专题07 水的电离和溶液的pH（期中培优讲义）高二化学上学期人教版

专题07 水的电离和溶液的pH 易错题避坑清零 一、水的电离与Kw误区 二、溶液酸碱性判断与pH计算误区 三、稀释与强弱电解质比较误区 四、pH试纸与pH计使用误区 五、酸碱中和滴定误区 六、滴定曲线与综合图像误区 拉分题思维拆解 一、水的电离平衡及其影响元素 二、水的离子积及其应用 三、pH的有关计算 四、酸碱中和滴定操作 五、酸碱中和滴定误差分析 压轴题满分破局 培优练三维突破 易错通关 / 思维拔高 / 压轴攻坚 一、水的电离与Kw误区 1．误认为水不电离。 正解：水是极弱电解质，存在电离平衡：H2O⇌H⁺＋OH⁻。25℃时，纯水中c(H⁺)＝c(OH⁻)＝1×10⁻⁷ mol·L⁻¹，Kw＝1×10⁻¹⁴。 2．误认为pH＝7的溶液一定是中性。 正解：中性本质是c(H⁺)＝c(OH⁻)。pH＝7只在25℃时表示中性。升温促进水电离，Kw增大，如100℃时纯水pH≈6，但仍为中性。 3．误认为Kw受浓度、酸碱性影响。 正解：Kw只与温度有关。温度升高，Kw增大；加酸、加碱、加盐（温度不变）不改变Kw。 4．误认为酸、碱促进水电离。 正解：酸、碱都抑制水电离；能水解的盐促进水电离。 5．计算水电离的c(H⁺)或c(OH⁻)时搞错来源。 正解：酸中水电离的c(H⁺)＝c(OH⁻)水＝溶液中的c(OH⁻)；碱中水电离的c(OH⁻)＝c(H⁺)水＝溶液中的c(H⁺)；水解盐中显酸性取溶液c(H⁺)，显碱性取溶液c(OH⁻)。 例：25℃ pH＝2的HCl，水电离c(H⁺)＝10⁻¹² mol·L⁻¹；pH＝2的NH4Cl，水电离c(H⁺)＝10⁻² mol·L⁻¹。 6．忽略水电离出的H⁺和OH⁻始终相等。 正解：由水电离出的c(H⁺)水＝c(OH⁻)水，但溶液中游离的c(H⁺)和c(OH⁻)不一定相等。 【易错典例1】（26-27高二上·北京东城·阶段检测）已知在室温时纯水中存在电离平衡，下列叙述正确的是 A．向水中加入少量NaCl，由水电离出的 B．升高温度，水的电离程度增大，增大，，溶液显酸性 C．向水中通入HCl气体，平衡逆向移动，水的电离受到抑制，降低 D．向水中加入大量水，水浓度增大促进水的电离 【易错典例2】（25-26高二上·四川眉山·阶段检测）在不同温度下的水溶液中离子浓度曲线如图所示，下列说法正确的是 A．d点对应的溶液中可以大量存在：、、、 B．b点对应的溶液中可以大量存在：、、、 C．c点对应的溶液中可以大量存在：、、、 D． 二、溶液酸碱性判断与pH计算误区 7．只看pH不看温度判断酸碱性。 正解：应比较c(H⁺)和c(OH⁻)。25℃：pH＜7酸性，pH＝7中性，pH＞7碱性；100℃：pH＝6为中性。 8．强碱溶液直接用c(OH⁻)取负对数求pH。 正解：pH＝－lg c(H⁺)。碱溶液先求c(OH⁻)，再由c(H⁺)＝Kw/c(OH⁻)求c(H⁺)，最后求pH。 9．混合酸、混合碱直接平均pH。 正解：先算混合后c(H⁺)或c(OH⁻)。强酸混合求c(H⁺)；强碱混合先求c(OH⁻)，再转c(H⁺)；强酸强碱混合先判断谁过量。 10．强酸强碱等体积混合规律用错。 正解：25℃时，强酸pH＝a，强碱pH＝b，等体积混合： a＋b＝14，恰好中和； a＋b＜14，酸过量； a＋b＞14，碱过量。 弱酸、弱碱不适用。 11．忽略体积变化和单位换算。 正解：Δc＝n/V，混合后体积一般取加和；注意mL与L换算。 12．无限稀释后pH越过7。 正解：酸无限稀释，pH接近7但小于7；碱无限稀释，pH接近7但大于7，不能越过7。 【易错典例1】（26-27高二上·山东烟台·阶段检测）下列说法正确的是 ①相同温度下，相等的盐酸、溶液中，相等 ②某温度下，纯水中，其呈中性 ③常温下的硝酸溶液中硝酸电离出的与水电离出的之比值为 ④相同条件下，中和和体积均相等的氨水、溶液，所需的物质的量相同 ⑤用广泛pH试纸测得新制氯水溶液的pH值是3 ⑥将的盐酸稀释一倍后，变为2.3（已知） ⑦相同且相同体积的①盐酸、②硫酸、③醋酸中，分别加入足量锌，相同状况下产生的：③>①=② ⑧室温，将的盐酸稀释到，所得溶液的为9 A．①②③⑥⑦ B．②⑤⑦ C．①②③⑤ D．①④⑦ 【易错典例2】（25-26高二上·浙江宁波·期末）溶液混合后体积变化忽略不计，则下列叙述正确的是 A．95℃纯水的，说明加热可导致水呈酸性 B．室温下，的醋酸溶液，稀释10倍后 C．室温下，的醋酸溶液与的氢氧化钠溶液等体积混合后 D．将1L 的溶液加水稀释为2L， 三、稀释与强弱电解质比较误区 13．强酸稀释10倍pH加1，弱酸也加1。 正解：强酸稀释10倍，pH一般增大1（接近中性时例外）；弱酸稀释促进电离，pH增大不到1。 14．等pH强酸和弱酸稀释相同倍数后pH相同。 正解：弱酸继续电离，稀释后c(H⁺)大于强酸，pH小于强酸。 15．等pH强酸、弱酸中和碱能力相同。 正解：等pH等体积一元酸，弱酸浓度大，中和碱多；与足量金属反应产生H₂多。 16．等浓度强酸、弱酸最终产生H₂不同。 正解：等浓度等体积一元酸总酸量相同，中和碱相同，与足量金属产生H₂相同；但强酸开始速率快、pH小。 17．加水稀释弱酸，所有离子浓度都减小。 正解：c(H⁺)一般减小，c(OH⁻)增大；n(H⁺)增大，电离度增大。 18．冰醋酸加水导电性单调变化。 正解：冰醋酸加水，离子浓度先增大后减小，导电性先增大后减小，pH先减小后增大。 【易错典例1】（25-26高二上·陕西西安·期末）生物体内部的许多化学反应都对pH敏感，弱酸与弱碱的反应可以防止pH的剧烈变化，维持正常的生理功能。下列有关弱酸与弱碱的说法正确的是 A．25℃时，向氨水溶液中加入稀NaOH溶液，的电离常数减小 B．向1 mL pH = 3的盐酸和醋酸中分别加入少量固体，溶液pH均增大 C．将1 mL pH = 3的盐酸和醋酸分别加水稀释100倍后，pH大的是醋酸。 D．室温下，向0.1 mol/L氨水中加入等浓度等体积的盐酸，溶液导电能力减弱 【易错典例2】 （25-26高二上·北京顺义·期中）常温下，下列有关两种溶液的说法正确的是 序号 ① ② pH 11 11 溶液 氨水 氢氧化钠溶液 A．①和②两溶液中水的电离程度相同 B．① 溶液的物质的量浓度为0.001 mol/L C．①和②两溶液分别加水稀释10倍，稀释后溶液的pH：①<② D．等体积的①和②两溶液分别与相同浓度的盐酸恰好中和，消耗盐酸的体积：①=② 四、pH试纸与pH计使用误区 19．把pH试纸直接伸入待测液。 正解：用玻璃棒蘸取待测液，点在pH试纸中部，再与标准比色卡对照。 20．使用前润湿pH试纸。 正解：广泛pH试纸不能润湿。润湿相当于稀释，测酸pH偏大，测碱pH偏小；中性液无影响。 21．广泛pH试纸读小数。 正解：广泛pH试纸只能读整数；精密测量用精密pH试纸或pH计。 22．用pH试纸测浓酸、浓碱、漂白液。 正解：浓酸浓碱腐蚀试纸，漂白性物质漂白指示剂，应稀释或用pH计等。 【易错典例1】 （25-26高二上·四川成都·期中）下列关于测pH的实验操作和数据记录都正确的是 A．用广泛pH试纸测得某浓度的盐酸的pH=2.3 B．用广泛pH试纸测某浓度的NaClO溶液的pH C．用pH计测得某浓度的氯水的pH为5.3 D．用湿润的pH试纸测定溶液的pH，一定会产生误差 【易错典例2】（25-26高二上·山东青岛·期中）用试纸测定某一溶液的时，规范的操作是 A．将试纸放入溶液中观察其颜色变化，跟标准比色卡比较 B．将0.01mol/L的HClO溶液倒在试纸上，跟标准比色卡比较 C．用干燥洁净的玻璃棒蘸取溶液，滴在玻璃片上试纸的中部，跟标准比色卡比较 D．在试管内放少量溶液，煮沸，把试纸放在管口，观察颜色，跟标准比色卡比较 五、酸碱中和滴定误区 23．酸式、碱式滴定管混用。 正解：酸式滴定管装酸性、氧化性溶液；碱式滴定管装碱性溶液。酸式不能装碱，碱式不能装酸和氧化性溶液。 24．滴定管未润洗或锥形瓶润洗。 正解：滴定管用待装液润洗；锥形瓶不能润洗，内有蒸馏水不影响结果。 25．滴定前未排气泡或读数错误。 正解：滴定前调液面并排气泡，读数视线与凹液面最低点相平；俯视、仰视会造成误差。 26．指示剂选择不当。 正解：强酸强碱滴定选酚酞或甲基橙；强酸滴弱碱选甲基橙；强碱滴弱酸选酚酞；石蕊不常用。 27．终点判断错误。 正解：最后一滴标准液使溶液变色，且半分钟内不恢复原色。