上篇 专题二 非选择题超热点突破一 物质结构与性质综合题-【创新教程】2027年高考化学大二轮专题增分方案学生用书

化学 非选择题超热点突破一 物质结构与性质综合题 突破1品鉴经典真题，研考向，建模板 [例](2025·山东卷)Fe单质及其化合物应 ②研究发现，a-Fe晶胞中阴影所示m,n两 用广泛。回答下列问题： 个截面的催化活性不同，截面单位面积含有 (1)在元素周期表中，Fe位于第 Fe原子个数越多，催化活性越低。m,n截面 周期 族。基态Fe原子与基态 中，催化活性较低的是 ,该截面单位 Fe3+未成对电子数之比为 面积含有的Fe原子为 个·pmi (2)尿素分子(H,NCONH2)与Fe+形成配离 子的硝酸盐[Fe(H NCONH2),](NO3)3,俗称 尿素铁，既可作铁肥，又可作缓释氨肥。 ①元素C、N、O中，第一电离能最大的是 ,电负性最大的是 0 ②尿素分子中，C原子采取的轨道杂化方式 审题干… 为 阅读题干，精准抓住有效信息，转化为所学知 ③八面体配离子[Fe(H2 NCONH2)s]3+中 识和解题突破点，如通过“Fe单质”，考虑所在 周期表位置以及考虑铁有空轨道可形成配 Fé3+的配位数为6，碳氨键的键长均相等， 位键。 则与Fe3+配位的原子是 (填元素 审设问 符号)。 ①考查在周期表中位置以及电子排布；②电离 (3)aFe可用作合成氨催化剂，其体心立方 能、电负性的变化规律以及考查电离能的特殊 晶胞如图所示（晶胞边长为apm)。 性；③配位数与配位原子；④截面单位面积原 ①arFe晶胞中Fe原子的半径为 pm. 子个数求算。 [怎么考·考情把脉] [怎么答·思维建模] 从近几年新课标的高考试题来看，“物质结构 物质结构与性质大题突破步骤 和性质”有的省份单独命制主观大题，有的省份将 根据所确定的元素的位置，完成电子排布式 相关考查内容分布于“工艺流程”“有机化学”“反 第 (图)的书写，注意第四周期元素；并根据元 应原理”中，以“拼盘”形式呈现，题目变化多样，知 步 素所处位置完成电负性和第一电离能的大 识覆盖较广，考查主要涉及以下内容： 小比较，注意特殊情况 (1)原子结构：能量最低原理的应用；电子排布式、 电子排布图的书写；电离能、电负性的大小比较和 根据物质的结构特点，确定物质的分子极 第 应用等。 性、空间结构、中心原子杂化类型及粒子间 的作用力对物质性质的影响，注意氢键和配 (2)分子结构：σ键、π键、配位键的分析和判断；分 步 子的空间结构、分子的极性的判断；“相似相溶”规 位键这两种特殊的作用力 律、氢键的性质等知识的应用。 第 根据物质的晶体类型及所掌握的计算模 (3)晶体结构：晶体中粒子数目的确定共价键、分子 型，完成晶体结构的计算（如晶体密度的 步 间作用力、离子键和金属键的判断以及对晶体性质的 计算、晶胞原子个数的计算等) 影响；常见晶体的结构及熔、沸点的比较。 对于所涉及的“原因解释”类填空题答题步 今后的高考命题仍会侧重于上述知识，点进行 骤：首先提取要解释的性质（如熔、沸点，溶 设计，题型也不会有太大变化，但试题的背景会更 第 解性，电离能等)，其次联系与该性质相关的 四 加新颖，题目会更加综合，更注重体现科学新成果 步 因素（如晶体类型、氢键、共价键强弱、对应 或新发现，更注重考生“结构决定性质”思想的树 原子的核外电子排布特点等)，最后分析关 立和空间想象能力的考查。 键因素所造成的影响，做出正确解释 20 上篇专题二物质结构与性质 突破2突破4个核心考点，析重难，精准练 考向1 电子排布、电离能和电负性 突破核心透视 2s22p)<I3(O2+,2s22p2)<I3(F2+, 1.原子（或离子）核外电子排布表示方法 2s22p3);如上图。 表示方法 举例 3.