,经淋滤作用后溶液向地壳深部渗透,CuSO4溶液遇到深层的闪锌矿()或方铅矿(),都会慢慢变为另一种矿物铜蓝(),以下说法不正确的是 已知:,, A.加入适量稀硝酸,可溶解、、 B.溶解度: C.地壳中潮湿的某处同时存在闪锌矿和方铅矿,则此处 D.若溶液中,则已完全转化成 8.、、是三种两性氢氧化物,常温下,在强酸和强碱性溶液中均能溶解。与pH的关系如图所示{其中X代表、、、、、}。已知:①溶液中、、的初始浓度相等;②当溶液中离子浓度时,认为离子沉淀完全;③,且比更易与碱反应。下列说法错误的是 A.线a代表与pH的关系 B. C.的平衡常数K为 D.调节NaOH溶液的浓度,通过碱浸可以分离和 9.工业上以铬铁矿(,含Al、Si氧化物等杂质)为主要原料制备红矾钠的工艺流程如下。 已知:一定条件下,一些离子沉淀时的pH如下表: 离子 开始沉淀pH 1.5 3.4 - - 沉淀完全pH 2.8 4.7 9.6 9.3 下列说法错误的是 A.“中和”时的理论范围为4.7~9.3 B.“中和”和“酸化”的目的都是为了除杂 C.“蒸发结晶时”,过度蒸发将导致析出 D.“母液”中,除外可在上述流程中循环利用的物质还有 10.25℃时,、的沉淀溶解平衡曲线如图,其中、(代表或)。已知:。下列说法正确的是 A.代表的沉淀溶解平衡曲线 B.的数量级为 C.,且 D.向和均为的溶液中滴加溶液,先沉淀 11.是两性氢氧化物,其沉淀分离的关键是控制溶液pH。25℃时,某溶液中与的总和为c.随pH的变化关系如图所示(忽略体积变化)。 已知:      下列叙述错误的是 A.由M点计算得 B.向含的悬浊液中加水稀释,不变 C.向含有固体的饱和溶液中加入少量,则的溶解度减小 D.P点沉淀质量大于Q点沉淀质量 12.工业上利用锌焙砂(主要含ZnO、还含有少量FeO、CuO等)湿法制取金属锌的流程如图所示。下列说法错误的是 部分氢氧化物沉淀的pH: 氢氧化物 开始沉淀pH 7.0 2.7 4.2 6.4 完全沉淀pH 9.2 3.2 6.7 8.0 A.锌焙砂酸浸前将其粉碎可提高酸浸速率 B.加入ZnO调节溶液pH的范围为3.2≤pH<4.2 C.净化Ⅰ温度宜控制在80℃左右,温度过高不利于的氧化 D.净化Ⅰ和净化Ⅱ所产生的沉淀主要成分分别为和 13.为探究沉淀的转化,进行了下列实验。下列有关说法正确的是 步骤Ⅰ  将溶液与同浓度同体积的NaCl溶液混合,得到悬浊液1;将悬浊液1过滤,得到溶液1和白色沉淀。 步骤Ⅱ  向白色沉淀中滴加氨水,沉淀溶解,得到溶液2. 步骤Ⅲ  向溶液2中滴加溶液,得到悬浊液2;将悬浊液2过滤,得到溶液3和黄色沉淀。 A.溶液1中不含 B.步骤Ⅱ反应: C.溶液3中 D.实验不能证明AgI的比AgCl的小 14.柠檬酸亚铁[]是一种易吸收的高效铁制剂,某课题组以硫铁矿烧渣(主要成分为,还有CaO、MgO、、、CuO等杂质)为原料,先制取绿矾晶体,再进一步制备柠檬酸亚铁,最后进行产品的纯度测定。 I.制备具体流程如图所示: 已知:①制备的装置如图所示: ②氢氧化物沉淀与pH的关系如下表所示: 氢氧化物 开始沉淀 1.1 7.5 4.0 4.4 9.6 沉淀完全 2.8 9.0 5.6 6.4 11.6 (1)仪器B名称__________。制备时,温度需控制在35℃以下,原因是__________。 (2)用离子方程式表示的形成过程__________。 (3)下列说法正确的是__________。 A.步骤II过滤所得的滤渣成分是、CuS B.由沉淀的pH范围可得的的数量级为 C.制备时应将溶液置于b中,然后缓慢加入到溶液中 D.步骤V溶液经浓缩后,加入适量无水乙醇,可提高产率 (4)滤液经步骤III一系列操作获得绿矾晶体,请选择所需的操作并进行排序__________。 滤液→__________→__________→过滤→__________→__________→过滤→__________→过滤、洗涤、干燥。 A.调pH至2.8~4.0     B.调pH至5.6~7.5     C.加入过量铁粉 D.加入硫酸酸化的双氧水         E.往滤液中加入过量的硫酸 F.往沉淀中加入过量的硫酸         G.溶液蒸发至大量晶体出现,停止加热 H.溶液蒸发至表面出现晶膜、冷却结晶 II.产品纯度测定 ①取1.000 g产品溶于煮沸过的稀硫酸中并配成500 mL溶液,取25.00 mL于锥形瓶中,滴入2滴邻二氮菲指示剂,立即用标准溶液滴定至终点,平行测定三次,消耗溶液的平均体积为20.52 mL。②不加产品,重复步骤①操作,滴定终点用去标准液0.52 mL。 已知:①;②邻二氮菲遇呈红色,遇呈蓝色。 (5)到达滴定终点的现象是__________。 (6)产品纯度为__________%。 15.柠檬酸亚铁FeC6H6O7是一种易吸收的高效补铁剂,某研究团队用硫铁矿(主要成分为FeS2、SiO2、Al2O3)为原料,制备柠檬酸亚铁,其流程如下图,据此回答下列问题。 已知:①柠檬酸 C6H8O7是一种酸性比碳酸强的三元弱酸; ②SiO2是难溶于水的酸性氧化物; ③下表列出了相关金属离子在上述工业条件下生成氢氧化物沉淀的pH 。 金属离子 开始沉淀的pH 沉淀完全的pH Fe3+ 1.1 3.2 Al3+ 3.0 5.0 Fe2+ 5.8 8.8 (1)柠檬酸在水溶液中第一步电离的方程式为______(柠檬酸用分子式C6H8O7表示),柠檬酸亚铁是一种______(填“正”“酸式”或“碱式”)盐。 (2)“焙烧”阶段,采取气体与矿料逆流而行,目的是_______。 (3)“还原”阶段,已知FeS2难溶于水且与H2SO4不反应,该阶段FeS2发生反应的离子方程式为______。 (4)“除铝”阶段,应调pH范围为______,若先“除铝”后“还原”,柠檬酸亚铁晶体产率会_______(填“升高”“降低”或“不变”)。 (5)“沉铁”阶段,需控制温度在35℃以下,可能的原因是______(作答不得超过15个字),为提高NH4HCO3中碳元素的利用率,可向体系中同时加入________(填试剂名称)。 (6)由FeCO3转化成柠檬酸亚铁的化学方程式为__________。 (7)称取柠檬酸亚铁样品 ag,配制成一定物质的量浓度的溶液100mL,量取20mL样品溶液,先加入过量强氧化剂氧化,再向溶液中逐滴加入还原剂恰好将Fe3+完全还原为Fe2+后加入H2SO4酸化,最后用cmol/L的KMnO4溶液与之反应,消耗KMnO4溶液的体积为VmL,则柠檬酸亚铁样品中的铁含量为______×100%(结果化成最简式),不能直接用KMnO4溶液测定样品中的铁含量,可能的原因是______(作答不得超过15个字)。 学科网(北京)股份有限公司 学科网(北京)股份有限公司 学科网(北京)股份有限公司1 / 10 学科网(北京)股份有限公司 学科网(北京)股份有限公司 学科网(北京)股份有限公司 $ 专题06 沉淀溶解平衡在工艺流程中的应用 重难目标 1. 利用Ksp调节pH除金属离子; 2. 判断沉淀转化; 3. 理解调pH、加沉淀剂除杂的原理; 4. 知道沉淀完全的标准(离子浓度≤10−5 mol⋅L−1)。 5. 多种离子分步沉淀顺序判断;调 pH 范围选择(保证杂质沉淀、目标离子不沉淀) 6. 不同沉淀转化能否发生的判断;工艺流程中除杂、分离的方案评价。 考情分析 主要在化工流程大题,偶尔在选择题;常和Ksp计算、离子反应、氧化还原结合;高频设问:调 pH的目的、pH范围、选择沉淀剂、判断是否沉淀完全、沉淀转化方程式;易错陷阱:不看离子类型直接比较Ksp、pH 范围写反、忘记调节pH时不能引入新杂质。 一.沉淀的生成 1、沉淀生成的应用。 在涉及无机制备、提纯工艺的生产、科研、废水处理等领域中,常利用生成沉淀来达到分离或除去某些离子的目的。 (2)沉淀的方法。 (1)调pH法 如除去CuCl2溶液中的杂质FeCl3,可以向溶液中加入CuO,调节溶液的pH,使Fe3+形成Fe(OH)3沉淀而除去。离子方程式为Fe3++3H2OFe(OH)3+3H+、CuO+2H+===Cu2++H2O。 (2)沉淀剂法 工业废水中以Na2S沉淀剂,使废水中的某些金属离子Cu2+、Hg2-。 a.通入H2S除去Cu2+的离子方程式:H2S+Cu2+===CuS↓+2H+。 b.加入Na2S除去Hg2+的离子方程式:Hg2++S2-===HgS↓。 沉淀剂的选择:利用生成沉淀分离或除去某种离子,首先要使生成沉淀的反应能够发生,其次沉淀生成的反应进行得越完全越好。如除去溶液中的Mg2+,用NaOH溶液比使用Na2CO3溶液好,原因是Mg(OH)2的溶解度比MgCO3的小。 (3)同离子法 增大沉淀溶解平衡体系中某种离子的浓度,使平衡向生成沉淀的方向移动,如向AgCl饱和溶液中加入饱和食盐水可继续生成AgCl沉淀。 (4)氧化还原法 改变离子的存在形式,促使其转化为溶解度更小的难溶电解质,便于分离出来,例如通过氧化还原反应将Fe2+氧化为Fe3+,从而生成更难溶的Fe(OH)3沉淀。 二、沉淀的溶解 (1)沉淀溶解的原理。 根据平衡移动原理,对于在水中难溶的电解质,如果能设法不断地移去溶解平衡体系中的相应离子,使平衡向沉淀溶解的方向移动,就可以使沉淀溶解。 (2)沉淀溶解的方法。 ①酸溶解法:用强酸溶解的难溶电解质有CaCO3、FeS、Al(OH)3、Ca(OH)2等。 如CaCO3难溶于水,却易溶于盐酸,原因是:CaCO3在水中存在溶解平衡为CaCO3(s)Ca2++CO,当加入盐酸后发生反应:CO+2H+===H2O+CO2↑,c(CO)降低,溶解平衡向溶解方向移动。 ②盐溶液溶解法:Mg(OH)2难溶于水,能溶于盐酸、NH4Cl溶液中。溶于NH4Cl溶液反应的离子方程式为Mg(OH)2(s)+2NH===Mg2++2NH3·H2O。 ③配位溶解法:AgCl溶于氨水:AgCl+2NH3·H2O===[Ag(NH3)2]++Cl-+2H2O ④氧化还原溶解法:不溶于盐酸的硫化物Ag2S溶于稀硝酸,3Ag2S+8HNO36AgNO3+3S+2NO↑+4H2O 三、沉淀的转化 1.沉淀转化的实质与条件 (1)实质:沉淀的转化是指由一种难溶物转化为另一种难溶物的过程,其实质是沉淀溶解平衡的移动。 (2)条件:两种沉淀的溶解度不同,溶解度小的沉淀可以转化为溶解度更小的沉淀,两者溶解度相差越大转化越容易。 2.沉淀转化的应用 (1)锅炉除水垢。 水垢CaSO4(s)CaCO3(s)Ca2+(aq) 有关化学方程式: CaSO4(s)+Na2CO3(aq)CaCO3(s)+Na2SO4(aq)、CaCO3+2HCl===CaCl2+H2O+CO2↑。 (2)自然界中矿物的转化。 如原生铜硫化物CuSO4(溶液)CuS(铜蓝) 有关化学方程式: ZnS(s)+CuSO4(aq)CuS(s)+ZnSO4(aq), PbS(s)+CuSO4(aq)CuS(s)+PbSO4(s)。 (3)工业废水处理。 工业废水处理过程中,重金属离子可利用沉淀转化原理用FeS等难溶物转化为HgS、Ag2S、PbS等沉淀。 用FeS除去Hg2+的离子方程式: FeS(s)+Hg2+HgS(s)+Fe2+。 题型01沉淀的生成与溶解 【典例1】用合金废料(主要含铁-钴、铁-镍合金和少量)生产金属氢氧化物的工艺如下: 已知:①当离子浓度小于时,认为其完全沉淀; ②时各物质值: 下列说法错误的是 A.“高压酸浸”中高压有利于提高金属浸出率 B.“沉铁”时调至3.0可使完全沉淀 C.“沉钴”时不涉及氧化还原反应 D.“沉镍”时溶液应适当过量 【答案】C 【详解】A.