第03讲 分子结构与性质、化学键（复习课件）（全国通用） 2027年高考化学一轮复习讲练测

分子结构与性质、化学键 2027年高考一轮复习讲练测 第03讲 学科：高中化学 版本：全国通用 命题透视·考情前瞻 思维建模·脉络梳理 考点精讲·靶向突破 真题溯源·考向感知 对标素养，研判高考命题趋势 搭建知识框架，构建系统思维 拆解核心考点，归纳解题范式 溯源真题逻辑，感知高考考向 知识解构 知识点1 化学键的分类 知识点2 电子式 知识点3 共价键 考向破译 考向1 考查化学键 考向2 考查共价键的类别及判断 考向3 考查键参数及其应用 考点一 化学键及其分类 知识解构 知识点1 价层电子对互斥模型 知识点2 杂化轨道理论 知识点3 等电子原理 考向破译 考向1 考查微粒空间结构的判断 考向2 考查杂化方式的判断 考向3 考查键角大小比较 考点二 分子的空间结构 知识解构 知识点1 分子的极性 知识点2 键的极性对物质化学性质的影响 知识点3 分子间作用力 知识点4 分子的手性 考向破译 考向1 考查键的极性和分子极性的应用 考向2 考查分子性质的综合应用 考点三 分子的性质及应用 知识解构 知识点1 配位键及配合物的性质 知识点2 超分子 考向破译 考向1 考查配位键及配合物性质 考向2 考查超分子的结构、性质及其应用 考点四 配位键、配合物、超分子 2 01 命题透视·考情前瞻 对标素养，研判高考命题趋势 考情梳理 01 命题透视·考情前瞻 核心考点 2026 2025 2024 化学键及其分类 河北卷T12，3分 湖南卷T12，3分 陕晋青宁卷T6，3分 重庆卷T7，3分 辽吉黑蒙卷T3，3分 安徽卷T7，3分 江西卷T2，3分 福建卷T6，4分 分子的空间结构 山东卷T7，3分 黑吉辽蒙卷T2，3分 湖北卷T8，3分 山东卷T7，2分 江苏卷T5，3分 北京卷T2，3分 甘肃卷T14，3分 浙江6月卷T14，3分 分子的性质及应用 湖南卷T5，3分 广东卷T8，3分 湖北卷T13，3分 浙江1月卷T1，3分 贵州卷T11，3分 湖南卷T5，3分 重庆卷T3，3分 广西卷T1，3分 海南卷T4，2分 考情梳理 01 命题透视·考情前瞻 核心考点 2026 2025 2024 配位键、配合物、超分子 山东卷T9，3分 湖北卷T7，3分 云南卷T12，3分 浙江卷T13，3分 北京卷T12，3分 江苏卷T4，3分 甘肃卷T11，3分 湖北卷T15，3分 辽宁卷T9，3分 考向解读 01 考情・分析解读 命题解码：本讲是物质结构与性质模块核心考点，为高考选考必考内容。选择题常结合陌生物质考查化学键类型判断、电子式书写正误、σ键π键数目、分子极性判断、配位键、配合物、超分子。综合大题侧重VSEPR模型应用、杂化类型推断、键角比较、分子间作用力与氢键对熔沸点、溶解性的影响。命题常以新型材料、药物分子为载体，融合配位键、等电子体设问。核心区分点在于空间构型与VSEPR模型的差异、氢键对性质的反常影响，是考查空间推理与结构决定性质思维的重要载体。 复习目标：1.掌握离子键、共价键（极性 / 非极性）、配位键、金属键的形成条件与判断方法。 2.熟练书写常见物质的电子式、结构式，能准确判断σ键和π键的数目。 3.运用 VSEPR 模型判断分子或离子的空间构型，掌握sp、sp2、sp3杂化类型的判断。 4.掌握分子极性的判断方法，能比较键角大小并解释原因。 5.理解范德华力、氢键对物质熔沸点、溶解性等物理性质的影响规律。 6.理解配位键、配合物、超分子结构、性质及其应用。 02 思维建模·脉络梳理 搭建知识框架，构建系统思维 02 思维建模·脉络梳理 03 考点精讲·靶向突破 拆解核心考点，归纳解题范式 03 考点精讲·靶向突破 知识解构 考向破译 知识1   化学键的分类 1.化学键的概念：使离子相结合或原子相结合的强烈作用力。根据成键粒子 和粒子间的相互作用，可分为离子键和共价键。 2.化学键的分类 化学键 离子键 共价键 金属键 普通共价键 配位键 大Π键 相邻原子（或离子）间的强烈作用 σ键、π键 极性键、非极性键 单键、双键、三键 实 质 据轨道 重叠方式 据电子对 偏移 据成键电 子对数 分类 03 考点精讲·靶向突破 知识解构 考向破译 知识1   化学键的分类 3．离子键、共价键、金属键、配位键 （1）概念 ①离子键：带相反电荷离子之间的强烈相互作用。 ②共价键：原子间通过共用电子对所形成的强烈相互作用。 ③金属键：金属阳离子、自由电子所形成的强烈相互作用。 ④配位键：一种特殊的共价键，由一方提供孤电子对，另一方提供空轨道形成。 03 考点精讲·靶向突破 知识解构 考向破译 知识1   化学键的分类 （2）对比 离子键 共价键(配位键) 金属键 成键 粒子 阴、阳离子 原子 金属阳离子、自由电子 成键 实质 阴、阳离子的静电作用(不是静电吸引) 共用电子对与成键原子间的电性作用 金属阳离子与自由电子间的电性作用 方向性与饱和性　 无方向性；无饱和性 有方向性；有饱和性 无方向性；无饱和性 03 考点精讲·靶向突破 知识解构 考向破译 知识1   化学键的分类 离子键 共价键(配位键) 金属键 成键表征符号 电子式(例CaCl2形成过程电子式为)： 电子式或结构式：HCl结构式为：H—Cl，HCl形成过程电子式为：   形成 条件 通常活泼金属与活泼非金属经电子得失，形成离子键；铵根离子与酸根离子之间形成离子键 同种元素原子之间成非极性键 不同种元素原子之间成极性键 03 考点精讲·靶向突破 知识解构 考向破译 知识1   化学键的分类 离子键 共价键(配位键) 金属键 形成 的物 质　 离子化合物如NaCl、KCl、MgCl2、CaCl2、ZnSO4、NaOH等 非金属单质如H2、Cl2、N2(稀有气体除外)；某些共价化合物(如H2O2)或离子化合物(如Na2O2) 共价化合物如HCl、CO2、CH4或离子化合物如NaOH、NH4Cl 03 考点精讲·靶向突破 知识解构 考向破译 知识1  化学键的分类 4．化学键类型的判断 （1）从物质构成角度判断 03 考点精讲·靶向突破 知识解构 考向破译 知识1  化学键的分类 （2）从物质类别角度判断 物质类别 含化学键情况 非金属单质，如Cl2、N2、I2、P4、金刚石等 只有共价键 非金属元素构成的化合物，如H2SO4、CO2、NH3、HCl、CCl4、CS2等 活泼非金属元素与活泼金属元素形成的化合物，如NaCl、CaCl2、K2O等 只有离子键 含有原子团的离子化合物，如Na2SO4、Ba(OH)2、NH4Cl、Na2O2等 既有离子键又有共价键 稀有气体，如Ne、Ar等 没有化学键 03 考点精讲·靶向突破 知识解构 考向破译 知识1  化学键的分类 【特别提醒】①由活泼金属与活泼非金属形成的化学键不一定都是离子键，如 AlCl3中Al—Cl键为共价键。 ②非金属元素的两个原子之间一定形成共价键，但多个原子间也可能形成离子 键，如NH4Cl等。 ③影响离子键强弱的因素是离子半径和所带电荷数：离子半径越小，离子所带 电荷数越多，离子键越强，熔、沸点越高。 ④离子键中“静电作用”包括静电吸引和静电排斥，且二者达到平衡。 03 考点精讲·靶向突破 知识解构 考向破译 知识1   化学键的分类 5.离子化合物与共价化合物 （1）离子化合物与共价化合物的比较 项目 离子化合物 共价化合物 定义 含有离子键的化合物 只含有共价键的化合物 构成微粒 阴、阳离子 原子 化学键类型 一定含有离子键，可能含有共价键 只含有共价键 物质类别 ①强碱②绝大多数盐③金属氧化物 个例：NaH、CaC2、Mg3N2 ①含氧酸②弱碱③非金属气态氢化物④非金属氧化物⑤极少数盐，如AlCl3⑥多数有机物 03 考点精讲·靶向突破 知识解构 考向破译 知识1   化学键的分类 （2）离子化合物和共价化合物的判断方法 03 考点精讲·靶向突破 知识解构 考向破译 知识1   化学键的分类 【特别提醒】熔融状态下能导电的化合物一定是离子化合物，水溶液中能导 电的化合物不一定是离子化合物，如HCl。 03 考点精讲·靶向突破 知识解构 考向破译 知识1   化学键的分类 6.化学键与物质类别的关系 化学键 离子键 共价键 离子化合物 化合物 共价化 合物 存在于复杂离子中 成键原子是否相同 只存在于 极性键 （X-Y) 非极性键 （X-X) 共价单质 存在于 存在于 存在于 03 考点精讲·靶向突破 知识解构 考向破译 知识1   化学键的分类 （1）只含有极性共价键的物质一般是不同种非金属元素形成的共价化合物，如 SiO2、HCl、CH4等。 （2）只含有非极性共价键的物质是同种非金属元素形成的单质，如Cl2、P4、金 刚石等。 （3）既有极性键又有非极性键的共价化合物一般由多个原子组成，如H2O2、 C2H4等。 （4）只含离子键的物质主要是由活泼非金属元素与活泼金属元素形成的化合物， 如Na2S、CaCl2、NaCl等。 03 考点精讲·靶向突破 知识解构 考向破译 知识1   化学键的分类 （5）既有离子键又有极性共价键的物质，如NaOH、K2SO4等；既有离子键又有 非极性共价键的物质，如Na2O2等。 （6）仅由非金属元素形成的离子化合物，如NH4Cl、NH4NO3等。 （7）金属元素和非金属元素间可能存在共价键，如AlCl3等。 7.化学键对物质性质的影响 （1）对物理性质的影响 ①金刚石、晶体硅、石英、金刚砂等物质硬度大、熔点高，就是因为其中的共价 键很强，破坏时需消耗很多的能量。 03 考点精讲·靶向突破 知识解构 考向破译 知识1   化学键的分类 ②NaCl等部分离子化合物，也有很强的离子键，故熔点也较高。 （2）对化学性质的影响 ①N2分子中有很强的共价键，故在通常状况下，N2性质很稳定。 ②H2S、HI等分子中的共价键较弱，故它们受热时易分解。 （3）物质熔化、溶解时化学键的变化 ①离子化合物的溶解或熔化过程 离子化合物溶于水或熔化后均电离成自由移动的阴、阳离子，离子键被破坏。 ②共价化合物的溶解过程 03 考点精讲·靶向突破 知识解构 考向破译 知识1   化学键的分类 A．有些共价化合物溶于水后，能与水反应，其分子内共价键被破坏，如CO2和 SO2等。 B．有些共价化合物溶于水后，与水分子作用形成水合离子，从而发生电离，形 成阴、阳离子，其分子内的共价键被破坏，如HCl、H2SO4等。 C．某些共价化合物溶于水后，其分子内的共价键不被破坏，如蔗糖(C12H22O11)、 酒精(C2H5OH)等。 ③单质的溶解过程 某些活泼的非金属单质溶于水后，能与水反应，其分子内的共价键破坏，如Cl2、 F2等。 03 考点精讲·靶向突破 知识解构 考向破译 知识1  化学键的分类 易错提醒 ①含金属元素的化合物不一定含离子键，如AlCl3为共价化合物； ②全部由非金属元素组成的化合物也可能含离子键，如NH4Cl等铵盐； ③离子化合物中一定含离子键，可能含共价键；共价化合物中只含共价键，一定不含离子键； ④配位键属于共价键的一种，不是独立的化学键类型。 03 考点精讲·靶向突破 知识解构 考向破译 知识1   化学键的分类 得分速记 离子键靠静电吸，活泼金属非金属； 共价键靠共用电，非金属间常见面； 极性键偏非极均，配位键要孤对寻； 金属键是自由电，金属合金都常见。 03 考点精讲·靶向突破 知识解构 考向破译 知识2 电子式 1.概念：在元素符号周围用“·”或“×”来表示原子的最外层电子的式子。 2.电子式的书写 粒子的种类 电子式的表示方法 注意事项 举例 原子 元素符号周围标有价电子 价电子少于4时以单电子分布，多于4时多出部分以电子对分布   阳离子   单核 离子符号 右上方标明电荷 Na＋ 多核 元素符号紧邻铺开，周围标清电子分布 用“[　]”，并标明电荷   03 考点精讲·靶向突破 知识解构 考向破译 知识2 电子式 阴离子   单核 元素符号周围合理分布价电子及所得电子 用“[　]”，右上方标明电荷   多核 元素符号紧邻铺开，合理分布价电子及所得电子 相同原子不得加和，用“[　]”，右上方标明电荷 单质 及化 合物 离子化合 物 用阳离子电子式和阴离子电子式组成 同性不相邻，离子合理分布   单质及共 价化合物 各原子紧邻铺开，标明价电子及成键电子情况 原子不加和，无“[　]”，不标明电荷 03 考点精讲·靶向突破 知识解构 考向破译 知识2 电子式 3.电子式书写常见的6大误区   内容 实例 误区1 漏写未参与成键的电子 N2的电子式误写为 ，应写为 误区2 化合物类型不清楚，漏写或多写[　]及错写电荷数 NaCl误写为 ，应写为 ；HF误写为 ，应写为 误区3 书写不规范，错写共用电子对 N2的电子式误写为 或 或 应写为 03 考点精讲·靶向突破 知识解构 考向破译 知识2 电子式 3.电子式书写常见的6大误区 误区4 不考虑原子间的结合顺序 HClO的电子式误写为 ，应写为 误区5 不考虑原子最外层有几个电子，均写成8电子结构 CH3(＋)的电子式误写为 ，应写为 误区6 不考虑AB2型离子化合物中2个B是分开写还是一起写 CaBr2的电子式应为 ； CaC2的电子式应为 03 考点精讲·靶向突破 知识解构 考向破译 知识2 电子式 4.用电子式表示化合物的形成过程 ①离子化合物：左边是原子的电子式，右边是离子化合物的电子式，中间用 “―→”连接，相同的原子或离子不合并。如NaCl： 。 ②共价化合物：左边是原子的电子式，右边是共价化合物的电子式，中间用 “―→”连接。 如HCl： 。 5.陌生电子式书写方法 ①确定该物质是属于共价化合物还是离子化合物； ④根据化合物类型、成键方式和原子稳定结构的分析，书写电子式。 03 考点精讲·靶向突破 知识解构 考向破译 知识2 电子式 ②确定该物质中各原子的成键方式； ③根据各原子最外层电子数和成键后各原子达到最外层8(或2)电子稳定结构的要 求，分析各原子共用电子对的情况； ④根据化合物类型、成键方式和原子稳定结构的分析，书写电子式。 03 考点精讲·靶向突破 知识解构 考向破译 知识2 电子式 得分速记 电子式，点外层，原子离子要分清； 阳离子，直接写，阴离子，括号加电荷； 离子化合物阴阳拼，共价化合物共用对； 形成过程箭头连，左边原子右边物。 03 考点精讲·靶向突破 知识解构 考向破译 知识3 共价键 1.共价键的本质和特征 （1）本质：在原子之间形成共用电子对(电子云的重叠)。 （2）特征：具有饱和性和方向性。 2.共价键的分类 （1）根据成键原子电子云重叠方式可分为σ键和π键 σ键 H2的σ键形成：   HCl的σ键形成：   Cl2的σ键形成： 03 考点精讲·靶向突破 知识解构 考向破译 知识3 共价键 1.共价键的本质和特征 π键   大π键   苯分子中的6个碳原子都以σ键与氢原子结合，每个碳原子再以2个σ键与其他碳原子结合，形成了一个以6个碳原子为中心的大π键，这种结构使任意两个相邻碳原子间共价键的键能和核间距离完全相同 03 考点精讲·靶向突破 知识解构 考向破译 知识3 共价键 （2）从不同角度对共价键分类 分类依据 类型 形成共价键的原子轨道重叠方式 σ键 电子云“头碰头”重叠 π键 电子云“肩并肩”重叠 形成共价键的电子对是否偏移 极性键 共用电子对发生偏移，可能为σ键或π键 非极性键 共用电子对不发生偏移，可能为σ键或π键 原子间共用电子对的数目 单键 原子间有一对共用电子对，为σ键 双键 原子间有两对共用电子对，为1个σ键，1个π键 三键 原子间有三对共用电子对，为1个σ键，2个π键 03 考点精讲·靶向突破 知识解构 考向破译 知识3 共价键 3.σ键与π键、极性键与非极性键的判断 （1）σ键与π键 ①依据键强度判断:σ键的强度较大,较稳定;π键活泼,比较容易断裂。 ②由物质结构式判断：共价单键都是σ键,共价双键中含有1个σ键、1个π键,共价叁 键中含有1个σ键、2个π键。 ③由成键轨道类型判断：s轨道形成的共价键全部是σ键；杂化轨道形成的共价键 全部为σ键。 （2）极性键与非极性键 03 考点精讲·靶向突破 知识解构 考向破译 知识3 共价键 看形成共价键的两原子,不同种元素的原子之间形成的是极性共价键,同种元素的 原子之间形成的是非极性共价键。 【特别提醒】 （1）只有两原子的电负性相差不大时，才能形成共用电子对，形 成共价键，当两原子的电负性相差很大(大于1.7)时，不会形成共用电子对，而形 成离子键。 （2）同种元素原子间形成的共价键为非极性键，不同种元素原子间形成的共价 键为极性键。 （3）通过物质的结构式，可以快速有效地判断键的种类及数目；判断成键方式 03 考点精讲·靶向突破 知识解构 考向破译 知识3 共价键 时，需掌握：共价单键全为σ键，共价双键中有一个σ键和一个π键，共价三键中 有一个σ键和两个π键。 4.