滴定终点应在pH突跃范围内，不一定恰好等于中和点。 28．误差分析方向搞反。 正解：消耗标准液体积偏大，待测浓度偏高；偏小则偏低。锥形瓶残留蒸馏水不影响；滴定管未润洗、气泡、读数错误要具体分析。 29．计算漏计量比或单位。 正解：n(H⁺)＝n(OH⁻)，c待＝c标V标×计量比/V待，注意体积单位一致。 【易错典例1】（25-26高二下·浙江宁波·期末）在中和滴定实验中，以0.1000 mol/L NaOH标准溶液滴定未知浓度醋酸，下列说法正确的是 A．选择甲基橙作为滴定终点指示剂，可以使得滴定结果更为准确 B．使用少量标准溶液润洗滴定管，仅需将洗涤后溶液从滴定管上口倒出 C．排出盛有NaOH溶液的滴定管中的气泡时，应快速打开旋塞放液，直至气泡排出 D．接近滴定终点时，应放慢滴定速率，采用半滴加入法，以精确控制标准溶液加入量 【易错典例2】 （25-26高二上·山东济南·期末）某兴趣小组用标准浓度盐酸滴定锥形瓶中未知浓度氢氧化钠溶液，下列图示操作不规范的是 A．调控滴定速度 B．滴定读数时，双手一上一下持滴定管 C．滴定时眼睛注视锥形瓶中溶液颜色变化 D．接近滴定终点时，向锥形瓶中滴入半滴标准液 六、滴定曲线与综合图像误区 30．强酸强碱与强酸弱碱滴定曲线混淆。 正解：强酸强碱滴定突跃大；强酸滴弱碱，终点显酸性，突跃较小；强碱滴弱酸，终点显碱性。 31．滴定曲线中起点、半等当点、等当点判断错。 正解：起点看初始pH；半等当点可求Ka或Kb；等当点看盐类水解酸碱性，并据此选择指示剂。 32．忽略温度对Kw和pH的影响。 正解：所有pH计算和酸碱性判断先看温度。25℃ Kw＝1×10⁻¹⁴，100℃ Kw约1×10⁻¹²。 【速记检查清单】 水的电离：H2O⇌H⁺＋OH⁻，Kw＝c(H⁺)c(OH⁻)，只受温度影响；25℃ Kw＝1×10⁻¹⁴，中性pH＝7；升温Kw增大，中性pH＜7。 抑制与促进：酸、碱抑制水电离；水解盐促进水电离。酸中水电离c(H⁺)＝溶液c(OH⁻)；碱中水电离c(OH⁻)＝溶液c(H⁺)；水解盐显酸性取c(H⁺)，显碱性取c(OH⁻)。 pH计算：pH＝－lg c(H⁺)；碱先算c(OH⁻)再转c(H⁺)；混合先判断过量，再算浓度；无限稀释接近7。 稀释比较：强酸稀释10倍pH＋1，弱酸小于1；等pH弱酸浓度大、中和碱多、稀释后pH小。 pH试纸：不润湿、不伸入、读整数；浓酸浓碱漂白液不能用。 中和滴定：酸式装酸/氧化性，碱式装碱；滴定管润洗，锥形瓶不润洗；指示剂选择；终点半分钟不褪色；误差看V标。 滴定曲线：强酸强碱突跃大，强酸弱碱终点酸，强碱弱酸终点碱；半等当点求Ka/Kb。 温度优先：Kw、中性pH、滴定终点pH都受温度影响。 【易错典例1】（25-26高二上·天津武清·阶段检测）室温下，用溶液分别滴定的盐酸和醋酸，滴定曲线如下图所示。下列说法不正确的是 A．Ⅱ表示的是滴定盐酸的曲线 B．滴定盐酸溶液时，可选择石蕊溶液作指示剂 C．时，滴定盐酸消耗的等于 D．初始时盐酸的 【易错典例2】（25-26高二下·湖南长沙·期中）以酚酞为指示剂，用0.1000 NaOH溶液滴定20.00 mL未知浓度一元酸HA溶液。溶液pH、分布系数()[如分布系数]随滴加NaOH溶液的体积V(NaOH)变化关系如图所示。下列有关说法正确的是 A．pH=7为滴定终点 B．HA的电离平衡常数的数量级为 C．HA为强酸 D．HA的浓度为0.1000 一、水的电离平衡及其影响 ① 水是极弱电解质：H₂O⇌H⁺＋OH⁻，电离吸热。 ② 25 ℃纯水中c(H⁺)＝c(OH⁻)＝10⁻⁷ mol·L⁻¹，Kw＝10⁻¹⁴。 ③ 升温促进水电离，Kw增大；加酸、加碱均抑制水电离。 ④ 含弱酸根或弱碱阳离子的盐水解，消耗H⁺或OH⁻，促进水电离。 ⑤ 比较“水的电离程度”要看由水电离出的c(H⁺)或c(OH⁻)，不能看溶液总c(H⁺)。 【思维拆解】酸溶液中OH⁻全部来自水，故c水(H⁺)＝c水(OH⁻)＝c(OH⁻)；碱溶液中H⁺全部来自水，故c水(H⁺)＝c水(OH⁻)＝c(H⁺)。水解盐溶液中水电离出的H⁺、OH⁻相等，但部分被水解消耗，需结合水解程度判断。读图时先看温度是否改变，再判断酸碱性对水电离的抑制或促进，切忌把“c(H⁺)大”直接等同于“水电离程度大”。 【拉分典例1】（25-26高二上·海南·阶段检测）水是最常见的溶剂。下列说法正确的是 A．水的电离方程式为H2O=H＋＋OH- B．升高温度，水的离子积常数增大 C．常温下，由水电离出c(H+)=1×10-12mol·L-1的溶液呈碱性 D．水是非极性分子 【拉分典例2】（26-27高二上·江西宜春·阶段检测）已知水的电离平衡如图所示，且pOH=-lgc(OH-)。下列说法正确的是 A．各点对应的水的离子积： B．df直线上各点对应的水溶液(或纯水)显中性溶液的pH=7 C．向d点纯水中通入少量NaHSO4，其组成由d点沿cde曲线向c点移动 D．加热f点纯水，其组成由f点沿fO直线向O方向迁移 二、水的离子积及其应用 ① Kw＝c(H⁺)·c(OH⁻)，只随温度改变，25 ℃时为10⁻¹⁴，升温增大。 ② Kw适用于纯水及稀水溶液，酸、碱、盐溶液中同一温度下乘积不变。 ③ 酸中c(OH⁻)＝Kw/c(H⁺)，碱中c(H⁺)＝Kw/c(OH⁻)。 ④ 由水电离出的c水(H⁺)＝c水(OH⁻)，在酸中等于溶液c(OH⁻)，在碱中等于溶液c(H⁺)。 ⑤ 判断酸碱性必须指明温度，不能一律以pH＝7为中性。 【思维拆解】应用Kw先确认温度，再确认溶液类型。酸碱性比较用同温下c(H⁺)与c(OH⁻)相对大小，不能跨温度直接比pH。混合稀释题先判断酸或碱是否过量，再算过量离子的浓度；极稀溶液不能忽略水的电离。涉及水电离浓度时，先找“全部来自水”的那种离子，避免把溶质电离出的H⁺或OH⁻误算为水电离产物。 【拉分典例1】（25-26高二上·广东·期中）不同温度下，纯水的随温度的变化曲线如图所示。下列说法正确的是 A．由图可知，   B．温度升高，纯水的pH会下降而导致纯水呈酸性 C．60℃时，将pH=8的NaOH溶液稀释100倍，稀释后溶液pH=6 D．80℃时，pH=3的稀硫酸中 【拉分典例2】（25-26高二上·河北衡水·期中）如图中三条曲线表示不同温度下水的离子积常数，下列说法不正确的是 A．图中温度：T3>T2>T1 B．图中pH关系：pH(B)=pH(D)=pH(E) C．图中五点Kw间的关系：E>D>A=B=C D．三条曲线均代表纯水的电离情况 三、pH的有关计算 ① 强酸直接由c(H⁺)求pH；强碱先求c(OH⁻)，再由c(H⁺)＝Kw/c(OH⁻)求pH。 ② 酸酸混合按c(H⁺)和体积加权；碱碱混合按c(OH⁻)加权。 ③ 酸碱混合先判断谁过量：酸过量算剩余c(H⁺)，碱过量算剩余c(OH⁻)。 ④ 强酸强碱等体积混合：pH和＝14呈中性；pH和＜14酸过量；pH和＞14碱过量。 ⑤ 极稀溶液必须考虑水的电离。 【思维拆解】计算先定“三要素”：温度、溶液类型、是否过量。统一算c(H⁺)或c(OH⁻)，不能直接平均pH。稀释题注意强酸强碱每10倍变化1，弱酸弱碱因电离补充变化较小。混合题先写中和反应，按物质的量判断过量，再用总体积求浓度。涉及弱酸弱碱时，不能忽略未电离分子的后续电离；极稀时不能忽略水电离贡献。 【拉分典例1】（25-26高二上·湖南岳阳·期末）常温下，下列关于溶液稀释或混合的说法不正确的是 A．将的稀盐酸与的NaOH溶液混合，若所得溶液呈中性，且，则 B．的醋酸中加水稀释100倍，溶液中由水电离产生的 C．将的溶液稀释为2L，所得溶液 D．的NaOH溶液稀释100倍，所得溶液 【拉分典例2】（25-26高二上·广东·期中）下列说法正确的是 A．25℃时，在的盐酸和醋酸溶液中，由水电离出的浓度不相等 B．25℃时，的某橙汁中的是的某西瓜汁中的的100倍 C．25℃时，和的NaOH溶液等体积混合后(忽略体积变化)，溶液的 D．25℃时，和的盐酸等体积混合后(忽略体积变化)，溶液的 四、酸碱中和滴定操作 ① 酸式滴定管装酸及氧化性溶液，碱式滴定管装碱；使用前查漏、洗涤。 ② 滴定管用待装液润洗2～3次，锥形瓶不能用待测液润洗。 ③ 装液后排气泡、调零并记录初读数。 ④ 左手控制活塞，右手摇动锥形瓶，眼睛注视锥形瓶内颜色变化。⑤ 滴入最后半滴，颜色半分钟不变即为终点，读数平视凹液面最低点。 【思维拆解】操作顺序可记为“查漏—洗涤—润洗—装液—排气—调零—取液—加指示剂—滴定—读数”。