课时3.3.3专题：溶液中的三大平衡和离子浓度的比较 课件-2026-2027学年高二上学期化学人教版选择性必修1

年 级：高二 学 科：化学（人教版） 主讲人：lrp 学 校：四川省华蓥中学 课时 3.3.3专题：溶液中的三大平衡和离子浓度的比较 1 【知识回顾：】1．根据盐类水解规律，回答下列问题：(1)实验室配制FeCl3溶液时，常加入少量的盐酸是为了 ；配制FeCl2溶液时，常加入少量的铁屑是为了 。(2)将Al2(SO4)3溶液加热蒸干，得到的固体物质是 ；若将AlCl3溶液加热蒸干、灼烧，得到的固体物质是 。(3)物质的量浓度相同的醋酸溶液和NaOH溶液等体积混合后，溶液呈 ；pH＝3的醋酸溶液和pH＝11的NaOH溶液等体积混合后，溶液呈 。2．(1)碳酸的电离方程式是： 。 (2)碳酸溶液中存在的粒子有 。(3)碳酸是弱酸，第一步电离很微弱，第二步电离更微弱。推测其溶液中粒子浓度由大到小的顺序(水分子除外)是 。 抑制Fe3+水解 防止 Fe2+被氧化 Al2(SO4)3 Al2O3 碱性 酸性 H2CO3，HCO3-，H+，CO32-，H2O，OH- c(H2CO3)>c(H+)>c(HCO3-)>c(CO32-)> c(OH-) H2CO3 HCO3-+H+，HCO3- CO32-+H+ 高中化学选必1 高中化学高二上册 四川省华蓥中学lrp 第三章 水溶液中的离子反应与平衡 2 一、电解质溶液中的三个守衡关系1．电荷守恒由于溶液呈电中性，因此同一溶液中阳离子所带正电荷总数 阴离子所带负电荷总数:n(正电荷)＝n(负电荷),即电荷守恒，电荷守恒关系需要考虑溶液中： ， 例如，碳酸钠溶液中存在的平衡有: ， ，存在的离子有: 其中，CO32-带两个单位负电荷，列电荷守恒时，应该在c(CO32-)乘以2，以保证各离子所带的电荷量单位相同，即离子浓度前的系数就是离子 ，且电荷守恒关系中不包括中性的分子。溶液中阳离子所带的正电荷总数为：[c(Na+)+c(H+)]V(V为溶液体积),阴离子所带负电荷总数：[c(OH-)+2c(CO32-)+c(HCO3-)]V。二者相等，即[c(Na+)+c(H+)]V=[c(OH-)+2c(CO32-)+c(HCO3-)]V，约掉V,可得电荷守恒关系为： 。 = 所有的离子 Na+、H+、CO32-、HCO3-、OH- 所带电荷数 c(Na+)+c(H+)=c(OH-)+2c(CO32-)+c(HCO3-) H2O H＋＋OH－ CO32-+H2O HCO3－+OH－；HCO3-+H2O H2CO3+OH－ 高中化学选必1 高中化学高二上册 四川省华蓥中学lrp 第三章 水溶液中的离子反应与平衡 3 如：NH4Cl溶液中 阳离子：NH4+、 H+ 阴离子：Cl- 、OH- n(NH4+)+n(H+)= n(Cl-)+n(OH-) NH4Cl＝NH4+ ＋Cl- NH4+＋H2O NH3·H2O＋H+ H2O H＋＋OH－ 写法归纳：找离子→分阴阳→乘电荷→列等式 写出下列溶液中的电荷守恒式 (NH4)2SO4溶液 K2S溶液 c（NH4+）+c(H+)= c(OH-)+ 2c(SO42- ) c（K+）+c(H+)=c(HS-)+c(OH-)+2c(S2-) 高中化学选必1 高中化学高二上册 四川省华蓥中学lrp 第三章 水溶液中的离子反应与平衡 练习：1、分别写出：氢氧化钠溶液、碳酸钠和碳酸氢钠混合溶液中的电荷守恒关系 。2、室温下某钠盐（NaB）溶液的pH=8，则该溶液中 c(Na+)－c(B-) = 。3、向醋酸钠溶液中，逐滴加入稀醋酸至溶液呈中性，比较： c(Na+) c(CH3COO-)4、等浓度等体积的NaNO3溶液和NaF溶液中，阴离子总数较大的是 ，（提示：用电荷守恒分析：）等浓度等体积的Na2SO4溶液和Na2CO3溶液中，阴离子总数较大的是 .【小结】：电荷守恒的关键是：一是不能漏掉了离子，二是注意系数(离子所带电荷数)，三是注意分子不能出现在表达式中。 c(Na＋)+c(H+)=c(OH-)，c(Na＋)+c(H+)=2c(CO32-)+c(HCO3-)+c(OH-) c(OH-)－c( H+ )=9.9×10-7 = NaNO3 Na2CO3 高中化学选必1 高中化学高二上册 四川省华蓥中学lrp 第三章 水溶液中的离子反应与平衡 5 2．物料（元素）守恒物料守恒是指，在一个化学平衡体系中，某一给定物质的总浓度与其各种存在微粒浓度之和相等，例如初始浓度为c的H3PO4溶液中，溶质以H3PO4、H2PO4-、HPO42-、PO43-四种微粒形式存在，则溶液的物料守恒式可表示为： 。又如，CH3COONa固体中，n(Na＋) n(CH3COO－)，但在CH3COONa溶液中，因为CH3COO－水解，所以n(Na＋) n(CH3COO－)，即c(Na＋) c(CH3COO－)；根据CH3COONa固体中，n(Na＋) n(CH3COO－)，所以该溶液中 n(Na＋) ＝ n(CH3COO－)＋ ，(两边同时除以体积)即： 。