共价键的键参数及其应用 （1）概念 ①键能：气态基态原子形成1 mol化学键释放的最低能量。 ②键长：形成共价键的两个原子之间的核间距。 ③键角：两个共价键之间的夹角。 （2）键参数对分子性质的影响 ①键能越大，键长越短，分子越稳定。 03 考点精讲·靶向突破 知识解构 考向破译 知识3 共价键 ② （3）利用键能(E)计算ΔH的公式：ΔH＝E(反应物)－E(生成物)。 （4）比较键角大小的三种思维模型 ①杂化轨道类型不同：sp＞sp2＞sp3。 ②杂化轨道类型相同 a.孤电子对数越多，键角越小，如H2O<NH3； b.中心原子的电负性越大，键角越大，如H2O>H2S； 03 考点精讲·靶向突破 知识解构 考向破译 知识3 共价键 c.孤电子对数相同，中心原子相同，配位原子电负性越大，键角越小，如NF3< NCl3。 ③在同一分子中，π键电子斥力大，键角大。 03 考点精讲·靶向突破 知识解构 考向破译 知识2 电子式 易错提醒 ①σ键不一定比π键稳定，如N2中π键键能大于σ键； ②稀有气体分子中不存在化学键，是单原子分子； ③键能越大、键长越短，分子越稳定，但键能大的物质熔沸点不一定高； 03 考点精讲·靶向突破 知识解构 考向破译 知识2 电子式 得分速记 共价键，共用电，饱和方向两特征； σ键头碰π肩并，单σ双一三键二π； 极性键偏非极均，键能大稳键长近； 03 考点精讲·靶向突破 知识解构 考向破译 考向1 考查化学键 解题妙招 1.化学键类型快速判断：活泼金属与活泼非金属间多为离子键，非金属间多为共价键，金属单质含金属键。2.化合物类型判断：含离子键的一定是离子化合物，只含共价键的才是共价化合物；离子化合物可能含共价键，共价化合物一定不含离子键。 3.电子式书写抓关键：离子化合物中阴离子和复杂阳离子加方括号标电荷，共价化合物不加括号不标电荷。4.警惕三大陷阱：含金属元素的化合物不一定含离子键（如AlCl3）；全是非金属也可能有离子键（如铵盐）；稀有气体不含化学键。 03 考点精讲·靶向突破 知识解构 考向破译 考向1 考查化学键 【变式1】【变载体】（2026·北京·模拟预测）臭氧(O3)是一种强氧化剂，可与稀冷氢氧化钠溶液发生反应①8O3+4NaOH=4NaO3+2H2O+7O2，生成的在水中可发生反应② 4NaO3+2H2O=4NaOH+5O2↑，下列说法正确的是（ ） A．O3为非极性分子 B．NaO3中只含离子键 C．H2O的电子式为 D．反应②中NaOH为还原产物 O3​为V形结构，分子正负电荷中心不重合，属于极性分子 Na+与O3-之间是离子键，O3-内部氧原子之间存在共价键，因此不是只含离子键 是共价化合物，不存在阴阳离子，电子式不需要加括号和标注电荷，正确的电子式为 NaO3中O元素平均化合价为-价，NaOH产物中O为-2价，O元素化合价降低、被还原，因此NaOH是还原产物 D 03 考点精讲·靶向突破 知识解构 考向破译 考向1 考查化学键 【变式2】【新情境——科技成果与学科知识结合】（2026·广西玉林·三模）研究表明，Rh-邻氨基苯酚催化剂能有效提高主反应的选择性。Rh-邻氨基苯酚催化甲醇羰基化制乙酸的反应历程如图所示［其中TS表示过渡态，Rh配合物简写为TN］，关于反应历程说法正确的是( ) A．反应历程中只有 做催化剂，其中Rh 的配位数为4 B．反应历程中只有极性键的断裂和形成，没有非极性 键的断裂和形成 C．总反应为 03 考点精讲·靶向突破 知识解构 考向破译 考向1 考查化学键 D．经定量测定，反应历程中物质TN3含量最少，可能原因是TN3→TN4的活化能较高 03 考点精讲·靶向突破 知识解构 考向破译 考向1 考查化学键 【变式2】【新情境——科技成果与学科知识结合】（2026·广西玉林·三模）研究表明，Rh-邻氨基苯酚催化剂能有效提高主反应的选择性。Rh-邻氨基苯酚催化甲醇羰基化制乙酸的反应历程如图所示［其中TS表示过渡态，Rh配合物简写为TN］，关于反应历程说法正确的是( ) A．反应历程中只有 做催化剂， 其中Rh的配位数为4 LiI先与甲醇反应生成LiOH和CH3I，CH3I参与催化循环最终生成的CH3COI又与LiOH反应生成LiI与终产物乙酸，因此LiI也属于该反应的催化剂，其中Rh的配位数为4 03 考点精讲·靶向突破 知识解构 考向破译 考向1 考查化学键 【变式2】【新情境——科技成果与学科知识结合】（2026·广西玉林·三模）研究表明，Rh-邻氨基苯酚催化剂能有效提高主反应的选择性。Rh-邻氨基苯酚催化甲醇羰基化制乙酸的反应历程如图所示［其中TS表示过渡态，Rh配合物简写为TN］，关于反应历程说法正确的是( ) B．反应历程中只有极性键的断裂和形成，没有非极性键的断裂和形成 反应过程中会形成C−C非极性键，因此存在非极性键的形成 03 考点精讲·靶向突破 知识解构 考向破译 考向1 考查化学键 【变式2】【新情境——科技成果与学科知识结合】（2026·广西玉林·三模）研究表明，Rh-邻氨基苯酚催化剂能有效提高主反应的选择性。Rh-邻氨基苯酚催化甲醇羰基化制乙酸的反应历程如图所示［其中TS表示过渡态，Rh配合物简写为TN］，关于反应历程说法正确的是( ) C．总反应为 总反应需消去中间产物，反应物为CH3OH和CO，生成物为CH3COOH，总反应方程式正确 D．经定量测定，反应历程中物质TN3含量最少，可能原因是TN3→TN4的活化能较高 反应中TN3含量最少说明其生成慢（TN2→TN3反应速率慢）或消耗快（TN3→TN4反应速率快），即TN2→TN3的活化能较高或TN3→TN4活化能较低 C 03 考点精讲·靶向突破 知识解构 考向破译 考向1 考查化学键 【变式3】【新考法——结合反应机理考查化学键】（2026·北京大兴·三模）氢能是一种重要的清洁能源，由HCOOH可以制得。在催化剂作用下，单个HCOOH释氢的反应机理和相对能量的变化情况分别如图1和图2所示。研究发现，其他条件不变时，以HCOOK水溶液代替HCOOH释氢的效果更佳。下列叙述不正确的是( ) A．HCOOH在催化剂上的吸附伴随有能量的变化 B．键长：C-H>O-H，在催化剂表面解离C-H键比O-H解离键更容易 03 考点精讲·靶向突破 知识解构 考向破译 考向1 考查化学键 【变式3】【新考法——结合反应机理考查化学键】（2026·北京大兴·三模）氢能是一种重要的清洁能源，由HCOOH可以制得。在催化剂作用下，单个HCOOH释氢的反应机理和相对能量的变化情况分别如图1和图2所示。研究发现，其他条件不变时，以HCOOK水溶液代替HCOOH释氢的效果更佳。下列叙述不正确的是( ) C．其他条件不变时，以HCOOK水溶液代替HCOOH能提高释放氢气的纯度 D．HCOOH催化释放氢的过程中有极性键的断裂和非极性键的形成 03 考点精讲·靶向突破 知识解构 考向破译 考向1 考查化学键 【变式3】【新考法——结合反应机理考查化学键】（2026·北京大兴·三模）氢能是一种重要的清洁能源，由HCOOH可以制得。在催化剂作用下，单个HCOOH释氢的反应机理和相对能量的变化情况分别如图1和图2所示。研究发现，其他条件不变时，以HCOOK水溶液代替HCOOH释氢的效果更佳。下列叙述不正确的是( ) A．HCOOH在催化剂上的吸附伴随有能量的变化 B．键长：C-H>O-H，在催化剂表面解离C-H键比O-H解离键更容易 在催化剂上的吸附无新物质生成，属于物理过程，转化为相对能量升高，有能量变化 C的原子半径大于O，则C-H键的键长大于O-H键，如图2所示，物质Ⅱ到Ⅲ的变化是解离O-H键，物质Ⅲ到Ⅳ的变化是解离C-H键，解离O-H键的活化能小于解离C-H键的活化能，所以解离C-H键比解离O-H更困难， 03 考点精讲·靶向突破 知识解构 考向破译 考向1 考查化学键 【变式3】【新考法——结合反应机理考查化学键】（2026·北京大兴·三模）氢能是一种重要的清洁能源，由HCOOH可以制得。在催化剂作用下，单个HCOOH释氢的反应机理和相对能量的变化情况分别如图1和图2所示。研究发现，其他条件不变时，以HCOOK水溶液代替HCOOH释氢的效果更佳。下列叙述不正确的是( ) C．其他条件不变时，以HCOOK水溶液代替HCOOH能提高释放氢气的纯度 D．HCOOH催化释放氢的过程中有极性键的断裂和非极性键的形成 其他条件不变，若用HCOOK溶液代替HCOOH，反应生成的KOH能吸收CO2，所以最终所得气体中的CO2量会减少，提高释放氢气的纯度 如图2所示，反应过程中O-H键（极性键）、C-H键（极性键）断裂，H-H键（非极性键）生成 03 考点精讲·靶向突破 知识解构 考向破译 考向2 考查共价键的类别及判断 【例2】（2026·湖南衡阳·模拟预测）设为阿伏加德罗常数的值。下列说法正确的是( ) A．标准状况下，11.2 L 与11.2 L HF均含有5NA个质子 B．1 mol K3[Cu(CN)4]中的σ键数目为0.2NA C．4.6 g Na与足量氧气反应，转移电子的数目为0.2NA D．1 mol苯中，碳碳双键的数目为3NA 03 考点精讲·靶向突破 知识解构 考向破译 考向2 考查共价键的类别及判断 【例2】（2026·湖南衡阳·模拟预测）设为阿伏加德罗常数的值。下列说法正确的是( ) A．标准状况下，11.2 L 与11.2 L HF均含有5NA个质子 B．1 mol K3[Cu(CN)4]中的σ键数目为0.2NA C．4.6 g Na与足量氧气反应，转移电子的数目为0.2NA D．1 mol苯中，碳碳双键的数目为3NA 标准状况下HF为液态，不能用气体摩尔体积计算其物质的量，无法确定 每个CN- 中含1个σ键，且CN- 与Cu之间的配位键也属于σ键，故1 mol该配合物中σ键数目为8NA 4.6 g Na的物质的量为0.2 mol，Na与足量氧气反应时均转化为+1价Na+，转移电子数为0.2NA 苯中不存在碳碳双键，其碳碳键是介于单键和双键之间的特殊共价键 03 考点精讲·靶向突破 知识解构 考向破译 考向2 考查共价键的类别及判断 解题妙招 1.共价键分类抓三角度 （1）按极性分，同种原子间非极性键、不同种原子间极性键。 （2）按重叠方式分，"头碰头"为σ键、"肩并肩"为π键；单键全是σ键，双键含1σ+1π，三键含1σ+2π。 （3）按电子来源分，双方各提供电子为普通共价键，一方提供孤对、一方提供空轨道为配位键。 2.警惕"σ键一定比π键稳定"的误区，如N2中π键键能大于σ键；配位键形成后与普通共价键性质完全相同。 03 考点精讲·靶向突破 知识解构 考向破译 考向2 考查共价键的类别及判断 【变式1】【变载体】（2026·福建厦门·模拟预测）设NA为阿伏加德罗常数的值。下列说法正确的是( ) A．质量均为15 g的CH3+、-CH3、CH3-三种微粒所含有的质子数均为9NA B．标准状况下，0.9 g H2C2O4含有的σ键总数为0.09NA C．标准状况下，33.6 L HF中含有氟原子的数目为1.5NA D．0.1 mol环氧乙烷(   )中含有的极性键数目为0.2NA 03 考点精讲·靶向突破 知识解构 考向破译 考向2 考查共价键的类别及判断 【变式1】【变载体】（2026·福建厦门·模拟预测）设NA为阿伏加德罗常数的值。下列说法正确的是( ) A．质量均为15 g的CH3+、-CH3、CH3-三种微粒所含有的质子数均为9NA B．标准状况下，0.9 g H2C2O4含有的σ键总数为0.09NA C．标准状况下，33.6 L HF中含有氟原子的数目为1.5NA D．0.1 mol环氧乙烷(   )中含有的极性键数目为0.2NA 三者的摩尔质量均为15g/mol，因此15g三种微粒的物质的量均为1mol；C的质子数为6，每个H的质子数为1，电荷改变不影响质子数，因此每个微粒的质子数均为9NA 标准状况下0.9 g 对应H2C2O4物质的量为0.01 mol，1 mol H2C2O4中含有7molσ 键，故0.9 g 中含有键总数为0.07NA 标准状况下HF为液体 1 mol环氧乙烷中含有6 mol极性键，故0.1 mol环氧乙烷中含有极性键数目为0.6NA 03 考点精讲·靶向突破 知识解构 考向破译 考向2 考查共价键的类别及判断 【变式2】【新情境——日常生活与学科知识结合】（2026·四川资阳·模拟预测）碱土金属及其化合物有着重要应用。氯化铍蒸气中含(BeCl2)2（ ）。Mg在N2中燃烧生成Mg3N2，在CO2中燃烧生成MgO和C．CaH2能与H2O反应生成H2，常用作野外产生H2的材料。下列说法正确的是（ ） A．NaCl的熔点比NaF的高 B．(BeCl2)2分子中存在配位键 C．Mg3N2和BaO2中均存在非极性共价键 D．H2O与H2O2分子中每个O原子形成的键数目不同 03 考点精讲·靶向突破 知识解构 考向破译 考向2 考查共价键的类别及判断 【变式2】【新情境——日常生活与学科知识结合】（2026·四川资阳·模拟预测）碱土金属及其化合物有着重要应用。氯化铍蒸气中含(BeCl2)2（ ）。Mg在N2中燃烧生成Mg3N2，在CO2中燃烧生成MgO和C．CaH2能与H2O反应生成H2，常用作野外产生H2的材料。下列说法正确的是（ ） A．NaCl的熔点比NaF的高 B．(BeCl2)2分子中存在配位键 NaCl和NaF均为离子晶体，离子所带电荷相同时，离子半径越小，晶格能越大，熔点越高。离子半径：F-<Cl-，因此晶格能：NaF>NaCl，熔点：NaF>NaCl Be原子价电子数为2，成键后存在空轨道，桥连的Cl原子有孤电子对，可提供孤电子对给Be的空轨道形成配位键，因此分子中存在配位键 03 考点精讲·靶向突破 知识解构 考向破译 考向2 考查共价键的类别及判断 【变式2】【新情境——日常生活与学科知识结合】（2026·四川资阳·模拟预测）碱土金属及其化合物有着重要应用。氯化铍蒸气中含(BeCl2)2（ ）。Mg在N2中燃烧生成Mg3N2，在CO2中燃烧生成MgO和C．CaH2能与H2O反应生成H2，常用作野外产生H2的材料。下列说法正确的是（ ） C．Mg3N2和BaO2中均存在非极性共价键 D．H2O与H2O2分子中每个O原子形成的键数目不同 Mg3N2是离子化合物，只存在离子键，没有非极性共价键，BaO2中O22-内存在非极性共价键 H2O中O原子形成2个σ键（O-H键），H2O2中每个O原子也形成2个键（1个O-H键、1个O-O键），键数目相同 03 考点精讲·靶向突破 知识解构 考向破译 考向2 考查共价键的类别及判断 【变式3】【新考法——结合纳米材料的制备考查共价键的类别】（2026·河北邢台·模拟预测）纳米球状红磷可以由PCl5和NaN3在一定条件下制备，其原理为2PCl5+10NaN3====15N2↑+2P+10NaCl。设NA为阿伏加德罗常数的值，下列说法正确的是( ) A．PCl5分子含有极性键数目为5NA B．4.2gN3-中含有的电子数为2.1NA C．标准状况下，11.2LN2中含有的π键个数为NA D．生成1molP时转移电子数为2.5NA 一定条件 03 考点精讲·靶向突破 知识解构 考向破译 考向2 考查共价键的类别及判断 【变式3】【新考法——结合纳米材料的制备考查共价键的类别】（2026·河北邢台·模拟预测）纳米球状红磷可以由PCl5和NaN3在一定条件下制备，其原理为2PCl5+10NaN3====15N2↑+2P+10NaCl。设NA为阿伏加德罗常数的值，下列说法正确的是( ) A．PCl5分子含有极性键数目为5NA B．4.2gN3-中含有的电子数为2.1NA 一定条件 PCl5分子的物质的量未知，无法计算其所含极性键数目 N3-的摩尔质量为42g/mol，4.2gN3-物质的量为0.1mol，1个N3-含电子数为22，故0.1 mol 含电子数为2.2NA 03 考点精讲·靶向突破 知识解构 考向破译 考向2 考查共价键的类别及判断 【变式3】【新考法——结合纳米材料的制备考查共价键的类别】（2026·河北邢台·模拟预测）纳米球状红磷可以由PCl5和NaN3在一定条件下制备，其原理为2PCl5+10NaN3====15N2↑+2P+10NaCl。设NA为阿伏加德罗常数的值，下列说法正确的是( ) C．标准状况下，11.2LN2中含有的π键个数为NA D．生成1molP时转移电子数为2.5NA 一定条件 标准状况下11.2LN2物质的量为0.5mol，1个N2分子含2个π键，故0.5molN2含π键数目为NA 反应中PCl5中从+5价P变为0价的单质P，生成1molP时，得到5mol电子，转移电子数为5NA 03 考点精讲·靶向突破 知识解构 考向破译 考向3 考查键参数及其应用 【例3】（2026·山东日照·模拟预测）SO2、SO3、SO42-、SF6都含有硫元素，其中SO3含有三聚体，结构如图所示。