润洗目的是防止待装液被稀释；锥形瓶有水不影响待测物物质的量。指示剂选择：强酸强碱用酚酞或甲基橙；强酸弱碱用甲基橙；强碱弱酸用酚酞。终点判断看局部变色是否半分钟不恢复，不能把“颜色变浅”误作终点。 【拉分典例1】（25-26高二上·广东东莞·期末）用标准溶液滴定未知浓度的NaOH溶液(如图)，下列说法正确的是 A．滴定前，锥形瓶需要用待测液润洗 B．滴定管a用于盛装溶液 C．滴定时，眼睛需注视锥形瓶内溶液颜色变化 D．达到滴定终点，读取消耗标准液的体积为20.700 mL 【拉分典例2】（25-26高二上·广东清远·阶段检测）用溶液滴定未知浓度HCl溶液(滴有酚酞溶液)，下列有关说法正确的是 A．若滴定起始和终点时读取数据视线如丙图所示，则所得偏高 B．处理数据所用表达式： C．当滴入最后半滴碱液后，溶液由浅红色变为无色，且半分钟不变为原来颜色即达到滴定终点 D．甲滴定管除了可以盛装酸性溶液外也可以盛装强氧化性的溶液 五、酸碱中和滴定误差分析 ① 计算依据：c待＝c标·V标/V待，误差主要看V标偏大还是偏小。 ② 滴定管未用标准液润洗，标准液被稀释，消耗V标偏大，结果偏高。 ③ 锥形瓶用待测液润洗，待测物增多，V标偏大，结果偏高；锥形瓶有水无影响。 ④ 装液前有气泡、滴定后消失，V标读数偏大，结果偏高。 ⑤ 读数按V＝V终－V初判断，仰视、俯视造成的初终读数偏差要分别分析。 【思维拆解】误差分析抓“三个是否变”：待测物质的量是否变、标准液浓度是否变、V标读数是否偏大。润洗、气泡、滴漏、指示剂变色点等最终都归结到V标。读数误差先看初读数还是终读数：初读数偏大则V偏小，终读数偏大则V偏大。指示剂加多一般不影响结果，但变色过晚可能使V标偏大。分析时按操作—影响V标—判断结果偏高或偏低，形成固定链条。 【拉分典例1】（25-26高二上·河北唐山·阶段检测）下列有关滴定操作的说法正确的是 A．用25 mL滴定管进行中和滴定时，用去标准液的体积为22.5 mL B．用标准的KOH溶液滴定未知浓度的盐酸，洗净碱式滴定管后直接取标准KOH溶液进行滴定，则测定结果偏低 C．用标准的盐酸滴定未知浓度的KOH溶液，待测液在空气中放置一段时间后再使用，用酚酞做指示剂时测定结果偏低 D．用未知浓度的盐酸滴定标准的KOH溶液时，若滴定前尖嘴处有气泡，滴定到终点后气泡消失，会导致测定结果偏高 【拉分典例2】（25-26高二上·湖南·期中）用0.1000mol∙L-1的NaOH标准溶液来滴定未知浓度的盐酸，下列操作可能使所测盐酸浓度偏高的是 A．用未经该盐酸润洗的酸式滴定管移取20.00mL的盐酸于锥形瓶中 B．滴定快达终点时，用蒸馏水洗涤锥形瓶的瓶壁，然后继续滴定至终点 C．用甲基橙作指示剂，变色后，立即读数 D．读取NaOH溶液体积时，开始时俯视读数，滴定结束时仰视读数 【压轴典例1】（25-26高二上·重庆·阶段检测）水的电离过程为。在25℃、35℃时水的离子积常数分别为、。下列叙述中错误的是 A．纯水中随着温度的升高而增大 B．在35℃时，纯水的 C．水的电离度 D．水的电离过程是吸热过程 破局通法 抓“Kw只随温度变”：水的电离吸热，升温平衡正移，Kw增大，纯水中c(H⁺)与c(OH⁻)同步增大，电离度增大。纯水始终呈中性，但中性pH随温度升高而减小，35 ℃时c(H⁺)＞10⁻⁷ mol·L⁻¹，pH＜7，故不能把“pH＝7”固定当作中性。判断电离度变化看温度对电离平衡的影响，判断吸放热看升温时Kw增大还是减小。 【压轴典例2】 （26-27高二上·河南濮阳·阶段检测）水的电离平衡曲线如图所示，下列说法不正确的是 A．图中三点对应溶液中的氢离子浓度关系：E<A<D B．图中三点对应离子积关系：B>C>A C．若从A点到C点，可采用：温度不变在水中加少量NaOH固体 D．若处在B点所在的温度，将pH=2的硫酸与pH=10的NaOH的两种溶液等体积混合后，溶液显中性 破局通法 水的电离平衡曲线先看“等温线”：同一条曲线上的点温度相同，Kw＝c(H⁺)·c(OH⁻)不变，沿曲线移动是加酸或加碱；曲线整体上移表示升温、Kw增大。中性点满足c(H⁺)＝c(OH⁻)，升温时中性点沿c(H⁺)＝c(OH⁻)线向右上移动，中性pH减小。A到C若c(H⁺)＝c(OH⁻)且Kw增大，只能升温，加NaOH会使c(OH⁻)＞c(H⁺)且Kw不变。酸碱混合先按同温Kw算c(OH⁻)，再比较n(H⁺)与n(OH⁻)。 【压轴典例3】（26-27高二上·黑龙江哈尔滨·阶段检测）常温下，下列关于溶液稀释或混合的说法错误的是 A．将的稀盐酸与的溶液混合，若所得溶液呈中性且，则 B．等浓度的溶液与溶液按体积比2∶1混合，所得溶液 C．将的溶液稀释为，所得溶液 D．与的溶液等体积混合，所得溶液 破局通法 稀释混合计算先定“温度、强弱、是否过量”。强酸直接由c(H⁺)求pH；强碱先由c(OH⁻)＝10^(b−14)求OH⁻，再转c(H⁺)。中性混合用n(H⁺)＝n(OH⁻)列式，不能直接平均pH。强碱等体积混合先算混合后c(OH⁻)，再转c(H⁺)，不能把pH简单取平均。B项只给“等浓度”而未给具体浓度，无法算剩余OH⁻，故不能确定pH＝11。强酸稀释按H⁺物质的量守恒。 【压轴典例4】（25-26高二上·江苏连云港·期中）下列有关滴定实验的说法正确的是 A．滴定终点时液面如图，读数为20.20 mL B．滴定过程中右手摇动锥形瓶，眼睛注视滴定管中的液面变化 C．用标准溶液滴定待测液时，可用甲基橙作指示剂 D．滴定管和锥形瓶水洗后都要用待装液润洗 破局通法 滴定实验抓“读数、视线、润洗、指示剂”四查。滴定管0刻度在上，读数看凹液面最低点，图示应为19.80 mL而非20.20 mL。滴定时眼睛注视锥形瓶内颜色变化，不是滴定管液面。指示剂按终点溶液酸碱性选：强酸滴弱碱生成强酸弱碱盐，终点显酸性，选甲基橙。润洗只针对滴定管，锥形瓶水洗后不能润洗，否则待测物偏多。 【压轴典例5】（25-26高二上·四川成都·期中）用KOH标准溶液滴定未知浓度的盐酸。下列情况可能导致测定盐酸浓度偏低的是 A．盛装待测液的锥形瓶用蒸馏水洗涤后再用待测液润洗 B．滴定时有盐酸溅出锥形瓶外 C．滴定前滴定管尖嘴处有气泡，滴定后气泡消失 D．滴定终点读数时，仰视滴定管的刻度，其他操作正确 破局通法 误差分析统一归结到“V标偏大则结果偏高，V标偏小则结果偏低”。公式c待＝c标·V标/V待中，c标、V待不变时只看V标。锥形瓶用待测液润洗→待测物增多→V标偏大→偏高；待测液溅出→待测物减少→V标偏小→偏低；滴定前有气泡、滴定后消失→V标读数偏大→偏高；仰视终点读数，滴定管上小下大，读数偏大→V标偏大→偏高。逐项按链条判断。 【压轴典例6】（25-26高二上·安徽合肥·阶段检测）常温下，分别取浓度不同、体积均为20.00 mL的3种HCl溶液，分别滴入浓度为 和的NaOH溶液，测得3个反应体系的pH随V(NaOH)的变化曲线如图，在V(NaOH) = 20.00 mL前后pH出现突跃。下列说法不正确的是 A．3种HCl溶液的c(HCl)：最大的是最小的100倍 B．曲线a、b、c对应的c(NaOH)：a > b > c C．当V(NaOH) = 20.00 mL时，3个体系中均满足： D．滴定时，只能选酚酞作指示剂 破局通法 滴定曲线题先抓“等量点与突跃”：强酸强碱按1∶1反应，HCl与NaOH体积均为20.00 mL时恰好完全反应，故c(HCl)＝c(NaOH)，等量点溶液为NaCl，呈中性。比较碱过量区平台pH高低可定NaOH浓度大小，平台越高浓度越大。强酸强碱滴定突跃范围大，酚酞和甲基橙均可选，凡“只能选某指示剂”的表述要警惕。由三种NaOH浓度比可判HCl浓度最大为最小的100倍。 易错通关 1.（26-27高二上·浙江嘉兴·阶段检测）常温下，某HAc溶液的pH=4，下列说法正确的是 A．c(HAc)=10-4 mol·L-1 B．由水电离出的c(H+)=10-10 mol·L-1 C．由水电离出的c(OH-)=10-4 mol·L-1 D．加入一定量NaOH(s)，溶液呈碱性 2.（26-27高二上·北京西城·阶段检测）常温下，某溶液中由水电离出的、浓度的乘积为，则该溶液中一定不能大量存在的离子是 A． B． C． D． 3.（25-26高二上·陕西渭南·期末）在水的电离平衡中，和的关系如图所示： 下列说法正确的是 A．图中温度 B．AB连线上任意点的溶液均显中性 C．B点溶液的，显酸性 D．