练习：分别写出碳酸钠溶液、碳酸钠和碳酸氢钠按照1：1混合溶液中的物料守恒关系 . 。 c(H3PO4)+c(H2PO4-)+c(HPO42-)+c(PO43-) = c = > > = n(CH3COOH) c(Na＋)＝c(CH3COO－)＋ c(CH3COOH) c(Na＋) =2[c(CO32-) +c(HCO3-) +c(H2CO3)] ； 2c(Na＋) =3[c(CO32-)+c(HCO3-)+c(H2CO3)] 高中化学选必1 高中化学高二上册 四川省华蓥中学lrp 第三章 水溶液中的离子反应与平衡 6 书写元素质量守恒式的方法： ①通过溶质的化学式（混合溶液须考虑各溶质的含量）列出特定元素的原子（或原子团）间的定量关系(特定元素一般为非H非O元素)。 ②找出特定元素在水溶液中的所有存在形式。 口诀: ①不同原子写两边；②存在形式要找全；③角标交叉为系数（除H、O）。 写出CH3COONa、NaHCO3溶液中的物料守恒式。 高中化学选必1 高中化学高二上册 四川省华蓥中学lrp 第三章 水溶液中的离子反应与平衡 2.写出物料守恒式 ②CH3COOH与CH3COONa等浓度等体积混合溶液： ①(NH4) 2SO4溶液 2c(Na+）=c(CH3COO-)+c(CH3COOH) c(NH4+)+c(NH3·H2O)＝2c(SO42-) ③NH4Cl与CNH3.H2O等浓度等体积混合溶液： c(NH4+)+c(NH3·H2O)＝2c(Cl-) 高中化学选必1 高中化学高二上册 四川省华蓥中学lrp 第三章 水溶液中的离子反应与平衡 【小结】： 物料守恒式中的微粒，均为溶质的原始组分（一般是非氢非氧元素）,对于混合溶液，必须知道各组分的原始比例，才能写物料守恒式，若不知原始比例，只能写电荷守恒式。练习：写出某弱酸的钠盐（Na3A）溶液中的电荷守恒和物料守恒关系式子。电荷守恒： 。物料守恒： 。 c(Na＋)+c(H+)=c(OH-)+3c(A3-)+2c(HA2-)+c(H2A-) c(Na＋)=3[c(H3A)+c((H2A-)+c(HA2-)+c(A3-)] 高中化学选必1 高中化学高二上册 四川省华蓥中学lrp 第三章 水溶液中的离子反应与平衡 9 3．质子守恒：质子守恒是指在任何水溶液中，水电离出的c(OH－)＝c(H＋)。① 对于单一溶液,质子守恒可以用参考水准的方法：例如：硫化钠溶液的质子守恒：由图可得Na2S水溶液中质子守恒式可表示： 、 。 c(H3O＋)＋2c(H2S)＋c(HS－)＝c(OH－) 或 c(H＋)＋2c(H2S)＋c(HS－)＝c(OH－) H2O＝ c(OH－) ＋ c(H＋) H＋ HS－ H2S 物料守恒： ； 电荷守恒： ； 质子守恒：①－②消去与H＋、OH－无关的Na＋得 ： 。 2[c(H2S)＋c(HS－)＋c(S2－)]＝c(Na＋) c(OH－)＋c(HS－)＋2c(S2－)＝c(H＋)＋c(Na＋) c(H＋)＋2c(H2S)＋c(HS－)＝c(OH－) 高中化学选必1 高中化学高二上册 四川省华蓥中学lrp 第三章 水溶液中的离子反应与平衡 10 ① 对于混合溶液，可以利用电荷守恒和物料守恒消去与得氢或失氢无关的离子而得到，例如：醋酸钠和醋酸1:1混合溶液中的质子守恒：物料守恒： ； 电荷守恒： ； 质子守恒：①－②×2得： 。 2c(Na＋) = c(CH3COO-) + c(CH3COOH) c(Na＋) + c(H＋) = c(OH－) + c(CH3COO-) c(CH3COOH)+2c(H＋) = c(CH3COO-)+2c(OH－) CH3COONa溶液中的质子守恒：c(OH－)= c(H＋) + c(CH3COOH) CH3COOH溶液中的质子守恒： c(OH－)=c(H＋)－c(CH3COO-) 两式相加得到：c(CH3COOH) + 2c(H＋) = c(CH3COO-) + 2c(OH－) 提醒注意：考题中可能遇见某一等式不属于上述三种守恒的任何一种，这时需要注意题目所给的信息和条件，这种特殊的式子，一般是对上述三种守恒经过处理后得到的，例如，在中性条件下，由于溶液中c(H+)=c(OH-)，那么电荷守恒或质子守恒式中就可以将两项等比例约掉。所以，在以后凡是看到溶液呈中性，最基本的方法，就是列电荷守恒关系式。 高中化学选必1 高中化学高二上册 四川省华蓥中学lrp 第三章 水溶液中的离子反应与平衡 11 例1、(双选)将标准状况下2.24 L CO2缓慢通入1 L 0.15 mol·L－1的NaOH溶液中，气体被充分吸收，下列关系不正确的是 (　　)A．c(Na＋)＋c(H＋)＝c(OH－)＋c(HCO3－)＋2c(CO32－)B．2c(Na＋)＝3[c(H2CO3)＋c(HCO3－)＋c(CO32－)]C．c(Na＋)>c(CO32－)>c(HCO3－)>c(OH－)>c(H＋)D．