(1)元素电负性的周期性变化 电子排布式 Cr:1s22s22p53s23p53d54s1 元素的电负性：不同元素的原子对键合电子 简化电子排布式 Cu:[Ar]3d104s1 吸引力的大小。随着原子序数的递增，元素 价层电子排布式 Fe:3d64s2 的电负性呈周期性变化：同周期元素从左到 右，元素的电负性逐渐增大；同族元素从上 1s 2s 轨道表示式（电子排布图） O:个四四个N个个 到下，元素的电负性逐渐减小。 2.（1)元素第一电离能的周期性变化 (2)判断电负性大小的方法 随着原子序数的递增，元素的第一电离能呈 判断电负性大小的方法：①非金属>金属； 周期性变化：同周期元素从左到右，第一电 ②周期表中右上方向的元素>左下方向的 离能有逐渐增大的趋势，稀有气体的第一电 元素，电负性最大(F),短周期中电负性最 离能最大，氢和碱金属的第一电离能最小。 小(Na);③元素价态：化合物键合原子中， 同族元素从上到下，第一电离能逐渐减小。 电负性大的为负价，小的为正价。例如： 第一电离能/J·mo少 2 500[He 6,,d,电负性F>0>C1,由于电负 Ne 2000 性CI>Br,所以卤素互化物写成BrCl,不能 Ar 1500 写成CBr,由于Ni,、B五，故电负性N> 1000 Zn Mg B Ge Sr H>B。 500 Na Al Mn Ga .La K Ti Rb 对点题型集训 02468101214161820222426283032343638525456 原子序数 1.(1)(2026·河南卷)基态B原子的核外电子 说明同周期元素，从左到右第一电离能呈 排布式为 增大趋势。同能级的轨道为全充满、半充满 (2)(2026·山东卷)基态Cu原子的电子排 时，元素的第一电离能较相邻元素要大，即 布式为 ;C,N,O,F中第二电 第ⅡA族、第VA族元素的第一电离能均大 离能最大的是 于同周期相邻元素。例如，Be、N、Mg、P。 (2)元素的逐级电离能大小的比较 (3)(2026·陕甘青宁卷)Au位于第六周期 ①同一元素的电离能逐级增大：I1<I2<I 且与Cu同族，基态Au原子的价电子排布 <…,电子轨道的能量相差越大，电离其 式为 0 电子的能量相差就越大。 (4)(2024·河北卷)钒原子的价层电子排布 ②在同级电离能中，电子 221 式为 0 半充满或全充满比较稳 (5)(2024·湖北卷)基态Be2+的轨道表示 定，电离能较大（一般全 式为 充满结构比半充满结构 (6)(2024·浙江1月卷)下列说法正确的是 更稳定)。 (填标号)。 例如：I1(C,2s22p)<I1(N,2s22p3)> A.电负性：B>N>O I1(O,2s22p4)<I1(F,2s22p);I2(C, B.离子半径：P3-<S2-<C1 2s22p)<I2(N,2s22p2)<I2(O,2s22p3)> 12(F+,2s2p4);13(C2+,2s2)>13(N2+, C.第一电离能：Ge<Se<As D.基态Cr2+的简化电子排布式：[Ar]3d 21 化学 2.(2022·全国甲卷，35节选)图a、b、c分别表 (3)[20全国Ⅲ，35]NHBH3分子中，与N 示C、N、O和F的逐级电离能I变化趋势 原子相连的H呈正电性(H+),与B原子 (纵坐标的标度不同)。第一电离能的变化 相连的H呈负电性(H),电负性大小顺序 图是 (填标号)，判断的根据是 是 (4)[21山东，16]O、F、C1电负性由大到小 的顺序为 (5)[21湖南，18]H、C、N的电负性由大到 CN O 0 小的顺序为 图a 图b 图c (6)[22湖南，18]富马酸亚铁(FeC4H2O4) 3.