高压酸浸在下进行,加压可以提高溶液沸点,增大体系中活性氧的溶解度,提升反应物浓度与反应温度,加快金属的溶解,有利于提高金属浸出率,A正确; B.的,时,,,该浓度小于,满足完全沉淀标准,可完全沉淀,B正确; C.对比溶度积,远小于,如果酸浸后钴是,调沉铁时会和一同沉淀,无法分开,所以沉铁阶段钴以存在;沉钴产物是,需要把氧化为,因此沉钴步骤存在化合价变化,属于氧化还原反应,C错误; D.沉镍反应生成,为保证尽可能沉淀完全,沉淀剂溶液需要适当过量,利用同离子效应降低溶解度,D正确; 故选C。 【对练1】一种由硫化铅精矿(含PbS及少量ZnS、CdS)制备高纯铅的工艺流程如下: 已知:①乙二胺(,简写为en)为一种二元弱碱。 ②,。 ③金属离子浓度不超过时,认为该离子已沉淀完全。 回答下列问题: “酸性溶液”经处理后,、浓度分别为、,调pH使恰好沉淀完全时(假设溶液体积不变),______(填标号)。 a.沉淀完全 b.部分沉淀 c.未沉淀 【答案】b 【详解】当恰好沉淀完全时,溶液中。根据,可得此时溶液中:。此时浓度商为:。因为,所以已经发生沉淀。达到沉淀平衡时,溶液中残留的浓度为:。由于,说明已开始沉淀但未达到沉淀完全的标准(),即处于部分沉淀状态。故选b。 【对练2】某温度下,向含、、的混合溶液中滴入AgNO3溶液,混合溶液中与[、、]的关系如图所示。已知此温度下,溶解度大于。下列说法正确的是 A.直线L2表示与的关系 B.此温度下,饱和溶液中的数量级为 C.向M点溶液中加入AgNO3固体,溶液中增大 D.改变离子浓度不能使AgBrO3转化为AgAc 【答案】C 【详解】A.根据分析,L3对应,L1对应,A错误; B.饱和溶液中,因此。由L3截距可知,当时,即因此,数量级为,不是,B错误; C.M点为和的溶解平衡共同存在的点,加入AgNO3固体后,增大,两种沉淀的溶解平衡均逆向移动,、均减小,由溶度积表达式可得: ,,因此,温度不变,为定值,增大,则该比值增大,C正确; D.当溶液中足够大时,AgBrO3能够转化为AgAc,D错误; 故答案选C。 题型02 沉淀的转化 【典例2】滴定法可以测定食品成分含量,来确定食品是否符合有关国家标准。国家标准规定酿造食醋中醋酸的含量不得低于3.5g/100mL。某化学兴趣小组的同学们用溶液测定某品牌白醋中醋酸的含量。测定过程如下: 量取10.00 mL白醋并稀释至100 mL,再量取稀释后的溶液25.00 mL于锥形瓶中,加入几滴指示剂,用标准NaOH溶液进行滴定。 (1)甲同学配制标准溶液所需玻璃仪器除量筒、小烧杯、玻璃棒、胶头滴管外,还需要____________________。 (2)乙同学用__________量取25.00 mL待测白醋溶液放入锥形瓶中,滴加2~3滴__________作指示剂,用NaOH标准溶液进行滴定。当________________________即到达滴定终点(请在横线上补全操作及现象)。 (3)丙同学根据实验数据计算分析,该待测白醋中醋酸的含量为__________g/100mL,该待测白醋__________(填“符合”或“不符合”)国家标准。 滴定次数 1 2 3 4 25.00 25.00 25.00 25.00 19.95 20.00 20.05 21.95 (4)下列操作会使所测结果偏高的是__________(填字母)。 A.滴定前用蒸馏水冲洗锥形瓶 B.滴定过程中振荡锥形瓶时不慎将瓶内溶液溅出 C.配制标准溶液的NaOH固体中,混入少量KOH固体 D.碱式滴定管在滴定前有气泡,滴定后气泡消失 E.读取NaOH体积时,开始俯视读数,滴定结束时仰视读数 (5)已知常温下,,。 ①向AgCl的悬浊液中加入0.1mol/LKI溶液,观察到的现象是____________________________。 ②该转化过程可用方程式表示为: ____________________________________。 【答案】(1)100mL容量瓶 (2)酸式滴定管 酚酞 当滴入最后半滴NaOH标准溶液,溶液由无色变为浅红色且半分钟不褪色 (3)4.8 符合 (4)CDE (5)白色沉淀转化为黄色沉淀 【详解】(1)配制一定物质的量浓度的溶液,除量筒、小烧杯、玻璃棒、胶头滴管外,必须使用容量瓶。 (2)待测白醋呈酸性,应使用酸式滴定管量取;用滴定醋酸,反应生成的醋酸钠溶液呈弱碱性,应选择变色范围在碱性区间的酚酞作指示剂;滴定终点时,溶液由酸性变为微碱性,现象为当滴入最后半滴标准溶液,溶液由无色变为浅红色,且半分钟内不褪色。 (3)第4次滴定数据()偏差较大,为异常数据,应舍去。前3次消耗溶液的平均体积为 。根据反应关系 ,在稀释液中:。则稀释液(即原白醋)中含有醋酸 。换算为原白醋中含有醋酸 ,其质量为 。故该白醋中醋酸含量为 ,大于国家标准规定的 ,因此符合国家标准。 (4)根据计算公式 分析: A.锥形瓶用蒸馏水冲洗,待测液的物质的量不变,对结果无影响,A不符合题意; B.振荡锥形瓶时溶液溅出,待测液损失,导致消耗的 偏小,结果偏低,B不符合题意; C.等质量的物质的量小于,混入会导致标准液中 浓度偏低,滴定时消耗的 偏大,结果偏高,C符合题意; D.滴定前有气泡、滴定后气泡消失,读取的 包含了气泡体积,数值偏大,结果偏高,D符合题意; E.开始俯视读数偏小,滴定结束仰视读数偏大,计算出的体积差 偏大,结果偏高,E符合题意; 故选CDE。 (5)① 由于 ,比更难溶。向悬浊液中加入溶液,沉淀会向更难溶的转化,为白色,为黄色,故观察到的现象是白色沉淀转化为黄色沉淀。 ② 该沉淀转化过程的离子方程式为 。 【对练1】(多选)一定温度下,体系中,和关系如图所示,已知。 下列说法正确的是 A. B.b点没有生成 C.a点的该平衡体系中加入固体,可实现a点到c点的转化 D.