上篇 专题二 选择题突破二 2.分子（或离子）结构与性质关系-【创新教程】2027年高考化学大二轮专题增分方案学生用书

6-1X1一1X1=4,孤电子对数为2，分子空间构型为角 形，二者空间构型不同，C不符合题意；D.SO2的中心原 子硫原子的价层电子对数为3十6一？X3=3,孤电子对数 2 为0，分子空间构型为平面三角形；PC以的中心原子磷原子 的价层电子对数为3十5)X3=4,孤电子对数为1，分子空 2 间构型为三角锥形，二者空间构型不同，D不符合题意。] 2.A 变式集训典题 1.D[A.X中N原子有1个孤电子对，与H+形成配位键 后，Y中N原子无孤电子对，孤电子对与成键电子对的 斥力大于成键电子对间的斥力，因此X→Y时∠H N一H增大，A正确；B.18冠-6中，C原子均形成4个o 键，价层电子对数为4；O原子均形成2个ō键，含2对孤 电子对，价层电子对数也为4，二者均采取sp3杂化，杂 化方式相同，B正确；C.Z中连接环己基、甲基和N+的碳 原子，同时连接4种不同的基团，属于手性碳原子，因此 Z含手性碳原子，C正确；D.Z是超分子阳离子，内部存 在共价键和N十一H…O氢健，离子键是阴阳离子之间 的相互作用，Z内部不存在离子键，D错误。] 2.A[A.由图中数据可知，氨氨键的键长：N2ON2O3,则氨 氦键的键能：N,O>N2O,A正确（读图看键长判键能）；B. 二者均为分子构成的物质，分子间作用力：N2O3< N2O,熔点：N2O3<N2O4,B错误 (分子晶体看相对分子质量判熔沸点高低)；C.N2O4为 对称的平面结构，极性较弱，而N2O结构不对称，正负电 荷中心不能重合，属于典型的极性分子，故分子极性： N2O4<N2O,C错误（正负电荷中心重合判分子极性）； D.N2O3结构为O一N一NO2,中心原子N存在 5-2X1-1X1-1个孤电子对，中心原子N为sp2杂 化，受孤电子对影响，键角略小于120°；而N2O4中心原 子N的孤电子对为5一2X?-1X1=0,价层电子对数为 2 3,也是sp杂化，没有孤电子对的影响，故键角a<b,D 错误；故选A。(比较键角先看杂化)] 选择题突破二3晶胞结构的分析与应用 高考经典再研 1.C[A.根据“均摊法”可知，晶胞中He位于顶点和面 心，鼓目为8X号+6X号=4，Na位于内事，数日为8， 则该化合物的化学式为Na2He,A正确；B.根据晶胞特 21 讲解册参考答案 ,点可知，与He距离相等且最近的Na有8个，则其配位 数为8，B正确；C.根据题图2可知，晶胞参数为apm,则 晶胞的体积为(a×1010)3cm3,1个晶胞中含有4个 N,e单元，则品胞的质量为袋5g,品体的密度为 N×(aX10)8·cm3,C错误；D.由晶胞结构图可 4×50 知，两个N的最近核间距为晶胞参数的，即 1 2apm,D正确。] 2.A[A若1号Cu位于x=0y=12=号的棱上，对应 分数坐标为(0,13)坐标为(0，b,）,但实际1号原 子因Y,B阳原子半径不同未必占据之=号的棱上，A错 误；B.均摊法计算：Y在晶胞内部共1个，Ba在晶胞内部 共2个，Cu为8×日+8X号=3个，0总数为12×4+ 8X号=7，故m=2,m=3,四=7，B正确：C.以体心Y为 研究对象，距离Y较近的O有8个，但由于a≠b,Y的O 配位数实际为4，同理Ba距离较近的O有10个，但受限 于a≠b,实际Ba的O配位数为6（即位于棱上的6个 O),C正确；D.由题图可知，该晶胞中各位置的O均占据 由周围6个金属原子形成的八面体空隙中（部分金属原 子位于晶胞外，题图中未画出，例如4个Ba和2个Cu 可形成1个八面体空隙)，D正确。] 变式集训典题 1.A[A.碘晶体中，分子间是“卤键”（类似氢键），层与层 间是范德华力，与石墨不同（石墨层内只存在共价键）， 所以碘晶体是分子晶体，A错误；B.由图可知，题目中的 “卤键”类似分子间作用力，只不过强度与氢键接近，则 液态碘单质中也存在类似的分子间作用力，即“卤键”，B 正确；C由图可知，每个L2分子能形成4条“卤键”，每条 “卤键”被2个碘分子共用，所以每个碘分子能形成2个 “卤键”，127g碘晶体物质的量是0.5mol,“卤键”的个 数是0.5molX2 X Namol厂1=NA,C正确；D.