(1)[21全国乙，35]Cr的电负性比钾 中各元素的电负性由大到小的顺序为 ,原子对键合电子的吸引力比 钾 (7)[23全国乙，35]橄榄石(MgFe2-zSiO4) (2)[20全国Ⅱ，35]在CaTiO3中组成元素 中，各元素电负性大小顺序为 的电负性大小顺序是 考向2共价键类型、杂化轨道和空间结构 突破核心透视 续表 大π键的理解与判断 分子（离子） 大π键 (1)概念：在一个具有平面结构的多原子分子 NO, g 中，如果彼此相邻的3个或多个原子中有 Ns Π 垂直于分子平面的、对称性一致的、未参与 NO 杂化的原子轨道，那么这些轨道可以相互 Π9 重叠，形成多中心π键。这种不局限在两 个原子之间的π键称为离域大π键或共轭 吡咯：耳 鸣 大π键，简称大π键。 (2)形成条件 对点题型集训 这些原子多数处于同一平面上 1.(共轭π键)完成下列小题 形成大 这些原子有相互平行的p轨道 (1)[23全国新，9]某材料{[C(NH2)3]4[B π键的 (OCH3)4]3CI,其中[C(NH2)3]+为平面结 条件 p轨道上的电子总数小于p轨 构，该物质中杂化类型B为 、N为 道数的2倍 和C为 (2)[23全国甲，35]酞菁和钴酞菁的分子结 (3)表示符号：Ⅱ，m表示相互平行的p轨道 构如图所示。 的数目，n表示相互平行的p轨道里的电 子数。理论计算证明n<2m时可形成大π 键，解题时可作为验证大π键书写正误的 方法。 (4)常见的大π键 分子（离子） 大π键 酞菁 钴酞菁 C6H(苯) 哈 酞菁分子中所有原子共平面，其中p轨 O Π 道能提供一对电子的N原子是 22 上篇专题二物质结构与性质 (填酞菁中N原子的标号)。钴酞菁分子 4.(1)(大π键)①一氯乙烯(C2HCI)分子中， 中，钴离子的化合价为 ,氮原子提 C的一个 杂化轨道与Cl的3p 供孤电子对与钴离子形成 键。 轨道形成C-Cl 键，并且Cl的 (3)[23山东，16]C1O2中心原子为C1,C12O 轨道3p.轨道与C的2p.轨道形成3中心4 中心原子为O,二者均为V形结构，但CIO 电子的大元键（Π）。 中存在大π键（Π）。CIO2中C1原子的轨道 ②一氯乙烷(C2HCI)、一氯乙烯(CHCI) 杂化方式为 ;O-C一O键角 一氯乙炔(CHCI)分子中，C一CI键长的顺序 C一O一C1键角（填“>”“<”或“=”）。比较 是 ,理由：（ⅰ）C的杂化轨道中s CIO2与C1,O中C1一O键的键长并说明原 因 成分越多，形成的C一C1键越强；(iⅱ) 2.(1)(2026·广东卷)某杂冠醚 (2)“点击化学”的研究获得诺贝尔化学奖表 可选择性地与含银废液中的 彰，如图所示是点击化学的化学反应，所得 Ag形成如图的超分子，其选择 的产物中含有Π大π键。 性识别的原因为该杂冠醚与Ag Cu(1) N= B 有配位作用且 NN+三 -N (2)(大π键、杂化方式|2024·山东卷) 已知杂化轨道中s成分越多，所形成的化学 [BMIM]+BF,(如图)是 键越稳定。 MnO,晶型转变的诱导剂。 [BMIMI'BF ①产物中 (填“a”或“B”)位置的 BF,的空间构型为 [BMIM们+中咪唑环存在大π键，则N N原子更容易形成配位键。 原子采取的轨道杂化方式为 ②反应物中氨氮键键长 产物中氮 (3)(电负性、杂化|2024·全国甲卷)一种光 氮键键长（填“>“<”或“=”），原因是 CH, (3)①已知NO2中含有大π键（Ⅱ），则 刻胶薄膜成分为聚甲基硅烷七Sn ,其中 NO、NO,与NO,的键角由小到大的顺序 H 为 电负性最大的元素是 ,硅原子的 (4)Pt[C.H4（AsMe2)2]2(I3)2的结构如图 杂化轨道类型为 0 所示(Me为甲基)。 3.(1)(富马酸分子中σ键、π键)富马酸亚铁 (FeC,H2O)是一种补铁剂。富马酸分子的 结构模型如图所示： P2+的杂化方式为 (填标号)。 富马酸分子中。