向中加入NaCl溶液,当有生成时,则 【答案】BD 【详解】A.c点,,代入溶度积公式得,不是,A错误; B.根据图像,直线上的点表示 ,即饱和溶液;直线上方的点 ,溶液未饱和,无沉淀析出;直线下方的点 ,溶液过饱和,会有沉淀析出。b 点位于直线上方,为不饱和溶液,没有生成,B正确; C.a点平衡体系中加入固体,增大(即减小),沉淀溶解平衡逆向移动,减小(即增大),无法到达c点,C错误; D.两种沉淀共存时,体系中浓度同时满足两个溶度积,推导得,D正确; 故选BD。 【对练2】室温下,根据下列实验操作和现象,能验证相应实验结论的是 选项 实验操作和现象 结论 A 向6%双氧水中滴加0.1mol/L KMnO4溶液,溶液褪色 H2O2具有还原性 B 用pH计测定溶液的pH,pH<7 的电离程度大于水解程度 C 用饱和Na2CO3溶液浸泡BaSO4固体,一段时间后过滤、洗涤滤渣,加盐酸后滤渣部分溶解,有气体产生 D 将少量SO2气体通入0.1 mol·L-1 Ba(NO3)2溶液中,有白色沉淀产生 难溶于水 A.A B.B C.C D.D 【答案】A 【详解】A.为强氧化剂,反应时被还原为使溶液褪色,中元素化合价从-1升高到0,作还原剂,体现还原性,A正确; B.溶液中水解也会产生使溶液显酸性,因此无法证明的电离程度大于水解程度,B错误; C.饱和溶液中浓度极高,可使浓度商从而生成沉淀,该实验不能证明,C错误; D.溶于水生成,酸性条件下具有强氧化性,将氧化为,白色沉淀为,不能证明难溶于水,D错误; 故选A。 题型03 沉淀生成的应用 【典例3】化学反应在生活中随处可见,下列反应的离子方程式书写正确的是 A.新制氯水中加入少量CaCO3,可增加溶液中HClO的浓度:2Cl2+H2O+CaCO3=Ca2++2Cl-+CO2↑+2HClO B.用醋酸和淀粉溶液检验加碘盐中是否存在碘元素: C.(NH4)2Fe(SO4)2溶液中滴加Ba(OH)2溶液至Fe2+恰好完全沉淀: D.锅炉除垢过程中将CaSO4转化为CaCO3: 【答案】A 【详解】A.新制氯水中存在平衡,酸性,与电离出的反应,促使平衡正向移动,浓度增大,离子方程式书写正确,A正确; B.醋酸是弱酸,离子方程式中不能拆写为,正确离子方程式为,B错误; C.恰好完全沉淀时,与物质的量之比为,1mol(NH4)2Fe(SO4)2溶液中加入的为,仅能提供,只能沉淀,正确离子方程式为,C错误; D.为微溶固体,离子方程式中不能拆写为,正确离子方程式为,D错误; 故选A。 【对练1】下列说法错误的是 A.向浓度均为的NaI、NaCl混合溶液中滴加少量溶液,有黄色沉淀生成,则 B.向AgCl饱和溶液中加少量稀盐酸,则AgCl的溶解度减小 C.当时溶液过饱和,会有沉淀析出 D.用溶液将水垢中的转化为溶于酸的 【答案】A 【详解】A.相同浓度的和中滴加少量,优先生成黄色沉淀,说明溶解度更小,对于同类型难溶电解质,溶解度越小越小,故,A错误; B.饱和溶液中存在平衡,加少量稀盐酸,浓度增大,平衡逆向移动,溶解度减小,B正确; C.根据溶度积规则,当离子积时,溶液过饱和,沉淀溶解平衡向生成沉淀的方向移动,有沉淀析出,C正确; D.的小于,可发生沉淀转化:,将微溶的转化为可溶于酸的,D正确; 故选A。 【对练2】家里长期使用的水壶底部会形成一层“水垢”,加入食醋可将水垢中的除去,发生的反应为。下列说法错误的是 A.可用单位时间内的生成量表示反应速率 B.用和单位时间内的浓度变化表示的反应速率数值不同 C.烧水时,水中不存在 D.除去锅炉水垢中的时,可先用溶液处理,再加入酸除去 【答案】C 【详解】A.反应速率可通过单位时间内生成物的生成量或反应物的消耗量表示,单位时间内的生成量可反映反应快慢,A正确; B.同一反应中,不同物质表示的反应速率之比等于其化学计量数之比,和的化学计量数分别为2和1,因此二者单位时间内浓度变化对应的反应速率数值不同,B正确; C.是难溶电解质,存在溶解平衡,因此水中含有少量,C错误; D.微溶于水且难溶于酸,加入溶液可将其转化为溶解度更小的,可与酸反应溶解,因此可加酸除去,D正确; 故选C。 题型04 沉淀转化的应用 【典例4】下列化学应用与沉淀溶解平衡无关的是 A.使用含氟牙膏可以有效预防龋齿 B.蒸干溶液可得到 C.用石膏降低盐碱地(含)土壤碱性 D.可用FeS除去废水中、 【答案】B 【详解】A.含氟牙膏中的与牙齿表面的羟基磷灰石反应生成更难溶的氟磷灰石,属于沉淀转化,与沉淀溶解平衡有关,A不符合题意; B.蒸干溶液得到,是受热分解导致的,属于热分解反应,不涉及沉淀溶解平衡,B符合题意; C.石膏的主要成分为,其沉淀溶解平衡产生的与盐碱地中的反应生成更难溶的,降低浓度从而减弱其水解带来的碱性,与沉淀溶解平衡有关,C不符合题意; D.难溶物的沉淀溶解平衡产生的,与废水中的、反应生成溶解度更小的、,属于沉淀转化,与沉淀溶解平衡有关,D不符合题意; 故选 B。 【对练1】水溶液中的离子反应与平衡在生产、生活中有广泛的应用。回答下列问题: (1)利用氯化亚铁晶体配制溶液时,通常先将氯化亚铁溶解在浓盐酸中,其原因是____________(结合离子方程式回答),再加水稀释,最后往溶液里加入少量铁粉,加入铁粉的目的是____________。若要检验溶液是否变质,通常采用的试剂是______(填名称)。 (2)某溶液中含有杂质,可向溶液中加入适量的______(填化学式),充分反应后过滤,即可除去。 (3)生活中人们常使用含氟牙膏,使用含氟牙膏可以保护牙釉质,原因是____________[已知]。 (4)磷酸为三元中强酸,常温下,向溶液中滴加的NaOH溶液时,溶液中含磷微粒的物质的量分数[如]随pH的变化如图所示。 ①曲线Ⅱ表示的微粒是______(填微粒符号),当加入的NaOH溶液体积为时,溶液中含磷离子的浓度由大到小的顺序为____________。 ②时,溶液中由水电离出的______。 ③溶液显______(填“酸性”“碱性”或“中性”)。 【答案】(1),浓盐酸中存在高浓度的,可以抑制上述过程(合理即可) 防止被氧化 硫氰化钾溶液(或其他合理答案) (2)或MgO或 (3),使用含氟牙膏后,原本不耐酸的羟基磷酸钙转化为更小且更加耐酸的氟磷酸钙,因此可以保护牙釉质(合理即可) (4) 酸性 【详解】(1)在水溶液中会存在水解平衡:,加入浓盐酸增大氢离子浓度,可抑制其水解;具有还原性,易被空气中的氧气氧化为,加入铁粉可将生成的还原为,防止其被氧化;检验是否变质即检验溶液中是否含有,通常使用硫氰化钾溶液检验,遇会出现血红色特征现象,若变质则溶液变红; (2)除去溶液中的,可通过调节溶液pH使转化为沉淀,同时不能引入新杂质,因此可加入、或消耗溶液中水解产生的,促进水解完全; (3)根据沉淀溶解平衡,加入含氟牙膏后,浓度增大,平衡正向移动,将羟基磷酸钙转化为溶解度更小、更耐酸腐蚀的氟磷酸钙,从而保护牙釉质; (4)① 磷酸是三元弱酸,随pH升高依次发生三步电离,含磷微粒主要存在形式依次为、、、,因此曲线I是,曲线II是,曲线III是,最右侧是;故曲线Ⅱ表示。当加入溶液时,,,二者恰好完全反应生成。由图可知,的,,的水解常数。因为,的水解程度大于电离程度,故,溶液中含磷离子的浓度顺序为; ② 时,溶液呈碱性,溶液中的全部由水电离产生,水电离出的等于水电离出的,故由水电离出的; ③ 由图可知,的,。在溶液中,的电离常数,其水解常数。由于,的电离程度大于水解程度,故溶液显酸性。 【对练2】下列对化学反应原理的应用或解释错误的是 A.用勒夏特列原理解释:增大平衡体系体积,气体颜色变浅 B.合成氨使用铁触媒降低反应的活化能,加快反应速率 C.与共热制备无水,生成的HCl可抑制水解 D.含氟牙膏可以预防龋齿,因比更难溶,更能抵抗酸的侵蚀 【答案】A 【详解】A.反应前后气体的化学计量数之和相等,增大体系体积、减小压强,平衡不移动;气体颜色变浅是因为体积增大使的浓度减小,不能用勒夏特列原理解释,A错误; B.铁触媒作催化剂,能改变反应历程,降低反应的活化能,从而加快合成氨的反应速率,B正确; C.共热时,与结晶水反应:。该反应除去结晶水;氯化铝的水解可表示为,生成的HCl使水解平衡逆向移动,抑制水解,有利于制得无水,C正确; D.含氟牙膏中的能使牙齿表面的转化为更难溶的,其转化可表示为。生成的更能抵抗酸的侵蚀,因此含氟牙膏可以预防龋齿,D正确; 故选A。 1.2025年4月,贵州发现4.8亿年前形成的地下冰晶石钟乳。下列说法错误的是 A.难溶于水,是弱电解质 B.硫酸钡难溶于水,所以硫酸钡可作“钡餐” C.石钟乳呈现多种颜色是因为其中所含矿物质成分的差异 D.氢氧化镁属于弱碱,所以氢氧化镁在水溶液中部分电离 【答案】A 【详解】A.虽难溶于水,但溶解的部分完全电离,且熔融状态下也能完全电离,属于强电解质,A错误; B.硫酸钡难溶于水也难溶于胃酸的主要成分盐酸,不会电离出有毒的,因此可作“钡餐”,B正确; C.石钟乳中含有的矿物质成分不同(如含有不同金属元素的化合物),会使其呈现多种不同颜色,C正确; D.弱碱属于弱电解质,定义为水溶液中只能部分电离的碱,氢氧化镁属于弱碱,因此在水溶液中部分电离,D正确; 故选A。 2.某小组以废镍催化剂(主要成分为NiO,含少量Fe3O4、CaO、SiO2及MgO)制备电池级NiCO3的流程如图所示。下列说法正确的是 已知:滤渣2的主要成分是Fe(OH)3,滤渣3的主要成分是CaF2和MgF2。 A.在实验室分离滤渣只需要漏斗、烧杯 B.滤渣1的成分只有SiO2 C.双氧水的作用是2Fe2++2H++H2O2=2Fe3++2H2O D.“干燥”时温度越高,干燥速度越快,效率越高 【答案】C 【详解】A.分离滤渣采用过滤操作,需要的仪器为漏斗、烧杯、玻璃棒,选项缺少玻璃棒,A错误; B.酸浸时与稀硫酸反应生成微溶的,因此滤渣1的成分为和,不是只有,B错误; C.双氧水可将滤液中的氧化为,便于后续调节pH将铁以形式除去,给出的离子方程式得失电子守恒、电荷守恒、原子守恒,C正确; D.受热易分解,若干燥时温度过高会导致产品分解,降低产率,并非温度越高越好,D错误; 故选C。 3.化学推动了社会的前进和人类进步。下列说法错误的是 A.生活中用明矾对自来水杀菌消毒 B.可用作工业废水中的沉淀剂 C.施肥时,不能将草木灰与铵态氮肥混合施用 D.加热可以增强溶液的去污效果 【答案】A 【详解】A.明矾的化学式为,溶于水后发生水解反应生成胶体,胶体可以吸附水中悬浮杂质实现净水,但是明矾没有强氧化性,无法杀灭细菌,不能用于自来水杀菌消毒,A错误; B.在溶液中电离出,可以和废水中的结合生成难溶于水的沉淀,因此可以作为工业废水中的沉淀剂,B正确; C.草木灰的有效成分为,水解使溶液显碱性;铵态氮肥含有,会与反应释放出,造成氮元素流失,肥料效果下降,所以二者不能混合施用,C正确; D.溶液中存在水解平衡,盐类水解是吸热过程,加热会促进水解,溶液中增大,碱性增强,油脂在碱性条件下水解更彻底,去污效果提升,D正确; 故选A。 4.红土镍矿(主要含SiO2、Fe2O3和少量FeO、NiO)中镍含量较低,可通过黄钠铁矾沉淀法获得含镍富集液,进而生产含镍产品,其工艺流程如下: 下列说法错误的是 A.滤渣的主要成分是SiO2 B.“氧化”过程中的离子方程式为: C.若“氧化”不充分,含镍富集液中铁含量将提高 D.“沉铁”时Na2CO3的主要作用是提供Na+ 【答案】D 【详解】A.由上述分析知,滤渣的主要成分是,A正确; B.氧化步骤中在酸性条件下将氧化为,自身被还原为,给出的离子方程式电荷、原子、得失电子均守恒,B正确; C.