碘晶体为层 状结构，所给区间内4个碘原子处于面心，则每个晶胞中碘 原子的个数是8X2=4,品胞的体积是adX10”cm,密 abdX NX10og·cm3,D正确.] 度是 2×254 2.A[La原子周围最近的BeH有6个，位于La原子上 下、左右、前后的位置，每个BeHg单元中朝向La原子的 化学 那一面的4个氢原子距离La原子最近，故La原子周围 紧邻的氢原子有6×4=24个，A错误；晶胞为面心立方 结构，故沿体对角线方向进行投影 影图为 ),B正确；由题给信息Y(0.85, 0.15,0.65)、Z(0.85,0.15,0.35)的坐标可得Y、Z间的 距离为0.3apm,又因为X位于该BeHg立方体单元的 体心，即X、Y之间的距离为该单元体对角线长的一半， 2 a pm=33 为0.33 20apm,C正确；BeH。单元有12个位 于晶胞的棱上，1个位于体心，根据均摊法，晶胞中BeHg 单元个数为12×+1=4，D正残，] 非选择题超热点突破一突破1 [例门解析：(1)Fe为26号元素，位于元素周期表中第四周期 Ⅷ族；基态Fe原子电子排布式为[Ar]34s,未成对电子数为 4,基态Fe3+电子排布式为[Ar]3d,未成对电子数为5。 (2)①同周期元素从左到右，第一电离能呈增大趋势，但 N原子2p轨道为半充满稳定结构，第一电离能：N>O>C; 同周期元素从左到右，电负性逐渐增大，因此电负性： O>N>C。 ②尿素分子(H2 NCONH2)中C原子形成3个G键，无孤 电子对，采取的轨道杂化方式为sp杂化。 ③八面体配离子[Fe(H2 NCONH2)6]3+中Fe3+的配位 数为6，碳氮键的键长均相等，因此N原子不会参与形成 配位键，说明C一O中O原子参与配位，所以与F3+配 位的原子是O。 (3)①cr-Fe为体心立方晶胞，晶胞边长为apm,体对角线 长度为√3apm,体心立方晶胞中Fe原子半径r与体对 角线关系为4r=3a,因此Fe原子的半径为Ypm, ②m截面面积Sm=a2pm2,每个角原子被4个相邻晶胞 共享（二雏共享），如图所示 每个晶胞的顶点 原子贡献个原子给该晶面，所含原子数为4× 4=1, 21 单位面积原子数为是个·pm2,n截面面积为aX2a =√2apm2,每个角原子被4个相邻晶胞共享，体心原子 完全属于本藏面，所含原子数为(4×号)十1=2，单位 面积原子教为2=个·pm2,因此催化活性较低 √2a2a9 的是n截面，该截面单位面积含有的Fe原子 为3个·pm。 答案：(1)四Ⅷ4：5(2)①N0②sp2③0 (3)①3a②nV2 4 非选择题超热点突破一突破2考向1 对点题型集训 1.(1)1s22s22p (2)[Ar]3d°4sO (3)5d°6s (4)3d34s2 (5)个V 1s (6)CD[同一周期元素，从左到右，电负性依次增强，故 顺序为O>N>B,A错误：核外电子排布相同，核电荷数 越大，半径越小，故半径大小顺序为P3->S2->C1,B 错误；同一周期元素，从左到右，第一电离能呈增大的趋 势，VA族和IA族相反，故顺序为Ge<Se<As,C正 确；基态Cr原子的简化电子排布式为[Ar]3d4s',Cr2+ 的简化电子排布式为[Ar]3d,D正确。] 2,解析：同一周期从左到右，原子的工1呈增大趋势（规律 性)，由于N的2为半充满状态，结构相对稳定，故其 I1大于氧（特殊性），图a符合题意。 [注意]全充满和半充满结构，不但对原子的电离能有 影响，而且拓展到同样对离子的电离能也有影响。 答案：aI1一般随原子序数增大依次增大，但N的2p 为半充满状态，能量较低，故I1异常 3.解析：(1)K金属性强于Cr,非金属性弱于Cr,故Cr电负 性比K大；(2)电负性大小与元素的非金属性一致；(3) NH3BH3中N一H+,电负性N>H;B+一H-,电负 性H>B。(6)由元素在周期表中的位置和电负性递变 规律可知，电负性O>C>H>Fe,或通过分子分析，如 -4+1 CH4,金属活动顺序表中，Fe>H;(7)元素的金属性越 强，电负性越小，非金属性越强，电负性越大，以此排序。 