键与π键的数目比为 a.sp3 b.dsp c.spd d.spd2 (5)Co2+可与如图所示化合 ① (2)(键角比较及解释)比较键角大小：气态 物形成配合物。该化合物中 SeO3分子 SeO离子（填“>” 所有原子共平面，形成大π “<”或“=”)，原因是 键，大π键可用I表示，其中m、n分别代 表参与形成大π键的原子个数和电子数，则 (3)(化学键的影响2022·全国甲卷节选) 该化合物中的大π键可表示为 聚四氟乙烯的化学稳定性高于聚乙烯，从化 ②号N原子易与Co+形成配位键，①号N 学键的角度解释原因 原子不易形成，原因为 23 化学 考向3结构决定性质一解释原因类简答题 突破核心透视 (4)金属晶体 1.氢键及其对物质性质的影响 金属离子半径越小，所带电荷数越多， (1)氢键不是化学键，氢键的作用力大于范德 其金属键越强，熔、沸点就越高，如熔、 华力。 沸点：Na<Mg<Al。 6C-0-H-0 对点题型集训 —CH3 N0一H0 1.(1)(氢键结构决定性质2024·浙江卷)化 0-0 HF 乙酸以分子间氢键结 合物HA、HB、HC和HD的结构如图。 HF分子间的氢键 合成的二聚体结构 Se (2)氢键对物理性质的影响 ①分子间氢键使物质沸点升高 ROC-OH ROC-OH 例如沸点：NH>PH、HO>H2S、HF> HA HB HC1、CH3CH2OH>CH3OCH3。 0 0 ②分子内氢键使物质沸点降低 例如沸点：邻羟基苯甲醛<对羟基苯甲醛。 ROC-OH ROC-SH ③氢键使物质易溶于水 HC HD 例如NH3、C2HOH、CH CHO、HO2、 ①HA、HB和HC中羟基与水均可形成氢 CH COOH等易溶于水，其原因是这些分子 键（一O一H…OH2),按照氢键由强到弱对 与水分子之间能形成氢键。 三种酸排序 ,请说明理由 ④解释一些特殊现象 例如水结冰后体积膨胀，是因为水分子间 ②已知HC、HD钠盐的碱性NaC>NaD,请 形成氢键的数目增多，水分子排列更有序， 从结构角度说明理由 体积大，密度小。 2.晶体熔、沸点比较 (2)(氢键|2024·山东卷)MnO,可作HMF (1)共价晶体 转化为FDCA的催化剂（如图）。FDCA的 原子半径越小→键长越短→键能越大 熔点远大于HMF,除相对分子质量存在差 →熔、沸点越高 异外，另一重要原因是 如熔点：金刚石>碳化硅>晶体硅。 (2)离子晶体 阴、阳离子的电荷数越多，离子半径越小， MnO. HO 离子间的作用力就越强，晶格能越大，离子 HMF FDCA 晶体的熔、沸点就越高，如熔点：MgO> 2.(1)(晶体熔、沸点高低及原因2023·全国 NaCl>CsCl. 乙卷)中国第一辆火星车“祝融号”成功登陆火 (3)分子晶体 星。探测发现火星上存在大量橄榄石矿物 ①具有分子间氢键的分子晶体熔、沸点反 (MgFe2-SiO4)。已知一些物质的熔点数据 常得高，如H2O>H2Te>H2Se>H2S. 如下表： ②组成和结构相似的分子晶体，相对分子质 物质 熔点/℃ 量越大，熔、沸点越高，如SnH>GeH4>SiH NaCl 800.7 >CHo SiCl -68.8 ③组成和结构不相似的物质（相对分子 GeCl -51.5 质量接近)，分子的极性越大，其熔、沸 SnCl4 -34.1 点越高，如CO>N2。 Na与Si均为第三周期元素，NaCl熔点明 ④在同分异构体中，一般支链越多，沸点越 显高于SiCL4,原因是 低，如正戊烷>异戊烷。 24 上篇专题二物质结构与性质 分析同族元素的氯化物SiCL4、GeCL、SnCl 乙醇中C一O键长（填“<”“>”或 熔点变化趋势及其原因 “=”),与Mg2+相比Cu+更易与联咪唑 SiCL,的空间结构为 ,其中Si的轨 )形成螯合物，原因是 道杂化形式为 (2)(碳的同素异形体及晶体类型|2023·全 国甲卷)如图所示的几种碳单质，它们互为 (5)(2026·河南卷)N原子与金属离子的结 ,其中属于共价晶体的是 合能力：NH2OH<NH,原因是 Cs间的作用力是 触 3.