2c(OH－)＋c(CO32－)＝c(HCO3－)＋3c(H2CO3)＋2c(H＋) 解析：0.1 mol·L－1CO2与0.15 mol·L－1NaOH按2:3反应方程式为： 2CO2＋3NaOH＝NaHCO3＋Na2CO3＋H2O ，实质是NaHCO3与Na2CO3以1:1的混合溶液。 物料守恒： ； 电荷守恒： ； 质子守恒： 。 C 2c(Na＋)＝3[c(H2CO3)＋c(HCO3－)＋c(CO32－)] c(Na＋)＋c(H＋)＝c(OH－)＋c(HCO3－)＋2c(CO32－) 3c(H2CO3)＋c(HCO3－)＋2c(H＋)＝2c(OH－)＋c(CO32－) 高中化学选必1 高中化学高二上册 四川省华蓥中学lrp 第三章 水溶液中的离子反应与平衡 12 电荷守恒： ； 物料守恒： ； 质子守恒： ； 电荷守恒： ； 物料守恒： ； 质子守恒： ； 例2：1、写出NaHCO3溶液中三个守恒关系式 电荷守恒： ； 物料守恒： ； 质子守恒： ； c(Na+)+c(H+)＝c(HCO3-)+2c(CO32-)+c(OH-) c(Na+)＝c(HCO3-)+c(CO32-)+c(H2CO3) c(OH-)＝c(H+)-c(CO32-)+c(H2CO3) 2、(NH4) 2SO4溶液中三个守恒关系式 c(NH4+)+c(NH3·H2O)＝2c(SO42-) 3、NH4Cl与CNH3.H2O等浓度等体积混合溶液中三个守恒关系式 c(NH4+)+c(H+) = c(Cl-)+c(OH-) c(NH4+)+c(H+)＝2c(SO42-)+ c(OH-) c(OH-)+c(NH3·H2O)＝c(H+) c(NH4+)+c(NH3·H2O)＝2c(Cl-) c(NH4+)+2c(H+) = c(NH3·H2O)+2c(OH-) 高中化学选必1 高中化学高二上册 四川省华蓥中学lrp 第三章 水溶液中的离子反应与平衡 c(H2S)>>c(H+)>c(HS–)>c(S2–)>c(OH–)；c(H+)>c(HS–)>c(S2–)>c(OH–) 补充：电解质溶液中离子浓度的大小比较－－－电离理论的建立 (1)强电解质完全电离。 (2)弱电解质微弱（约1%）电离，多元弱酸分步电离，以第一步为主。 (3)水极微弱电离。 (4)弱酸、弱碱的电离程度大于水的电离程度。 弱酸电离程度小，离子浓度远远小于弱电解质分子浓度。 如：H2S溶液中： H2S H+ + HS– （微弱） HS– H+ + S2– （更微弱） H2O OH– + H+ （极微弱） 高中化学选必1 高中化学高二上册 四川省华蓥中学lrp 第三章 水溶液中的离子反应与平衡 二、溶液中离子浓度的大小比较（考虑两种平衡：电离平衡和水解平衡）1．单一溶液中离子浓度大小的比较（1）弱酸溶液 CH3COOH溶液：电离： ， ， 溶液中存在的离子有 ，根据其电离情况，比较确定醋酸溶液中离子浓度由大到小的顺序是 。 （2）弱碱溶液： 氨水溶液：电离： ， 。 判断溶液中存在的离子有 ，根据其电离情况，比较确定醋酸溶液中离子浓度由大到小的顺序是 。 CH3COOH CH3COO－＋H＋(微弱) H2O H＋＋OH－(更微弱) H＋、OH－、CH3COO－ c(H＋) > c(CH3COO－) > c(OH－) NH3·H2O NH4+＋OH－(微弱) H2O H＋＋OH－(更微弱) NH4+、H+、OH- c(OH-) > c(NH4+) > c(H+) c(NH3·H2O)>> c(OH–) > c(NH4+)> c(H+) 高中化学选必1 高中化学高二上册 四川省华蓥中学lrp 第三章 水溶液中的离子反应与平衡 15 (1)弱离子水解一般是微弱（约0.01%）的，水解损失是微量的。 (2)多元弱酸根水解是分步进行的，以第一步为主。 (3)弱酸的酸式酸根既电离又水解。 补充：水解理论 因水解程度很小，故水解产生的离子或分子浓度远远小于弱离子的浓度。 同溶液中不同一离子浓度比较 ① 一元弱酸的盐溶液，如CH3COONa溶液 CH3COONa = CH3COO- + Na+ 完全电离 很微弱 最微弱 CH3COO- + H2O CH3COOH + OH- H2O H+ + OH- 高中化学选必1 高中化学高二上册 四川省华蓥中学lrp 第三章 水溶液中的离子反应与平衡 (3)盐溶液①NH4Cl溶液:先分析NH4Cl溶液中的电离、水解过程。电离： ， 。水解： 。 判断溶液中存在的离子有 。再根据其电离和水解程度的相对大小，比较确定氯化铵溶液中离子浓度由大到小的顺序 是： 。 ① 碳酸钠溶液:分析电离、水解过程：电离： 。 水解： 。 溶液中存在的离子有 ： 。 溶液中离子浓度由大到小的顺序是： 。 NH4Cl = NH4+ + Cl- H2O H＋＋OH－ NH4+ ＋ H2O NH3·H2O ＋ H＋ NH4+、H+、OH-、Cl- c(Cl-) > c(NH4+) > c(H+) > c(OH-) Na＋ ，CO32- ，HCO3- ，OH－ ，H＋ c(Na+)>c(CO32-)>c(OH-)>c(HCO3-)>c(H＋) Na2CO3 = Na+ + CO32- ，H2O H＋ ＋ OH－ CO32-＋H2O HCO3-＋OH－ ，HCO3-＋H2O H2CO3 ＋ OH－ 高中化学选必1 高中化学高二上册 四川省华蓥中学lrp 第三章 水溶液中的离子反应与平衡 17 【课堂练习1】1、写出H3PO4溶液中离子浓度大小关系： 。