答案：(1)大大(2)O>Ti>Ca(3)N>H>B (4)F>O>C1(5)N>C>H(6)O>C>H>Fe (7)0>Si>Fe>Mg 6化学 满分模板 (1)复杂元素“位一构一性”推断模型 粗略确定几种元 判断选项 →准确推断每种元素 素的位置关系 正误 (最外层)电子数、 原子序数是否依 核电荷数、位置关 元素周期 次增大，是短周 系，形成共价键的 律、反应 期元素还是前20 原理、结 号元素，是否限 个数等，形成的单 质或化合物的性 构、性质 定某些元素位于 用途等 同主族或同周期 质、用途等，特殊反 应现象 (2)选项正误判断口诀 口诀 阐释 在元素周期表中右上位置的元素对 氧稳最酸化 应的单质氧化性、氢化物的稳定性、 非右（上） 最高价氧化物对应水化物的酸性、与 氢气的化合能力、非金属性等较强 在元素周期表中左下位置的元素对 还烈最碱换 应的单质还原性、与水或酸反应的剧 烈程度、最高价氧化物对应水化物的 金左（下） 碱性、金属单质之间的置换能力、金 属性等较强 层多径大， 一般地，电子层数越多，半径越大。电 子层结构相同时，原子序数越大，半 序多径小 径越小 选择题突破二 2.分子 突破核心透视 1.利用价层电子对互斥模型推测分子的空间 结构 (1)价层电子对互斥模型的要点 价层电子对互斥模型反映价层电子对的空 间结构，而分子的空间结构仅是成键电子 对的空间结构，不包括孤电子对。 电子 成键孤电子 价层电子对 分子空 对数 :对数 对数 空间结构 间结构 实例 2 0 直线形 直线形 BeCl2 3 0 平面三角形例 BFs 三角形 1 V形 S02 0 正四面体形：CH4 3 四面体 三角锥形：NH3 2 2 V形 H2O (2)电子对之间的排斥作用力 ①用价层电子对互斥模型判断分子的空间 结构时，不仅要考虑中心原子的孤电子对 所占据的空间，还要考虑孤电子对对成键电 子对的排斥力大小。排斥力大小顺序为p 变式集训典题 1.(化学式、核外电子排布与元素推断2026· 贵州卷)[(QY3ZX2)2W]是某离子液体的 阴离子。已知：Q、W、X、Y和Z为原子序数 依次增大的短周期主族元素，基态Q原子 的核外电子有4种空间运动状态，X和Z同 族，Y的价层电子数最多。下列说法错误 的是 () A.第一电离能：Y>W>X>Z B.最简单氢化物的键角：Q>X>Z C.电负性：Y>X>W>Q D.最简单氢化物的沸点：W>Y>X 2.(原子结构与周期表位置|2025·山东卷)第 70号元素镱(Yb)的基态原子价电子排布式 为4f46s2。下列说法正确的是 ( ) A.1%Yb的中子数与质子数之差为104 B.%Yb与8Yb是同一种核素 C.基态Yb原子核外共有10个d电子 D.Yb位于元素周期表中第6周期 C温馨提 学习至此，请完成配套专题精准强化6 (或离子)结构与性质关系 lp>lp-bp>bp一bp(lp代表孤电子对，bp代 表成键电子对)。 ②三键、双键、单键之间的排斥力大小 顺序： 三键一三键>三键一双键>双键一双键> 双键一单键>单键一单键。 2.杂化轨道理论与分子的空间结构 (1)杂化轨道理论的要点 当原子成键时，原子的价电子轨道相互混 杂，形成与原轨道数相等且能量相同的杂 化轨道。杂化轨道数不同，轨道间的夹角 不同，形成分子的空间结构不同。 杂化 杂化轨 杂化轨 类型 空间结构 实例 道数目 道夹角 sp 2 1809 直线形 BeCl2 sp2 1209 平面三角形 BF3 sp3 4 109°28 正四面体形 CH (2)中心原子杂化类型和分子空间结构的相互 判断 中心原子的杂化类型和分子的空间结构有 关，二者之间可以相互判断。 分子组成 中心原子 中心原 (A为中心 分子空 的孤电 子的杂 实例 间结构 原子) 子对数 化方式 0 sp 直线形 BeCl2 AB2 sp2 V形 S02 p V形 H2O 0 sp2 平面三角形；BF3 AB sp 三角锥形 NH ABa 0 sp 正四面体形：CH4 (3)杂化轨道考向拓展 s、p能级共有4个轨道，全部杂化最多有4 个杂化轨道，当计算出价层电子对数超过 4时，必然有d轨道参与杂化，且参与杂化 的d轨道数=价层电子对数一4。 价层电孤电子杂化 VSEPR 空间结构 示例 子对数对数类型 模型 PCL、PFs AsFs 三角双锥形 SF4、TeCL4 变形四面体死 三角双锥形 ClF3、BrF T形 XeF2、I3、 IF 直线形 SF6、SiF% 正八面体形 AIF BrF5、ClFs、 IFs 正八面体形 四角锥形 XeF4、ICl 平面正方形 3.