图中A、B、D三点处的大小关系： 4.（26-27高二上·黑龙江哈尔滨·阶段检测）常温下，分别取未知浓度的和溶液，加水稀释至原体积的倍，稀释过程中，两溶液的变化如图所示。下列叙述错误的是 A．为强碱，为弱酸 B．若升高温度，、点对应溶液的均减小 C．将点溶液与点溶液等体积混合，所得溶液呈中性 D．水的电离程度： 5.（26-27高二上·黑龙江哈尔滨·阶段检测）现有常温下水电离出的均为的4种溶液：①溶液；②溶液；③溶液：④氨水。有关上述溶液的比较中，错误的是 A．等体积的①、②溶液分别与足量铝粉反应，②生成的物质的量少 B．向等体积溶液中分别加水稀释100倍后，溶液的：④>③>①>② C．①、④溶液混合后，若，则消耗溶液的体积：①>④ D．将①、③溶液混合，混合后，则 6.（26-27高二上·江西南昌·阶段检测）常温下，①pH=2的CH3COOH溶液；②pH=2的H2SO4溶液；③pH=12的氨水；④0.01 mol·L−1的NaOH溶液。有关上述溶液的比较中，正确的是 A．水电离的c(H＋)：①=②=③=④ B．将②、③溶液混合后，pH=7，消耗溶液的体积：②<③ C．等体积的①、②、④溶液分别与足量铝粉反应，生成H2的量：②最大 D．向10mL上述四溶液中各加入90mL水后，溶液的pH：③>④>①>② 7.（26-27高二上·四川泸州·阶段检测）关于体积相同、的盐酸和醋酸两种溶液，下列说法不正确的是 A．醋酸的浓度远大于盐酸 B．与足量的锌粉反应，醋酸产生的氢气更多 C．与锌粉反应的初始速率相同 D．将两种溶液分别稀释倍后，盐酸的小于醋酸的 8.（26-27高二上·河北邯郸·阶段检测）下列有关叙述中正确的是 A．100℃时，纯水的pH=6，所以纯水此时显酸性 B．25℃时，pH=12的NaOH溶液，水电离出的 C．25℃时，1 mL pH=6的盐酸稀释到1000 mL，所得溶液的pH为9 D．25℃，用pH试纸测得某氯水(主要成分是盐酸和次氯酸)的pH为5 9.（25-26高二下·江苏泰州·阶段检测）用0.05000 mol·L-1硫酸溶液滴定未知浓度的NaOH溶液。下列实验操作规范的是 A．稀释浓硫酸 B．配制硫酸溶液 C．碱式滴定管赶气泡 D．滴定 10.（25-26高二下·江苏盐城·阶段检测）用标准KOH溶液滴定未知浓度的盐酸，若测定结果偏高，其原因可能是 A．滴定时有盐酸溅出锥形瓶外 B．滴定终点读数时，俯视滴定管的刻度，其他操作正确 C．盛装未知液的锥形瓶用蒸馏水洗过后再用未知液润洗 D．滴定到终点读数时，视线与滴定管凹液面最低点保持水平读数 思维拔高 1.（25-26高二上·河南·期中）某温度下，0.100mol•L-1NaOH滴定25.0mL0.0500mol•L-1H2SO4溶液的滴定曲线如图所示。设该温度下水的离子积为Kw。下列说法不正确的是 A．根据曲线数据计算可知该温度下的Kw为10-13 B．曲线上各点的溶液均满足关系式c(H+)•c(OH-)=Kw C．其他条件相同，若升温，反应终点b向c方向移动 D．相同实验条件下，若改为滴定0.0800mol•L-1盐酸，反应终点b移到a 2.（25-26高二上·河北石家庄·期末）下列实验误差分析错误的是 A．用湿润的pH试纸测定稀硫酸的pH，所测pH偏大 B．用滴定管量取25.00mL NaOH溶液，终点时仰视读数，所量体积偏小 C．滴定速度过快，摇动盛放待测液的锥形瓶不及时，所测浓度偏大 D．测定中和反应后体系的温度时，将稀碱液缓慢倒入稀酸液中，所测温度偏低 3.（25-26高二上·湖北·期中）酸碱中和滴定曲线可以通过实验测得。下图曲线a和b是常温下盐酸与氢氧化钠溶液相互滴定的滴定曲线，下列说法不正确的是 A．氢氧化钠的物质的量浓度为0.01mol/L B．曲线b是氢氧化钠溶液滴定盐酸溶液的滴定曲线 C．P点时恰好完全中和，溶液呈中性 D．甲基橙或者酚酞都能用作本实验的指示剂 4.（25-26高二上·云南玉溪·期末）25℃，给两种一元酸HA和HB的溶液分别加水稀释，溶液中c(H+)的变化如图所示。下列叙述正确的是 A．HA是强酸，HB是弱酸 B．在x点：c(A-)=c(B-) C．稀释前，c(HB)=10c(HA) D．等体积的x点两溶液分别与足量锌粉反应产生等量H2 5.（25-26高二上·云南曲靖·期末）常温下，分别取未知浓度的和两种碱的稀溶液，加水稀释至原体积的倍。两溶液稀释倍数的对数值与溶液的变化关系如图所示。下列叙述正确的是 A．水的电离程度： B．常温下， C．中和等体积、两点溶液，后者消耗的物质的量多 D．物质的量浓度相同的溶液和溶液，前者阳离子浓度之和大于后者 6.（25-26高二上·山东济宁·阶段检测）两种一元碱MOH和ROH的溶液分别加水稀释，溶液pH的变化如图所示，下列叙述不正确的是 A．ROH是一种弱碱 B．x点，MOH的电离程度大于稀释之前的电离程度 C．稀释前， D．等物质的量的MOH溶液和ROH溶液，分别与等浓度的盐酸恰好反应时，消耗盐酸的体积相同 7.（25-26高二上·陕西渭南·阶段检测）不同温度下，水溶液中与的关系如图所示，下列说法正确的是 A．若从a点到c点，可采用在水中加入酸的方法 B．b点对应的醋酸中由水电离的 C．时，的溶液的 D．c点对应溶液的等于d点对应溶液的 8.（26-27高二上·北京东城·阶段检测）25℃时，部分物质的电离平衡常数如表所示： 化学式 HClO HCN 电离平衡常数() 下列说法错误的是 A．同条件下等物质的量浓度溶液的酸性： B．25℃时，的HCN溶液中，水电离的 C．体积相同、pH相同的①、②HCl、③三种稀溶液分别与同浓度的NaOH溶液完全中和时，消耗NaOH溶液的体积为①>②=③ D．向NaClO溶液中通入少量，反应的离子方程式为： 压轴攻坚 1.（25-26高二上·湖北武汉·期末）常温，用0.1000 mol/L NaOH溶液滴定20.00 mL 0.1000 mol/L CH3COOH溶液，溶液pH随NaOH溶液体积变化的曲线如图所示。下列说法错误的是 A．a点时，消耗NaOH溶液的体积小于20.00 mL B．可以选用酚酞作指示剂 C．NaOH溶液的体积为20.00 mL时，水的电离程度最大 D．若滴定未知浓度的稀醋酸，配制标准溶液时，称取的NaOH固体中混有KOH，会使测定结果偏低 2.（25-26高二上·河北沧州·阶段检测）实验室用标准溶液标定盐酸的浓度，选用甲基橙作指示剂，并用盐酸滴定标准溶液。 实验次数 标准溶液体积/mL 待测盐酸体积/mL 1 20.00 19.05 2 20.00 19.00 3 20.00 18.95 下列说法错误的是 A．图中滴定管装有标准溶液，排气泡后，取于锥形瓶中 B．盐酸的浓度约为 C．滴定过程中，若有少量盐酸溅出，则盐酸浓度的测定结果会偏低 D．若仅用酚酞替代甲基橙，其他试剂和操作均相同，则滴定消耗盐酸的体积基本不变 3.（25-26高二上·广东东莞·期末）常温下，用溶液滴定醋酸溶液，溶液pH变化如图所示，下列说法不正确的是 A．a点溶液中的溶质为和 B．b点溶液呈中性， C．c点对应的溶液中： D．滴定过程中： 4.（25-26高二上·湖北武汉·阶段检测）以酚酞为指示剂，用 溶液滴定20.00 mL未知浓度一元酸HA溶液。溶液中pH、分布系数()随滴加NaOH溶液的体积变化关系如下图所示。(如分布系数，下列有关说法错误的是 A．HA为弱酸 B．HA的浓度为0.2000 C．为滴定终点 D．HA的电离平衡常数的数量级为 5.（25-26高二上·山西晋中·阶段检测）室温下，向盐酸中滴加溶液，溶液的pH随NaOH溶液体积的变化如图。已知，不考虑混合后溶液体积的变化，下列说法不正确的是 A．时， B．时， C．滴定过程中，水的电离程度保持不变 D．选择甲基红指示反应终点，误差比甲基橙的小 6.（25-26高二上·河北衡水·期中）某同学用0.1000mol·L-1盐酸标准溶液测定某烧碱溶液的浓度，4组实验数据如表所示。下列说法正确的是 实验编号 烧碱待测液体积V/mL 盐酸标准液体积(消耗)V/mL 1 25.00 18.05 2 25.00 18.00 3 25.00 17.95 4 25.00 18.95 A．记录滴定管某时刻液面位置如图所示，则此时的读数为18.20mL B．选用酚酞作指示剂，滴定终点的现象为溶液由无色变红色 C．根据表中盐酸标准液的4组数据的平均值可计算烧碱溶液浓度 D．