2、室温下，下列溶液中粒子浓度关系正确的是(　 　) A．Na2S溶液：c(Na＋)>c(HS－)>c(OH－)>c(H2S) B．Na2C2O4溶液：c(OH－)＝c(H＋)＋c(HC2O4－＋2c(H2C2O4) C．Na2CO3溶液：c(Na＋)＋c(H＋)＝2c(CO32－)＋c(OH－) D．CH3COONa和CaCl2混合溶液： c(Na＋)＋c(Ca2＋)＝c(CH3COO－)＋c(CH3COOH)＋2c(Cl－) c(H＋)>c(H2PO4－)>c(HPO42-)>c(PO43-)> c(OH－) B c(Na＋)＋c(H＋)＝2c(CO32－)＋c(HCO3－)＋c(OH－) 【解析】：A项，Na2S溶液中所有电离、水解方程式有Na2S=2Na＋＋S2－、S2－＋H2OHS－＋OH－、HS－＋H2O H2S＋OH－、H2OH＋＋OH－，因此溶液中OH－来源于S2－、HS－的水解和水的电离三部分，HS－仅来源于S2－的水解，所以c(OH－)>c(HS－)，A项错误；B项，由电荷守恒：c(Na＋)＋c(H＋)＝c(OH－)＋c(HC2O4－)＋2c(C2O42－)和物料守恒：c(Na＋)＝2c(H2C2O4)＋2c(HC2O4－)＋2c(C2O42－)，二者结合可知B项正确；C项的电荷守恒关系应为c(Na＋)＋c(H＋)＝2c(CO32－)＋c(HCO3－)＋c(OH－)，C项错误；D项的物料守恒关系式应为c(Na＋)＋2c(Ca2＋)＝c(CH3COO－)＋c(CH3COOH)＋c(Cl－)，D项错误。 高中化学选必1 高中化学高二上册 四川省华蓥中学lrp 第三章 水溶液中的离子反应与平衡 18 3、常温下，0.1 mol·L－1的NaHA溶液中c(H＋)<c(OH－)，下列关系式一定正确的是(　 　)A．c(Na＋)＋c(H＋)＝c(HA－)＋2c(A2－) B．c(H＋)·c(OH－)＝10－14C．c(Na＋)＝c(A2－)＋c(HA－) D．c(Na＋)>c(HA－)>c(A2－)>c(H2A)>c(OH－)>c(H＋) B 【解析】：由NaHA溶液中c(H＋)<c(OH－)，知HA－的水解程度大于电离程度。选项A，由电荷守恒知，应为c(Na＋)＋c(H＋)＝c(HA－)＋2c(A2－)＋c(OH－)；选项B，常温下水的离子积为c(H＋)·c(OH－)＝10－14；选项C，由物料守恒知，应为c(Na＋)＝c(A2－)＋c(HA－)＋c(H2A)；选项D，应为c(Na＋)>c(HA－)>c(H2A)>c(A2－)>c(OH－)>c(H＋)。 高中化学选必1 高中化学高二上册 四川省华蓥中学lrp 第三章 水溶液中的离子反应与平衡 19 2．混合溶液中离子浓度大小的比较 (1)物质的量浓度相同的NaOH溶液、CH3COOH溶液等体积混合反应的化学方程式： ；溶液中存在的离子有 ；其浓度由大到小的顺序 是 。(2)物质的量浓度相同的NaOH溶液、NH4Cl溶液等体积混合反应的化学方程式： ； 溶液中存在的离子有 ； 其浓度由大到小的顺序是 。 NaOH ＋ CH3COOH = CH3COONa + H2O Na＋、H＋、CH3COO-、OH－ c(Na＋) >c(CH3COO-) >c(OH－) >c(H＋) NaOH+NH4Cl= NH3·H2O +NaCl Na＋、Cl-、 OH-、 H+、NH4+ c(Na＋) =c(Cl-) >c(OH-) >c( NH4+) >c(H+) 高中化学选必1 高中化学高二上册 四川省华蓥中学lrp 第三章 水溶液中的离子反应与平衡 20 (3)物质的量浓度相同的NH4Cl溶液、氨水等体积混合（已知溶液呈碱性）混合后不发生反应，溶液中的溶质为 ；溶液中存在的离子有 ；其浓度由大到小的顺序是 。 方法总结：对于溶液中离子浓度的比较，可以通过“原始组分列框图、主要反应标增减、仔细分析得结果”三步法快速比较。其基本样式为： NH4Cl 、NH3·H2O Cl-、NH4+、H+、OH- c(NH4+ ) >c(Cl- ) >c(OH-) > c(H+) 原始组分↑或↓：生成的微粒＞显性的H+或OH-＞隐性的 H+或OH- c(Cl-)+c(OH-) ＝ c(H+)+c(NH4+) c(OH-)＞c(H+) c(NH4+)＞c(Cl-) 高中化学选必1 高中化学高二上册 四川省华蓥中学lrp 第三章 水溶液中的离子反应与平衡 21 补充小结：混合溶液中离子浓度的比较方法总结 首先考虑是否发生反应，若发生反应，则比较剩余物质浓度大小，然后综合分析电离因素、水解因素。 一看反应：先反应，按方程反应系数判断有无过量。