下列描述错误的是（ ） A．SO2、SO3中硫原子的杂化方式相同 B．图中键长：①<② C．SF6的VSEPR模型为正八面体 D．∠OSO：SO42->SO3 03 考点精讲·靶向突破 知识解构 考向破译 考向3 考查键参数及其应用 【例3】（2026·山东日照·模拟预测）SO2、SO3、SO42-、SF6都含有硫元素，其中SO3含有三聚体，结构如图所示。下列描述错误的是（ ） A．SO2、SO3中硫原子的杂化方式相同 B．图中键长：①<② SO2、SO3中硫原子价层电子对数均为3，为sp2杂化，二者杂化方式相同 ①是端基S=O双键，②是桥连S-O单键，双键键长更短，故键长①<② 03 考点精讲·靶向突破 知识解构 考向破译 考向3 考查键参数及其应用 【例3】（2026·山东日照·模拟预测）SO2、SO3、SO42-、SF6都含有硫元素，其中SO3含有三聚体，结构如图所示。下列描述错误的是（ ） C．SF6的VSEPR模型为正八面体 D．∠OSO：SO42->SO3 SF6中硫原子价层电子对数为6，无孤电子对，VSEPR模型为正八面体 SO42为正四面体结构，∠OSO约为109°28′；单分子SO3为平面正三角形，∠OSO为120°，故∠OSO：SO3>SO42- 03 考点精讲·靶向突破 知识解构 考向破译 考向3 考查键参数及其应用 解题妙招 1.键参数抓三要素：键能、键长、键角。键能越大、键长越短，化学键越稳定，分子化学性质越稳定。 2.键角决定分子空间构型，键角大小与杂化类型、孤电子对数相关。 3.判断题警惕三大陷阱：一是键能大的物质熔沸点不一定高，分子晶体熔沸点由分子间作用力决定；二是键长是核间距不是原子半径之和；三是键能越大化学稳定性越强，但物理性质不一定更优。 4.计算反应热用反应物总键能减生成物总键能。 03 考点精讲·靶向突破 知识解构 考向破译 考向3 考查键参数及其应用 【变式1】【变载体】（2026·江西抚州·模拟预测）下列说法正确的是（ ） A．键角：SO3<SO42- B．水中溶解性：O3<O2 C．键长： D．-OH极性：H2O > C2H5OH D 03 考点精讲·靶向突破 知识解构 考向破译 考向3 考查键参数及其应用 【变式1】【变载体】（2026·江西抚州·模拟预测）下列说法正确的是（ ） A．键角：SO3<SO32- B．水中溶解性：O3<O2 C．键长： D．-OH极性：H2O > C2H5OH SO3中心S为sp2杂化，无孤电子对，为平面三角形结构，键角约120°，SO32-中心S为sp3杂化，含1对孤电子对，为三角锥形结构，孤电子对成键电子排斥作用更强，键角更小 H2O是极性溶剂，O3为V形极性分子，O2为非极性分子，根据相似相溶原理，极性分子更易溶于极性溶剂，故水中溶解性O2>O3 键级越大键长越短，C三C键级为3，C=C键级为2，故键长C三C<C=C 乙基是推电子基团，会降低O原子吸引电子的能力，使得C2H5OH中O-H的电负性差值小于H2O中O-H的电负性差值，故-OH极性H2O > C2H5OH D 03 考点精讲·靶向突破 知识解构 考向破译 考向3 考查键参数及其应用 【变式2】【新情境——结合物质制备考查键参数】（2026·四川成都·模拟预测）氮化硅(Si3N4)的制备反应为： 。NA为阿伏加德罗常数的值，下列有关说法错误的是( ) A．60gSiO2 晶体中含Si—O键数目为4NA B．金刚石和石墨互为同素异形体，熔点：金刚石>石墨 C．Si3N4中键角：∠Si—N—Si<∠N—Si—N D．CO的结构式可表示为： 03 考点精讲·靶向突破 知识解构 考向破译 考向3 考查键参数及其应用 【变式2】【新情境——结合物质制备考查键参数】（2026·四川成都·模拟预测）氮化硅(Si3N4)的制备反应为： 。NA为阿伏加德罗常数的值，下列有关说法错误的是( ) A．60gSiO2 晶体中含Si—O键数目为4NA B．金刚石和石墨互为同素异形体，熔点：金刚石>石墨 SiO2晶体中每个Si以4个Si—O键连成空间四面体网状结构，60 gSiO2的物质的量为1 mol，晶体中含Si—O键数目为4NA 石墨为平面正六边形层状结构，C原子采取sp2杂化方式，C—C键键长<金刚石，故熔点石墨高于金刚石 03 考点精讲·靶向突破 知识解构 考向破译 考向3 考查键参数及其应用 【变式2】【新情境——结合物质制备考查键参数】（2026·四川成都·模拟预测）氮化硅(Si3N4)的制备反应为： 。NA为阿伏加德罗常数的值，下列有关说法错误的是( ) C．Si3N4中键角：∠Si—N—Si<∠N—Si—N D．CO的结构式可表示为： Si3N4中，Si原子形成4个σ键，无孤电子对，∠N—Si—N键角接近109°28′；N原子形成3个σ键，还有1对孤电子对，孤对电子对成键电子对的排斥作用使∠Si—N—Si更小 CO中含有碳氧三键，其中有一个配位键是由O提供孤电子对，C提供空轨道，则CO的结构式为 03 考点精讲·靶向突破 知识解构 考向破译 考向3 考查键参数及其应用 【变式3】【新考法——结合化学生产生活】（（2026·湖南岳阳·三模）研究发现，在土壤细菌的作用下发生下列反应：① ；② ；③ 。下列说法错误的是（ ） A．键角： B．分子间作用力：H2O>NH3 C．键能： D．键长： 03 考点精讲·靶向突破 知识解构 考向破译 考向3 考查键参数及其应用 【变式3】【新考法——结合化学生产生活】（（2026·湖南岳阳·三模）研究发现，在土壤细菌的作用下发生下列反应：① ；② ；③ 。下列说法错误的是（ ） A．键角： NO3-中心N的价层电子对数为3，为sp2杂化，无孤电子对，键角为120°；NO2-中心N的价层电子对数为3，为sp2杂化，有1对孤电子对，孤电子对斥力更大，键角小于120°，故键角NO3->NO2- H2O和NH3均存在分子间氢键，O电负性大于N，且H2O形成的氢键数目更多，故分子间作用力H2O>NH3 B．分子间作用力：H2O>NH3 03 考点精讲·靶向突破 知识解构 考向破译 考向3 考查键参数及其应用 【变式3】【新考法——结合化学生产生活】（（2026·湖南岳阳·三模）研究发现，在土壤细菌的作用下发生下列反应：① ；② ；③ 。下列说法错误的是（ ） C．键能： D．键长： N三N键能约为946kJ/mol，O=O键能约为497kJ/mol，故键能 键长与成键原子的半径正相关，同周期主族元素从左到右原子半径逐渐减小，O原子半径小于N，故键长H-O<H-N 03 考点精讲·靶向突破 知识解构 考向破译 知识1 价层电子对互斥模型 先确定中心原子上的价层电子对数,得到含有孤电子对的VSEPR模型,再根据存在 孤电子对的情况最后确定分子的立体构型。 1.理论要点 ①价层电子对在空间上彼此相距最远时，排斥力最小，体系的能量最低。 ②孤电子对与成键电子对的排斥力较大，孤电子对越多，排斥力越强，键角越小。 2.判断分子中的中心原子上的价层电子对数的方法 （1）方法I：用价层电子对互斥理论推测分子的立体构型的关键是判断分子中的 中心原子上的价层电子对数。 03 考点精讲·靶向突破 知识解构 考向破译 知识1 价层电子对互斥模型 其中：a是中心原子的价电子数(阳离子要减去电荷数、阴离子要加上电荷数)，b 是与中心原子结合的原子最多能接受的电子数，x是与中心原子结合的原子数。 （2）方法II： 说明：（1）中心原子配位的原子总数是指与中心原子直接结合的原子个数，氧 族元素原子作配位原子时，不计算配位原子个数。 03 考点精讲·靶向突破 知识解构 考向破译 知识1 价层电子对互斥模型 （2）粒子的电荷数是离子所带电荷数，阳离子用“-”，阴离子用“+”。 （3）计算结果为中心原子的价层电子对数，根据中心原子的价层电子对数可以 确定价层电子对互斥模型。 （4）孤电子对数=价层电子对数-中心原子配位的原子总数。 3.价层电子对互斥理论与分子构型 价层电子对数 σ键电子对数 孤电子对数 电子对的排列方式 VSEPR模型名称 分子或离子的空间结构名称 实例 2 2 0   直线形 直线形 CO2、CS2、BeCl2 3 3 0   平面三角形 平面三角形 BF3、SO3、 NO3-、CO32- 03 考点精讲·靶向突破 知识解构 考向破译 知识1 价层电子对互斥模型 3 2 1     V形 SO2、O3、NO2- 4 4 0   四面体形 正四面体形 CH4、CCl4、NH4+ 3 1   三角锥形 NF3、NH3、H3O＋ 2 2   V形 H2O、H2S 03 考点精讲·靶向突破 知识解构 考向破译 知识2 电子式 易错提醒 ①VSEPR模型与分子空间构型不同，VSEPR模型包含孤电子对，分子构型不含； ②计算孤电子对数时，离子要加减电荷数； ③孤电子对的排斥力大于成键电子对，孤对越多键角越小：CH4>NH3>H2O； ④多重键只算1对σ键电子对，不算π键。 03 考点精讲·靶向突破 知识解构 考向破译 知识2 电子式 得分速记 价层电子对互斥，σ 键孤对加一起； 二直三平四四面体，五六双锥八面体； 孤对不算分子形，去掉孤对看构型； 孤对越多键角小，排斥力大要记牢。 03 考点精讲·靶向突破 知识解构 考向破译 知识点2 杂化轨道理论 1.概念：在形成分子时，中心原子的若干能量相近的原子轨道重新组合，形成一组新的能量相同的轨道，这个过程叫做轨道的杂化，产生的新轨道叫做杂化轨道。 2.理论要点 ①杂化前后轨道数目不变； ②杂化轨道能量相同、形状相同； ③只有形成分子时才发生杂化，孤立原子不杂化。 3.杂化轨道与分子立体构型的关系 杂化类型 杂化轨道数目 杂化轨道间夹角 立体构型 实例 sp 2 180° 直线形 BeCl2 sp2 3 120° 平面三角形 BF3 sp3 4 109°28′ 四面体形 CH4 03 考点精讲·靶向突破 知识解构 考向破译 知识点2 杂化轨道理论 4.由杂化轨道数判断中心原子的杂化类型 杂化轨道用来形成σ键和容纳孤电子对，所以有关系式： 杂化轨道的数目＝中心原子上的孤电子对数＋中心原子的σ键电子对数(与中心原 子直接相连的原子个数)＝中心原子的价层电子对数 5.分子(ABn型)、离子(ABnm+-型)的空间结构分析示例 实例 价层电子对数(即杂化轨道数) σ键电子对数 孤电子对数 中心原子的杂化轨道类型 VSEPR模型 分子或离子的空间结构 BeCl2 2   2   0   sp   直线形 直线形 CO2 直线形 直线形 03 考点精讲·靶向突破 知识解构 考向破译 知识点2 杂化轨道理论 BF3 3 3 0 sp2 平面三角形 平面三角形 SO2 2 1 V形 CH4 4 4 0 sp3 四面 体形 正四面体形 NH3 3 1 三角锥形 H2O 2 2 V形 CO32－ 3 3 0 sp2 平面三角形 平面三角形 NH4＋ 4 4 0 sp3 四面 体形 正四面体形 03 考点精讲·靶向突破 知识解构 考向破译 知识点2 杂化轨道理论 6.判断分子中中心原子的杂化轨道类型的方法 （1）根据VSEPR模型、中心原子价层电子对数判断：(ABm型)中心原子的价 层电子对数为4，中心原子的杂化轨道类型为sp3；价层电子对数为3，中心原 子的杂化轨道类型为sp2；价层电子对数为2，中心原子的杂化轨道类型为sp。 （2）根据等电子体原理进行判断：CO2是直线形分子，SCN－、N与CO2是 等电子体，所以分子的空间结构均为直线形，结构式类似，中心原子均采用 sp杂化。 （3）根据分子或离子中有无π键及π键数目判断：没有π键的为sp3杂化，如CH4 中的C原子；含1个π键的为sp2杂化，如甲醛中的C原子以及苯环中的C原子；含 03 考点精讲·靶向突破 知识解构 考向破译 知识点2 杂化轨道理论 2个π键的为sp杂化，如二氧化碳分子和乙炔分子中的碳原子。 03 考点精讲·靶向突破 知识解构 考向破译 知识2 杂化轨道理论 易错提醒 ①杂化轨道数等于价层电子对数，不是等于配位原子数； ②杂化只发生在形成分子的过程中，孤立原子不存在杂化； ③杂化轨道只能形成σ键或容纳孤对，不能形成π键； ④杂化类型相同，分子空间构型不一定相同，还要看孤电子对数。 03 考点精讲·靶向突破 知识解构 考向破译 知识2 杂化轨道理论 得分速记 杂化轨道重新组，能量相近才能组； sp杂化直线形，sp2平面三角形； sp3四面体形，轨道数目都守恒； 价层电子对几对，杂化类型就对应； 杂化只成σ键，π键靠未杂p来建。 03 考点精讲·靶向突破 知识解构 考向破译 知识点3 等电子原理 1.含义：原子总数相同、价电子总数相同的分子(或离子)互为等电子体。 2.特点：等电子体具有相似的结构特征(立体结构和化学键类型)及相近的性质。 3.确定等电子体的方法 同主族代换或同周期相邻元素替换，交换过程中注意电荷变化。 03 考点精讲·靶向突破 知识解构 考向破译 知识点3 等电子原理 4.常见的等电子体汇总 等电子类型 常见等电子体 空间结构 2原子10电子 N2，CN-，C22-，NO＋ 直线形 2原子14电子 F2，O22-，Cl2 直线形 3原子16电子 CO2，N2O，CNO-，N3-，NO2+，SCN-，HgCl2，BeCl2（g） 直线形 3原子18电子 O3，SO2，NO2- V形 4原子8电子 NH3，PH3，CH3−，H3O＋ 三角锥形 4原子24电子 SO3（g），CO32-，NO3-，BO33-，BF3 平面三角形 03 考点精讲·靶向突破 知识解构 考向破译 知识点3 等电子原理 4原子26电子 SO32-，ClO3-，BrO3-，IO3-，XeO3 三角锥形 5原子8电子 CH4，SiH4，NH4+，PH4+，BH4- 正四面体形 5原子32电子 CCl4，SiF4，SiO44-，SO42-，ClO4- 正四面体形 7原子48电子 AlF63-，SiF62-，PF6-，SF6 八面体形 12原子30电子 C6H6，N3B3H6（俗称无机苯） 平面六边形 03 考点精讲·靶向突破 知识解构 考向破译 考向1 考查微粒空间结构的判断 【例1】（2026·辽宁朝阳·模拟预测）CsCl是一种分析试剂，制备方法为：。下列说法正确的是（ ） A．中子数为18的Cl原子： B．CO32-的空间结构：三角锥形 C．CsCl的电子式： D．H2O的VSEPR模型： 03 考点精讲·靶向突破 知识解构 考向破译 考向1 考查微粒空间结构的判断 【例1】（2026·辽宁朝阳·模拟预测）CsCl是一种分析试剂，制备方法为：。下列说法正确的是（ ） A．中子数为18的Cl原子： B．CO32-的空间结构：三角锥形 元素符号左上角的数字代表质量数，左下角代表质子数，该原子符号的正确表达方式为 CO32-的价层电子对数为3，由于孤电子对数为0，中心碳原子采取sp2杂化。因此的CO32-空间结构是平面三角形 03 考点精讲·靶向突破 知识解构 考向破译 考向1 考查微粒空间结构的判断 【例1】（2026·辽宁朝阳·模拟预测）CsCl是一种分析试剂，制备方法为：。下列说法正确的是（ ） C．CsCl的电子式： D．H2O的VSEPR模型： CsCl是典型的活泼金属与活泼非金属形成的离子化合物，其电子式应为 H2O的中心氧原子有2对成键电子，还有2对孤对电子，价层电子对总数为4，采取sp3杂化，图示非常严谨地画出了2个成键轨道和2个包含孤对电子的杂化轨道 03 考点精讲·靶向突破 知识解构 考向破译 考向1 考查微粒空间结构的判断 解题妙招 1.判断空间构型用VSEPR模型法：先算价层电子对数σ键数+孤电子对数）确定VSEPR模型，再去掉孤电子对即为分子实际构型。价层电子对2对为直线形；3对时0孤对平面三角、1孤对V形；4对时0孤对正四面体、1孤对三角锥、2孤对V形。 2.等电子体法，原子总数和价电子总数相同的微粒空间构型相似，如CO2与SCN-均为直线形。 3.警惕把VSEPR模型直接当成分子构型，注意孤电子对不参与分子构型构成。 03 考点精讲·靶向突破 知识解构 考向破译 考向1 考查微粒空间结构的判断 【变式1】【变载体】（2026·山东淄博·二模）高能材料前驱体N2F2的制备方法是 。下列说法错误的是（ ） A．熔点：KHF2>NHF2 B．NHF2的VSEPR模型为平面三角形 C．N2F2具有顺反异构 D．N的杂化轨道中s成分：NHF2<N2F2 03 考点精讲·靶向突破 知识解构 考向破译 考向1 考查微粒空间结构的判断 【变式1】【变载体】（2026·山东淄博·二模）高能材料前驱体N2F2的制备方法是 。下列说法错误的是（ ） A．熔点：KHF2>NHF2 B．NHF2的VSEPR模型为平面三角形 C．N2F2具有顺反异构 D．