若氧化不充分,体系中残留大量,无法在沉铁步骤形成黄钠铁矾沉淀除去,最终会进入含镍富集液,导致富集液中铁含量升高,C正确; D.“沉铁”时的主要作用是消耗溶液中过量的,调节溶液pH,提供碱性环境,有利于黄钠铁矾的生成,提供只是次要作用,D错误; 故选D。 5.以工业废渣(主要成分为、和少量Fe、Al的氧化物)为原料制备纯净。工艺流程如下: 已知一些离子在常温时开始沉淀和完全沉淀时的pH如下表,其中在pH>8.5时开始溶解。 离子 开始沉淀() 7.5 2.7 3.8 9.6 完全沉淀 9.0 3.7 4.7 11.1 下列说法错误的是 A.滤渣1的成分是 B.试剂X最好是MgO、 C.如果去掉“氧化”工序,得到的产品中可能含有杂质 D.一系列操作为“蒸发结晶、趁热过滤” 【答案】D 【详解】A.酸溶时发生反应,则滤渣1的成分是,A正确; B.据分析,为保证溶液纯净,试剂X最好是MgO、,B正确; C.如果去掉“氧化”工序,为除去,则“调pH”工序应调pH为,用Mg、MgO、不能完成任务,需使用碱液,同时在时开始溶解为,如果保证不使溶解,则调pH为,不能除净,同时碱液也会带进其它阳离子,最终得到的产品中可能含有杂质,C正确; D.是带结晶水的结晶水合物,直接蒸发结晶会失去结晶水,正确的操作是蒸发浓缩、冷却结晶、过滤、洗涤、干燥,D错误; 故选D。 6.常温下,三种盐、、的沉淀溶解平衡曲线如图所示。已知:,表示或或。下列说法正确的是 A.表示的沉淀溶解平衡曲线 B.点坐标为 C.向的混合溶液中滴加溶液,先产生沉淀 D.将、溶液分别按点所示离子浓度等体积混合,平衡后溶液中均存在 【答案】B 【详解】A.根据分析可知,表示的沉淀溶解平衡曲线,A错误; B.已知P点坐标为(5.7,4),则点坐标为,B正确; C.已知代表、代表、代表,向的混合溶液中滴加溶液,阴离子浓度相同,根据图像可知,形成沉淀时,pM=1,先产生沉淀,C错误; D.、溶液分别按点所示离子浓度等体积混合,T点在曲线下方,离子浓度更大,混合稀释后,析出沉淀,以为例,沉淀析出时,两种离子同等消耗,因此平衡后,而、沉淀析出时消耗量大于阴离子消耗量,D错误; 故答案选B。 7.自然界各种原生铜的矿物经氧化转变为可溶性的CuSO4溶液,经淋滤作用后溶液向地壳深部渗透,CuSO4溶液遇到深层的闪锌矿()或方铅矿(),都会慢慢变为另一种矿物铜蓝(),以下说法不正确的是 已知:,, A.加入适量稀硝酸,可溶解、、 B.溶解度: C.地壳中潮湿的某处同时存在闪锌矿和方铅矿,则此处 D.若溶液中,则已完全转化成 【答案】C 【详解】A.稀硝酸具有强氧化性,可将硫化物溶解产生的氧化,使、、的溶解平衡正向移动,因此三种物质均可溶于稀硝酸,A正确; B.三种硫化物均为型难溶电解质,同类型难溶物越大溶解度越大,由已知数据可知溶解度,B正确; C.两种矿物共存时溶液中相同,因此,C错误; D.此时,远小于离子完全沉淀的浓度阈值,说明已完全转化为,D正确; 故选C。 8.、、是三种两性氢氧化物,常温下,在强酸和强碱性溶液中均能溶解。与pH的关系如图所示{其中X代表、、、、、}。已知:①溶液中、、的初始浓度相等;②当溶液中离子浓度时,认为离子沉淀完全;③,且比更易与碱反应。下列说法错误的是 A.线a代表与pH的关系 B. C.的平衡常数K为 D.调节NaOH溶液的浓度,通过碱浸可以分离和 【答案】C 【详解】A.三价离子初始浓度相等,且,故更早沉淀(更低),最左侧下降线a(处)对应,A正确; B.图中标注的线起点为、(即,此时刚要开始沉淀,,代入,B正确; C.线a在时,mol/L,故,从左到右曲线依次为:、、、,时,即,mol/L,溶解平衡的平衡常数,总反应的平衡常数,而非,C错误; D.在后开始溶解生成,而在才开始溶解,控制在之间,不溶解,溶,可碱浸分离,D正确; 故选C。 9.工业上以铬铁矿(,含Al、Si氧化物等杂质)为主要原料制备红矾钠的工艺流程如下。 已知:一定条件下,一些离子沉淀时的pH如下表: 离子 开始沉淀pH 1.5 3.4 - - 沉淀完全pH 2.8 4.7 9.6 9.3 下列说法错误的是 A.“中和”时的理论范围为4.7~9.3 B.“中和”和“酸化”的目的都是为了除杂 C.“蒸发结晶时”,过度蒸发将导致析出 D.“母液”中,除外可在上述流程中循环利用的物质还有 【答案】B 【详解】A.中和时需要保证和完全沉淀,同时避免溶解为,结合表中沉淀pH数据,可知pH理论范围为4.7~9.3,故A正确; B.中和的目的是除去Al、Si类杂质,而酸化的目的是使转化为目标产物对应的,并非除杂,故B错误; C.蒸发结晶时先析出硫酸钠等副产品,若过度蒸发,溶剂大量减少,会导致一同析出,降低产率,故C正确; D.酸化时加入了过量,母液中剩余的可返回酸化步骤循环利用,故D正确; 选B。 10.25℃时,、的沉淀溶解平衡曲线如图,其中、(代表或)。已知:。下列说法正确的是 A.代表的沉淀溶解平衡曲线 B.的数量级为 C.,且 D.向和均为的溶液中滴加溶液,先沉淀 【答案】C 【详解】A.根据分析,AgCl的沉淀溶解平衡满足,斜率为,对应曲线;斜率绝对值更大,对应的平衡曲线,A错误; B.a点在上,,数量级为,B错误; C.为的平衡曲线,满足,代入a点坐标得;c点,代入得,;b点,代入得,故,,C正确; D.时,AgCl沉淀所需,沉淀所需,AgCl所需更小,AgCl先沉淀,D错误; 故选C。 11.是两性氢氧化物,其沉淀分离的关键是控制溶液pH。25℃时,某溶液中与的总和为c.随pH的变化关系如图所示(忽略体积变化)。 已知:      下列叙述错误的是 A.由M点计算得 B.向含的悬浊液中加水稀释,不变 C.向含有固体的饱和溶液中加入少量,则的溶解度减小 D.P点沉淀质量大于Q点沉淀质量 【答案】D 【详解】A. 