未用盐酸标准溶液润洗滴定管会导致测定结果偏高 学科网（北京）股份有限公司 学科网（北京）股份有限公司1 / 10 学科网（北京）股份有限公司 学科网（北京）股份有限公司 $ 专题07 水的电离和溶液的pH 易错题避坑清零 一、水的电离与Kw误区 二、溶液酸碱性判断与pH计算误区 三、稀释与强弱电解质比较误区 四、pH试纸与pH计使用误区 五、酸碱中和滴定误区 六、滴定曲线与综合图像误区 拉分题思维拆解 一、水的电离平衡及其影响元素 二、水的离子积及其应用 三、pH的有关计算 四、酸碱中和滴定操作 五、酸碱中和滴定误差分析 压轴题满分破局 培优练三维突破 易错通关 / 思维拔高 / 压轴攻坚 一、水的电离与Kw误区 1．误认为水不电离。 正解：水是极弱电解质，存在电离平衡：H2O⇌H⁺＋OH⁻。25℃时，纯水中c(H⁺)＝c(OH⁻)＝1×10⁻⁷ mol·L⁻¹，Kw＝1×10⁻¹⁴。 2．误认为pH＝7的溶液一定是中性。 正解：中性本质是c(H⁺)＝c(OH⁻)。pH＝7只在25℃时表示中性。升温促进水电离，Kw增大，如100℃时纯水pH≈6，但仍为中性。 3．误认为Kw受浓度、酸碱性影响。 正解：Kw只与温度有关。温度升高，Kw增大；加酸、加碱、加盐（温度不变）不改变Kw。 4．误认为酸、碱促进水电离。 正解：酸、碱都抑制水电离；能水解的盐促进水电离。 5．计算水电离的c(H⁺)或c(OH⁻)时搞错来源。 正解：酸中水电离的c(H⁺)＝c(OH⁻)水＝溶液中的c(OH⁻)；碱中水电离的c(OH⁻)＝c(H⁺)水＝溶液中的c(H⁺)；水解盐中显酸性取溶液c(H⁺)，显碱性取溶液c(OH⁻)。 例：25℃ pH＝2的HCl，水电离c(H⁺)＝10⁻¹² mol·L⁻¹；pH＝2的NH4Cl，水电离c(H⁺)＝10⁻² mol·L⁻¹。 6．忽略水电离出的H⁺和OH⁻始终相等。 正解：由水电离出的c(H⁺)水＝c(OH⁻)水，但溶液中游离的c(H⁺)和c(OH⁻)不一定相等。 【易错典例1】（26-27高二上·北京东城·阶段检测）已知在室温时纯水中存在电离平衡，下列叙述正确的是 A．向水中加入少量NaCl，由水电离出的 B．升高温度，水的电离程度增大，增大，，溶液显酸性 C．向水中通入HCl气体，平衡逆向移动，水的电离受到抑制，降低 D．向水中加入大量水，水浓度增大促进水的电离 【答案】A 【解析】为强酸强碱盐，既不电离出或，也不发生水解，不影响水的电离平衡，室温下由水电离出的，A正确；水的电离为吸热过程，升高温度电离程度增大，增大，，但水电离出的，溶液仍显中性，B错误；向水中通入气体，电离出大量，使水的电离平衡逆向移动，水的电离被抑制，最终溶液中升高，C错误；水为纯液体，浓度视为常数，加入大量水水的浓度不变，不会促进水的电离，D错误；故选A。 【易错典例2】（25-26高二上·四川眉山·阶段检测）在不同温度下的水溶液中离子浓度曲线如图所示，下列说法正确的是 A．d点对应的溶液中可以大量存在：、、、 B．b点对应的溶液中可以大量存在：、、、 C．c点对应的溶液中可以大量存在：、、、 D． 【答案】A 【分析】水的电离平衡为，一定温度下，水的离子积为常数，因此同一条曲线上的各点对应相同的水的离子积。25℃曲线上的a点满足，故25℃时；另一条曲线上的c点满足，故该温度下。据各点所属曲线及已知离子浓度，可确定另一种离子的浓度，并通过比较与判断溶液的酸碱性。 【解析】d点所在曲线对应的，该点，由可得。由于，溶液呈碱性，、、、在该条件下能够大量共存，A正确；b点位于25℃曲线上，，且，由可得。由于，溶液呈酸性，在酸性条件下能氧化，反应为，这些离子不能大量共存，B错误；c点满足，溶液呈中性，但与会发生反应，不能大量共存，C错误；c点所在曲线对应的，大于25℃时的。水的电离是吸热过程，升高温度促进水的电离，使水的离子积增大，因此该曲线对应的温度高于25℃，即，D错误；故选A。 二、溶液酸碱性判断与pH计算误区 7．只看pH不看温度判断酸碱性。 正解：应比较c(H⁺)和c(OH⁻)。25℃：pH＜7酸性，pH＝7中性，pH＞7碱性；100℃：pH＝6为中性。 8．强碱溶液直接用c(OH⁻)取负对数求pH。 正解：pH＝－lg c(H⁺)。碱溶液先求c(OH⁻)，再由c(H⁺)＝Kw/c(OH⁻)求c(H⁺)，最后求pH。 9．混合酸、混合碱直接平均pH。 正解：先算混合后c(H⁺)或c(OH⁻)。强酸混合求c(H⁺)；强碱混合先求c(OH⁻)，再转c(H⁺)；强酸强碱混合先判断谁过量。 10．强酸强碱等体积混合规律用错。 正解：25℃时，强酸pH＝a，强碱pH＝b，等体积混合： a＋b＝14，恰好中和； a＋b＜14，酸过量； a＋b＞14，碱过量。 弱酸、弱碱不适用。 11．忽略体积变化和单位换算。 正解：Δc＝n/V，混合后体积一般取加和；注意mL与L换算。 12．无限稀释后pH越过7。 正解：酸无限稀释，pH接近7但小于7；碱无限稀释，pH接近7但大于7，不能越过7。 【易错典例1】（26-27高二上·山东烟台·阶段检测）下列说法正确的是 ①相同温度下，相等的盐酸、溶液中，相等 ②某温度下，纯水中，其呈中性 ③常温下的硝酸溶液中硝酸电离出的与水电离出的之比值为 ④相同条件下，中和和体积均相等的氨水、溶液，所需的物质的量相同 ⑤用广泛pH试纸测得新制氯水溶液的pH值是3 ⑥将的盐酸稀释一倍后，变为2.3（已知） ⑦相同且相同体积的①盐酸、②硫酸、③醋酸中，分别加入足量锌，相同状况下产生的：③>①=② ⑧室温，将的盐酸稀释到，所得溶液的为9 A．①②③⑥⑦ B．②⑤⑦ C．①②③⑤ D．①④⑦ 【答案】A 【解析】①相同温度下为定值，pH相等则相等，，故两溶液中相等，①正确； ②纯水中始终满足，无论数值多少均呈中性，②正确； ③常温下pH=1的硝酸电离出，溶液中，是由水电离出的，则水电离出的，则硝酸电离出的与水电离出的之比值为，③正确； ④pH、体积均相等的氨水和NaOH溶液相比，氨水的总浓度远大于NaOH溶液，则中和时氨水消耗HCl更多，所需HCl物质的量不相等，④错误； ⑤新制氯水具有漂白性，可漂白广泛pH试纸，无法测得其pH为3，⑤错误； ⑥pH=2的盐酸中，稀释一倍后，，⑥正确； ⑦相同和体积的强酸（盐酸、硫酸）可电离的总物质的量相等，醋酸是弱酸，溶液中还存在大量未电离的溶质，最终能提供的更多，故产氢量③>①=②，⑦正确； ⑧的盐酸中，加水稀释到时，溶液中的应包含盐酸和水电离的浓度之和，该数值接近，所得溶液的接近7，但一定小于7，不可能为9显碱性，⑧错误； 综上所述①②③⑥⑦均正确，④⑤⑧均错误；故选A。 【易错典例2】（25-26高二上·浙江宁波·期末）溶液混合后体积变化忽略不计，则下列叙述正确的是 A．95℃纯水的，说明加热可导致水呈酸性 B．室温下，的醋酸溶液，稀释10倍后 C．室温下，的醋酸溶液与的氢氧化钠溶液等体积混合后 D．将1L 的溶液加水稀释为2L， 【答案】D 【解析】水的电离吸热，升温促进水的电离，增大，95℃纯水中，因此，但纯水始终满足，仍呈中性，A错误；醋酸是弱电解质，稀释时会促进醋酸电离，补充更多，因此的醋酸稀释10倍后，，B错误；的醋酸中，醋酸的实际浓度远大于，而的浓度就是，等体积混合后醋酸过量，溶液呈酸性，，C错误；稀释前，稀释到2L后；室温下，可得，因此，D正确；故选D。 三、稀释与强弱电解质比较误区 13．强酸稀释10倍pH加1，弱酸也加1。 正解：强酸稀释10倍，pH一般增大1（接近中性时例外）；弱酸稀释促进电离，pH增大不到1。 14．等pH强酸和弱酸稀释相同倍数后pH相同。 正解：弱酸继续电离，稀释后c(H⁺)大于强酸，pH小于强酸。 15．等pH强酸、弱酸中和碱能力相同。 正解：等pH等体积一元酸，弱酸浓度大，中和碱多；与足量金属反应产生H₂多。 16．等浓度强酸、弱酸最终产生H₂不同。 正解：等浓度等体积一元酸总酸量相同，中和碱相同，与足量金属产生H₂相同；但强酸开始速率快、pH小。 17．加水稀释弱酸，所有离子浓度都减小。 正解：c(H⁺)一般减小，c(OH⁻)增大；n(H⁺)增大，电离度增大。 18．冰醋酸加水导电性单调变化。 正解：冰醋酸加水，离子浓度先增大后减小，导电性先增大后减小，pH先减小后增大。 【易错典例1】（25-26高二上·陕西西安·期末）生物体内部的许多化学反应都对pH敏感，弱酸与弱碱的反应可以防止pH的剧烈变化，维持正常的生理功能。下列有关弱酸与弱碱的说法正确的是 A．25℃时，向氨水溶液中加入稀NaOH溶液，的电离常数减小 B．