N的杂化轨道中s成分：NHF2<N2F2 B KHF2为离子晶体，NHF2为分子晶体，离子晶体熔点普遍高于分子晶体，故熔点KHF2>NHF2 中心N原子价层电子对数为4，为四面体形 N2F2结构为F-N=N-F，氮氮双键不能自由旋转，两个F可处于双键的同侧或异侧，存在顺反异构 NHF2中N为sp3杂化，s成分占；N2F2中N为sp2杂化，s成分占，故NHF2<N2F2 03 考点精讲·靶向突破 知识解构 考向破译 考向1 考查微粒空间结构的判断 【变式2】【新情境——分析技术与学科知识结合】（2026·河南郑州·三模）反应： ，可测定菠菜中草酸含量。下列说法正确的是（ ） A．H2C2O4分子中含有s-p π键 B．SO42-的空间构型为正四面体形 C．H2O的VSEPR模型为 D．CO2的电子式为 03 考点精讲·靶向突破 知识解构 考向破译 考向1 考查微粒空间结构的判断 【变式2】【新情境——分析技术与学科知识结合】（2026·河南郑州·三模）反应： ，可测定菠菜中草酸含量。下列说法正确的是（ ） A．H2C2O4分子中含有s-p π键 B．SO42-的空间构型为正四面体形 C．H2O的VSEPR模型为 D．CO2的电子式为 分子中C、O均采取sp2杂化，形成π键的轨道均为p轨道，为p-p π键，不存在s-p π键 SO42-中心S原子价层电子对数为4，无孤电子对，空间构型为正四面体形 中心O原子价层电子对数为4,VSEPR模型为四面体形 电子式中每个O原子最外层有2对孤电子对，正确电子式为 03 考点精讲·靶向突破 知识解构 考向破译 考向1 考查微粒空间结构的判断 【变式3】【新考法——结合化学生产生活】（2026·湖南怀化·三模）二氟化氧(OF2)是一种剧毒气体，具有极强的氧化性。已知：① ， ② (方程式①②均未配平)。下列说法正确的是( ) A．OF2分子中O元素的化合价为-2 B．H2O与OF2的分子空间结构相似 C．SF4的VSEPR模型为正四面体形 D．反应①中，每生成1mol OF2，转移2 mol电子 03 考点精讲·靶向突破 知识解构 考向破译 考向1 考查微粒空间结构的判断 【变式3】【新考法——结合化学生产生活】（2026·湖南怀化·三模）二氟化氧(OF2)是一种剧毒气体，具有极强的氧化性。已知：① ， ② (方程式①②均未配平)。下列说法正确的是( ) A．OF2分子中O元素的化合价为-2 B．H2O与OF2的分子空间结构相似 C．SF4的VSEPR模型为正四面体形 F元素非金属性强于O，在化合物中仅显-1价，OF2中O元素化合价为+2 H2O和OF2的中心O原子价层电子对数均为4，均含2对孤电子对，杂化类型均为sp3，分子空间结构均为V形，结构相似 SF4的中心S原子有1对孤电子对，价层电子对数为5，VSEPR模型不能为正四面体形 03 考点精讲·靶向突破 知识解构 考向破译 考向1 考查微粒空间结构的判断 D．反应①中，每生成1mol OF2，转移2 mol电子 配平反应①为2F2+2NaOH=OF2+2NaF+H2O，每生成1molOF2 ，O元素从-2价升高到+2价，转移4mol电子 03 考点精讲·靶向突破 知识解构 考向破译 考向2 考查杂化方式的判断 【例2】（2026·重庆·模拟预测）下列关于和两种分子说法正确的是( ) A．键长：C-H<N-H B．两种分子均属于18e-微粒 C．两种分子的中心原子采用的杂化方式不同 D．两种分子自身均可以形成分子间氢键 03 考点精讲·靶向突破 知识解构 考向破译 考向2 考查杂化方式的判断 【例2】（2026·重庆·模拟预测）下列关于C2H4和N2H4两种分子说法正确的是( ) A．键长：C-H<N-H B．两种分子均属于18e-微粒 C．两种分子的中心原子采用的杂化方式不同 D．两种分子自身均可以形成分子间氢键 同周期主族元素从左到右原子半径逐渐减小，C原子半径大于N，因此键长C-H>N-H C2H4的总电子数为16，属于16e-微粒，只有N2H4属于18e-微粒 C2H4的中心C原子价层电子对数为3，采取sp2杂化；N2H4的中心N原子价层电子对数为4，采取sp3杂化，二者杂化方式不同 分子间氢键需要H原子与N、O、F等电负性大的原子相连，C2H4中H均与C相连，无法形成分子间氢键 03 考点精讲·靶向突破 知识解构 考向破译 考向2 考查杂化方式的判断 解题妙招 1.判断杂化类型首选价层电子对数法：杂化轨道数=价层电子对数=σ键数 + 孤电子对数。价层电子对为2对→sp杂化，3对→sp2杂化，4对→sp3杂化。有机物可快速判断：单键碳全sp3，双键碳sp2，三键碳sp。2.由空间构型反推：直线形sp、平面三角形sp2、四面体/三角锥/V 形sp3。 3.警惕"配位原子数等于杂化轨道数"、"π键参与杂化"等错误，杂化轨道只含σ键和孤电子对。 03 考点精讲·靶向突破 知识解构 考向破译 考向2 考查杂化方式的判断 【变式1】【变载体】（2026·四川绵阳·模拟预测）利用克劳斯法辅助反应 ，可从炼油厂尾气中回收得到高纯度的硫磺，下列涉及该反应中反应物、产物的说法正确的是( ) A．分子中S-H键长小于O-H键长 B．NO2和N2分子的σ键均为P-Pσ键 C．NO2与NO2+中的杂化形式不同 D．H2O与H2O+VSEPR几何构型不同 03 考点精讲·靶向突破 知识解构 考向破译 考向2 考查杂化方式的判断 【变式1】【变载体】（2026·四川绵阳·模拟预测）利用克劳斯法辅助反应 ，可从炼油厂尾气中回收得到高纯度的硫磺，下列涉及该反应中反应物、产物的说法正确的是( ) A．分子中S-H键长小于O-H键长 B．NO2和N2分子的σ键均为P-Pσ键 C．NO2与NO2+中的杂化形式不同 NO2中N的价层电子对数为2.5(孤电子对数为0.5，实际为1个单电子)，N采取sp2杂化，N与O形成的σ键为sp2-pσ键，并非p-pσ键 S的原子半径大于O，因此S-H键长大于O-H键长 NO2中N价层电子对数为2+0.5=2.5≈3，杂化方式为sp2；NO2+中N价层电子对数为2+0=2，杂化方式为sp，二者杂化形式不同 03 考点精讲·靶向突破 知识解构 考向破译 考向2 考查杂化方式的判断 D．H2O与H2O+VSEPR几何构型不同 二者价层电子对数均为4，VSEPR几何构型均为四面体形，VSEPR构型相同，但孤电子对数不同，二者的分子构型不同，分别为V形和三角锥形 03 考点精讲·靶向突破 知识解构 考向破译 考向2 考查杂化方式的判断 【变式2】【新情境——化学原理的探究与学科知识结合】（2026·福建泉州·模拟预测）已知：    ，为探究外界条件对化学平衡的影响，向CoCl2与浓盐酸的混合溶液(蓝色)中加入适量试剂a后，溶液变红。下列说法错误的是（ ） A．[Co（H2O)6]2+、[CoCl4]2-中杂化方式不同 B．若试剂a是水，平衡逆向移动，[Co（H2O)6]2+浓度增大 C．若试剂a是ZnCl2固体，说明Zn2+与Cl-可能形成更稳定的配合物 D．若不加试剂a，降温也可使溶液变红 03 考点精讲·靶向突破 知识解构 考向破译 考向2 考查杂化方式的判断 【变式2】【新情境——化学原理的探究与学科知识结合】（2026·福建泉州·模拟预测）已知：    ，为探究外界条件对化学平衡的影响，向CoCl2与浓盐酸的混合溶液(蓝色)中加入适量试剂a后，溶液变红。下列说法错误的是（ ） A．[Co（H2O)6]2+、[CoCl4]2-中杂化方式不同 B．若试剂a是水，平衡逆向移动，[Co（H2O)6]2+浓度增大 [Co（H2O)6]2+为六配位结构，中心Co2+采取sp3d2杂化；[CoCl4]2-为四配位结构，中心采取sp3杂化，二者杂化方式不同 加水时平衡向离子数更多的逆反应方向移动，但溶液体积增大的影响占主导，[Co（H2O)6]2+浓度实际减小，溶液变红是因为其物质的量分数升高 03 考点精讲·靶向突破 知识解构 考向破译 考向2 考查杂化方式的判断 【变式2】【新情境——化学原理的探究与学科知识结合】（2026·福建泉州·模拟预测）已知：    ，为探究外界条件对化学平衡的影响，向CoCl2与浓盐酸的混合溶液(蓝色)中加入适量试剂a后，溶液变红。下列说法错误的是（ ） C．若试剂a是ZnCl2固体，说明Zn2+与Cl-可能形成更稳定的配合物 D．若不加试剂a，降温也可使溶液变红 加入ZnCl2固体后溶液变红，说明平衡逆向移动、Cl-浓度降低，可推测Zn2+与Cl-形成了更稳定的配合物，消耗了Cl- 该反应△H>0，正反应吸热，降温时平衡向放热的逆反应方向移动，生成更多红色的[Co（H2O)6]2+，溶液变红 03 考点精讲·靶向突破 知识解构 考向破译 考向2 考查杂化方式的判断 【变式3】【新考法——结合新材料考查杂化方式】（2026·山西忻州·模拟预测）钌(Ru)配合物是一种金属配合物发光材料，其结构如图所示。下列有关说法错误的是( ) A．该配合物中Ru提供空轨道 B．该配合物中Ru的配位数为6 C．该配合物中所有碳、氮原子均为sp2杂化 D．该配合物分子中氮原子形成12个σ键 03 考点精讲·靶向突破 知识解构 考向破译 考向2 考查杂化方式的判断 【变式3】【新考法——结合新材料考查杂化方式】（2026·山西忻州·模拟预测）钌(Ru)配合物是一种金属配合物发光材料，其结构如图所示。下列有关说法错误的是( ) A．该配合物中Ru提供空轨道 B．该配合物中Ru的配位数为6 C．该配合物中所有碳、氮原子均为sp2杂化 配合物中，中心原子Ru作为中心离子，提供空轨道，配体的原子提供孤电子对 该配合物的每个配体提供2个配位N原子，因此Ru的配位数为3×2=6 该配合物中所有C、N原子的价层电子对数都为3，因此所有C、N均为sp2杂化 03 考点精讲·靶向突破 知识解构 考向破译 考向2 考查杂化方式的判断 【变式3】【新考法——结合新材料考查杂化方式】（2026·山西忻州·模拟预测）钌(Ru)配合物是一种金属配合物发光材料，其结构如图所示。下列有关说法错误的是( ) D．该配合物分子中氮原子形成12个σ键 该配合物共3×2=6原子；每个N原子形成2个C-Nσ键+1个N-Ruσ键，共3个σ键，因此氮原子总共形成6×3=18个键，不是12个 03 考点精讲·靶向突破 知识解构 考向破译 考向3 考查键角大小比较 【例3】（2026·江西赣州·模拟预测）高氯酸铵受热易分解： 。下列说法正确的是（ ） A．键长：O＝O＞Cl—Cl B．键角：H2O>NH4+ C．N2的电子式： D．ClO4-的VSEPR模型为正四面体形 03 考点精讲·靶向突破 知识解构 考向破译 考向3 考查键角大小比较 【例3】（2026·江西赣州·模拟预测）高氯酸铵受热易分解： 。下列说法正确的是（ ） A．键长：O＝O＞Cl—Cl D．ClO4-的VSEPR模型为正四面体形 原子半径Cl>O，且O＝O为双键键长更短，故键长Cl—Cl>O＝O NH4+为正四面体结构，键角为109°28′，H2O为V形结构，O原子有2对孤电子对，孤电子对对成键电子对的斥力更大使键角减小，故键角NH4+>H2O N2中每个N原子除三对共用电子外，还各有1对孤电子对，正确电子式为 中心Cl原子的σ键数为4，孤电子对数为0，价层电子对数为4，VSEPR模型为正四面体形 B．键角：H2O>NH4+ C．N2的电子式： 03 考点精讲·靶向突破 知识解构 考向破译 考向3 考查键角大小比较 解题妙招 1.键角比较按三步法： 第一步看杂化类型，sp(180°)>sp2(120°)>sp3(109°28′)，杂化不同直接比。 第二步杂化相同时比孤电子对数，孤对越多键角越小，孤对排斥力大于成键电子对，如CH4>NH3>H2O。 第三步孤对也相同时，中心原子电负性越大键角越大（如NH3>PH3）；配位原子电负性越大键角越小（如NF3<NH3）。2.答题先排杂化，再排孤对，最后比电负性，警惕只看杂化忽略孤对的常见错误。 03 考点精讲·靶向突破 知识解构 考向破译 考向3 考查键角大小比较 【变式1】【变载体】（2026·浙江绍兴·二模）根据物质结构或元素周期律推测，下列说法不正确的是（ ） A．简单离子半径：O2->Na+ B．化合物中离子键百分数：NaCl>KF C．分子极性：H2O>CH4 D．键角：SO32->CO32- 03 考点精讲·靶向突破 知识解构 考向破译 考向3 考查键角大小比较 【变式1】【变载体】（2026·浙江绍兴·二模）根据物质结构或元素周期律推测，下列说法不正确的是（ ） A．简单离子半径：O2->Na+ B．化合物中离子键百分数：NaCl>KF C．分子极性：H2O2>C2H4 两者核外电子排布相同，核电荷数O<Na，核电荷数越小离子半径越大，故离子半径O2->Na+ 离子键百分数与成键元素电负性差值正相关，元素非金属性越强电负性越大，金属性越强电负性越小，电负性F>Cl>Na>K，电负性差值KF>NaCl，离子键百分数KF>NaCl CH4结构高度对称，为非极性分子，正负电荷中心不重合，H2O2为极性分子，分子极性H2O2>C2H4 03 考点精讲·靶向突破 知识解构 考向破译 考向3 考查键角大小比较 【变式1】【变载体】（2026·浙江绍兴·二模）根据物质结构或元素周期律推测，下列说法不正确的是（ ） D．键角：SO32->CO32- SO32-中心价层电子对数为4，含1对孤电子对，空间结构为三角锥形，孤对电子对成键对的排斥力更大，键角约为107°；CO32-中心价层电子对数为3，无孤电子对，空间结构为平面正三角形，键角为120°； 因此键角SO32->CO32- 03 考点精讲·靶向突破 知识解构 考向破译 考向3 考查键参数及其应用 【变式2】【新情境——新材料与学科知识结合】（2026·山东滨州·二模）荧光开关分子是一类能响应光、热、特定离子等刺激的光学分子。分子X(非荧光态)结合Na+和H+后转变为Y(荧光态)，转化过程如图。 下列说法正确的是( ) A．1 mol X中含36NA个C-Hσ键 B． 和 键角：①＜② C．Y中氧原子与Na+形成离子键 D．X能有效增大CsCl在有机溶剂中的溶解度 03 考点精讲·靶向突破 知识解构 考向破译 考向3 考查键参数及其应用 【变式2】【新情境——新材料与学科知识结合】（2026·山东滨州·二模）荧光开关分子是一类能响应光、热、特定离子等刺激的光学分子。分子X(非荧光态)结合Na+和H+后转变为Y(荧光态)，转化过程如图。 下列说法正确的是( ) A．1 mol X中含36NA个C-Hσ键 B． 和 键角：①＜② 1 mol X中共有39 mol氢原子，且氢原子均连接在碳原子上，故C-H σ键共有39NA个 两者中N原子均为sp3杂化，前者有一对孤电子对，后者没有，孤电子对对共用电子对的斥力较大，故①键角较小 03 考点精讲·靶向突破 知识解构 考向破译 考向3 考查键参数及其应用 【变式2】【新情境——新材料与学科知识结合】（2026·山东滨州·二模）荧光开关分子是一类能响应光、热、特定离子等刺激的光学分子。分子X(非荧光态)结合Na+和H+后转变为Y(荧光态)，转化过程如图。 下列说法正确的是( ) C．Y中氧原子与Na+形成离子键 D．X能有效增大CsCl在有机溶剂中的溶解度 Y中氧原子与Na+形成配位键 X对钠离子有较强络合能力，Cs+半径较大，与X匹配度差，无法有效增大CsCl在有机溶剂中的溶解度， 03 考点精讲·靶向突破 知识解构 考向破译 考向3 考查键参数及其应用 【变式3】【新考法——结合化学生产生活】（2026·重庆·模拟预测）合成氨中，除去原料气中的反应为 ，下列表述不正确的是( ) A．CO晶体属于分子晶体 B．NH3的空间结构为三角锥形 C．H-N-H的键角：[Cu(NH3)2]+<NH3 D．[Cu(NH3)3CO]+中配位原子是N和C 03 考点精讲·靶向突破 知识解构 考向破译 考向3 考查键参数及其应用 【变式3】【新考法——结合化学生产生活】（2026·重庆·模拟预测）合成氨中，除去原料气中的反应为 下列表述不正确的是( ) A．CO晶体属于分子晶体 B．NH3的空间结构为三角锥形 C．H-N-H的键角：[Cu(NH3)2]+<NH3 D．[Cu(NH3)3CO]+中配位原子是N和C CO由CO分子构成，其晶体属于分子晶体 NH3中N的价层电子对数为4，含1对孤电子对，空间结构为三角锥形 NH3中N原子有1对孤电子对，[Cu(NH3)2]+中NH3作为配体，N的孤电子对用于形成配位键，孤电子对的排斥力大于成键电子对，因此H-N-H键角：[Cu(NH3)2]+>NH3 NH3的N原子提供孤电子对，CO中C原子提供孤电子对，配位原子为N和C 03 考点精讲·靶向突破 知识解构 考向破译 知识点1 分子的极性 1.