专题精准强化15 “突跃曲线”的分析应用-【创新教程】2027年高考化学大二轮专题增分方案课时作业

化学 进行。温度小于580℃时，反应速率慢，单位时间产率 较低；温度高于580℃时，丙烯的含量虽然有所增加，但 是幅度不大，己烯、甲烷等杂质的含量大幅度增加，同时 耗能增大，因此580℃最适合。 (2)根据盖斯定律，可利用反应Ⅱ减去2（「十ⅱ十m), 可得反应4HO·→2H2O+O2。由第i步自由基反 应，可知最后一步反应N应为2H0·一→H,0十号0。 (3)假设在反应Ⅱ中C,Hg反应了xmol,在副反应Ⅲ中 C3Hg反应了ymol,列出三段式，可得： 2C3H3(g)+O2(g)=2C3H(g)+2H2O(g) 开始(mol) 3 2 0 0 转化(mol) xx/2 平衡(mol) 元 CH:(g+2O.(g-CHCH2OH(g+CO.(g+H.Og 开始(mol)3 2 0 0 0 转化(mol)y 2y y y y 平衡(mol) 结合两个反应的数据，可得平衡时，n(CH)=(3-x一y)mol, (0)=(2-2x-2y）mol,n(C,H,)=zmol, m(CH CH2OH)=y mol,n(CO)=y mol,n(H2O) -(z十)mol,各物质总的物质的量n-(5+2zmol。根 据体积分数计算，p(CH)=x,=40%;p(C0)= 5+ y Y24%,可得x=2.5mol,y=0.25mol。则C, 的选择性=千，×10%=云0.25X10%≈ 2.5 90.9%。 平衡时，n(C3Hg)=0.25mol,n(O2)=0.25mol, n(CHCH,OH)=0.25 mol,n(CO,)=0.25 mol, n(H20)=2.75mol,n=6.25mol。分压=总压X物质 的量分数，总压为p,可得： K-(CH,CH.OH(CO,(HO)_ (C3 H8)p2(O2) ex号x器(×器. )(x) (4)①铅酸蓄电池负极的电极反应式为Pb一2e十SO —PbSO4,工作时负极质量增大。②根据图示，在X极 C○2转化为丙烯，电解质溶液为酸性。电极反应式为 3C02+18e+18HtC3H。+6H20。 答案：(1)十123.9高温温度过高，副产物大量增加， 能耗增大；温度过低，反应速率慢，单位时间产率降低 (2)2H0·一→H,0+号0，(3)90.9%11(4)①增 大②3C02+18e+18H+-CgH6+6H2O 5.解析：(1)PCL3分子中P原子价层电子对数为4，其中孤 电子对数为1，VSEPR模型为四面体形。PCL分子含5 个单键，需要5个杂化轨道。基态P原子电子排布式为 1s22s22p3s23p3,3s、3p、3d能量相近，可以参与杂化，杂 化类型为spd。 26 (2)根据盖斯定律可知，（②一①）÷4得目标热化学方程 式，则△H=_b2k·molr1,由于b>a,则a-b<0, 三氯化磷与氯气反应生成五氨化磷是放热反应。 (3)①根据表达式可知，温度变化相同时，E,值越小，R 变化值（绝对值）越小，直线斜率越小，催化剂催化效能 越大。由图乙可知，Cat1对应直线的斜率较小。 ②移走一半反应物，压强减小，减压平衡逆向移动，即平 衡时PCL的物质的量小于原平衡的一半，故选C。 (4)①曲线a、b起始状态时，容器体积相同，反应物的物 质的量相同，温度越高，压强越大，即温度：a>b。曲线c 和b达到相同的平衡状态，只是前者先达到平衡，c反应 速率较大，该反应是气体分子数不相等的反应，故C改变 条件是加入催化剂，或加入效率更高的催化剂。 ②设平衡时PCL3转化的物质的量为xmol,列三段式 PCla (g)+Cl2 (g)=PCl;(g) 起始物质的量/mol0.2 0.2 0 变化物质的量/molx 平衡物质的量/mol0.2一x0.2-x 同温同容条件下，压强之比等于其物质的量之比 0.4 mol 0.4 mol mol-120 kPa0.1,P(PCl=Ck (PCl)=120 kPax=40 kPa (PCI) 40 kPa K=p(PCl)(CL40 kPaX40 kPa =0.025(kPa)-1。 答案：(1)四面体形D(2)-b二0 4 (3)①Cat1改变相同温度，Rlnk变化值较小，E,较小 ②C (4)①升高温度加催化剂②0.025(kPa)-1 专题精准强化15“突跃曲线”的分析应用 1.D[第一个化学计量点的pH=4.7,甲基橙的变色范围 为3.14.4，终点时溶液由橙色变为黄色，故A错误；X ,点到Y点是磷酸二氢钠逐渐转化为磷酸氢二钠，发生的 反应为H2PO,十OH一HPO十H2O,故B错误；第 二个化学计量点的含磷物种主要是HPO,此时溶液的 pH=9.7>7,显碱性，说明HPO的水解常数大于其 电离常数，故C错误；由图中c(H3PO,)=c(H2PO)时 溶液的pH=2.16可知，HPO4一H2PO十H+的 K4(HPO,)=102.16,图中c(H2P0,)=c(HP02)时 溶液的pH=7.21可知，H2PO,-一HPO+H的 K2(HPO4)=107.1,两式相减得到H,PO4+HPO 2H,P0的平衡常数K-X2-10710,故 D正确。] 2.D[0.1mol·L1MOH溶液的pH小于13，则其为弱 碱，其电离方程式为：MOH一M十OH,A错误； MOH电离出的氢氧根离子会抑制水的电离，随着盐酸 的加入消耗MOH,水的电离程度增大，c点时HCl与 MOH恰好完全反应，水的电离程度最大，则水的电离程 度：c>b>a,B错误；根据电荷守恒可知，b,点有c(Cl) 十c(OH)=c(M)十c(H+),此时溶液显中性，则 c(CI)=c(M中)，C错误；c为滴定终点，则c点溶质为 MCI,此时由于M的水解，导致溶液显酸性，则c(C1厂) >c(M)>c(H)>c(OH),D正确。] 3.B[同浓度的酸溶液，电离平衡常数越大，溶液酸性越 强，起始时CH,COOH溶液的pH较小，CH,COOH酸 性较强，则室温下，电离平衡常数：K。(CH,COOH)> K.(HCN),A错误；由图可知，①对应溶液显酸性，以 CH3COOH的电离为主，此时抑制水的电离，②对应溶 液呈中性，对水的电离几乎无影响，③对应溶液中溶质 为CH,COONa,CH3COO水解促进水的电离，故溶液 中水的电离程度：③>②>①，B正确；根据电荷守恒可 知，溶液中分别有：c(CN)十c(OH)=c1(Na)十 c(H+),c(CH COO)+c(OH-)=c2 (Na+)+c(H+), pH=7时，则有c(CN)=c1(Na),c(CH,COO) =c2(Na+),由图可知，c2(Na+)>c1(Na+),即 c(CH3COO)>c(CN),C错误；由图可知，滴定终点溶 液均显碱性，故滴定时均应选酚酞作指示剂，不能选用 甲基橙作指示剂指示滴定终点，D错误。] 