键角大小的判断与原因解释。 感 (1)H3BO3分子中的O一B一O的键角 多 (填“大于”“等于”或“小于”)BH4中的 金刚石 石墨 碳纳米管 (3)[2024·浙江1月选考，17(3)①]H2N H一B一H的键角，判断依据是 NH2+H+→H2N一NH,其中-NH2的 0 N原子杂化方式为 ；比较键角 (2)SeO子-中O-Se一O的键角比SeO3中 ∠HNH:H2N-NH2中的-NH2 O-Se-O的键角 (填“大”或 H2N一NH时中的一NH对（填“>”“<”或 “小”)，原因是 “=”),请说明理由 (4)铜元素在生命体系 HN (3)高温陶瓷材料Si,N4晶体中键角：N 和超导领域研究中发挥 Si-N (填“>”“<”或“=”)Si 着至关重要的作用。已 SO H-O OH N一Si,原因是 知含有多个配位原子的 配体与同一中心离子（或原子）通过螯合配 位成环而形成的配合物为螯合物。以5-磺 (4)(2026·河南卷)比较键角：CH 基水杨酸和咪唑衍生物为配体合成了单核 NH(填“>”“=”或“<”)。 心的铜配合物如图所示： 4.(2026·江西卷)假设wg金属Ca,原子半 图中酚羟基中的H保持与苯环共平面，①号 径为rm,在二维平面单层紧密堆积，则其 O原子的杂化方式为 ,a处C-O键长 总面积（含空隙）计算式A= m2。 考向4晶体结构分析及简单计算 突破核心透视 (1)投影在顶点，原子可能在立方晶胞的顶点， 1.原子的投影规律和应用 或立棱的棱心 ☒口每 (2)投影在边的中心，原子可能在立方晶胞的 面心或上下面的棱心 制面的而、 上南的面、的 投影在平行四 投影在平行四边 边形边的中，心 形边的中心 多写成接能成瓷 (3)投影在平行四边形的中心，原子可能在上 下面的面心或体心 正四面体空隙原子的投影，在1/4或3/4分位上 体心的投影也在平 行四边形的中心 -g 25 化学 (4)投影在正方形均分为四个小正方形的中 原子9处于三个二分位，故其坐标为： 心，原子在晶胞内部四面体4个或8个正 x轴、y轴俯视图为 四面体空隙 ②面心立方晶胞结构模型图的原子坐标参 数和俯视图 2.原子分数坐标 (1)三类常见的坐标系 1036 立方晶胞XYZ轴均为90°以1个晶胞参数 原子10~15分别位于六个面的面心，原子 为1 1的坐标为(0,0,0)，则确定坐标参数： 拉长的晶胞XYZ轴均为90°XY轴相同， 1,》n(小2，) Z轴不同。 六方晶胞XY轴为120°，晶胞参数XY 轴相同，Z轴不同。 (2)从最简单的晶胞一简单立方堆积的晶胞 x轴、y轴俯视图为 模型入手，构建坐标原点、坐标轴和单位长 ③金刚石晶胞结构模型图的原子坐标参数 度立体几何模型。 和俯视图 简单立方堆积的晶胞中8 个顶点的微粒是完全一 致的，因此可以任意选择 一个原子为坐标原点。 以立方体的三个棱延长 若a原子为坐标原点，晶胞边长的单位为 线构建坐标轴，以晶胞边长为1个单位长 1,则原子1、2、3、4的坐标分别为 度。由此可得如图所示的坐标系。 (111)(133)(313) 、4’4’4(4’4’44’44 六方最密堆积模型的晶胞按此法构建x轴 331 和y轴，只不过夹角不是90°，而是120°。 4’4’4° ①体心晶胞结构模型的原子坐标参数与俯 视图 x轴、y轴俯视图为 体心立方晶胞的每个顶点都可以看作起 点，起点的左边都可以定为(0,0,0)。 注意：在确定各原子的坐标时，要注意x、y、之 轴的单位标准不一定相同。 对点题型集训 1.