非极性分子与极性分子的比较 类型 非极性分子 极性分子 概念 正电荷中心和负电荷中心重合的分子 正电荷中心和负电荷中心不重合的分子 形成原因 分子中正电中心和负电中心重合 分子中正电中心和负电中心不重合 存在的共价键 非极性键或极性键 非极性键或极性键 分子内原子排列 对称 不对称 03 考点精讲·靶向突破 知识解构 考向破译 知识点1 分子的极性 2.非极性分子与分子极性的判断 （1）只含非极性键的分子：一般为非极性分子（如O2、N2、P4），但O3为极性 分子。 （2）含极性键的分子：可能是极性分子，也可能是非极性分子，取决于分子空 间构型是否对称。 （3）极性分子中一定含极性键，也可能含非极性键（如H2O2）。 03 考点精讲·靶向突破 知识解构 考向破译 知识点1 分子的极性 3.键的极性、分子空间构型与分子极性的关系 类型 实例 键的极性 空间构型 分子极性 X2 H2、N2 非极性键 直线形 非极性分子 XY HCl、NO 极性键 直线形 极性分子 XY2(X2Y) CO2、CS2 极性键 直线形 非极性分子 SO2 极性键 V形 极性分子 H2O、H2S 极性键 V形 极性分子 XY3 BF3 极性键 平面正三角形 非极性分子 NH3 极性键 三角锥形 极性分子 XY4 CH4、CCl4 极性键 正四面体形 非极性分子 03 考点精讲·靶向突破 知识解构 考向破译 知识点1 分子的极性 4.多原子分子极性的判断方法 A.孤对电子法:如为ABn型，若中心原子A中没有孤对电子，为非极性分子， 中心原子A中有孤对电子，则为极性分子。 B.几何对称法: 如为ABn型，如果各极性键在平面内或空间均匀排列，呈中 心对称或呈正多边形、正多面体分布，该分子一定是非极性分子，反之为 极性分子。通常有以下几种情况：线型对称，如CO2等（键角180°）；正 三角形分子，如BF3（键角120°）；正四面体型分子，如CCl4、CH4（键角 109°28′）。以上几类均为非极性分子，而NH3分子为三角锥型（键角107°18′） H2O分子为V型（键角104.5°）等均为极性分子。 03 考点精讲·靶向突破 知识解构 考向破译 知识点1 分子的极性 C.中心原子化合价法:如为ABn型，若中心原子A的化合价的绝对值等于A的 主族序数，则为非极性分子；若中心原子A的化合价的绝对值不等于A的主 族序数，则为极性分子； D.如为AxBYCZ这种类型的多原子分子绝大部分是极性分子。 5.分子的溶解性 ①“相似相溶”的规律：非极性溶质一般能溶于非极性溶剂，极性溶质一般 能溶于极性溶剂。 ②若溶剂和溶质分子之间可以形成氢键，则溶质的溶解度增大。 ③随着溶质分子中憎水基个数的增多，溶质在水中的溶解度减小。如甲醇、乙醇 03 考点精讲·靶向突破 知识解构 考向破译 知识点1 分子的极性 和水以任意比互溶，而戊醇在水中的溶解度明显减小。 03 考点精讲·靶向突破 知识解构 考向破译 知识点1 分子的极性 易错提醒 ①含极性键的分子不一定是极性分子，如CO2、CH4； ②非极性分子不一定只含非极性键，也可能含极性键； ③极性分子的熔沸点不一定比非极性分子高，还要看相对分子质量和氢键； ④相似相溶是一般规律，不是绝对规律，有例外。 03 考点精讲·靶向突破 知识解构 考向破译 知识2 杂化轨道理论 得分速记 极性分子电荷偏，正负中心不重合； 非极分子电荷匀，正负中心重合匀； 双原子看键极性，多原子看构对称； 中心价等外层电，非极分子就能定； 相似相溶好判断，极性溶极非极溶非。 03 考点精讲·靶向突破 知识解构 考向破译 知识点2 键的极性对物质化学性质的影响 1.键的极性与反应活性 （1）规律：共价键极性越强，共用电子对偏移程度越大，键越容易断裂， 反应活性越高。 ①极性强的键：H-Cl、O-H、C=O等，易发生反应。 ②极性弱或非极性键：C-C、H-H、Cl-Cl等，相对稳定。 （2）实例：卤化氢的稳定性HF>HCl>HBr>HI，但反应活性HI>HBr>HCl>HF。 2.键的极性与酸性 （1）无机含氧酸：含氧酸的酸性与O-H键的极性密切相关 ①无机含氧酸的中心原子电负性越大、化合价越高，O-H键极性越强，越易 03 考点精讲·靶向突破 知识解构 考向破译 知识点2 键的极性对物质化学性质的影响 电离出H+，酸性越强，如同主族元素含氧酸：从上到下酸性减弱，如HClO4> HBrO4>HIO4。 ②无机含氧酸的通式可写成(HO)mROn，如果成酸元素R相同，则n值越大，R 的正电性越高，使R—O—H中O的电子向R偏移，在水分子的作用下越易电离 出H+，酸性越强，如酸性：HClO＜HClO2＜HClO3＜HClO4；H2SO4>H2SO3。 （2）有机羧酸的酸性 键的极性对物质的化学性质有重要影响。例如，羧酸是一大类含羧基(—COOH) 的有机酸，羧基可电离出H＋而呈酸性。羧酸的酸性可用pKa的大小来衡量，pKa 越小，酸性越强。羧酸的酸性大小与其分子的组成和结构有关，如下表所示： 03 考点精讲·靶向突破 知识解构 考向破译 知识点2 键的极性对物质化学性质的影响 不同羧酸的pKa 羧酸 pKa 丙酸(C2H5COOH) 4.88 乙酸(CH3COOH) 4.76 甲酸(HCOOH) 3.75 氯乙酸(CH2ClCOOH) 2.86 二氯乙酸(CHCl2COOH) 1.29 三氯乙酸(CCl3COOH) 0.65 三氟乙酸(CF3COOH) 0.23 03 考点精讲·靶向突破 知识解构 考向破译 知识点2 键的极性对物质化学性质的影响 ①羧基中羟基的极性越大，越容易电离出H+,则羧酸的酸性越大。 ②与羧基相邻的共价键的极性越大，羧酸的酸性越大。 ③一般地，饱和烃基越长，推电子效应越大，羧酸的酸性越小。 3.键的极性与水解反应 （1）规律：极性较强的共价键容易发生水解反应，水分子的极性部分进攻极性 键的两端。 （2）实例：PCl3、SiCl4、Al2S3等易水解。 （3）水解规律：正电性部分结合OH-，负电性部分结合H+。 03 考点精讲·靶向突破 知识解构 考向破译 知识点2 键的极性对物质化学性质的影响 4.键的极性与有机反应 （1）极性键易发生异裂，产生离子型中间体，发生离子型反应。 （2）非极性键易发生均裂，产生自由基，发生自由基反应。 （3）羰基(C=O)极性强，易发生亲核加成反应。 5.键的极性与配位性 极性分子中带孤电子对的原子易作为配体形成配位键，如NH3、H2O中的 N、O 原子。 03 考点精讲·靶向突破 知识解构 考向破译 知识点1 分子的极性 易错提醒 ①键的极性越强，键不一定越容易断，还要考虑键能，如HF极性强但键能大、很稳定； ②酸性强弱不仅与键的极性有关，还与酸根稳定性等因素有关； ③非极性键也能发生反应，只是反应机理不同（多为自由基反应）； ④键的极性是影响化学性质的因素之一，不是唯一因素。 03 考点精讲·靶向突破 知识解构 考向破译 知识2 杂化轨道理论 得分速记 键极越强越易断，反应活性就越高； 含氧酸看 O-H 键，极强易离酸更悍； 水解反应看极性，正负部分各找伴； 有机反应看键型，极键异裂非极均。 03 考点精讲·靶向突破 知识解构 考向破译 知识点3 分子间作用力 1.分子间作用力 （1）概念：物质分子之间普遍存在的相互作用力，称为分子间作用力。 （2）分类：分子间作用力最常见的是范德华力和氢键。 （3）强弱：范德华力＜氢键＜化学键。 2.范德华力 ①范德华力约比化学键的键能小1～ 2个数量级。 ②范德华力主要影响物质的熔点、沸点、硬度等物理性质。范德华力越强，物质 的熔点、沸点越高，硬度越大。 03 考点精讲·靶向突破 知识解构 考向破译 知识点3 分子间作用力 ③一般来说，组成和结构相似的物质，随着相对分子质量的增加，范德华力逐 渐增大。 3.氢键 1）形成：已经与电负性很强的原子形成共价键的氢原子(该氢原子几乎为裸露 的质子)与另一个分子中电负性很强的原子之间的作用力，称为氢键。 2）表示方法：A—H…B 3）特征：具有一定的方向性和饱和性。 4）分类：氢键包括分子内氢键和分子间氢键两种。 5）分子间氢键对物质性质的影响 03 考点精讲·靶向突破 知识解构 考向破译 知识点3 分子间作用力 （1）对物质溶沸点的影响： ①存在分子间氢键的物质，具有较高的熔、沸点。例如：NH3、H2O和HF的熔、 沸点比同主族相邻元素氢化物的熔、沸点高，这种反常现象是由于它们各自的 分子间形成了氢键。 ②互为同分异构体的物质，能形成分子内氢键的，其熔、沸点比能形成分子间 氢键的物质的低。例如：邻羟基苯甲醛能形成分子内氢键，而对羟基苯甲醛能 形成分子间氢键，当对羟基苯甲醛熔化时，需要较多的能量克服分子间氢键， 所以对羟基苯甲醛的熔、沸点高于邻羟基苯甲醛的熔、沸点。 （2）对物质溶解度的影响：溶质与溶剂之间若能形成分子间氢键，则溶质的溶 03 考点精讲·靶向突破 知识解构 考向破译 知识点3 分子间作用力 解度明显的大；分子内氢键的形成导致溶解度减小。 6)分子间作用力(范德华力)与氢键的比较 范德华力 氢键 存在 分子间普遍存在 已经与电负性很大的原子形成共价键的氢原子与另一个电负性很大的原子之间 特征 无方向性、无饱和性 具有一定的方向性和饱和性 强度 共价键＞氢键＞范德华力 影响其强度的因素 ①组成和结构相似的物质，相对分子质量越大，范德华力越大； ②分子的极性越大，范德华力越大 对于A—H…B，A、B的电负性越大，B原子的半径越小，氢键键能越大 03 考点精讲·靶向突破 知识解构 考向破译 知识点3 分子间作用力 对物质性质的影响 范德华力主要影响物质的物理性质，如熔、沸点等。范德华力越大，物质的熔、沸点越高 分子间氢键的存在，使物质的熔、沸点升高，分子内氢键使物质的熔、沸点降低，对电离、溶解度等产生影响 03 考点精讲·靶向突破 知识解构 考向破译 知识点1 分子的极性 易错提醒 ①氢键不是化学键，是一种特殊的分子间作用力； ②氢键只存在于含N-H、O-H、F-H键的分子之间或分子内； ③分子间氢键使熔沸点升高，分子内氢键使熔沸点降低，二者影响相反； ④范德华力只影响物理性质，不影响化学性质。 03 考点精讲·靶向突破 知识解构 考向破译 知识2 杂化轨道理论 得分速记 分子间力有两种，范德华力和氢键； 范德华力普遍存，相对质量大的稳； 氢键需要氮氧氟，氢连强电负性主； 分子间氢键沸点升，分子内氢键沸点降； 三种力强比一比，化学键大氢键次。 03 考点精讲·靶向突破 知识解构 考向破译 知识点4 分子的手性 1.手性的概念 （1）具有完全相同的组成和原子排列的一对分子，如同左手与右手一样互为镜 像，却在三维空间里不能重叠，互称手性异构体（对映异构体）。 （2）具有手性异构体的分子叫做手性分子。 2.手性分子的成因 （1）手性碳原子：连有四个不同的原子或基团的碳原子，叫做手性碳原子（或 手性中心），常用 "*" 标记。这种含这种手性碳原子的分子和它“在镜中的像” 不能重叠，因而表现为“手性”。 （2）手性碳原子条件：碳原子必须是sp3杂化（饱和碳原子），且连接四个不同 03 考点精讲·靶向突破 知识解构 考向破译 知识点4 分子的手性 3.手性分子的判断 （1）分子中含有手性碳原子，且分子没有对称面、对称中心，一般为手性分子。 （2）含有多个手性碳原子的分子不一定都是手性分子，若存在内消旋则无手性。 （3）不含手性碳原子的分子也可能有手性（如联苯型、丙二烯型），但高中阶 段主要考虑含手性碳的情况。 4.手性分子的性质 （1）物理性质：一对对映异构体的熔点、沸点、密度等大多相同，但旋光性不 同 —— 一个使偏振光左旋，一个使偏振光右旋。 （2）化学性质：在非手性环境中化学性质基本相同；在手性环境（如手性催化 03 考点精讲·靶向突破 知识解构 考向破译 知识点4 分子的手性 剂、手性溶剂）中反应速率不同。 5.手性分子的用途 （1）药物化学：手性药物的两个异构体药效可能差异很大，如 "反应停" 事件。 （2）生命科学：生物体内的蛋白质、糖类、氨基酸等大多是手性分子。 （3）不对称合成：手性催化剂催化合成单一手性异构体。 03 考点精讲·靶向突破 知识解构 考向破译 知识点1 分子的极性 易错提醒 ①含有手性碳原子的分子不一定是手性分子，若分子有对称面则无手性（内消旋）； ②手性碳原子必须是饱和碳原子(sp3杂化），双键、三键碳不可能是手性碳； ③手性异构体的物理性质并非完全相同，旋光性不同； ④手性是分子整体的性质，不是某个原子的性质。 03 考点精讲·靶向突破 知识解构 考向破译 知识2 杂化轨道理论 得分速记 手性分子像双手，镜像对称不重合； 手性碳连四不同，星号标记要记清； 对映异构物性同，旋光方向各不同； 非手环境反应同，手性环境大不同； 手性药物要小心，异构体间药效分。 03 考点精讲·靶向突破 知识解构 考向破译 考向1 考查键的极性和分子极性的应用 解题妙招 1.键的极性快速判断：同种原子间非极性键，不同种原子间极性键。 2.分子极性分两步 （1）双原子分子键极即分子极；多原子分子看空间构型是否对称，正负电荷中心是否重合。 （2）ABn型速判法：中心原子化合价绝对值等于最外层电子数时为非极性分子，否则为极性。 3.溶解度题用相似相溶：极性分子易溶于极性溶剂，非极性易溶于非极性。 4.警惕"含极性键的分子一定是极性分子"、"非极性分子只含非极性键"等典型错误。 03 考点精讲·靶向突破 知识解构 考向破译 考向1 考查键的极性和分子极性的应用 【变式1】【变载体】（2026·四川成都·模拟预测）一定条件下，磷化氢(PH3)与CuSO4溶液的反应： ，下列说法错误的是( ) A．PH3是含极性键的极性分子 B．CuSO4和H2SO4的晶体类型不同 C．H2O分子中的共价键类型为 s-p σ键 D．PO43-的VSEPR构型和分子构型均为正四面体形 03 考点精讲·靶向突破 知识解构 考向破译 考向1 考查键的极性和分子极性的应用 【变式1】【变载体】（2026·四川成都·模拟预测）一定条件下，磷化氢(PH3)与CuSO4溶液的反应： ，下列说法错误的是( ) A．PH3是含极性键的极性分子 B．CuSO4和H2SO4的晶体类型不同 C．H2O分子中的共价键类型为 s-p σ键 D．PO43-的VSEPR构型和分子构型均为正四面体形 P和H形成极性共价键，中心P原子价层电子对数为4，含1对孤电子对，分子为三角锥形，正负电荷中心不重合，属于极性分子 CuSO4是离子晶体，H2SO4是分子晶体，二者晶体类型不同 H2O中心O原子采取杂化，H的1s轨道与O的sp3杂化轨道重叠形成 s-p3 σ键，不是 s-p σ键 P价层电子对数为4，无孤电子对 03 考点精讲·靶向突破 知识解构 考向破译 考向1 考查微粒空间结构的判断 【变式2】【新情境——反应机理与学科知识结合】（2026·山西忻州·模拟预测）氧化丙烷脱氢(CO2-ODP)是一种很有前景的高产丙烯技术。在二氧化铈上高效催化氧化丙烷脱氢的简单机理如图所示。下列有关说法正确的是（ ） A．丙烷、CO2和水均为极性分子 B．由CO2形成CO是π键数目减少的过程 C．丙烯分子中σ键与π键的数目之比为8：1 D．该历程中只有极性键断裂和非极性键形成 03 考点精讲·靶向突破 知识解构 考向破译 考向1 考查微粒空间结构的判断 【变式2】【新情境——反应机理与学科知识结合】（2026·山西忻州·模拟预测）氧化丙烷脱氢(CO2-ODP)是一种很有前景的高产丙烯技术。在二氧化铈上高效催化氧化丙烷脱氢的简单机理如图所示。下列有关说法正确的是（ ） A．丙烷、CO2和水均为极性分子 B．由CO2形成CO是π键数目减少的过程 C．丙烯分子中σ键与π键的数目之比为8：1 丙烷、CO2为非极性分子，水为极性分子 CO2、CO分子中均含2个π键，由CO2形成CO，π键数目不变 丙烯分子的结构简式为CH3-CH=CH2，丙烯分子中只有碳碳双键中含1个σ键和1个π键，其余均为σ键，所以丙烯分子中σ键与π键的数目之比为8：1 03 考点精讲·靶向突破 知识解构 考向破译 考向1 考查微粒空间结构的判断 【变式2】【新情境——反应机理与学科知识结合】（2026·山西忻州·模拟预测）氧化丙烷脱氢(CO2-ODP)是一种很有前景的高产丙烯技术。在二氧化铈上高效催化氧化丙烷脱氢的简单机理如图所示。下列有关说法正确的是（ ） D．该历程中只有极性键断裂和非极性键形成 该历程中有极性键O-H键形成 03 考点精讲·靶向突破 知识解构 考向破译 考向1 考查微粒空间结构的判断 【变式3】【新考法——结合化学生产生活】（2026·江苏淮安·模拟预测）酰胺类物质常被用作溶剂和化工原料，在碱和加热条件下也可以发生水解，如 。下列说法正确的是（ ） A．CH3CONH2是极性分子 B．电离能：I1(N)>I1(O) C．离子半径：r(O2-)<r(Na+) D．