若恰好反应，反应后只有产物;若一方过量，则为过量一方和产物混合液。 二分主、次：综合分析酸碱电离、盐水解。谁弱忽略谁。 三比大小：量化、排顺序。先溶质分子或离子，再排酸碱性（H+和OH-的大小），后其他离子。 高中化学选必1 高中化学高二上册 四川省华蓥中学lrp 第三章 水溶液中的离子反应与平衡 22 (1)、混合溶液(不反应) 酸碱电离、盐水解。谁弱忽略谁。 ① 等浓度CH3COOH与 CH3COONa混合溶液 c(CH3COO-)>c(Na+)＞c(CH3COOH)＞c(H+)＞c(OH-) ②等浓度NH4Cl 与 NH3·H2O混合溶液 c(NH4+)>c(Cl-)＞ c(NH3·H2O)＞c(OH-)＞c(H+) ③ 等浓度NaCN与HCN混合溶液(pH>7) c(HCN)>c(Na+)＞c(CN-)＞c(OH-)＞c(H+) 弱酸的电离＞其对应弱酸盐的水解，溶液呈酸性 弱碱的电离＞其对应弱碱盐的水解，溶液呈碱性 弱酸的电离<其对应弱酸盐的水解，溶液呈碱性 高中化学选必1 高中化学高二上册 四川省华蓥中学lrp 第三章 水溶液中的离子反应与平衡 23 (2)、混合溶液 (恰好发生反应) 50mL 0.2mol/LCH3COOH与50mL 0.2mol/LNaOH溶液混合 CH3COOH + NaOH = CH3COONa + H2O 0.01 0.01 0.01 c(Na+)＞c(CH3COO-)＞c(OH-)＞c(H+) (3)、混合溶液 (发生反应一方过量) 将0.2mol·L-1CH3COONa与0.1mol·L-1HCl等体积混合 CH3COONa + HCl = CH3COOH + NaCl 0.2 0.1 0.1 0 0.1 0.1 CH3COONa CH3COOH NaCl 1 1 1 c(Na+)＞c(CH3COO-)＞c(Cl-)＞c(H+)＞c(OH-) 高中化学选必1 高中化学高二上册 四川省华蓥中学lrp 第三章 水溶液中的离子反应与平衡 24 补充：单一溶液——弱酸酸式盐溶液 弱酸酸式盐溶液 水解 > 电离: 碱性 （NaHCO3、Na2HPO4、KHS 等 ) 电离 > 水解: 酸性 （NaHSO3、NaH2PO4、KHC2O4 等） ③单一溶液——弱酸酸式盐溶液 c(Na+) > c(HCO3-) > c(OH-) > c(H+) > c(CO32-) c(H2CO3) > c(CO32-) 例:NaHCO3溶液 水解 > 电离 碱性 NaHCO3 = Na+ + HCO3- （完全电离） HCO3- + H2O H2CO3 + OH- （很微弱） HCO3- CCO32- + H+ （更微弱） H2O H++OH- （最微弱） 高中化学选必1 高中化学高二上册 四川省华蓥中学lrp 第三章 水溶液中的离子反应与平衡 25 ③单一溶液——弱酸酸式盐溶液 c(Na+) > c(HSO3-) > c(H+) > c(SO32-) > c(OH-) >c(H2SO3) 例：NaHSO3溶液 电离 > 水解 酸性 HSO3- SO32- + H+ （很微弱） HSO3-+ H2O H2SO3 + OH- （更微弱） H2O H+ + OH- （最微弱） 高中化学选必1 高中化学高二上册 四川省华蓥中学lrp 第三章 水溶液中的离子反应与平衡 26 2、不同溶液中,同一离子浓度比较 对于给定的相同物质的量浓度的能够产生同一种离子的溶液，要先看分子内离子的配比（离子角标），越大，浓度越大，再考虑离子水解、电离以及其他离子对水解、电离的影响（抑制、促进、无影响）。 ⑴等浓度 ①NH4Cl 、②(NH4)2SO4 、③氨水溶液中c(NH4+)大小： 。 ②>①>③ ⑵比较等浓度①NH4Cl、②(NH4)2SO4、③氨水、④CH3COONH4 、 ⑤(NH4)2Fe(SO4)2 、⑥(NH4)2CO3溶液中c(NH4+) ： 。 ⑤>②>⑥>①>④>③ 高中化学选必1 高中化学高二上册 四川省华蓥中学lrp 第三章 水溶液中的离子反应与平衡 27 （3）c(NH4+)相同的下列溶液：NH4Cl、（NH4)2SO4、 NH4HSO4、NH4HCO3 其物质的量由小到大的顺序是： （4）相同温度下，浓度均为0.1mol/L的(NH4)2CO3、NH4HCO3、Na2CO3 、NaHCO3中c(CO32-)由大到小的顺序为： (NH4)2SO4＜NH4HSO4＜NH4Cl＜NH4HCO3 Na2CO3＞(NH4)2CO3＞NaHCO3＞NH4HCO3 （5）0.1mol/l下列溶液PH值由大到小的顺序 是: . ①H2SO4 ② NH3·H2O ③ NaOH ④NH4Cl⑤NaCl⑥CH3COONa ⑦ HCl ⑧ CH3COOH ⑨Ba(OH)2 ⑨>③>②>⑥>⑤>④>⑧>⑦>① 高中化学选必1 高中化学高二上册 四川省华蓥中学lrp 第三章 水溶液中的离子反应与平衡 例如：常温下，用0.100 0 mol·L－1 NaOH溶液滴定20.00 mL 0.100 0 mol·L－1 CH3COOH溶液所得滴定曲线如右图。