4.D[因为是电位滴定，根据指示电极电位的突跃位置可 以确定滴定终点，无需任何指示剂，A错误；分析可知， 点溶液的溶质为NaHCO3和NaCl,根据元素守恒 c(Na)=c(CI)+c(HCO)+c(CO)+c(H2 CO), 电荷守恒为c(Na+)+c(H+)=c(HCO,)+2c(CO) +c(CI)+c(OH),两式联立可得c(H+)=c(OH) +c(CO)一c(H2CO3),B错误；a点溶液的溶质为 NaHCO.3和NaCl,NaHCO3水解促进水的电离，b,点溶 液的溶质为H2CO3和NaCl,H2CO3抑制水的电离，水 电离出的c*(H):a点>b,点，C错误；b点溶液中：H2CO 溶液中存在电离平衡，K=cH)cHG0》,K。= c(H,CO.) cH)cC0）,且K>K。,则HC0>cH.c0 c(HCO) c(C)c(HCO ) D正确。] 5.C[A.NaOH与盐酸恰好完全反应时溶液中的溶质 为NaCl,呈中性，室温下pH=7,正确；B.选择变色范 围在DH突变范围内的指示剂，可减小实验误差，B正 确；C.甲基橙的变色范围在pH突变范围外，误差更 大，错误；D.V(NaOH)=30.00mL时，溶液中的溶质 为氯化钠和氢氧化钠，且c(NaOH) =30mL×0.1000mol/L-20mL×0.1000mol/L 20 mL++30 mL =0.02mol/L,即溶液中c(OH)=0.02mol·L1,则 c(H+)=5×10-13mol/L,pH=-lgc(H+)=12.3,正 确；故答案为C。] 6.D[A.由图可知，c(HCl)分别为1.000mol/L,0.100mol/L 和0.01000mol/L,故最大的是最小的100倍，选项A 正确；B.加入多于20mL的氢氧化钠溶液时，溶液pH 最高的为氢氧化钠浓度最高的图像，即a对应的 c(NaOH)最大，以此类推，选项B正确；C.当V(NaOH) =20.00mL时，都恰好完全反应，溶液呈中性c(H+) =c(OH),根据电荷守恒c(H)十c(Na)=c(CI)十 c(OH),选项C正确；D.当V(NaOH)相同时，三者都 恰好完全反应，所得混合溶液体系中c(H)应该是相同 的，选项D不正确。] 7.B[随着V(HCI)的增大，溶液中c(NH3·H2O)减小， c(NH)增大，则溶液中8(NH3·H2O)减小，6(NH) 增大，根据图知，曲线a代表6(NH),曲线c代表 8(NH3·H2O),曲线b代表滴定过程中pH的变化。根 据分析知，曲线a代表8(NH),曲线c代表8(NH,· 26 练习册参考答案 H2O),故A正确；当加入盐酸体积为12.5mL时，溶液中 溶质为等浓度的NHC和NH·HO,NH·H2O的电离 常数表达式为K,(NH·H,O)=cNE)·c(OH) ,cN·a,O,M点 时c(NH4)=c(NH3·H2O),pH=9.26,则Kb(NH3· H,O)=0H)-=10m,K,N)-袋 =10,26,即NH2·H2O的电离程度大于NH对的水解 程度，因此c(NH)>c(NH3·H2O),而M点时， c(NH)=c(NH,·HO),所以M,点加入盐酸体积小于 12.5mL,故B错误；由B项分析可知，K.(NH3·H2O) =1044,其数量级为105，故C正确；滴定终点时，所 得溶液溶质为NHCI,NH水解呈酸性，为了减小实验 误差，应选突变范围在酸性范围的甲基橙作为指示剂， 滴定终点溶液由黄色变为橙色，故D正确。] 8.A[根据电离平衡常数K1,计算出Na2HPO3的水解 常数KX=10可=1020<107，则HP0,的 电离程度大于其水解程度；因为是利用强酸滴定弱碱， 根据酚酞变色的pH范围是8.0~10.0，可以选择酚酞 作指示剂，故A正确；a点时，溶液溶质是Na2HPO,以 水解为主，故a,点水解程度最大，b点为第一个计量点， 反应为HCI+Na2HPO3—NaCl十NaH2PO3,b,点溶质 为等物质的量的NaCl、Na2HPO3,根据H2PO可以电 离出H,水的电离会受到抑制。