CH3COONa中σ与π键数比为8：1 03 考点精讲·靶向突破 知识解构 考向破译 考向1 考查微粒空间结构的判断 【变式3】【新考法——结合化学生产生活】（2026·江苏淮安·模拟预测）酰胺类物质常被用作溶剂和化工原料，在碱和加热条件下也可以发生水解，如 。下列说法正确的是（ ） A．CH3CONH2是极性分子 B．电离能：I1(N)>I1(O) C．离子半径：r(O2-)<r(Na+) CH3CONH2为乙酰胺，分子结构不对称，正负电荷中心不重合，属于极性分子 N原子2p轨道为半充满的稳定结构，第一电离能大于同周期相邻的O，即I1(O)>I1(N) O2-和Na+核外电子层结构相同，核电荷数越小离子半径越大，故r(Na+)>r(O2-) 03 考点精讲·靶向突破 知识解构 考向破译 考向1 考查微粒空间结构的判断 【变式3】【新考法——结合化学生产生活】（2026·江苏淮安·模拟预测）酰胺类物质常被用作溶剂和化工原料，在碱和加热条件下也可以发生水解，如 。下列说法正确的是（ ） D．CH3COONa中σ与π键数比为8：1 CH3COONa中σ键共6个（3个C-H键、1个C-C键、1个C=O中的σ键、1个C-O单键），π键仅C=O中的1个，σ与π键数比为6:1 03 考点精讲·靶向突破 知识解构 考向破译 考向2 考查分子性质的综合应用 【例2】（2026·云南昆明·模拟预测）关于NH3、NF3、CS2、Cl2O和OF2的结构与性质，下列说法错误的是( ) A．沸点：Cl2O>OF2 B．键角：OF2>Cl2O C．水中的溶解度：NH3>CS2 D．结合质子的能力：NH3>NF3 03 考点精讲·靶向突破 知识解构 考向破译 考向2 考查分子性质的综合应用 【例2】（2026·云南昆明·模拟预测）关于NH3、NF3、CS2、Cl2O和OF2的结构与性质，下列说法错误的是( ) A．沸点：Cl2O>OF2 B．键角：OF2>Cl2O C．水中的溶解度：NH3>CS2 Cl2O和OF2均为分子晶体，Cl2O相对分子质量更大，范德华力更强，沸点更高，因此沸点Cl2O>OF2 OF2和Cl2O的中心均为sp3杂化，都含2对孤电子对，F电负性大于Cl，OF2中成键电子对更偏向F，成键电子对间斥力更小，且Cl原子半径大于F，Cl2O中两个的空间位阻更大，因此键角Cl2O>OF2 NH3是极性分子，可与水分子形成氢键，易溶于水；CS2是非极性分子，难溶于极性溶剂水，因此溶解度NH3>CS2 03 考点精讲·靶向突破 知识解构 考向破译 考向2 考查分子性质的综合应用 【例2】（2026·云南昆明·模拟预测）关于NH3、NF3、CS2、Cl2O和OF2的结构与性质，下列说法错误的是( ) D．结合质子的能力：NH3>NF3 F电负性远大于H，NF3中N原子电子云密度被F吸引而降低，给出电子结合H+的能力弱于NH3，因此结合质子能力NH3>NF3 03 考点精讲·靶向突破 知识解构 考向破译 考向2 考查分子性质的综合应用 解题妙招 1.熔沸点比较按序判断：先看有无分子间氢键（有则显著升高），再比相对分子质量（越大范德华力越强），最后看分子极性（相对分子质量相近时极性大的略高）。 2.溶解度抓"相似相溶"，能与水形成氢键的溶解度更大。 3.分子极性看空间构型是否对称，ABn型可用"中心原子化合价绝对值=最外层电子数"快速判断非极性分子。 4.键角比较：先看杂化类型，再比孤电子对数（孤对越多键角越小）。 5.警惕"氢键是化学键"、"分子极性强熔沸点一定高"等陷阱。 03 考点精讲·靶向突破 知识解构 考向破译 考向2 考查分子性质的综合应用 【变式1】【变载体】（2026·江西上饶·二模）下列有关物质结构或性质的比较中正确的是( ) A．熔点：K2SO4>H2C2O4 B．[Cu(NH3)4]SO4在不同溶剂中的溶解度：乙醇＞水 C．键角：NF3<NH3 D．SiH4、NCl3都是由极性键构成的非极性分子 03 考点精讲·靶向突破 知识解构 考向破译 考向2 考查分子性质的综合应用 【变式1】【变载体】（2026·江西上饶·二模）下列有关物质结构或性质的比较中正确的是( ) A．熔点：K2SO4<H2C2O4 B．[Cu(NH3)4]SO4在不同溶剂中的溶解度：乙醇＞水 C．键角：NF3<NH3 D．SiH4、NCl3都是由极性键构成的非极性分子 K2SO4为离子晶体，H2C2O4为分子晶体，由于离子键强度大于分子间作用力，一般离子晶体熔点远高于分子晶体，故熔点K2SO4>H2C2O4 [Cu(NH3)4]SO4是离子化合物，水的极性强于乙醇，根据相似相溶原理，该物质在极性更大的水中溶解度更高，即不同溶剂中的溶解度：水＞乙醇 NF3和NH3的中心N原子均为sp3杂化，均含有1对孤电子对，F的电负性大于H，NF3中成键电子对更偏向F，成键电子对之间的排斥力更小，因此键角NF3<NH3 NCl3与氨气一样为三角锥形结构，正负电荷中心不重合，属于极性分子 03 考点精讲·靶向突破 知识解构 考向破译 考向2 考查分子性质的综合应用 【变式2】【新情境——反应机理与学科知识结合】（2026·重庆·模拟预测）BF3与一定量的水形成(H2O)2·BF3，一定条件下(H2O)2·BF3可发生如图所示转化，下列说法中错误的是( ) A．熔化前后，B原子的杂化方式不同 B．分子的极性：H2O>OF2 C．分子的键角：BF3>H2O D．(H2O)2·BF3分子间存在氢键和范德华力 03 考点精讲·靶向突破 知识解构 考向破译 考向2 考查分子性质的综合应用 【变式2】【新情境——反应机理与学科知识结合】（2026·重庆·模拟预测）BF3与一定量的水形成(H2O)2·BF3，一定条件下(H2O)2·BF3可发生如图所示转化，下列说法中错误的是( ) A．熔化前后，B原子的杂化方式不同 B．分子的极性：H2O>OF2 熔化前，B原子与三个F原子和一个水分子中的O原子形成了4个键，B原子的价层电子对数为4，采取sp3杂化；熔化后，B原子与三个F原子和一个羟基中的O原子形成了4个键，B原子的价层电子对数为4，采取sp3杂化，熔化前后B原子的杂化方式相同 H2O和OF2都是V形分子，在H2O中，由于O的电负性大于H，共用电子对偏向氧原子，偶极矩方向一致叠加，极性较强；在OF2中，由于F的电负性大于O，共用电子对偏向氟原子，偶极矩方向相反，导致部分抵消，极性较弱，分子的极性H2O>OF2 03 考点精讲·靶向突破 知识解构 考向破译 考向2 考查分子性质的综合应用 【变式2】【新情境——反应机理与学科知识结合】（2026·重庆·模拟预测）BF3与一定量的水形成(H2O)2·BF3，一定条件下(H2O)2·BF3可发生如图所示转化，下列说法中错误的是( ) C．分子的键角：BF3>H2O D．(H2O)2·BF3分子间存在氢键和范德华力 BF3中心原子B没有孤电子对，采用sp2杂化，空间构型为平面三角形，键角为120°；H2O中心原子O有两个孤电子对，采用sp3杂化，由于孤电子对的排斥作用，键角为104.5°，因此分子的键角BF3>H2O (H2O)2·BF3是由分子构成的物质，图中明确画出了水分子之间的氢键，分子之间普遍存在范德华力 03 考点精讲·靶向突破 知识解构 考向破译 考向2 考查分子性质的综合应用 【变式3】【新考法——结合新材料考查杂化方式】（2026·广东佛山·模拟预测）劳动创造美好生活。下列对劳动项目涉及的相关化学知识表述错误的是( ) 选项 劳动项目 化学知识 A 砂纸磨刀 制作砂纸的SiC熔点很高 B 用洗涤剂洗去油污 油污疏水，会被包裹在表面活性剂形成的胶束内腔 C 制备腊肉、香肠时添加NaNO2 NaNO2具有防腐和护色作用 D 将Cl2通入NaOH溶液制成漂白液代替氯水 NaClO溶液常温下分解比HClO慢 03 考点精讲·靶向突破 知识解构 考向破译 考向2 考查分子性质的综合应用 【变式3】【新考法——结合新材料考查杂化方式】（2026·广东佛山·模拟预测）劳动创造美好生活。下列对劳动项目涉及的相关化学知识表述错误的是( ) 选项 劳动项目 化学知识 A 砂纸磨刀 制作砂纸的SiC熔点很高 B 用洗涤剂洗去油污 油污疏水，会被包裹在表面活性剂形成的胶束内腔 砂纸磨刀利用的是SiC硬度大的性质，与SiC熔点高的性质无关 洗涤剂中的表面活性剂同时具有亲水基和疏水基，疏水的油污会被包裹在表面活性剂形成的胶束内腔，最终随水被除去 03 考点精讲·靶向突破 知识解构 考向破译 考向2 考查分子性质的综合应用 【变式3】【新考法——结合新材料考查杂化方式】（2026·广东佛山·模拟预测）劳动创造美好生活。下列对劳动项目涉及的相关化学知识表述错误的是( ) 选项 劳动项目 化学知识 C 制备腊肉、香肠时添加NaNO2 NaNO2具有防腐和护色作用 D 将Cl2通入NaOH溶液制成漂白液代替氯水 NaClO溶液常温下分解比HClO慢 NaNO2是允许限量使用的食品添加剂，在肉制品加工中可抑制微生物繁殖起到防腐作用，还可与肌红蛋白反应维持肉制品鲜红色，起到护色作用 HClO常温下易分解为HCl和O2，NaClO溶液在常温下稳定性远强于HClO，分解速率更慢，因此漂白液比氯水更易储存 03 考点精讲·靶向突破 知识解构 考向破译 知识点1 配位键及配合物的性质 1.孤电子对 分子或离子中没有跟其他原子共用的电子对称孤电子对。 2.配位键 ①配位键定义：属于“电子对给予－接受”键，由一个原子提供孤电子对与另 一个接受孤电子对的原子形成的共价键。配位键属于σ键。 ②配位键的形成：成键原子一方提供孤电子对，另一方提供空轨道形成共价键。 ③成键的性质：共用电子对对两个原子的电性作用。 ④配位键的表示：常用“→”来表示配位键，箭头指向接受孤电子对的原子， 如NH可表示为，在NH中，虽然有一个N—H键形成过程与其他3个N—H键形成 03 考点精讲·靶向突破 知识解构 考向破译 知识点1 配位键及配合物的性质 过程不同，但是一旦形成之后，4个共价键就完全相同。 ⑤配位键的形成条件： a.配体有孤电子对，如H2O、NH3、CO、F－、Cl－、CN－等。 b.中心原子有空轨道，如Fe3＋、Cu2＋、Zn2＋、Ag＋等。 ⑥配位键的特点：配位键一旦形成，与普通共价键性质完全相同，只是形成方式 特殊。 3.配合物 （1）概念：由中心离子（或原子）与配体以配位键结合形成的化合物，叫做配 位化合物，简称配合物。 03 考点精讲·靶向突破 知识解构 考向破译 知识点1 配位键及配合物的性质 （2）组成：如[Cu(NH3)4]SO4： ①中心原子：提供轨道接受孤对电子的原子叫中心原子。中心原子一般是带正电 荷的金属离子(此时又叫中心离子)，过渡元素最常见，如：Fe3＋、Cu2＋、Zn2＋、 Ag＋。 ②配位体：含有并提供孤电子对的分子或离子，即电子对的给予体。常见的配位 体：H2O、NH3、SCN－、CO、N2、X－、OH－、CN－。 03 考点精讲·靶向突破 知识解构 考向破译 知识点1 配位键及配合物的性质 ③配位原子：配体中提供孤对电子的原子叫配位原子，如：H2O中的O原子， NH3中的N原子。 ④配离子：由中心原子(或离子)和配位体组成的离子叫做配离子，如： [Cu(NH3)4]2＋、[Ag(NH3)2]＋。 ⑤配位数：作为配位体直接与中心原子结合的离子或分子的数目，即形成的配 位键的数目称为配位数。如：[Cu(NH3)4]2＋的配位数为4，[Ag(NH3)2]＋的配位数 为2。 ⑥配离子的电荷数：配离子的电荷数等于中心离子和配位体电荷数的代数和。 03 考点精讲·靶向突破 知识解构 考向破译 知识点1 配位键及配合物的性质 ⑦内界和外界：配合物分为内界和外界，其中配离子称为内界，与内界发生电 性匹配的阳离子(或阴离子)称为外界，如：[Cu(NH3)4]SO4 的内界是[Cu(NH3)4]2＋ 外界是SO42-，配合物在水溶液中电离成内界和外界两部分。 即：[Cu(NH3)4]SO4=[Cu(NH3)4]2＋＋SO42-，而内界很难电离，其电离程度很小， [Cu(NH3)4]2＋ ⇌Cu2＋＋4NH3。 03 考点精讲·靶向突破 知识解构 考向破译 知识点1 配位键及配合物的性质 4.螯合物 螯合物是配合物的一种，具有环状结构的配合物叫螯合物或内配合物。一种配 位体有两个或两个以上的配位原子同时与一个中心离子结合，螯合物中配体数 目少，形成环状结构较简单配合物稳定，而且形成的环越多越稳定，其中以五 元环或六元环最为稳定。在螯合物的结构中，一定有一个或多个多齿配体提供 多对电子与中心体形成配位键。“螯”指螃蟹的大钳，此名称比喻多齿配体像 螃蟹一样用两只大钳紧紧夹住中心体。这种提供螯合物配体的试剂被称为螯合 剂。 例：乙二胺（H2N-CH2-CH2-NH2）与Cu2+形成如下的螯合物： 03 考点精讲·靶向突破 知识解构 考向破译 知识点1 配位键及配合物的性质 乙二胺分子中的氨基氮原子只提供孤电子对以满足中心离子的配位数。 氨基乙酸的酸根氧离子（H2N-CH2-COO—）与Cu2+形成如下的螯合物： 其中Cu2+离子的配位数仍旧是4，氧提供孤电子对与中心离子配位，又有负电 荷可以中和中心离子的正电荷，生成中性分子的“内配盐”。 03 考点精讲·靶向突破 知识解构 考向破译 知识点1 配位键及配合物的性质 金属EDTA（乙二 Fe（C5H5）2二环戊 Ni（CO）4四羰 胺四乙酸）螯合物 二烯合铁（二茂铁） 基镍（楔形式） 03 考点精讲·靶向突破 知识解构 考向破译 知识点1 配位键及配合物的性质 6.化学配合物的配位数可按如下方法判断： 1）配合物的配位数等于配位原子及配位体的数目，有两种情况： （1）配位原子数目、配位体数目、中心离子与配位原子形成的配位键键数均相 等，例如[Ag(NH3)2]NO3、[Cu(NH3)4]SO4、[Cu(H2O)4]2+、[Zn(NH3)4]2+、 K3[Fe(SCN)6]、[FeF6]3-、Ni(CO)4、Fe(CO)5、[Co(NH3)4(H2O)2]Cl2、 [CrCl(H2O)5]Cl2等配合物或配离子，它们配位体的数目以及中心离子与配位原子 形成的配位键键数相等。其中Ag+离子的配位数为2，Cu2+离子与Zn2+离子的配 位数均为4，Fe3+离子的配位数为6。Ni(CO)4、Fe(CO)5等羰基化合物中Ni、Fe原 子的配位数分别为4、5，[Co(NH3)4(H2O)2]Cl2、[CrCl(H2O)5]Cl2中Co2+离子 03 考点精讲·靶向突破 知识解构 考向破译 知识点1 配位键及配合物的性质 与Cr3+离子的配位数均为6。 （2）配位原子、配位体的数目均不等于中心离子与配位原子形成的配位键键数， 例如[BF4]-、[B(OH)4]-、[AlCl4]-、[Al(OH)4]-等配离子中，B、Al原子均缺电子， 它们形成的化学键，既有共价键，又有配位键，配位数与配位键的键数不相等， 配位数均为4。又如Al2Cl6(下图)中Al原子的配位数为4。 2）配位数等于配位原子的数目，但不等于配位体的数目 存在多基配体时有这种情况，例如[Cu(en)2]中的en是乙二胺(NH2CH2CH2NH2)的 简写，属于双基配体，每个乙二胺分子有2个N 原子与Cu2+离子配位，故Cu2+离 子的配位数是4而不是2。超过百万种的配合物在医药科学、化学催化剂、新型分 03 考点精讲·靶向突破 知识解构 考向破译 知识点1 配位键及配合物的性质 子材料等领域有广泛的应用。 3）配合物的配位数可以按中心离子电荷数的两倍来计算 如果不知道配合物的化学式，一般可按此规律计算。例如前面提到的，Ag+离子 的配位数为2，Cu2+离子与Zn2+离子的配位数均为4，Fe3+离子的配位数为6等等。 不过应注意，某些配合物不符合以上规律，如[Co(NH3)4(H2O)2]Cl2、 [CrCl(H2O)5]Cl2中Co2+离子与Cr3+离子的电荷数分别为2、3，但配位数都是6。若 配合物中的中心原子呈电中性，如金属的羰基化合物，其配位数只能在已知化学 式的基础上判断。有些配合物，当中心离子(或原子)与不同量的配位体配合时， 其配位数并不确定。配位数多少与中心离子和配体的性质(如电荷数、体积大小 03 考点精讲·靶向突破 知识解构 考向破译 知识点1 配位键及配合物的性质 电子层结构等)以及它们之间相互影响、配合物的形成条件(如浓度、温度等)有关。 配位数由1到14均可能，其中最常见的配位数为4和6。例如硫氰合铁络离子随着 配离子SCN-浓度的增大，中心离子Fe3+与SCN- 可以形成配位数为1~6的配合物： [Fe(SCN-)n]3-n(n=1~6)。 7.配合物的形成对性质的影响 ①溶解性：配合物一般易溶于水，配离子在溶液中较稳定。一些难溶于水的金属 氯化物、溴化物、碘化物等可溶于含过量的氯离子、溴离子、碘离子和氨的溶液 中，形成可溶的配合物。如Cu(OH)2溶于过量氨水中： Cu2++2NH3·H2O=Cu(OH)2↓+2NH4+、Cu(OH)2+4NH3=Cu(NH3)42++2OH-。 