向1 mL pH = 3的盐酸和醋酸中分别加入少量固体，溶液pH均增大 C．将1 mL pH = 3的盐酸和醋酸分别加水稀释100倍后，pH大的是醋酸。 D．室温下，向0.1 mol/L氨水中加入等浓度等体积的盐酸，溶液导电能力减弱 【答案】B 【解析】氨水中存在电离平衡，电离常数只与温度有关。25℃时加入稀NaOH溶液，温度不变，的电离常数不变，A错误；溶于水后电离出。向盐酸中加入少量固体，发生反应，消耗，溶液pH增大。醋酸中存在电离平衡，加入少量固体使浓度增大，电离平衡向左移动，浓度减小，溶液pH也增大，B正确；两种酸的初始pH均为3，故初始浓度均为。盐酸是强酸，忽略水电离的影响，稀释100倍后，，pH约为5。醋酸是弱酸，稀释促进电离平衡向右移动，继续产生，因而稀释后浓度大于，pH小于5。因此稀释后pH较大的是盐酸，C错误；氨水中的是弱电解质，仅部分电离，溶液中的离子浓度较小。加入等浓度等体积的盐酸，发生反应，二者恰好完全反应，生成。是强电解质，在水中完全电离，即；混合后溶液中的离子浓度明显增大，导电能力增强，D错误；故选B。 【易错典例2】 （25-26高二上·北京顺义·期中）常温下，下列有关两种溶液的说法正确的是 序号 ① ② pH 11 11 溶液 氨水 氢氧化钠溶液 A．①和②两溶液中水的电离程度相同 B．① 溶液的物质的量浓度为0.001 mol/L C．①和②两溶液分别加水稀释10倍，稀释后溶液的pH：①<② D．等体积的①和②两溶液分别与相同浓度的盐酸恰好中和，消耗盐酸的体积：①=② 【答案】A 【解析】两溶液均为11，溶液中浓度均为，碱溶液中全部由水电离产生，故两溶液中水的电离程度相同，A正确；氨水为弱碱，仅部分电离，时溶液中，但氨水的物质的量浓度远大于，B错误；加水稀释时，弱电解质的电离平衡正向移动，会继续电离出，故稀释10倍后氨水的降幅更小，稀释后溶液：①>②，C错误；相同时氨水的物质的量浓度远大于氢氧化钠溶液，等体积时①中溶质的物质的量更大，恰好中和时消耗盐酸的体积：①>②，D错误；故选A。 四、pH试纸与pH计使用误区 19．把pH试纸直接伸入待测液。 正解：用玻璃棒蘸取待测液，点在pH试纸中部，再与标准比色卡对照。 20．使用前润湿pH试纸。 正解：广泛pH试纸不能润湿。润湿相当于稀释，测酸pH偏大，测碱pH偏小；中性液无影响。 21．广泛pH试纸读小数。 正解：广泛pH试纸只能读整数；精密测量用精密pH试纸或pH计。 22．用pH试纸测浓酸、浓碱、漂白液。 正解：浓酸浓碱腐蚀试纸，漂白性物质漂白指示剂，应稀释或用pH计等。 【易错典例1】 （25-26高二上·四川成都·期中）下列关于测pH的实验操作和数据记录都正确的是 A．用广泛pH试纸测得某浓度的盐酸的pH=2.3 B．用广泛pH试纸测某浓度的NaClO溶液的pH C．用pH计测得某浓度的氯水的pH为5.3 D．用湿润的pH试纸测定溶液的pH，一定会产生误差 【答案】C 【解析】广泛试纸的测量精度为整数，无法精确到0.1，不能测得，A错误；溶液具有强氧化性，会漂白广泛试纸，无法用其测定该溶液的，B错误；计是可精确测量溶液的仪器，精度可达0.1，且不受氯水漂白性的影响，可测得氯水为5.3，C正确；若测定的是中性溶液，湿润试纸稀释待测液后仍为7，不会产生误差，“一定会产生误差”的表述错误，D错误；故选C。 【易错典例2】（25-26高二上·山东青岛·期中）用试纸测定某一溶液的时，规范的操作是 A．将试纸放入溶液中观察其颜色变化，跟标准比色卡比较 B．将0.01mol/L的HClO溶液倒在试纸上，跟标准比色卡比较 C．用干燥洁净的玻璃棒蘸取溶液，滴在玻璃片上试纸的中部，跟标准比色卡比较 D．在试管内放少量溶液，煮沸，把试纸放在管口，观察颜色，跟标准比色卡比较 【答案】C 【解析】将试纸直接放入待测溶液中会污染试剂，操作不规范，A错误；将溶液直接倒在试纸上的操作不符合规范，且具有强氧化性，会漂白试纸，无法通过该方法测定其，B错误；用干燥洁净的玻璃棒蘸取溶液，滴在放置于玻璃片上的试纸中部，待颜色稳定后与标准比色卡比较，符合测定的规范操作，C正确；煮沸溶液可能改变待测液的性质，且将试纸放在试管口无法测定常温下原溶液的，操作错误，D错误；故选C。 五、酸碱中和滴定误区 23．酸式、碱式滴定管混用。 正解：酸式滴定管装酸性、氧化性溶液；碱式滴定管装碱性溶液。酸式不能装碱，碱式不能装酸和氧化性溶液。 24．滴定管未润洗或锥形瓶润洗。 正解：滴定管用待装液润洗；锥形瓶不能润洗，内有蒸馏水不影响结果。 25．滴定前未排气泡或读数错误。 正解：滴定前调液面并排气泡，读数视线与凹液面最低点相平；俯视、仰视会造成误差。 26．指示剂选择不当。 正解：强酸强碱滴定选酚酞或甲基橙；强酸滴弱碱选甲基橙；强碱滴弱酸选酚酞；石蕊不常用。 27．终点判断错误。 正解：最后一滴标准液使溶液变色，且半分钟内不恢复原色。滴定终点应在pH突跃范围内，不一定恰好等于中和点。 28．误差分析方向搞反。 正解：消耗标准液体积偏大，待测浓度偏高；偏小则偏低。锥形瓶残留蒸馏水不影响；滴定管未润洗、气泡、读数错误要具体分析。 29．计算漏计量比或单位。 正解：n(H⁺)＝n(OH⁻)，c待＝c标V标×计量比/V待，注意体积单位一致。 【易错典例1】（25-26高二下·浙江宁波·期末）在中和滴定实验中，以0.1000 mol/L NaOH标准溶液滴定未知浓度醋酸，下列说法正确的是 A．选择甲基橙作为滴定终点指示剂，可以使得滴定结果更为准确 B．使用少量标准溶液润洗滴定管，仅需将洗涤后溶液从滴定管上口倒出 C．排出盛有NaOH溶液的滴定管中的气泡时，应快速打开旋塞放液，直至气泡排出 D．接近滴定终点时，应放慢滴定速率，采用半滴加入法，以精确控制标准溶液加入量 【答案】D 【解析】NaOH滴定醋酸时，终点生成醋酸钠，溶液水解显碱性，应选变色范围为碱性的酚酞作指示剂，甲基橙变色范围在酸性，会导致滴定终点提前、误差大，A错误；润洗滴定管时，洗涤液需从下口放出，才能保证滴定管尖嘴部分被润洗，从上口倒出无法润洗尖嘴，会导致标准液被稀释，误差偏大，B错误；NaOH是强碱，需用带橡胶管的碱式滴定管盛装，碱式滴定管无旋塞，排气泡需将尖嘴向上弯曲、挤压玻璃珠放液，操作描述错误，C错误；接近滴定终点时，为避免标准液滴加过量，需放慢滴定速率，采用半滴加入法精确控制标准液加入量，D正确；故选D。 【易错典例2】 （25-26高二上·山东济南·期末）某兴趣小组用标准浓度盐酸滴定锥形瓶中未知浓度氢氧化钠溶液，下列图示操作不规范的是 A．调控滴定速度 B．滴定读数时，双手一上一下持滴定管 C．滴定时眼睛注视锥形瓶中溶液颜色变化 D．接近滴定终点时，向锥形瓶中滴入半滴标准液 【答案】B 【解析】滴定时，可以通过旋转活塞控制滴定速度，操作规范，A不符合题意；滴定读数时需手持滴定管上端使其保持垂直悬垂状态，待液面稳定后平视凹液面最低处读数，双手一上一下持滴定管易导致滴定管倾斜，读数产生误差，操作不规范，B符合题意；滴定时，眼睛需要观察锥形瓶内颜色变化，避免滴入过量标准溶液，操作规范，C不符合题意；接近终点时，为了避免滴入过量标准浓度盐酸溶液，可以滴入半滴标准浓度盐酸溶液，操作规范，D不符合题意；故选B。 六、滴定曲线与综合图像误区 30．强酸强碱与强酸弱碱滴定曲线混淆。 正解：强酸强碱滴定突跃大；强酸滴弱碱，终点显酸性，突跃较小；强碱滴弱酸，终点显碱性。 31．滴定曲线中起点、半等当点、等当点判断错。 正解：起点看初始pH；半等当点可求Ka或Kb；等当点看盐类水解酸碱性，并据此选择指示剂。 32．忽略温度对Kw和pH的影响。 正解：所有pH计算和酸碱性判断先看温度。25℃ Kw＝1×10⁻¹⁴，100℃ Kw约1×10⁻¹²。 【速记检查清单】 水的电离：H2O⇌H⁺＋OH⁻，Kw＝c(H⁺)c(OH⁻)，只受温度影响；25℃ Kw＝1×10⁻¹⁴，中性pH＝7；升温Kw增大，中性pH＜7。 抑制与促进：酸、碱抑制水电离；水解盐促进水电离。酸中水电离c(H⁺)＝溶液c(OH⁻)；碱中水电离c(OH⁻)＝溶液c(H⁺)；水解盐显酸性取c(H⁺)，显碱性取c(OH⁻)。 pH计算：pH＝－lg c(H⁺)；碱先算c(OH⁻)再转c(H⁺)；混合先判断过量，再算浓度；无限稀释接近7。 稀释比较：强酸稀释10倍pH＋1，弱酸小于1；等pH弱酸浓度大、中和碱多、稀释后pH小。 pH试纸：不润湿、不伸入、读整数；浓酸浓碱漂白液不能用。 