由M点计算得,故A正确; B. 只与温度有关,向含的悬浊液中加水稀释,不变,故B正确; C. 向含有固体的饱和溶液中加入少量,Cr3+的浓度增大,的沉淀溶解平衡逆向移动,则的溶解度减小,故C正确; D. P点Cr3+的浓度等于Q点的浓度,根据Cr元素守恒,则P点沉淀质量等于Q点沉淀质量,故D错误; 选D。 12.工业上利用锌焙砂(主要含ZnO、还含有少量FeO、CuO等)湿法制取金属锌的流程如图所示。下列说法错误的是 部分氢氧化物沉淀的pH: 氢氧化物 开始沉淀pH 7.0 2.7 4.2 6.4 完全沉淀pH 9.2 3.2 6.7 8.0 A.锌焙砂酸浸前将其粉碎可提高酸浸速率 B.加入ZnO调节溶液pH的范围为3.2≤pH<4.2 C.净化Ⅰ温度宜控制在80℃左右,温度过高不利于的氧化 D.净化Ⅰ和净化Ⅱ所产生的沉淀主要成分分别为和 【答案】D 【详解】A.将锌焙砂粉碎可增大反应物接触面积,加快酸浸速率,A正确; B.加入调节需使完全沉淀、不沉淀,根据表格数据,范围为,B正确; C.温度过高时易分解,会降低的氧化效率,不利于的氧化,C正确; D.净化Ⅱ中加入过量,发生沉淀转化反应生成溶解度更小的沉淀,而非,D错误; 故选D。 13.为探究沉淀的转化,进行了下列实验。下列有关说法正确的是 步骤Ⅰ  将溶液与同浓度同体积的NaCl溶液混合,得到悬浊液1;将悬浊液1过滤,得到溶液1和白色沉淀。 步骤Ⅱ  向白色沉淀中滴加氨水,沉淀溶解,得到溶液2. 步骤Ⅲ  向溶液2中滴加溶液,得到悬浊液2;将悬浊液2过滤,得到溶液3和黄色沉淀。 A.溶液1中不含 B.步骤Ⅱ反应: C.溶液3中 D.实验不能证明AgI的比AgCl的小 【答案】B 【详解】A.溶液1是的饱和溶液,存在溶解平衡,含有少量,A错误; B.步骤Ⅱ中沉淀与氨水反应生成可溶性银氨络离子,反应离子方程式为,B正确; C.溶液3中含有反应生成的,电离使溶液呈碱性,,C错误; D.实验中,沉淀在氨水中溶解生成,再加入溶液后生成黄色沉淀,说明比更难溶,即,D错误; 故选B。 14.柠檬酸亚铁[]是一种易吸收的高效铁制剂,某课题组以硫铁矿烧渣(主要成分为,还有CaO、MgO、、、CuO等杂质)为原料,先制取绿矾晶体,再进一步制备柠檬酸亚铁,最后进行产品的纯度测定。 I.制备具体流程如图所示: 已知:①制备的装置如图所示: ②氢氧化物沉淀与pH的关系如下表所示: 氢氧化物 开始沉淀 1.1 7.5 4.0 4.4 9.6 沉淀完全 2.8 9.0 5.6 6.4 11.6 (1)仪器B名称__________。制备时,温度需控制在35℃以下,原因是__________。 (2)用离子方程式表示的形成过程__________。 (3)下列说法正确的是__________。 A.步骤II过滤所得的滤渣成分是、CuS B.由沉淀的pH范围可得的的数量级为 C.制备时应将溶液置于b中,然后缓慢加入到溶液中 D.步骤V溶液经浓缩后,加入适量无水乙醇,可提高产率 (4)滤液经步骤III一系列操作获得绿矾晶体,请选择所需的操作并进行排序__________。 滤液→__________→__________→过滤→__________→__________→过滤→__________→过滤、洗涤、干燥。 A.调pH至2.8~4.0     B.调pH至5.6~7.5     C.加入过量铁粉 D.加入硫酸酸化的双氧水         E.往滤液中加入过量的硫酸 F.往沉淀中加入过量的硫酸         G.溶液蒸发至大量晶体出现,停止加热 H.溶液蒸发至表面出现晶膜、冷却结晶 II.产品纯度测定 ①取1.000 g产品溶于煮沸过的稀硫酸中并配成500 mL溶液,取25.00 mL于锥形瓶中,滴入2滴邻二氮菲指示剂,立即用标准溶液滴定至终点,平行测定三次,消耗溶液的平均体积为20.52 mL。②不加产品,重复步骤①操作,滴定终点用去标准液0.52 mL。 已知:①;②邻二氮菲遇呈红色,遇呈蓝色。 (5)到达滴定终点的现象是__________。 (6)产品纯度为__________%。 【答案】(1)球形冷凝管 防止温度过高氨气挥发、NH4HCO3分解 (2) (3)BD (4)DAFCH (5)最后半滴标准溶液加入,溶液由浅红色变蓝色,保持半分钟不变 (6)98.40 【详解】(1)①球形冷凝管(由图可知,仪器B具有球形内管,用于冷凝回流); ②防止温度过高导致氨气挥发、NH4HCO3分解;反应物NH3·H2O受热易分解挥发出NH3,NH4HCO3受热极易分解为NH3、CO2 和 H2O;控温在 35℃以下可保证反应物利用率; (2)反应物为 Fe2+、NH3·H2O 和 ,产物为 FeCO3 沉淀; 方程式:Fe2+ + NH3·H2O + = FeCO3↓ + + H2O; (3)A.步骤II过滤所得的滤渣成分除了SiO2、CuS 外,还含有 H2S 与 Fe3+发生氧化还原反应生成的单质硫(S);A错误; B.由表可知,Fe(OH)3 沉淀完全的 pH 为 2.8,此时 c(OH-) = 10-11.2 mol/L,一般默认溶液中残留离子浓度c(Fe3+) ≈10-5mol/L;则 Ksp[Fe(OH)3] = c(Fe3+)·c3(OH-) = 10-5× (10-11.2)3 = 10-38.6,数量级为 10-39;B正确; C.若将 FeSO4 溶液滴入 NH4HCO3 溶液中,由于 NH4HCO3 溶液呈碱性,局部 pH 较高,容易生成 Fe(OH)2 沉淀(开始沉淀 pH 为 7.5);应将 NH4HCO3 溶液缓慢加入 FeSO4 溶液中,以控制 pH;C错误; D.