c点的反应为HCI十 NaH,PO,—NaCl+H3PO,溶液酸性为最强，所以对 水的电离抑制最大，故B错误；b点对应的溶液中，溶质 为等物质的量的NaCl、NaH2PO,,因为Cl厂不水解，而 H2PO会水解，则C1>H2PO,同时根据分析可知， H2PO的电离程度大于水解程度，则HPO>HPO, 而Na2HPO3是二元弱酸，溶液中不存在PO},所以判 断结果应该是：CI>H2PO>HPO号>HPO3,故C 错误；D.c点溶液中，存在等物质的量的NaCI和 H3PO3,根据元素守恒，c(Na)=c(CI),H3PO3溶液 中电荷守恒关系为c(H)=c(OH)+c(H2PO,)+ 2c(HPO号)，故D错误。] 专题精准强化16“分布系数图像”的分析应用 1,D[横坐标中溶液pOH越大，溶液中氢氧根离子浓度 越小，X2-的物质的量分数越小，HX+的物质的量分数 越大，由图可知，曲线I代表X2的变化、曲线Ⅱ代表 HX的变化、曲线Ⅲ是代表H2X的变化、曲线N代表 H3X的变化。 A.根据分析，曲线I代表X2-的变化，A正确；B.根据微 粒物质的量分数8(X)随pOH的变化图，H2X溶液为曲 线Ⅲ的顶部，对应的pOH<7,即溶液呈碱性pH>7,B 正确；C.X2+H2O一HX十OH的平衡常数K1 =c(HX):c(OH）,由图可知a点中c(X) c(X2-) =c(HX),则K1=c(OH)=1016,同理可知HX+ H20H2X+OH的平衡常数K2=103.2,H2X+ H,0一HX+OH的平衡常数K2=107.3,X2+ 3H2O一HX++3OH的平衡常数K =c(H,X*)·c3(OH)=c(H,X*)·c(OH) c(X2-) c(H2 X) c(H,X)·c(OH).c(HX):c(OH)=K1×K2× c(HX) c(X2-)⑧错题序号： 专题精准强化15“突跃曲线”的分析应用 @错因分析： 1.常温下，用0.1000mol·L1NaOH溶液 3.常温下，用0.10mol·L1NaOH溶液分别 滴定20.00mL0.1000mol·L1H3PO4 滴定20.00mL浓度均为0.10mol·L1的 溶液的pH变化如图所示。 CH COOH溶液和HCN溶液所得滴定曲 线如图所示。下列说法正确的是() ↑pH 10 第二化学计量点Y(2.00,9.7) 11 7.2 e(H2POz)=e(HPO) 9 HCN 6 ② 第一化学计量点X(1.00,4.7) 2.16 c(HP0)=c(H2P04) ① CH:COOH 3 1.002.00 V[NaOH(aq)]/VH;PO4(aq)] 0 10 20 V(NaOH)/mL 下列说法正确的是 A.两种一元弱酸的电离常数：K(CH COOH) A.先用甲基橙作指示剂，滴定终点时溶液 <K,(HCN) B.溶液中水的电离程度：③>②>① 由红色变为橙色 C.pH=7时，c(CH,COO)=c(CN) B.X点到Y点发生的反应为HPO,十 D.滴定时均可选用甲基橙作指示剂，指示 2OH—HPO2+2H,O 滴定终点 C.常温下，HPO的水解常数小于其电离 4.电位滴定是根据滴定过程中电极电位的变 常数 化来确定滴定终点的一种分析方法。在化 D.常温下，HPO4+HPO=2H2PO4 学计量点附近，被测离子浓度发生突跃，电 的平衡常数K=105.o5 极电位也发生突跃，进而确定滴定终点。常 温下利用盐酸滴定某溶液中Na2CO,的含 2.