中和滴定：酸式装酸/氧化性，碱式装碱；滴定管润洗，锥形瓶不润洗；指示剂选择；终点半分钟不褪色；误差看V标。 滴定曲线：强酸强碱突跃大，强酸弱碱终点酸，强碱弱酸终点碱；半等当点求Ka/Kb。 温度优先：Kw、中性pH、滴定终点pH都受温度影响。 【易错典例1】（25-26高二上·天津武清·阶段检测）室温下，用溶液分别滴定的盐酸和醋酸，滴定曲线如下图所示。下列说法不正确的是 A．Ⅱ表示的是滴定盐酸的曲线 B．滴定盐酸溶液时，可选择石蕊溶液作指示剂 C．时，滴定盐酸消耗的等于 D．初始时盐酸的 【答案】B 【解析】醋酸是弱电解质部分电离，HCl是强电解质完全电离，相同浓度的醋酸和盐酸，醋酸初始pH更大，盐酸初始pH更小，则表示滴定醋酸的曲线，Ⅱ表示滴定盐酸的曲线，A正确；石蕊溶液变色范围宽、变色不明显，滴定盐酸时不能选择石蕊做指示剂，应选甲基橙或酚酞，B错误；盐酸与NaOH均为强电解质，恰好中和时生成NaCl，溶液呈中性pH=7，此时二者物质的量相等，浓度相同则消耗，C正确；初始时盐酸浓度为，完全电离出，，D正确；故选B。 【易错典例2】（25-26高二下·湖南长沙·期中）以酚酞为指示剂，用0.1000 NaOH溶液滴定20.00 mL未知浓度一元酸HA溶液。溶液pH、分布系数()[如分布系数]随滴加NaOH溶液的体积V(NaOH)变化关系如图所示。下列有关说法正确的是 A．pH=7为滴定终点 B．HA的电离平衡常数的数量级为 C．HA为强酸 D．HA的浓度为0.1000 【答案】B 【分析】由图中箭头指向可知曲线③代表溶液pH；随着溶液的滴加，发生反应，溶液中增大，减小，因此，曲线①代表，曲线②代表； 【解析】由图可知，当加入40.00 mL溶液时，溶液pH发生突变，说明此时与恰好完全反应，产物为NaA，通过曲线③可知，此时溶液显碱性，由此可判断为强碱弱酸盐，为一元弱酸，或根据酚酞的变色范围为8.2~10.00，可知滴定终点不是pH=7，A错误；曲线①和②交点处，，即，由曲线③可得此时pH≈4.4， ，HA的电离常数，数量级为，B正确；根据分析可知，HA为弱酸，C错误；由图可知，当加入20.00 mL溶液时，溶液中由此可得，，即，D错误；故选B。 一、水的电离平衡及其影响 ① 水是极弱电解质：H₂O⇌H⁺＋OH⁻，电离吸热。 ② 25 ℃纯水中c(H⁺)＝c(OH⁻)＝10⁻⁷ mol·L⁻¹，Kw＝10⁻¹⁴。 ③ 升温促进水电离，Kw增大；加酸、加碱均抑制水电离。 ④ 含弱酸根或弱碱阳离子的盐水解，消耗H⁺或OH⁻，促进水电离。 ⑤ 比较“水的电离程度”要看由水电离出的c(H⁺)或c(OH⁻)，不能看溶液总c(H⁺)。 【思维拆解】酸溶液中OH⁻全部来自水，故c水(H⁺)＝c水(OH⁻)＝c(OH⁻)；碱溶液中H⁺全部来自水，故c水(H⁺)＝c水(OH⁻)＝c(H⁺)。水解盐溶液中水电离出的H⁺、OH⁻相等，但部分被水解消耗，需结合水解程度判断。读图时先看温度是否改变，再判断酸碱性对水电离的抑制或促进，切忌把“c(H⁺)大”直接等同于“水电离程度大”。 【拉分典例1】（25-26高二上·海南·阶段检测）水是最常见的溶剂。下列说法正确的是 A．水的电离方程式为H2O=H＋＋OH- B．升高温度，水的离子积常数增大 C．常温下，由水电离出c(H+)=1×10-12mol·L-1的溶液呈碱性 D．水是非极性分子 【答案】B 【解析】水是弱电解质，电离过程为部分电离，电离方程式应为，选项中用等号表示完全电离，A错误；水的电离是吸热过程，升高温度促进电离，和均增大，离子积常数因此增大，B正确；常温下，由水电离出，说明水的电离被抑制，酸、碱溶液均可抑制水的电离，溶液可能呈酸性也可能呈碱性，C错误；水分子为V形结构，正负电荷中心不重合，属于极性分子，D错误；故选B。 【拉分典例2】（26-27高二上·江西宜春·阶段检测）已知水的电离平衡如图所示，且pOH=-lgc(OH-)。下列说法正确的是 A．各点对应的水的离子积： B．df直线上各点对应的水溶液(或纯水)显中性溶液的pH=7 C．向d点纯水中通入少量NaHSO4，其组成由d点沿cde曲线向c点移动 D．加热f点纯水，其组成由f点沿fO直线向O方向迁移 【答案】D 【分析】水的电离是吸热过程，升高温度，电离平衡右移，pOH、pH均减小、水的离子积常数增大，所以温度；由图可知，d点和f点溶液中pOH和pH相等，说明溶液中氢离子浓度和氢氧根离子浓度相等，溶液显中性，但f点水的离子积常数大于d点； 【解析】水的电离吸热，温度越高，水的离子积越大，pOH、pH越小，所以温度，即，同时只与温度有关，d、e点在等温线上，所以，A错误；df直线上各点对应的水溶液中均有pH= pOH，即，所以df直线上各点对应的水溶液均呈中性，但pH不一定等于7，B错误；恒温条件下，向d点纯水中通入少量，溶液酸性增强，pH减小，由于，所以pOH增大，其组成由d点沿cde曲线向e点移动，C错误；由于水的电离吸热，所以升高温度，水的离子积增大，pOH、pH减小，即加热f点纯水，其组成由f点沿fO直线向O方向迁移，D正确；故选D。 二、水的离子积及其应用 ① Kw＝c(H⁺)·c(OH⁻)，只随温度改变，25 ℃时为10⁻¹⁴，升温增大。 ② Kw适用于纯水及稀水溶液，酸、碱、盐溶液中同一温度下乘积不变。 ③ 酸中c(OH⁻)＝Kw/c(H⁺)，碱中c(H⁺)＝Kw/c(OH⁻)。 ④ 由水电离出的c水(H⁺)＝c水(OH⁻)，在酸中等于溶液c(OH⁻)，在碱中等于溶液c(H⁺)。 ⑤ 判断酸碱性必须指明温度，不能一律以pH＝7为中性。 【思维拆解】应用Kw先确认温度，再确认溶液类型。酸碱性比较用同温下c(H⁺)与c(OH⁻)相对大小，不能跨温度直接比pH。混合稀释题先判断酸或碱是否过量，再算过量离子的浓度；极稀溶液不能忽略水的电离。涉及水电离浓度时，先找“全部来自水”的那种离子，避免把溶质电离出的H⁺或OH⁻误算为水电离产物。 【拉分典例1】（25-26高二上·广东·期中）不同温度下，纯水的随温度的变化曲线如图所示。下列说法正确的是 A．由图可知，   B．温度升高，纯水的pH会下降而导致纯水呈酸性 C．60℃时，将pH=8的NaOH溶液稀释100倍，稀释后溶液pH=6 D．80℃时，pH=3的稀硫酸中 【答案】D 【解析】温度升高，水的离子积Kw=c(H＋)·c(OH-)增大，水的电离程度增大，2H2O(l)H3O＋(aq)＋OH-(aq)   ΔH>0，A错误；纯水呈中性，B错误；60 ℃时，中性溶液的pH=6.5，将pH=8的NaOH溶液稀释100倍，pH会接近但大于6.5，C错误；80 ℃时，Kw=2.5×10-13，pH=3的稀硫酸中c(OH-)= mol·L-1=2.5×10-10 mol·L-1，D正确；故选D。 【拉分典例2】（25-26高二上·河北衡水·期中）如图中三条曲线表示不同温度下水的离子积常数，下列说法不正确的是 A．图中温度：T3>T2>T1 B．图中pH关系：pH(B)=pH(D)=pH(E) C．图中五点Kw间的关系：E>D>A=B=C D．三条曲线均代表纯水的电离情况 【答案】D 【解析】水的电离是吸热过程，温度越高水的离子积越大，由图可知、、对应的依次增大，故温度，A正确；，B、D、E三点均为，因此，B正确；仅与温度有关，温度越高越大，A、B、C所处温度相同，相等，且温度，故五点关系为，C正确；纯水中满足，仅曲线上位于虚线上的点代表纯水的电离，曲线上其余点为该温度下的酸、碱或盐溶液，并非纯水，D错误；故选D。 三、pH的有关计算 ① 强酸直接由c(H⁺)求pH；强碱先求c(OH⁻)，再由c(H⁺)＝Kw/c(OH⁻)求pH。 ② 酸酸混合按c(H⁺)和体积加权；碱碱混合按c(OH⁻)加权。 ③ 酸碱混合先判断谁过量：酸过量算剩余c(H⁺)，碱过量算剩余c(OH⁻)。 ④ 强酸强碱等体积混合：pH和＝14呈中性；pH和＜14酸过量；pH和＞14碱过量。 ⑤ 极稀溶液必须考虑水的电离。 【思维拆解】计算先定“三要素”：温度、溶液类型、是否过量。统一算c(H⁺)或c(OH⁻)，不能直接平均pH。稀释题注意强酸强碱每10倍变化1，弱酸弱碱因电离补充变化较小。混合题先写中和反应，按物质的量判断过量，再用总体积求浓度。涉及弱酸弱碱时，不能忽略未电离分子的后续电离；极稀时不能忽略水电离贡献。 【拉分典例1】（25-26高二上·湖南岳阳·期末）常温下，下列关于溶液稀释或混合的说法不正确的是 A．