步骤V生成的柠檬酸亚铁易溶于水,但难溶于乙醇;加入适量无水乙醇可以降低溶质溶解度,促进晶体析出,提高产率;D正确; 故选BD; (4)为了从含有 Al3+、Mg2+ 等杂质的滤液中获得纯净的FeSO4·7H2O,需要先提纯铁元素: D.加入硫酸酸化的过氧化氢:将滤液中的Fe2+ 全部氧化为 Fe3+; A.调pH至2.8~4.0:使 Fe3+ 完全沉淀为 Fe(OH)3(pH=2.8完全沉淀),而Al3+ 部分沉淀,Mg2+、Ca2+ 等留在溶液中。然后过滤; F.往沉淀中加入过量的硫酸:将Fe(OH)3 沉淀溶解,得到Fe2(SO4)3 溶液; C.加入过量铁粉:将Fe3+ 还原为 Fe2+(同时除去过量的酸)。然后过滤除去剩余铁粉; H.溶液蒸发至表面出现晶膜、冷却结晶:得到FeSO4·7H2O 晶体。最后过滤、洗涤、干燥; (注:不能选G,因为蒸发至大量晶体出现会导致结晶水丢失或杂质包裹); 故答案为DAFCH; (5)现象:最后半滴标准溶液加入,溶液由浅红色变为蓝色,且保持半分钟不变;原理:邻二氮菲亚铁指示剂中Fe2+呈浅红色。滴定过程中,Ce4+将 Fe2+氧化为 Fe3+;到达终点时,微过量的Ce4+将指示剂中的Fe2+氧化为Fe3+,邻二氮菲与 Fe3+ 结合呈现蓝色,从而指示终点; (6)实际消耗标准液体积V = 20.52 mL - 0.52 mL = 20.00 mL = 0.02000 L;滴定反应为:Fe2+ + Ce4+ = Fe3+ + Ce3+;25.00 mL 待测液中 n(Fe2+) = 0.01000 mol/L× 0.02000 L = 0.000200 mol;500 mL 容量瓶中总 n(Fe2+) = 0.000200 mol× = 0.00400 mol;产品中柠檬酸亚铁 [Fe(C6H6O7)] 的摩尔质量为 246 g/mol;因为1 mol 产品含 1 mol Fe2+,所以理论产品质量m = 0.00400 mol× 246 g/mol = 0.984g;产品纯度 = × 100% = 98.40%。 15.柠檬酸亚铁FeC6H6O7是一种易吸收的高效补铁剂,某研究团队用硫铁矿(主要成分为FeS2、SiO2、Al2O3)为原料,制备柠檬酸亚铁,其流程如下图,据此回答下列问题。 已知:①柠檬酸 C6H8O7是一种酸性比碳酸强的三元弱酸; ②SiO2是难溶于水的酸性氧化物; ③下表列出了相关金属离子在上述工业条件下生成氢氧化物沉淀的pH 。 金属离子 开始沉淀的pH 沉淀完全的pH Fe3+ 1.1 3.2 Al3+ 3.0 5.0 Fe2+ 5.8 8.8 (1)柠檬酸在水溶液中第一步电离的方程式为______(柠檬酸用分子式C6H8O7表示),柠檬酸亚铁是一种______(填“正”“酸式”或“碱式”)盐。 (2)“焙烧”阶段,采取气体与矿料逆流而行,目的是_______。 (3)“还原”阶段,已知FeS2难溶于水且与H2SO4不反应,该阶段FeS2发生反应的离子方程式为______。 (4)“除铝”阶段,应调pH范围为______,若先“除铝”后“还原”,柠檬酸亚铁晶体产率会_______(填“升高”“降低”或“不变”)。 (5)“沉铁”阶段,需控制温度在35℃以下,可能的原因是______(作答不得超过15个字),为提高NH4HCO3中碳元素的利用率,可向体系中同时加入________(填试剂名称)。 (6)由FeCO3转化成柠檬酸亚铁的化学方程式为__________。 (7)称取柠檬酸亚铁样品 ag,配制成一定物质的量浓度的溶液100mL,量取20mL样品溶液,先加入过量强氧化剂氧化,再向溶液中逐滴加入还原剂恰好将Fe3+完全还原为Fe2+后加入H2SO4酸化,最后用cmol/L的KMnO4溶液与之反应,消耗KMnO4溶液的体积为VmL,则柠檬酸亚铁样品中的铁含量为______×100%(结果化成最简式),不能直接用KMnO4溶液测定样品中的铁含量,可能的原因是______(作答不得超过15个字)。 【答案】(1) 酸式 (2)增大矿料与空气接触,使焙烧充分 (3) (4)5.0≤pH<5.8 降低 (5)防止碳酸氢铵受热分解 氨水 (6) (7) 柠檬酸也会被高锰酸钾氧化 【详解】(1)柠檬酸是三元弱酸,分步电离,第一步仅电离出1个,电离方程式为:;柠檬酸分子式为,柠檬酸亚铁为,可见柠檬酸的3个羧基中仅2个被取代,仍剩余可电离的,属于酸式盐; (2)逆流操作是化工焙烧的常见操作,可让热空气与矿料充分接触,提升焙烧反应的速率和原料利用率; (3)溶浸后溶液含(来自焙烧产物溶于稀硫酸),加入还原,生成淡黄色固体,离子方程式为:; (4)除铝需要让完全沉淀(),同时不能让开始沉淀();若先除铝后还原,溶液中是大量,调到5.0~5.8时早已完全沉淀为,会造成铁元素损失,最终柠檬酸亚铁产率降低; (5)热稳定性差,温度过高易分解;沉铁反应:,生成的可再与体系结合提高碳利用率,为提高中碳的利用率,可同时添加氨水,使转化为更多的碳酸氢根参与沉淀; (6)已知柠檬酸酸性强于碳酸,可与发生复分解反应,生成柠檬酸亚铁、和水,化学方程式为:; (7)酸性条件下发生的反应为:,所以20mL样品中,则100mL溶液中,铁的质量为,所以铁的含量为:;柠檬酸根属于还原性弱酸根,可被强氧化剂氧化,会干扰的滴定,因此不能直接滴定。 学科网(北京)股份有限公司 学科网(北京)股份有限公司 学科网(北京)股份有限公司1 / 10 学科网(北京)股份有限公司 学科网(北京)股份有限公司 学科网(北京)股份有限公司 $

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专题06 沉淀溶解平衡在工艺流程中的应用(重难点讲义)化学沪科版选择性必修1
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