（晶胞分析)(1)(2024·浙江6月卷)某化合物 的晶胞如图，C的配位数（紧邻的阳离子数） 为 ;写出该化合物的化学式 若原子1、原子3、原子7的坐标分别为 写出该化合物与足量NH,CI溶液反应的化 学方程式 (0,0,0)、(1,1,0)、(1,1,1),则其他原子的 顶点坐标分别为：原子2(0,1,0)、原子 4(1,0,0)、原子5(0,0,1)、原子6(0,1,1)、 00 OK 原子8(1,0,1) 26 上篇专题二物质结构与性质 (2)结晶型PbS可作为放射性 坐标 探测器元件材料，其立方晶胞 原子 y 之 如图所示。其中Pb的配位数 Cd 0 0 为。设NA为阿伏加德罗 0 常数的值，则该晶体密度为 594pm Sn 0 0 0.5 g·cm3(列出计算式)。 As 0.250.250.125 2.(2026·山东卷节选)CuSiF6与 (L) 通过配位键形成多孔金属有机框架材料 2a pm Cu,L,（SF。),其四方晶胞结构如图所示 (晶胞参数a=b≠c,a=B=y=90°，H原子 略)。回答下列问题： pm 0Q apm 一个晶胞中有 个Sn,找出距离 c pm 8 Cd(0,0,0)最近的Sn (用分数坐 标表示)。CdSnAs2晶体中与单个Sn键合 a pm 的As有 个。 a pm (2)①由Au、Cs和CI组成的晶胞属于四方 晶系，结构如图所示，2、3为两种不同价态 为平面分子，其中N原子采取的 和化学环境的Au,m<a<n。则两种环境 Au的配离子化学式分别为 轨道杂化方式为 ,该分子的孤电子 。 点1原子的分数坐标为(0,0， 对数为 0),则点2原子的分数坐标为 (3)CuzL,(SiF)z中x:y:之= ;其在室温下可选择性吸附CO2,但不 ● 吸附N2和O2。CO2分子被吸附在晶胞顶 点，与框架结构中的F原子存在如图所示静 03c ●Cs 电作用，晶体中与一个CO2分子产生该作 用的F原子有 个；CuzL,(SiF6).不吸 a pm 附N2和O2的原因是 ②硅氧四面体SiO4结构如图a表示，图b 和图c分别是由数个SiO构成的多硅酸 根，若Si原子数为n(n≥3)，则其化学式可 Cu 表示为 (填标号)。 Si-0 (4)若阿伏加德罗常数的值为NA,则1cm3 思维建模 的CuL,(SiF6).对CO2的理论吸附量为 求目标原子坐标参数的思维模板 mol。 确定坐标系中 分析题中 最终确定 3.(原子分数坐标)(1)以晶胞参数为单位长度 的原点位置 所给坐标 所示目标 建立的坐标系可以表示晶胞中各原子的位 参数 确定x、y、之轴 原子坐标 置，称作原子的分数坐标。四方晶系 的单位标准 参数 CdSnAs2,的晶胞结构如图所示，晶胞棱边夹 ©温馨提 角均为90°，晶胞中部分原子的分数坐标如 学习至此，请完成配套大题突破 下表所示。 27化学 答案：(1)4(0.5,0,0.25)、(0.5,0.5,0)4 (2)①[AuC,][AuCL] (1,1,n十0.5m 2’2’m十n ②[Si,O3m]2m 专题三电化学 选择题突破三1新型化学电源 高考经典再研 1.B[A.充电时电极a连接电源负极，为阴极，得电子发 生还原反应，A错误；B.充电时电子仅在外电路移动，由 电源负极流向阴极a,再由阳极b流向电源正极，B正确； C.放电时正极发生得电子的还原反应，正确反应为 [Tmap-TEMPO]2++e一[Tmap-TEMPO]+,选 项给出的是失电子的氧化反应，C错误；D.放电时阴离 子Cl厂向负极移动，转移2mol电子时，有2 mol Cl进 入负极区，负极区溶液质量增加71g,而非减少，D 错误。] 2.D[A.铂电极是阴极，H在阴极得电子生成H2:2H 十2e一H2个，A正确；B.工作时，电极a1为阴极，电 极反应：AgCl十e一Ag十CI,ag、…an-1等奇数电极 为正极，电极反应：AgCl十e一Ag十C1,均是AgCl 转化为Ag,质量减小，B正确；C.