配位键和配合物 (1)配位键 ①配位键的形成：成键原子一方提供孤电 子对，另一方提供空轨道形成的共价键； ②配位键的表示：常用“A→B”来表示配位 键，A提供孤电子对，B提供空轨道。 上篇专题二物质结构与性质 (2)配合物{以[Cu(NH3)4]SO4为例} 配位原子（提供孤电子对） 中心原子 配位体 (提供空轨道) [Cu(NH3)4JSO, 内界外界一配位数 配位体有孤电子对，如H2O、NH3、CO、 F、CI厂、CN等。中心离子（或原子）有空 轨道，如Fe3+、Cu2+、Zn2+、Ag+等。 (3)确定配体中配位原子的方法 ①配体中有孤电子对的原子才可能成为配 位原子，如NH?中N原子有一个孤电子 对，所以形成配位键时可作为配位原子，H 不可以。 ②若配体中有多个原子含有孤电子对时， 根据元素的电负性大小确定配位原子。元 素的电负性越大，其原子越不容易提供孤 电子对。如SCN中C无孤电子对，S和 N均有孤电子对，且电负性N>S,所以形 成配合物时，配位原子一般为S。 4.分子的结构与性质 (1)分子结构与分子极性的关系 非极性分子 单质 →正、负电中心重合一结构对称 双原子分子 多原子分子 化合物→正、负电中心不重合←-结构不对称 极性分子 (2)溶解性 ①“相似相溶”规律：非极性溶质一般能溶 于非极性溶剂，极性溶质一般能溶于极性 溶剂，若存在氢键，则溶剂和溶质之间的氢 键作用力越大，溶解性越好。 ②“相似相溶”还适用于分子结构的相似性， 如乙醇和水互溶，而戊醇在水中的溶解度明 显减小。 (3)范德华力、氢键、共价键对物质性质的影响 范德华力 氢键 共价键 作用 粒子 分子 H与N、O、F 原子 强度 共价键>氢键>范德华力 比较 组成和结构 影响 相似的物质， 形成氢键元 相对分子质 原子 因素 量越大，范德 素的电负性 半径 华力越大 对性 影响物质的 分子间氢键 质的 熔点、沸点、 使熔、沸点升 键能越 溶解度等物 高，溶解度 大，稳定 影响 性越强 :理性质 增大 化学 (4)分子的手性 ①手性异构体：具有完全相同的组成和原 子排列的一对分子，如同左手和右手一样 互为镜像，却在三维空间里不能叠合，互称 手性异构体（或对映异构体）。 ②手性分子：有手性异构体的分子叫做手 性分子。 ③手性碳原子：在有机物分子中，连有 四个不同原子或原子团的碳原子叫做 手性碳原子。含有手性碳原子的分子 OH O 是手性分子，如CHCH一COH 高考经典再研 1.(分子构型|2026·山东卷)下列分子空间构 型相同的一组是 ( A.CO2、CSg B.BF3、NF3 C.HCN、HClO D.SO3、PCLg 满分模板 (1)价层电子对数=g十2(a一动)，其中：0 表示。键电子对数，a表示中心原子的 价电子数，x为与中心原子结合的原子 数，b为与中心原子结合的原子最多能 接受的电子数。 VSEPR模型（不 层 空间结构 (2) 考虑孤电子对) 角 孤电子对 对 空间结构（考虑 小 一斥力>成 孤电子对) 键电子对 轨 →价层电子对为4：sp3杂化 (3) 类 →价层电子对为3：sp2杂化 →价层电子对为2：sp杂化 2.(分子的性质|2026·重庆卷)下列叙述正确 的是 A.CH4和PH的键角相等 B.CC的键能是C一C的两倍 C.CO2和SO2的VSEPR模型相同 D.BF3和NF3都是非极性分子 变式集训典题 1.(键角、杂化与超分子|2026·山东卷)1-环 己基乙胺(X)溶于酸形成铵盐阳离子(Y), Y与18-冠6作用形成超分子阳离子(Z), 下列说法错误的是 O-I A.X→Y,键角∠H一N一H增大 B.18-冠-6中C、O原子采取的轨道杂化方 式相同 C.Z含手性碳原子 D.Z中存在共价键、离子键和氢键 2.分子的性质|(2025·重庆卷)三种氮氧化物 的结构如下所示： 186pm 113pm NO N.O 下列说法正确的是 A.氮氮键的键能：N2O>N2O3 B.熔点：N2O3>N2O4 C.分子的极性：N2O4>N2O D.N一N一O的键角：a>b C温馨提 学习至此，请完成配套专题精准强化7 6