我们重点讨论以下几点：起点，图中的①②③和加入40毫升NaOH溶液的点。起点：溶质只有HAc，其微粒浓度大小顺序为： 。半倍点①：溶液中的溶质为： ，其微粒浓度大小顺序为： 。中性点②：溶液中的溶质为： ，其微粒浓度大小顺序为： 。中和点③：溶液中的溶质为： ，其微粒浓度大小顺序为： 。二倍点： 溶液中的溶质为： ，其微粒浓度大小顺序为： 。提醒：本例是一种最典型的一元酸碱混合情况，溶液中只有四种带一个电荷的离子，根据电中性的原则，一定有如下关系：“两边同电性，中间不确定”。 c(CH3COOH)>c(H+)>c(CH3COO-)>c(OH-) CH3COOH , CH3COONa c(CH3COO-)>c(Na+)>c(CH3COOH)>c(H+)>c(OH-) CH3COOH、CH3COONa c(CH3COO-)=c(Na+)>c(CH3COOH)>c(H+)>c(OH-) CH3COONa c(Na+)>c(CH3COO-)>c(OH-)>c(CH3COOH)>c(H+) CH3COONa、NaOH c(Na+)>c(OH-)>c(CH3COO-)>c(CH3COOH)>c(H+) 高中化学选必1 高中化学高二上册 四川省华蓥中学lrp 第三章 水溶液中的离子反应与平衡 29 【课堂练习2】1．将pH＝4的盐酸与pH＝10的氨水等体积混合(1)混合后溶液中的溶质是 ，呈______性。(2)溶液中离子浓度由大到小的顺序是 。2、25 ℃时，在1.0 L浓度均为0.01 mol·L－1的某一元酸HA与其钠盐组成的混合溶液中，测得c(Na＋)＞c(A－)，则下列描述不正确的是（ ）A．该溶液的pH＜7 B．HA为弱酸，A－的水解程度较大C．c(A－)＋c(HA)＝0.02 mol·L－1 D．n(A－)＋n(OH－)＝0.01 mol＋n(H＋) NH4Cl、NH3·H2O 碱 c(NH4+)>c(Cl-)>c(OH-)>c(H+) A 高中化学选必1 高中化学高二上册 四川省华蓥中学lrp 第三章 水溶液中的离子反应与平衡 30 3、在含CH3COOH和CH3COONa均为0.1mol/L的溶液中，则下列关系式中正确的是(　　)A．c(H+)＞c(OH－) B．c(H+)＜c(OH－)C．c(CH3COOH)＞c(CH3COO－) D．c(CH3COOH)＋c(CH3COO－)＜0.2mol/L　4、在10ml 0.1mol·L-1NaOH溶液中加入同体积、同浓度CH3COOH溶液，反应后溶液中各微粒浓度关系错误的是(　　)A．c(Na+)＞c(CH3COO－)＞c(H+)＞c(OH-) B．c(Na+)＞c(CH3COO－)＞c(OH－)＞c(H+)C．c(Na+)＝c(CH3COO－)＋c(CH3COOH) D．c(Na+)＋c(H+)＝c(CH3COO－)＋c(OH－) A A 高中化学选必1 高中化学高二上册 四川省华蓥中学lrp 第三章 水溶液中的离子反应与平衡 31 5、将0.2 mol·L-1 CH3COOK 与0.1 mol·L-1盐酸等体积混合后，则溶液中下列微粒的物质的量浓度的关系正确的是(　　)A．c(CH3COO－)＝c(Cl－)＝c(H+)＞c(CH3COOH) B．c(CH3COO－)＝c(Cl－)＞c(CH3COOH)＞c(H+)C．c(CH3COO－)＞c(Cl－)＞c(H+)＞c(CH3COOH) D．c(CH3COO－)＞c(Cl－)＞c(CH3COOH)＞c(H+)6、在25 ℃时，将pH＝11的NaOH溶液与pH＝3的CH3COOH溶液等体积混合后，下列关系式中正确的是(　　)A．c(Na＋)＝c(CH3COO－)＋c(CH3COOH) B．c(H＋)＝c(CH3COO－)＋c(OH－)C．c(Na＋)>c(CH3COO－)>c(OH－)>c(H＋) D．c(CH3COO－)>c(Na＋)>c(H＋)>c(OH－) D D 高中化学选必1 高中化学高二上册 四川省华蓥中学lrp 第三章 水溶液中的离子反应与平衡 32 7、25 ℃时，下列有关溶液中微粒的物质的量浓度关系正确的是(　　)A．0.1 mol·L－1 CH3COONa溶液与0.1 mol·L－1 HCl溶液等体积混合：c(Na＋)＝c(Cl－)＞c(CH3COO－)＞c(OH－) B．0.1 mol·L－1 NH4Cl溶液与0.1 mol·L－1氨水等体积混合(pH＞7)：c(NH3·H2O)＞c(NH4＋)＞c(Cl－)＞c(OH－) C．0.1 mol·L－1 Na2CO3溶液与0.1 mol·L－1 NaHCO3溶液等体积混合：3c(Na＋)＝2[c(CO32－)＋c(HCO3－)＋c(H2CO3)] D．0.1 mol·L－1 Na2C2O4溶液与0.1 mol·L－1 HCl溶液等体积混合(H2C2O4为二元弱酸)： 2c(C2O42－)＋c(HC2O4－)＋c(OH－)＝c(Na＋)＋c(H＋) A 高中化学选必1 高中化学高二上册 四川省华蓥中学lrp 第三章 水溶液中的离子反应与平衡 33 8、室温下向10 mL 0.1 mol·L－1 NaOH溶液中加入0.1 mol·L－1 的一元酸HA，溶液pH的变化曲线如图所示。