在装置运行过程中：左 侧高浓度盐酸中，CI被消耗，同时H通过质子交换膜 迁移到右侧，最终，左侧盐酸浓度降低，右侧盐酸浓度升 高；且a1a、…、a-1电极质量减小，a2、a4、、an电极质 量增加。若定期将直接相连的Ag/AgCl电极互换，并恢 复两侧盐酸浓度，可使装置恢复到初始状态，再次运行， C正确；D.将盐酸换为NaCl溶液、使用阳离子交换膜 时，阳极反应：2Cl一2e一Cl2个；阴极反应2H2O十 2e一H2↑十2OH,Na+会通过阳离子交换膜向阴极 移动，在铂电极附近生成NaOH。但中间的装置中， Ag/AgCl电极发生反应：Ag-e+CI一AgCI和 AgCl+e一Ag十C1,不会生成NaOH,D错误.] 变式集训典题 1.B[A.石墨具有良好的导电性，添加到Ag2CrO4电极 材料中可增强电极的导电性，A正确；B.题干明确 Ag2CrO4难溶于有机溶剂，无法电离出自由移动的 Ag,正极反应物是固体Ag2CrO4,正极反应应为 Ag2CrO4十2e-2Ag+CrO,B错误；C.原电池放电 时，阳离子向正极移动，因此L从负极向正极移动，C 正确；D.负极反应为Li一e一Li,2.1gLi的物质的量 为7高-03m现论上外电路中遥过Q3ml。,D 正确。门 29 2.D[A.反应后左室消耗Cu+,剩余多余的SO2;右室 生成带正电的[Cu(NH3)4]+,正电荷多余。需要SO (阴离子)从左室迁移到右室平衡电荷，因此膜为阴离子 交换膜；若为阳离子交换膜，[Cu(NH)4]+向左侧移 动，无法实现该电池的功能，A错误；B.放电完成后，电 极a的S完全转化Cu2S,电极b的Cu2S完全转化为S; 加热右室电解液，[Cu(NH3)4]+分解放出NH,将 NH3通入左室后重新开始工作时，电极a现在为Cu2S, 发生失电子的氧化反应，为负极，B错误；C.根据负极反 应，转移4mole时，消耗8 mol NH3·H2O,因此电路 中通过的e与消耗NH3·H2O的物质的量之比为4： 8=1：2,不是1：4，C错误；D.将正负极反应相加，消去 两边均有的S、Cu2S和电子，得到总反应：2Cu+十8NH —2[Cu(NH3),]2+,化简得Cu2++4NH3一[Cu (NH3)4]2+,D正确。] 选择题突破三2电解原理及应用 高考经典再研 1.B[A.提取Li的电极为阴极，Li计得电子嵌入电极，反 应式电荷、原子均守恒，符合反应事实，A正确；B.提取 电解槽中，每转移3mol电子时可提取3 mol Li,同时 消耗1 mol PO,处理得到LiH2PO4溶液的反应是： 3Li+PO+2HPO4一3LiH2PO4,仅消耗2mol PO,故每提取1.0 mol L,理论上回牧号mol HPO4,B错误；C.释放电解槽中，Li2.2Ti2(PO4)3释放 出Li计，转化为i.Ti2(PO,)3,反应中失电子，Ti元素 化合价升高，钛被氧化，C正确；D.配平释放电解槽的总 反应，阳极：3Li2.2Ti2（P04),一2.1e一3Li.5Ti2 (PO4)3+2.1Li;阴极：0.7BiPO4十2.1e=0.7Bi+ 0.7P0,两式相加，结合2.1Li计+0.7PO 0.7LiPO4￥，整理后得到选项中的总反应，原子、得失 电子均守恒，D正确。] 2.B[在该体系中，葡萄糖在右侧电极处反应生成葡萄糖 二酸钾，已知K为十1价，H为十1价，O为一2价，可知 CoHgOgK2中C的平均化合价为+1，每1molC6HzO 转化为1 mol Ca HaO3K2会失去6mol电子；产物中的C 化合价升高，所以电极N为阳极发生氧化反应，电极M 为阴极发生还原反应，阴极处的溶液仅含有KOH,电极 反应式为2H2O+2e一H2个+2OH,阳极处的电极 反应式为C6H2O。+8OH-6e一(CoHgOg)2-+ 6H2O;据此回答该问题。 0