03 考点精讲·靶向突破 知识解构 考向破译 知识点1 配位键及配合物的性质 ②颜色：当简单离子形成配合物时，颜色往往会发生变化，可用于离子检验。 如黄色的铁离子溶液与硫氰酸根配合，就形成血红色的溶液。 ③稳定性增强：配位键越强，配合物越稳定。配体配位能力越强，配合物越稳 定。 8.配合物的应用 超过百万种的配合物在医药科学、化学催化剂、新型分子材料等领域有广泛的 应用。 （1）在生命体中的应用 维生素B12——钴配合物 酶——含锌的配合物 叶绿素——Mg2+的配合物 血红素——Fe2+的配合物 03 考点精讲·靶向突破 知识解构 考向破译 知识点1 配位键及配合物的性质 （2）在生产、生活中的应用 （3）在医药中的应用——抗癌药物 电解氧化铝的助熔剂——Na3[AlF6]) 热水瓶胆镀银——[Ag(NH3)2]+) 王水熔金——H[AuCl4]) 03 考点精讲·靶向突破 知识解构 考向破译 知识点1 配位键及配合物的性质 易错提醒 ①配位键属于共价键的一种，不是独立的化学键类型； ②配位数是配位原子的数目，不是配体的数目（如乙二胺是双齿配体，1个配体提供 2个配位原子）； ③配合物的内界和外界之间是离子键，内界内部是配位键； ④配离子在溶液中较稳定，但也存在解离平衡，不是完全不解离。 03 考点精讲·靶向突破 知识解构 考向破译 知识1 配位键及配合物的性质 得分速记 配位键，特殊键，孤对空轨来相见； 箭头指向空轨道，形成之后同共价； 配合物，有内界，中心配体中间结； 配位数看配位原，内界外界要分清； 配合物，有颜色，离子检验有特色。 03 考点精讲·靶向突破 知识解构 考向破译 知识点2 超分子 1.概念：由两种或两种以上的分子通过分子间相互作用（非共价键）结合形成的 分子聚集体或组装体，叫做超分子。 【易错提醒】①超分子不是通过共价键结合，而是通过氢键、范德华力、疏水 作用、静电作用以及一些分子与金属离子之间形成的弱配位键等非共价作用力 结合； ②超分子中各组分分子保持各自的化学性质和结构特征； ③超分子定义中的分子是广义，包括离子。 03 考点精讲·靶向突破 知识解构 考向破译 知识点2 超分子 2.分子聚集体的大小：超分子这种分子聚集体，有的是有限的，有的是无限伸展 的。 3.超分子的特点 （1）非共价键结合：通过氢键、范德华力、π-π堆积、疏水作用等分子间作用力 组装，不是通过共价键连接； （2）自组装：在一定条件下，分子能自发地组装成有序的超分子结构，自组装 过程是使超分子产生高度有序的过程。 （3）可逆性：超分子的组装与解聚是可逆的，改变条件（如温度、浓度、pH） 可使超分子解体或重组； 03 考点精讲·靶向突破 知识解构 考向破译 知识点2 超分子 （4）结构与功能：具有特定的空间结构和功能，各组分协同作用体现整体功能。 4.常见超分子实例 （1）“杯酚”分离C60和C70：杯酚与C60通过范德华力相结合，通过尺寸匹配 实现分子识别。向C60和C70的混合物中加入一种空腔大小适配C60的“杯酚”, 再加入甲苯溶剂，溶解未装入“杯酚”的C70，过滤后分离C70；再向不溶物中 加入氯仿，溶解“杯酚”而将不溶解的C60释放出来并沉淀。 （2）冠醚识别碱金属离子：冠醚是皇冠状的分子，有不同大小的空穴，能与正 离子，尤其是碱金属离子络合，并随环的大小不同而与不同的金属离子络合， 利用此性质可以识别碱金属离子。冠醚环的大小与金属 03 考点精讲·靶向突破 知识解构 考向破译 知识点2 超分子 离子匹配，将阳离子以及对应的阴离子都带入有机溶剂，因而成为有机反应中很 好的催化剂。 （3）细胞和细胞器的双分子膜：细胞膜的两侧都是水溶液，水是极性分子，而 构成膜的两性分子的头基是极性基团而尾基是非极性基团。头基为亲水基团， 头部会朝向水溶液一侧，从而实现自组装。 （4）DNA分子：核酸的双螺旋结构是靠氢键来保持的。 （5）冰晶体：水分子通过氢键形成的三维网状结构。 03 考点精讲·靶向突破 知识解构 考向破译 知识点2 超分子 5.超分子的应用 （1）分子识别：利用超分子的选择性结合能力，进行离子、分子的识别与分离； （2）药物载体：环糊精、脂质体等作为药物载体，提高药物溶解度和稳定性； （3）分子器件：超分子组装成分子开关、分子马达等功能器件； （4）材料科学：超分子材料具有刺激响应性，可用于智能材料。 03 考点精讲·靶向突破 知识解构 考向破译 知识点2 超分子 易错提醒 ①超分子不是大分子，不是通过共价键连接，而是通过分子间作用力结合； ②超分子中各分子保持独立的化学性质，只是物理聚集； ③超分子的组装是可逆的，不是永久固定的结构； ④超分子与配合物不同：配合物以配位键结合，超分子以非共价键结合（冠醚与金属离子的结合有时也被看作超分子作用）。。 03 考点精讲·靶向突破 知识解构 考向破译 知识2 超分子 得分速记 超分子，非共价，氢键范德华力来搭建； 自组装，可逆性，条件改变能拆分或重组； 冠醚识别金属离，环糊包药增溶解； DNA双螺旋，磷脂双分子膜； 分子识别与组装，超分子应用广。 03 考点精讲·靶向突破 知识解构 考向破译 考向1 考查配位键及配合物性质 【例1】（2026·江西·模拟预测）吡啶甲酸铬的结构简式如图所示，别名吡啶羧酸铬、甲基吡啶铬，紫红色结晶性细小粉末，流动性良好，常温下稳定，微溶于水，不溶于乙醇。下列说法正确的是( ) A．该化合物中配位键的个数为3 B．该化合物中C、N原子的杂化方式相同 C．第一电离能：O>N>C>H D．基态Cr原子的价电子排布式为3d44s2 03 考点精讲·靶向突破 知识解构 考向破译 考向1 考查配位键及配合物性质 【例1】（2026·江西·模拟预测）吡啶甲酸铬的结构简式如图所示，别名吡啶羧酸铬、甲基吡啶铬，紫红色结晶性细小粉末，流动性良好，常温下稳定，微溶于水，不溶于乙醇。下列说法正确的是( ) A．该化合物中配位键的个数为3 B．该化合物中C、N原子的杂化方式相同 C．第一电离能：O>N>C>H 由图可知，化合物中具有空轨道的铬离子与3个氧原子和3个氮原子形成6个配位键 由图可知，吡啶环中的碳原子和氮原子，以及碳氧双键中的碳原子的杂化方式都为sp2杂化 同周期元素，从左到右第一电离能呈增大的趋势，氮原子的2p轨道为半充满的稳定结构，第一电离能大于相邻元素，则氮元素的第一电离能大于氧元素 03 考点精讲·靶向突破 知识解构 考向破译 考向1 考查配位键及配合物性质 【例1】（2026·江西·模拟预测）吡啶甲酸铬的结构简式如图所示，别名吡啶羧酸铬、甲基吡啶铬，紫红色结晶性细小粉末，流动性良好，常温下稳定，微溶于水，不溶于乙醇。下列说法正确的是( ) D．基态Cr原子的价电子排布式为3d44s2 铬元素的原子序数为24，基态原子的价电子排布式为3d54s1 03 考点精讲·靶向突破 知识解构 考向破译 考向1 考查配位键及配合物性质 解题妙招 1.配位键判断抓两点：一方有孤电子对、一方有空轨道，箭头指向空轨道接受方。 2.配合物组成分清内外界：方括号内为内界（中心离子+配体），靠配位键结合；括号外为外界，内外界之间是离子键，溶于水只有外界离子完全电离。 3.配位数数配位原子数，不是配体数，注意乙二胺等多齿配体。 4.颜色题记特征色：[Cu(NH3)4]2+深蓝、[Fe(SCN)n]3-n血红。 5.计算用元素守恒，警惕"配体数等于配位数"、"内界离子全部电离"等陷阱。 03 考点精讲·靶向突破 知识解构 考向破译 考向1 考查配位键及配合物性质 【变式1】【变载体】（2026·辽宁沈阳·模拟预测）一水合甘氨酸锌是一种矿物类饲料添加剂，其结构简式如图所示。下列说法正确的是( ) A．该物质既能和酸反应，又能和碱反应 B．分子中C原子和N原子的杂化方式相同 C．第一电离能由大到小的顺序为O>N>C>H D．该物质中Zn的配位数为4，配位原子为O、N 03 考点精讲·靶向突破 知识解构 考向破译 考向1 考查配位键及配合物性质 【变式1】【变载体】（2026·辽宁沈阳·模拟预测）一水合甘氨酸锌是一种矿物类饲料添加剂，其结构简式如图所示。下列说法正确的是( ) A．该物质既能和酸反应，又能和碱反应 B．分子中C原子和N原子的杂化方式相同 C．第一电离能由大到小的顺序为O>N>C>H D．该物质中Zn的配位数为4，配位原子为O、N 由结构简式可知，分子中既含酯基又含有氨基，酯基既可以和酸反应，又可以和碱反应，氨基可以和酸反应，则该物质故既能和酸反应又能和碱反应 分子中连双键的C的杂化方式为sp2，连单键的C原子为sp3杂化，N原子形成4个σ键，为sp3杂化 同周期元素从左到右，第一电离能逐渐增大，但第ⅡA，第ⅤA族元素的第一电离能大于相邻元素，氢原子只有1个电子，第一电离能大于C，所以第一电离能：N>O>H>C 锌的配位原子有O、N及O，配位数是5 03 考点精讲·靶向突破 知识解构 考向破译 考向1 考查配位键及配合物性质 【变式2】【新情境——生命科学与学科知识结合】（2026·山东威海·二模）血红蛋白在平衡血液氧气输送等方面发挥着重要作用。其载氧后和载氧前的局部结构如下图所示。下列说法错误的是( ) A．人体吸入CO中毒的原因是血红蛋白开启了超分子识别功能 B．载氧前，血红蛋白中的Fe2+只与咪唑环中的N原子配位 C．载氧后，血红蛋白中Fe2+的价层电子对数是6 D．已知咪唑环是平面结构，其中的大键表示为π56 03 考点精讲·靶向突破 知识解构 考向破译 考向1 考查配位键及配合物性质 【变式2】【新情境——生命科学与学科知识结合】（2026·山东威海·二模）血红蛋白在平衡血液氧气输送等方面发挥着重要作用。其载氧后和载氧前的局部结构如下图所示。下列说法错误的是( ) A．人体吸入CO中毒的原因是血红蛋白开启了超分子识别功能 B．载氧前，血红蛋白中的Fe2+只与咪唑环中的N原子配位 C．载氧后，血红蛋白中Fe2+的价层电子对数是6 血红蛋白具有超分子识别功能，可以与CO结合导致人体中毒 根据图 2，血红蛋白中的Fe2+不仅与咪唑环中的N原子配位，还与卟啉环上的N原子配位，形成5根配位键 载氧后，血红蛋白中Fe2+形成6根配位键，无孤对电子，价层电子对数是6 03 考点精讲·靶向突破 知识解构 考向破译 考向1 考查配位键及配合物性质 【变式2】【新情境——生命科学与学科知识结合】（2026·山东威海·二模）血红蛋白在平衡血液氧气输送等方面发挥着重要作用。其载氧后和载氧前的局部结构如下图所示。下列说法错误的是( ) D．已知咪唑环是平面结构，其中的大键表示为π56 咪唑环是平面结构，成环的原子均为sp2杂化，-NH-提供2个电子，每个C原子提供1个电子，=N-提供1个电子，形成大键的总电子数为6，形成原子数为5，表示为π56 03 考点精讲·靶向突破 知识解构 考向破译 考向1 考查配位键及配合物性质 【变式3】【新考法——结合化学生产生活】（2026·河南新乡·模拟预测）在血液中，血红蛋白Hb是由以Fe2+为中心的配位化合物铁卟啉和蛋白质共同构成的，可用于输送O2。当人吸入CO后，极易发生中毒，血红蛋白在人体内的变化如图所示。下列说法错误的是( ) A．载氧前后，铁元素的化合价不变 B．Hb（O2）和Hb（CO）中Fe的配位数均为6 C．血红蛋白Hb中C、N原子均采取杂化sp2 D．Hb能与CO形成更强的配位键 03 考点精讲·靶向突破 知识解构 考向破译 考向1 考查配位键及配合物性质 【变式3】【新考法——结合化学生产生活】（2026·河南新乡·模拟预测）在血液中，血红蛋白Hb是由以Fe2+为中心的配位化合物铁卟啉和蛋白质共同构成的，可用于输送O2。当人吸入CO后，极易发生中毒，血红蛋白在人体内的变化如图所示。下列说法错误的是( ) A．载氧前后，铁元素的化合价不变 B．Hb（O2）和Hb（CO）中Fe的配位数均为6 载氧过程仅为O2与Fe2+中心形成配位键，没有发生氧化还原反应，铁元素化合价始终为价，化合价不变 观察结构可知，Hb（O2）和Hb（CO）中，Fe分别与卟啉环的4个N、下方咪唑环的1个N、1个O2/CO配位，配位数均为6 03 考点精讲·靶向突破 知识解构 考向破译 考向1 考查配位键及配合物性质 【变式3】【新考法——结合化学生产生活】（2026·河南新乡·模拟预测）在血液中，血红蛋白Hb是由以Fe2+为中心的配位化合物铁卟啉和蛋白质共同构成的，可用于输送O2。当人吸入CO后，极易发生中毒，血红蛋白在人体内的变化如图所示。下列说法错误的是( ) C．血红蛋白Hb中C、N原子均采取杂化sp2 D．Hb能与CO形成更强的配位键 血红蛋白中存在饱和碳原子，如甲基、侧链亚甲基-CH2-中的碳原子，这类碳原子形成4个单键，采取sp3杂化，并非所有C、N原子均为sp2杂化， CO可以取代Hb（O2）中的O2使人中毒，说明Hb与CO能形成更强的配位键 03 考点精讲·靶向突破 知识解构 考向破译 考向2 考查超分子的结构、性质及其应用 【例2】（2026·辽宁沈阳·模拟预测）分子之间可通过空间结构和作用力协同产生某种选择性，从而实现分子识别。下图是一种分子梭，环状分子B与链状分子A可以形成超分子，在A上有两个不同的识别位点。下列说法错误的是( ) A．分子B属于冠醚，可以通过氧原子吸引阳离子形成超分子 B．在碱性情况下，环状分子B与分子A中位点1的相互作用较强 03 考点精讲·靶向突破 知识解构 考向破译 考向2 考查超分子的结构、性质及其应用 【例2】（2026·辽宁沈阳·模拟预测）分子之间可通过空间结构和作用力协同产生某种选择性，从而实现分子识别。下图是一种分子梭，环状分子B与链状分子A可以形成超分子，在A上有两个不同的识别位点。下列说法错误的是( ) C．若分子中的大π键可用符号πmn表示，分子A中含有三个π66 D．在酸性和碱性条件下，A、B之间的作用力均为氢键 03 考点精讲·靶向突破 知识解构 考向破译 考向2 考查超分子的结构、性质及其应用 【例2】（2026·辽宁沈阳·模拟预测）分子之间可通过空间结构和作用力协同产生某种选择性，从而实现分子识别。下图是一种分子梭，环状分子B与链状分子A可以形成超分子，在A上有两个不同的识别位点。下列说法错误的是( ) A．分子B属于冠醚，可以通过氧原子 吸引阳离子形成超分子 B．在碱性情况下，环状分子B与分子 A中位点1的相互作用较强 分子B的结构中含有多个醚键C-O-C，属于冠醚结构，冠醚的氧原子带有孤电子对，能够通过静电作用吸引阳离子，进而和分子A依靠分子间作用形成超分子 碱性环境下，位点2的氮原子不会结合H+不带正电荷，位点1保留正电荷，环状分子B与带正电的位点1依靠静电作用结合，二者相互作用更强 03 考点精讲·靶向突破 知识解构 考向破译 考向2 考查超分子的结构、性质及其应用 【例2】（2026·辽宁沈阳·模拟预测）分子之间可通过空间结构和作用力协同产生某种选择性，从而实现分子识别。下图是一种分子梭，环状分子B与链状分子A可以形成超分子，在A上有两个不同的识别位点。下列说法错误的是( ) C．若分子中的大π键可用符号πmn表示， 分子A中含有三个π66 D．在酸性和碱性条件下，A、B之间的作用力均为氢键 苯环、吡啶环均为六元芳香环，每个六元芳香环均存在π66大π键；分子A含有2个吡啶环、1个苯环，一共3个π66大π键 碱性条件下，B结合带正电的位点1，酸性条件下B结合带正电的位点2，二者之间主要是正负静电相互作用，并非均为氢键 03 考点精讲·靶向突破 知识解构 考向破译 考向2 考查超分子的结构、性质及其应用 解题妙招 1.解题紧抓超分子核心特征：靠氢键、范德华力等非共价键结合，不是共价键也不是配位键。 2.概念辨析题快速区分：共价键连的是普通分子，配位键形成的是配合物，非共价键聚集的是超分子。 3.性质题抓三关键词：自组装、可逆性、分子识别。 4.常考实例对应法：冠醚识别金属离子、环糊精包合药物、DNA 双螺旋、磷脂双分子层。警惕"超分子是高分子"、"超分子靠化学键结合"等错误表述，超分子各组分保持独立化学性质。 03 考点精讲·靶向突破 知识解构 考向破译 考向2 考查超分子的结构、性质及其应用 【变式1】【变载体】（2026·重庆·模拟预测）冠醚可以识别特定离子。18-冠-6(图甲)与KF溶液混合，形成图乙所示物质。下列说法正确的是( ) A．C-O-C键角：图甲<图乙 B．图甲所示结构为超分子 C．图乙中18-冠-6与K+之间存在离子键 D．碱金属离子均能被18-冠-6识别 03 考点精讲·靶向突破 知识解构 考向破译 考向2 考查超分子的结构、性质及其应用 【变式1】【变载体】（2026·重庆·模拟预测）冠醚可以识别特定离子。18-冠-6(图甲)与KF溶液混合，形成图乙所示物质。下列说法正确的是( ) A．C-O-C键角：图甲<图乙 B．