常温下，向10.00mL0.1mol·L1MOH减 量，其电位滴定曲线与pH曲线如图所示。 溶液中滴加0.1mol·L盐酸，溶液的pH及 下列说法正确的是 ( 导电能力随滴加盐酸体积的变化曲线如图 250 所示。下列说法正确的是 ( 150 10 14 -50 6 专10 -150 -250 2 01234567 2 V/mL (注：一表示电极电位曲线：--表示pH曲线)》 V盐酸)/mL A.MOH的电离方程式为MOH一M A.该滴定过程需要酚酞和甲基橙两种指 示剂 +OH B.a点溶液中存在：c(H+)=c(OH)十 B.水的电离程度：c>a>b c(CO)+c(HCO)-c(H2 CO) C.b点溶液中c(CI)=c(M+)+c(MOH) C.水电离出的c水(H+):a点<b点 D.c点溶液中c(CI)>c(M)>c(H) c(HCO)c(H2CO3) D.b点溶液中： >c(OH) c(CO)c(HCO) 165 5.室温下，向20.00mL0.1000mol·L1盐 7.常温下，用0.2mol/L盐酸滴定25.00mL 酸中滴加0.1000mol·L1NaOH溶液， 0.2mol/LNH3·H2O溶液，所得溶液pH、 溶液的pH随NaOH溶液体积的变化如图。 NH和NH,·H2O的分布分数6[平衡时 已知1g5=0.7。下列说法不正确的是 某含氮微粒的浓度占含氮微粒总浓度的分 数，如NH的分布分数8(NH)= PH 12 c(NH) b 酚酞 c(NH,)+c(NH,·H,O)]与滴加盐酸体 8H ⊙反应终点突变范围 积的关系如图所示。下列说法错误的是 6 甲基红 甲基橙》 ( pH 6/% 10 20 3040 11.78 V(NaOH)/mL 9.26 A.NaOH与盐酸恰好完全反应时，pH=7 50 M b B.选择变色范围在pH突变范围内的指示 剂，可减小实验误差 V盐酸)/mL C.选择甲基红指示反应终点，误差比甲基 A.曲线a代表d(NH) 橙的大 B.M点加入盐酸体积为12.5mL D.V(NaOH)=30.00mL时，pH=12.3 6.常温下，分别取浓度不同、体积均为 C.NH3·H2O的电离常数的数量级为10-5 20.00mL的3种HC1溶液，分别滴入浓度 D.应选甲基橙作为指示剂，滴定终点溶液 为1.000mol·L1,0.1000mol·L-1和 由黄色变为橙色 0.01000mol·L-1的NaOH溶液，测得3 8.亚磷酸(HPO3)常温下电离平衡常数K 个反应体系的pH随V(NaOH)的变化的曲 =101.4,K2=106.7。常温下，向10mL 线如图，在V(NaOH)=20.00mL前后出 0.1mol·L1Na2HPO,溶液中滴加 现突跃。下列说法不正确的是 0.1mol·L1盐酸，利用电位滴定法（在化 14 12 学计量点附近，指示电极电位发生突跃)得 10 到电极电位U和溶液pH随盐酸体积变化 88 曲线如图所示。下列说法正确的是( 6 4 U/mV 0 10 20 30 40 V(NaOH)/mL V/mL A.3种HCI溶液的c(HCI):最大的是最小 A.滴定过程需要加入酚酞做指示剂 的100倍 B.曲线a、b、c对应的c(NaOH):a>b>c B.水的电离程度：a<b<c C.当V(NaOH)=20.00mL时，3个体系 C.b点对应的溶液中：c(CI)>c(H2PO5) 中均满足：c(Na)=c(CI) >c(PO)>c(H PO) D.当V(NaOH)相同时，pH突跃最大的体 D.c点溶液中存在c(HPO)+2c(HPO)= 系中的c(H)最大 c(H) 166