下列说法正确的是(　　) A．a点所示溶液中c(Na＋)>c(A－)>c(H＋)>c(HA) B．a、b两点所示溶液中水的电离程度相同C．pH＝7时，c(Na＋)＝c(A－ )＋c(HA) D．b点所示溶液中c(A－ )>c(HA) D 高中化学选必1 高中化学高二上册 四川省华蓥中学lrp 第三章 水溶液中的离子反应与平衡 34 9、298 K时，在20.0 mL 0.10 mol·L－1氨水中滴入0.10 mol·L－1的盐酸，溶液的pH与所加盐酸的体积关系如图所示。已知0.10 mol·L－1氨水的电离度为1.32%，下列有关叙述正确的是(　　) A．该滴定过程应该选择酚酞作为指示剂 B．M点对应的盐酸体积为20.0 mLC．M点处的溶液中c(NH4+)＝c(Cl－)＝c(H＋)＝c(OH－) D．N点处的溶液中pH<12 D 高中化学选必1 高中化学高二上册 四川省华蓥中学lrp 第三章 水溶液中的离子反应与平衡 35 10、室温下，用0.100 mol·L－1 NaOH溶液分别滴定20.00 mL 0.100 mol·L－1 的盐酸和醋酸，滴定曲线如图所示。 下列说法正确的是(　　) A．Ⅱ表示的是滴定醋酸的曲线B．pH＝7时，滴定醋酸消耗的 V(NaOH)小于20.00 mLC．V(NaOH) ＝20.00 mL时，两份溶液中c(Cl－)＝c(CH3COO－)D．V(NaOH) ＝10.00 mL时，醋酸溶液中c(Na＋)＞c(CH3COO－)＞c(H＋)＞c(OH－) B 高中化学选必1 高中化学高二上册 四川省华蓥中学lrp 第三章 水溶液中的离子反应与平衡 36 3、不同溶液中相同离子浓度大小比较例题1、相同浓度的下列溶液中NH4+浓度的大小顺序为： . ① NH4Cl ② CH3COONH4 ③NH4HSO4 ④(NH4)2SO4 ⑤（NH4)2Fe(SO4)2， 例题2、相同浓度的下列溶液中PH值的大小顺序为： . ① CH3COONa ② NaHSO4 ③NaCl； 例题3、PH=12的下列溶液浓度的大小顺序为： . ① Na2HPO4 ②Na3PO4 ⑤④③①② ①③② ①>② 高中化学选必1 高中化学高二上册 四川省华蓥中学lrp 第三章 水溶液中的离子反应与平衡 37 【课堂练习3】 1、有4种混合溶液，分别由等体积 0.1 mol·L－1的两种溶液混合而成：①NH4Cl与CH3COONa(混合溶液呈中性)　②NH4Cl与HCl　③NH4Cl与NaCl　④NH4Cl与NH3·H2O(混合溶液呈碱性)。下列各项排序正确的是(　　)A．pH：②＜①＜③＜④ B．溶液中c(H＋)：①＜③＜②＜④C．c(NH4＋)：①＜③＜②＜④ D．c(NH3·H2O)：①＜③＜④＜② C 【解析】：A项，④呈碱性，①呈中性，③呈弱酸性，②呈强酸性，pH：②<③<①<④，错误；B项，溶液中c(H＋)：④<①<③<②，错误；D项，c(NH3·H2O)：②<③<①<④，错误。 高中化学选必1 高中化学高二上册 四川省华蓥中学lrp 第三章 水溶液中的离子反应与平衡 38 2、等物质的量浓度、等体积的下列溶液中：①H2CO3 ②Na2CO3　③NaHCO3　④NH4HCO3　⑤(NH4)2CO3。下列关系或者说法正确的是(　　)A．c(CO32－)的大小关系为②>⑤>③>④>① B．c(HCO3－)的大小关系为④>③>⑤>②>①C．将溶液蒸干灼烧只有①不能得到对应的固体物质 D．②③④⑤既能与盐酸反应，又能与NaOH溶液反应 A 【解析】：由于④中NH4＋与HCO3－互相促进水解，故c(HCO3－)：③>④，c(CO32－)：③>④，B错误；将各溶液蒸干后①③④⑤都分解，得不到原来的物质，C错误；Na2CO3只能与盐酸反应，而与NaOH溶液不反应，D错误。A项：NH4＋与CO32－水解相互促进，c(CO32－)：②>⑤，HCO3－既水解又电离，水解程度大于电离程度，③④中的c(CO32－)小于②⑤中的c(CO32－)，H2CO3是弱酸，二级电离Ka2很小，H2CO3中的c(CO32－)最小。 高中化学选必1 高中化学高二上册 四川省华蓥中学lrp 第三章 水溶液中的离子反应与平衡 39 三、一元酸相对强弱的判断下列实验事实能够说明一元酸HA的酸性比HB强的是 。①同质量同形状的锌片分别与同浓度、同体积的HA、HB反应，产生氢气的速率前者大于后者。②物质的量浓度相同的HA、HB溶液，前者的pH大于后者。③pH相同的HA、HB溶液加水稀释相同倍数，前者pH变化大于后者。④中和等体积、pH相同的HA、HB溶液，所需相同浓度NaOH溶液的体积前者大于后者。⑤物质的量浓度相同的NaA、NaB盐溶液的pH，前者等于7，后者大于7。方法总结：一元酸相对强弱的判断方法(1)同浓度的弱酸电离程度越小，溶液中c(H＋) ，酸性 。