图甲所示结构为超分子 图甲中氧原子上有2个孤电子对，图乙中O原子与K+之间有弱的配位作用存在，相当于O原子剩余1个孤电子对，根据价层电子对互斥理论，2对孤电子对的排斥作用比1对孤电子对的排斥作用更强，导致键角压缩更明显，故图甲中C−O−C（1）键角小于图乙中C−O−C（2）键角 超分子是两种或两种以上分子通过分子间作用形成的有序聚集体，图乙所示结构是18-冠-6与K+通过弱配位作用形成的有序聚合体，它才是超分子，图甲是单个冠醚分子，不属于超分子 03 考点精讲·靶向突破 知识解构 考向破译 考向2 考查超分子的结构、性质及其应用 【变式1】【变载体】（2026·重庆·模拟预测）冠醚可以识别特定离子。18-冠-6(图甲)与KF溶液混合，形成图乙所示物质。下列说法正确的是( ) C．图乙中18-冠-6与K+之间存在离子键 D．碱金属离子均能被18-冠-6识别 18-冠-6不带负电荷，它与之间不存在离子键，而只是一种弱的配位作用 冠醚识别碱金属离子依靠空腔大小匹配离子半径，图甲(18-冠-6）空腔大小匹配、识别K+或者Rb+，其他半径相差较大的碱金属离子，只能用其他的适配的冠醚来识别，而不能都用18-冠-6来识别 03 考点精讲·靶向突破 知识解构 考向破译 考向2 考查超分子的结构、性质及其应用 【变式2】【新情境——科学技术与学科知识结合】（2026·河南郑州·模拟预测）我国科研人员设计出用于离子间精准分离的冠醚基聚合物膜，实验证明该膜材料对K+表现出极强的选择性。一定条件下，合成该膜材料的单体乙可由甲合成。下列说法错误的是( ） A．甲、乙两种物质中均含有手性碳原子 B．乙通过缩聚反应合成上述膜材料 C．K+的直径与乙的孔径相匹配 D．甲、乙两种物质可通过红外光谱仪鉴别 03 考点精讲·靶向突破 知识解构 考向破译 考向2 考查超分子的结构、性质及其应用 【变式2】【新情境——科学技术与学科知识结合】（2026·河南郑州·模拟预测）我国科研人员设计出用于离子间精准分离的冠醚基聚合物膜，实验证明该膜材料对K+表现出极强的选择性。一定条件下，合成该膜材料的单体乙可由甲合成。下列说法错误的是( ） A．甲、乙两种物质中均含有手性碳原子 B．乙通过缩聚反应合成上述膜材料 C．K+的直径与乙的孔径相匹配 D．甲、乙两种物质可通过红外光谱仪鉴别 连有4个不同原子或原子团的饱和碳原子为手性碳原子，甲、乙两种物质中均不含有手性碳原子 乙中氨基发生缩聚反应形成聚合物 冠醚的孔径与其选择的离子直径相匹配时，才能形成超分子 红外光谱可测定有机物的官能团 03 考点精讲·靶向突破 知识解构 考向破译 考向2 考查超分子的结构、性质及其应用 【变式3】【新考法——结合科技成果】（2026·重庆·三模）我国化学家合成了一种带有空腔的杯状主体分子(结构如图a)，该分子和客体分子(CH3)4NCl(结构示意图如图b)可形成主客体包合物，（CH3)4N+被固定在空腔内部。下列说法正确的是（ ） A．主体分子存在分子内氢键 B．主客体分子之间存在共价键 C．主客体包合物属于分子晶体 D．（CH3)4N+中N采用sp2杂化 03 考点精讲·靶向突破 知识解构 考向破译 考向2 考查超分子的结构、性质及其应用 【变式3】【新考法——结合科技成果】（2026·重庆·三模）我国化学家合成了一种带有空腔的杯状主体分子(结构如图a)，该分子和客体分子(CH3)4NCl(结构示意图如图b)可形成主客体包合物，（CH3)4N+被固定在空腔内部。下列说法正确的是（ ） A．主体分子存在分子内氢键 B．主客体分子之间存在共价键 C．主客体包合物属于分子晶体 该杯状主体分子含有多个和，氧原子电负性大，分子内相邻的氢原子可与同一分子内的其他氧原子形成分子内氢键 主客体通过分子间作用力（氢键、范德华力）结合形成包合物，主客体之间不存在共价键 客体(CH3)4NCl是离子化合物，包合物中存在（CH3)4N+和Cl-两种离子，形成晶体时属于离子晶体，不是分子晶体 03 考点精讲·靶向突破 知识解构 考向破译 考向2 考查超分子的结构、性质及其应用 【变式3】【新考法——结合科技成果】（2026·重庆·三模）我国化学家合成了一种带有空腔的杯状主体分子(结构如图a)，该分子和客体分子(CH3)4NCl(结构示意图如图b)可形成主客体包合物，（CH3)4N+被固定在空腔内部。下列说法正确的是（ ） D．（CH3)4N+中N采用sp2杂化 （CH3)4N+中N原子形成4个σ键，无孤电子对，价层电子对数为4，因此N采用sp3杂化 04 真题溯源·考向感知 溯源真题逻辑，感知高考考向 1.（2026·山东卷）1-环己基乙胺（X）溶于酸形成铵盐阳离子（Y），Y 与 18-冠-6 作用形成超分子阳离子（Z），下列说法错误的是（ ） A ．X→Y ，键角7H -N-H 增大 B ．18-冠-6 中 C 、O 原子采取的轨道杂化方式相同 C ．Z 含手性碳原子 D ．Z 中存在共价键、离子键和氢键 04 真题溯源·考向感知 【答案】D 【解析】A ．X 中 N 原子有 1 对孤电子对，与H+ 形成配位键后，Y 中 N 原子无孤电子对，孤电子对与成键电子对的斥力大于成键电子对间的斥力，因此 X→Y 时∠H - N - H 增大，A 正确；B ．18-冠-6 中，C 原子均形成 4 个σ键，价层电子对数为4；O 原子均形成 2 个σ键，含 2 对孤电子对，价层电子对数也为 4 ，二者均采取sp3 杂化，杂化方式相同，B 正确；C ．Z 中连接环己基、甲基和N+ 的碳原子，同时连接 4 种不同的基团，属于手性碳原子，因此 Z 含手性碳原子，C 正确；D．Z 是超分子阳离子，内部存在共价键和N+ -H---O氢键，离子键是阴阳离子之间的相互作用，Z 内部不存在离子键，D 错误；故选 D。 04 真题溯源·考向感知 2.（2026·湖南卷）对下列性质解释正确的是( ) 04 真题溯源·考向感知 性质 解释 A 酸性：HCl>HF 非金属性：F>Cl B 沸点：H2O>HF 氢键键能：HF>H2O C 沸点：正戊烷>新戊烷 分子间作用力：正戊烷>新戊烷 D 硬度：金刚石>石墨 碳碳键的键能：石墨>金刚石 【答案】C 【解析】A．氢化物水溶液酸性与非金属性无关，非金属性强弱可通过最高价氧化物对应水化物酸性或气态氢化物稳定性比较，HCl 酸性强于HF 是因为HF 键键能更大，在水溶液中更难电离，解释不能对应性质， A 错误； B ． H2O 沸点高于HF 的原因是H2O 分子间氢键数量多于HF ， H2O 分子间氢键总作用更强，虽然HF 氢键键能更大，但该解释无法说明沸点差异，B 错误；C ．烷烃同分异构体中，支链越多分子间接触面积越小，分子间作用力越弱，沸点越低。正戊烷为直链结构，分子间作用力大于带多支链的新戊烷，故沸点更高，解释对应性质，C 正确；D ．金刚石为空间网状原子晶体，硬度大；石墨为层状混合晶体，层间为较弱的范德华力，易滑动故硬度小，石墨碳碳键键能更大与二者硬度差异无关，D 错误；故选 C。 04 真题溯源·考向感知 3.（2026·湖南卷）光催化是一种常用的绿色有机合成方法，合成化合物 M( Ar-表示芳基， t Bu-表示叔丁基)的反应历程如图所示。下列说法错误的是（ ） A ．X→Y 过程中既有σ键断裂，又有π键断裂 B Z 中 Ni 的化合价为+2 C ．PC②→PC①是一个氧化过程 D ．总反应式为 04 真题溯源·考向感知 【答案】B 【解析】A ．X→Y 过程中，X 含碳碳三键，反应时三键的 π 键断裂，同时 X 中氧原子左边所连为-CH2- ，Y中氧原子左边所连 C 为有一个单电子，此时这个碳原子上只连了一个氢原子，有碳氢 σ 键断裂，既有 σ 键断裂又有 π 键断裂，A 正确；B ．由图可知， 中 Ni 的化合价为+2 价， 中 Ni 与 结合生成 Z ，Ni 原子与具有单电子的碳原子结合形成 σ 键，且共用单子对偏向于C 原子，则 Ni 的化合价上升到+3 价，B 错误； 04 真题溯源·考向感知 C ．该步骤是光催化剂 PC②与 Ln -Ni (Ⅰ)反应，生成 PC①和Ln -Ni (0) 。在这个反应中，Ni的化合价从+1价下降到0价，Ln -Ni (Ⅰ) 是氧化剂，则 PC②→PC①是一个氧化过程，C正确； D ．根据反应历程，反应物为炔烃 X 和 ArCl ，产物为 M ，条件为光、催化剂，总反应式 D 正确；故选 B。 04 真题溯源·考向感知 4.（2026·贵州卷）一种能有效检测重金属的荧光探针及其检测机理如图。 下列说法错误的是（ ） A Ⅰ不存在顺反异构体 B ．Ⅰ中碳原子的杂化轨道类型为 sp 、 sp2 C ．Ⅱ中汞元素的化合价为 0 D ．该探针不适合直接检测强酸性样品 04 真题溯源·考向感知 【答案】C 【解析】A ．顺反异构体要求碳碳双键两端碳原子均连接 2 种不同基团，但Ⅰ中碳碳双键受限于六元杂环， 不存在顺反异构体，A 正确；B ．Ⅰ中-CN 的碳原子为sp 杂化，其余碳原子（苯环、吡啶环、酯基、双键碳）均为sp2 杂化，无sp3 杂化碳原子，杂化类型只有sp 、sp2 ，B 正确；C．Ⅱ中 Hg 与两个-CN 、两个-NH - 形成配位键，-NH - 是氨基去质子产物，故汞元素化合价为+2 价，C 错误；D ．强酸性条件下探针中的氨基会与H+ 形成配位键，无法与汞离子配位，因此不适合直接检测强酸性样品，D 正确；故选 C。 04 真题溯源·考向感知 5.（2026·广东卷）结构决定性质。下列事实对应的解释错误的是( ) 选项 事实 解释 A 热稳定性： HCl > HI 键能： H-Cl > H-I B 酸性：乙酸>丙酸 推电子效应： -CH3 <-CH2CH3 C 沸点：邻羟基苯甲醛>水 邻羟基苯甲醛可形成分子内氢键 D 在CCl4 中的溶解度：苯> NH3 苯和CCl4 为非极性分子， NH3 为极性分子 04 真题溯源·考向感知 【答案】C 【解析】A ．Cl 原子半径小于 I ，H-Cl 键长更短、键能更大，共价键更稳定，因此 HCl 热稳定性强于 HI ， A 正确；B ．烷基为推电子基团，乙基推电子效应强于甲基，使丙酸羧基的 O-H 键极性弱于乙酸，更难电离出 H+ ，因此酸性乙酸强于丙酸，B 正确；C ．邻羟基苯甲醛形成分子内氢键会减弱分子间作用力，反而会降低沸点，其沸点高于水的原因是相对分子质量远大于水，范德华力更强，解释错误，C 错误；D ．根据相似相溶原理，非极性溶质易溶于非极性溶剂，苯和 CCl4 均为非极性分子，NH3 为极性分子，因此苯在 CCl4中溶解度大于 NH3 ，D 正确；故选 C。 04 真题溯源·考向感知 6.（2026·湖北卷）物质的性质与其结构密切相关。下列事实与结构因素不相符的是（ ） 选项 事实 结构因素 A． 氨基酸的水溶性与pH 值有关 碱性基团：氨基 B． 合成氨工业用冷却法使氨液化而实现分离 分子间作用力：氢键 C． FeCl3 易水解形成红褐色Fe(OH)3 胶体 Fe3+ 特征：高电荷与小半径 D． 的 熔 点 低 于 阴离子半径： BF > Cl_ 04 真题溯源·考向感知 【答案】A 【解析】A ．氨基酸水溶性与 pH 有关是因为氨基酸同时含有碱性氨基和酸性羧基，不同 pH 下两种基团的解离状态共同影响水溶性，结构因素仅提及氨基，与事实不相符，A 符合题意；B ． NH3 分子间存在氢键，分子间作用力更强，沸点相对较高易液化，结构因素与事实相符，B 不符合题意；C ．Fe3+ 电荷高、半径小，极化能力强，易结合水电离出的OH- 水解生成Fe(OH)3 胶体，结构因素与事实相符，C 不符合题意；D ．两种物质均为离子晶体，阳离子相同，BF4_ 半径大于Cl- ，对应离子晶体晶格能更小，熔点更低，结构因素与事实相符，D 不符合题意；故选 A。 04 真题溯源·考向感知 7.（2026·湖北卷）腰带状的[20]胶原烯，兼具刚性与空腔适应性，能有效结合C60 或C70 形成超分子。 下列有关[20]胶原烯说法错误的是（ ） A ．苯环与甲基的数量比为1 ∶2 B ．通过氢键作用与C60 、 C70 形成超分子 C ．超分子能在一定条件下释放C60 、 C70 D ．能结合一定尺寸范围内的C60 、 C70 衍生物 04 真题溯源·考向感知 【答案】B 【解析】A ．由[20]胶原烯结构可知，苯环共 10 个， 甲基共 20 个，二者数量比为 1:2 ，A 正确；B ．[20]胶原烯、C60 、C70 均不含 N 、O 、F 与氢原子直接相连的结构，不满足氢键形成条件，二者通过非共价键形成超分子，并非氢键作用，B 错误；C ．超分子依靠弱相互作用结合，条件改变时弱相互作用被破坏，可释放C60 、 C70 ，C 正确；D ．[20]胶原烯兼具刚性与空腔适应性，尺寸在空腔可容纳范围内的C60 、 C70 衍生物均可被结合，D 正确；故选 B。 04 真题溯源·考向感知 8.（2026·湖北卷）关于粒子的结构与性质，下列说法错误的是（ ） A ． PCl3 和H3O+ 的空间结构均为三角锥形 B ． O3 和SO2 的VSEPR 模型相同，分子空间结构也相同 C ．键角： F - S - F （ SO2F2 ） < Cl - S - Cl （ SO2Cl2 ） D ． 与 都是非极性分子 04 真题溯源·考向感知 【答案】D 【解析】A ．PCl3 中心 P 价层电子对数为4， 含 1 对孤对电子，空间结构为三角锥形；H3O+ 中心 O 价层电子对数为4，含 1 对孤对电子，空间结构也为三角锥形，A 正确；B ．O3 和SO2 中心原子价层电子对数均为 3 ，含 1 对孤对电子，VSEPR 模型均为平面三角形，分子空间结构均为 V 形，B正确；C ． SO2F2 和SO2 Cl2 中 S 均为 sp3 杂化，F 电负性大于 Cl ，S−F 键成键电子对更远离中心 S ，成键电子对间斥力更小，故键角F - S - F < Cl- S- Cl ，C 正确；D ．乙烯结构对称，为非极性分子；图 2 为顺-1,2-二氯乙烯，正负电荷中心不重合，为极性分子，不是非极性分子，D 错误；故选 D。 04 真题溯源·考向感知 9.（2026·云南卷）我国科学家合成了一种大环化合物甲，能与C60 形成超分子乙，其变化过程如图。下列说法错误的是（ ） A ．乙的晶体类型为共价晶体 B ．该过程体现了大环对C60 的捕获与释放 C ．乙中的C60 与大环之间存在分子间作用力 D ．调控 pH 可使甲和丙中*C 的杂化方式发生可逆转变 04 真题溯源·考向感知 【答案】A 【解析】A ．乙由阴阳离子构成，因此乙为离子晶体，A 项错误；B ． 甲与 C60 结合生成乙，即“捕获 C60”，乙在OH-/ H+ 条件下释放 C60 生成丙，即“释放 C60”，明确体现了大环对 C60 的捕获与释放，B 项正确；C．该超分子的核心作用力是分子间作用力（如范德华力、氢键等），C60 与大环通过分子间作用力结合，C 项正确；D ． 甲、乙中* C 形成 3 个化学键，为 sp2 杂化，丙中* C 形成 4 个化学键，为 sp3 杂化， 乙 丙 过程中可通过调节 pH 实现，即调控 pH 可使甲和丙中* C 的杂化方式发生可逆转变，D 项正确；故答案为 A。 04 真题溯源·考向感知 已知： Fe3+ 在水溶液中由于水解与OH-配位而显黄色； [Fe(C2O4)3]3- 呈绿色。下列说法错误的是( ) A ．②到③说明加入稀硫酸能抑制Fe3+ 的水解 B ．④与⑤中c(SCN-) ：④>⑤ C ．④与⑥中呈现红色均是由于Fe3+ 与SCN- 结合所致 D ．若向③中依次加入适量维生素 C 、K3Fe(CN )6 溶液，会出现蓝色沉淀 10.（2026·河南卷）某同学设计以下实验，探究铁的化合物的性质(忽略②〜⑤试管中溶液体积变化)。 04 真题溯源·考向感知 【答案】B 【解析】A ． Fe3+ 水解使溶液显黄色，加入稀硫酸后c(H+ )增大，水解平衡Fe3+ + H2 O ⇌ Fe(OH)2+ + H+ 逆向移动，抑制Fe3+ 水解，溶液黄色变浅，A 正确；B ．④中Fe3+ 与SCN-结合生成红色配合物，游离SCN- 浓度低；⑤中Fe3+ 与 C2O42-结合生成更稳定的[Fe(C2O4)3]3- , 释放出SCN- ，故c(SCN-)：⑤>④ , B 错误；C．④中直接是Fe3+ 与SCN- 结合显红色；⑥中加入稀硫酸后， C2O42-与H+ 结合，[Fe(C2O4)3]3- 解离出Fe3+ ，再与SCN-结合显红色，C 正确；D．维生素 C 具有还原性，可将③中的Fe3+ 还原为Fe2+ ，Fe2+ 与K3 [Fe(CN)6]反应生成蓝色沉淀，D 正确；故选 B 04 真题溯源·考向感知 愿正在努力的你： 坚守初心不辜负，默默耕耘终有光。 平心从容迎大考，提笔自信展华章。 落笔皆随心中愿，金榜圆梦赴远方。 2027年高考一轮复习讲练测 $