(2)同浓度的弱酸强碱盐水解程度越大，溶液pH ，相应弱酸的酸性 。 ①③⑤ 越小 越弱 越大 越弱 高中化学选必1 高中化学高二上册 四川省华蓥中学lrp 第三章 水溶液中的离子反应与平衡 40 【课堂练习4】1．60 ℃有pH分别为7、9、10的三种相同物质的量浓度的盐溶液NaX、NaY、NaZ，以下说法中不正确的是(　　)A．在三种酸HX、HY、HZ中以HX酸性相对最强B．HX、HY、HZ三者中有一种为强酸C．在X－、Y－、Z－三者中，以Z－最易发生水解D．中和1 mol HY酸后溶液为中性，需要的NaOH稍小于1 mol B 高中化学选必1 高中化学高二上册 四川省华蓥中学lrp 第三章 水溶液中的离子反应与平衡 41 2．温度相同 、浓度均为0.2 mol·L－1的下列溶液：①(NH4)2SO4、②NaNO3、③NH4HSO4、④NH4NO3、⑤Na2CO3、⑥CH3COONa，pH由小到大的排列顺序是(　　)A．③①④②⑥⑤ B．①③⑥④②⑤ C．③②①⑥④⑤ D．⑤⑥②④①③ A 课后练习 高中化学选必1 高中化学高二上册 四川省华蓥中学lrp 第三章 水溶液中的离子反应与平衡 42 课堂小结 电解质溶液 单一溶液 酸或碱溶液——考虑电离 盐溶液——考虑水解 混合溶液 不反应——同时考虑电离和水解 反应 恰好反应 过量—根据过量程度考虑电离或水解 生成酸或碱—考虑电离 生成盐—考虑水解 高中化学选必1 高中化学高二上册 四川省华蓥中学lrp 第三章 水溶液中的离子反应与平衡 43 1.常温下，将CH3COOH和NaOH溶液混合，所得溶液 pH＝7，则此溶液中各离子浓度关系正确的是( ) A. c（CH3COO－）＞c（Na＋） B. c（CH3COO－）＜c（Na＋） C. c（CH3COO－）＝c（Na＋） D. 无法确定c（CH3COO－）与C（Na＋）的关系 C 课堂检测 高中化学选必1 高中化学高二上册 四川省华蓥中学lrp 第三章 水溶液中的离子反应与平衡 44 3.请分析NH4Cl溶液中 (1)请列出电荷守恒等式 (2)请列出物料守恒等式 (3)请列出质子守恒等式 (4)各离子的浓度大小顺序 c(NH4＋)＋c(H＋)＝c(Cl-)＋c(OH－) c(Cl-)＝c(NH4＋)+c(NH3·H2O) c(H+)＝c(OH-)+ c(NH3·H2O) c(Cl-)> c(NH4＋)> c(H＋) >c(OH－) 2．常温下，盐酸和氨水混合，所得溶液pH＝7，则此溶液中的关系正确的是( ) A．c(NH4＋)＜c(Cl－) B．c(NH4＋)＝c(Cl－) C．c(NH4＋)＞c(Cl－) D．无法确定c(NH4＋)与c(Cl－)的大小 B 高中化学选必1 高中化学高二上册 四川省华蓥中学lrp 第三章 水溶液中的离子反应与平衡 45 4．HA为酸性略强于醋酸的一元弱酸。在0.1 mol·L－1NaA溶液中，离子浓度关系正确的是(　　) A．c(Na＋)＞c(A－)＞c(H＋)＞c(OH－) B．c(Na＋)＞c(OH－)＞c(A－)＞c(H＋) C．c(Na＋)＋c(OH－)＝c(A－)＋c(H＋) D．c(Na＋)＋c(H＋)＝c(A－)＋c(OH－) D 解析:HA为一元弱酸，则NaA为强碱弱酸盐，溶液由于A－的水解显碱性，离子浓度大小为：c(Na＋)＞c(A－)＞c(OH－)＞c(H＋)，A项错误，B项错误；根据溶液中电荷守恒，则c(Na＋)＋c(H＋)＝c(A－)＋c(OH－)，C项错误，D项正确。 高中化学选必1 高中化学高二上册 四川省华蓥中学lrp 第三章 水溶液中的离子反应与平衡 46 5.将pH=11的NaOH溶液与pH=3的CH3COOH溶液等体积混合后，溶液显 性，在所得的溶液中，下列关系式正确的是( ) A. c(Na+)＞c(CH3COO-)＞c(H+)＞c(OH-) B. c(CH3COO-)＞c(Na+)＞c(H+)＞c(OH-) C. c(CH3COO-)＞c(Na+)＞c(OH-)＞c(H+) D. c(Na+)＞c(CH3COO-)＞c(OH-)＞c(H+) 酸 B 高中化学选必1 高中化学高二上册 四川省华蓥中学lrp 第三章 水溶液中的离子反应与平衡 47 6.盐酸逐滴滴入氨水过程中： HCl极少量： c(NH4+) > c(OH-) > c(Cl-) > c(H+) HCl较不足： c(NH4+) > c(Cl-) > c(OH-) > c(H+) HCl稍不足： c(Cl-) = c(NH4+) > c(OH-) = c(H+) 呈中性 恰好反应： c(Cl-) > c(NH4+) > c(H+) > c(OH-) HCl过量： c(Cl-) > c(H+) > c(NH4+) > c(OH-) 高中化学选必1 高中化学高二上册 四川省华蓥中学lrp 第三章 水溶液中的离子反应与平衡 48 高中化学选必1 高中化学高二上册 四川省华蓥中学lrp 第三章 水溶液中的离子反应与平衡 49 $