将的稀盐酸与的NaOH溶液混合，若所得溶液呈中性，且，则 B．的醋酸中加水稀释100倍，溶液中由水电离产生的 C．将的溶液稀释为2L，所得溶液 D．的NaOH溶液稀释100倍，所得溶液 【答案】D 【解析】混合后溶液呈中性则，盐酸中，溶液中，代入得，由，得，A正确；醋酸为弱酸，稀释100倍时电离平衡正向移动，所得溶液，，溶液中全部由水电离，，水电离的，B正确；原溶液中，稀释为2L后，，，C正确；常温下为碱性溶液，稀释100倍后溶液仍呈弱碱性，趋近于7但不可能小于7，所得溶液不符合实际，D错误；故选D。 【拉分典例2】（25-26高二上·广东·期中）下列说法正确的是 A．25℃时，在的盐酸和醋酸溶液中，由水电离出的浓度不相等 B．25℃时，的某橙汁中的是的某西瓜汁中的的100倍 C．25℃时，和的NaOH溶液等体积混合后(忽略体积变化)，溶液的 D．25℃时，和的盐酸等体积混合后(忽略体积变化)，溶液的 【答案】B 【解析】25℃时，的盐酸和醋酸溶液中均为，酸抑制水的电离，水电离出的，酸溶液中的全部来自水的电离，且水电离出的和相等，因此两份溶液中水电离出的均为，二者相等，A错误；25℃时，的橙汁中，的西瓜汁中，二者比值为，B正确；25℃时，pH=9的NaOH溶液，pH=11的NaOH溶液，和的溶液等体积混合，需先算，再得，，C错误；25℃时，pH=3的盐酸，pH=5的盐酸，等体积混合后，，D错误；故选B。 四、酸碱中和滴定操作 ① 酸式滴定管装酸及氧化性溶液，碱式滴定管装碱；使用前查漏、洗涤。 ② 滴定管用待装液润洗2～3次，锥形瓶不能用待测液润洗。 ③ 装液后排气泡、调零并记录初读数。 ④ 左手控制活塞，右手摇动锥形瓶，眼睛注视锥形瓶内颜色变化。⑤ 滴入最后半滴，颜色半分钟不变即为终点，读数平视凹液面最低点。 【思维拆解】操作顺序可记为“查漏—洗涤—润洗—装液—排气—调零—取液—加指示剂—滴定—读数”。润洗目的是防止待装液被稀释；锥形瓶有水不影响待测物物质的量。指示剂选择：强酸强碱用酚酞或甲基橙；强酸弱碱用甲基橙；强碱弱酸用酚酞。终点判断看局部变色是否半分钟不恢复，不能把“颜色变浅”误作终点。 【拉分典例1】（25-26高二上·广东东莞·期末）用标准溶液滴定未知浓度的NaOH溶液(如图)，下列说法正确的是 A．滴定前，锥形瓶需要用待测液润洗 B．滴定管a用于盛装溶液 C．滴定时，眼睛需注视锥形瓶内溶液颜色变化 D．达到滴定终点，读取消耗标准液的体积为20.700 mL 【答案】C 【解析】滴定前锥形瓶若用待测液润洗，会使瓶内待测的物质的量偏大，导致测定结果偏高，因此锥形瓶不能用待测液润洗，故A错误；滴定管a下端为橡胶管，是碱式滴定管，仅可盛装碱性溶液，为酸性溶液，应盛装在下端带玻璃活塞的酸式滴定管b中，故B错误；滴定时为准确判断滴定终点，眼睛需注视锥形瓶内溶液的颜色变化，故C正确；滴定管的精确度为，读数仅能保留小数点后两位，无法读取到，故D错误；故选C。 【拉分典例2】（25-26高二上·广东清远·阶段检测）用溶液滴定未知浓度HCl溶液(滴有酚酞溶液)，下列有关说法正确的是 A．若滴定起始和终点时读取数据视线如丙图所示，则所得偏高 B．处理数据所用表达式： C．当滴入最后半滴碱液后，溶液由浅红色变为无色，且半分钟不变为原来颜色即达到滴定终点 D．甲滴定管除了可以盛装酸性溶液外也可以盛装强氧化性的溶液 【答案】D 【解析】滴定起始平视读数正确，滴定终点俯视会使读取的NaOH溶液终点体积偏小，消耗NaOH溶液体积的测定值偏低，根据，所得偏低，A错误；根据中和反应计量关系，变形得，B错误；待测HCl溶液中滴有酚酞，初始为酸性显无色，达到滴定终点时，溶液应为由无色变为浅红色且半分钟不褪色，选项颜色变化描述错误，C错误；甲为酸式滴定管，玻璃活塞不会被酸性、强氧化性溶液腐蚀，因此可盛装酸性溶液和强氧化性溶液，D正确；故选D。 五、酸碱中和滴定误差分析 ① 计算依据：c待＝c标·V标/V待，误差主要看V标偏大还是偏小。 ② 滴定管未用标准液润洗，标准液被稀释，消耗V标偏大，结果偏高。 ③ 锥形瓶用待测液润洗，待测物增多，V标偏大，结果偏高；锥形瓶有水无影响。 ④ 装液前有气泡、滴定后消失，V标读数偏大，结果偏高。 ⑤ 读数按V＝V终－V初判断，仰视、俯视造成的初终读数偏差要分别分析。 【思维拆解】误差分析抓“三个是否变”：待测物质的量是否变、标准液浓度是否变、V标读数是否偏大。润洗、气泡、滴漏、指示剂变色点等最终都归结到V标。读数误差先看初读数还是终读数：初读数偏大则V偏小，终读数偏大则V偏大。指示剂加多一般不影响结果，但变色过晚可能使V标偏大。分析时按操作—影响V标—判断结果偏高或偏低，形成固定链条。 【拉分典例1】（25-26高二上·河北唐山·阶段检测）下列有关滴定操作的说法正确的是 A．用25 mL滴定管进行中和滴定时，用去标准液的体积为22.5 mL B．用标准的KOH溶液滴定未知浓度的盐酸，洗净碱式滴定管后直接取标准KOH溶液进行滴定，则测定结果偏低 C．用标准的盐酸滴定未知浓度的KOH溶液，待测液在空气中放置一段时间后再使用，用酚酞做指示剂时测定结果偏低 D．用未知浓度的盐酸滴定标准的KOH溶液时，若滴定前尖嘴处有气泡，滴定到终点后气泡消失，会导致测定结果偏高 【答案】C 【解析】滴定管的最小分度值为0.1 mL，读数应估读到0.01 mL，所以应记录为22.50 mL，不能记录为22.5 mL，A错误；碱式滴定管洗净后若未用标准KOH溶液润洗，管内残留的水会稀释KOH溶液，使其实际浓度小于标准浓度。滴定同一份盐酸达到终点时，消耗的KOH溶液体积偏大，计算时仍代入标称浓度，所得盐酸浓度偏高，B错误；待测KOH溶液在空气中放置会吸收二氧化碳，反应为。用酚酞作指示剂，以标准盐酸滴定时，剩余KOH被完全中和，碳酸根只被中和为碳酸氢根，分别发生和。原来2 mol KOH转化为碳酸钾后，在酚酞终点只消耗1 mol HCl，故所用标准盐酸体积偏小；仍按KOH与HCl的1∶1关系计算，测定结果偏低，C正确；滴定前酸式滴定管尖嘴处有气泡、滴定后气泡消失时，滴定管读数包含填充尖嘴而未进入锥形瓶的盐酸体积，因此记录的盐酸体积大于实际参加反应的体积。用标准KOH的物质的量除以该偏大的盐酸体积，所得盐酸浓度偏低，D错误；故选C。 【拉分典例2】（25-26高二上·湖南·期中）用0.1000mol∙L-1的NaOH标准溶液来滴定未知浓度的盐酸，下列操作可能使所测盐酸浓度偏高的是 A．用未经该盐酸润洗的酸式滴定管移取20.00mL的盐酸于锥形瓶中 B．滴定快达终点时，用蒸馏水洗涤锥形瓶的瓶壁，然后继续滴定至终点 C．用甲基橙作指示剂，变色后，立即读数 D．读取NaOH溶液体积时，开始时俯视读数，滴定结束时仰视读数 【答案】D 【解析】酸式滴定管未用盐酸润洗会导致装入的盐酸被残留的水稀释，实际移取HCl的物质的量偏小，所需NaOH体积偏少，所测盐酸的浓度偏低，A不符合题意；蒸馏水洗涤锥形瓶不会改变HCl的物质的量，仅稀释溶液，不影响终点判断所需的NaOH体积，对结果无影响，B不符合题意；用甲基橙作指示剂，变色后立即读数，可能未达到滴定终点，导致所用NaOH溶液的体积偏小，测定结果偏低，C不符合题意；初始俯视读数（读数偏低）和终点仰视读数（读数偏高）导致计算出的NaOH体积偏大，所测盐酸浓度偏高，D符合题意；故选D。 【压轴典例1】（25-26高二上·重庆·阶段检测）水的电离过程为。在25℃、35℃时水的离子积常数分别为、。下列叙述中错误的是 A．纯水中随着温度的升高而增大 B．在35℃时，纯水的 C．水的电离度 D．水的电离过程是吸热过程 【答案】B 【解析】纯水中，温度升高增大，因此随温度升高而增大，A正确；35℃时，纯水中，，B错误；升高温度水的离子积常数增大，说明水的电离平衡正向移动，电离程度增大，因此电离度，C正确；升高温度增大，电离平衡正向移动，根据勒夏特列原理，水的电离过程为吸热过程，D正确；故选B。 破局通法 抓“Kw只随温度变”：水的电离吸热，升温平衡正移，Kw增大，纯水中c(H⁺)与c(OH⁻)同步增大，电离度增大。纯水始终呈中性，但中性pH随温度升高而减小，35 ℃时c(H⁺)＞10⁻⁷ mol·L⁻¹，pH＜7，故不能把“pH＝7”固定当作中性。判断电离度变化看温度对电离平衡的影响，判断吸放热看升温时Kw增大还是减小。 【压轴典例2】 （26-27高二上·河南濮阳·阶段检测）水的电离平衡曲线如图所示，下列说法不正确的是 A．图中三点对应溶液中的氢离子浓度关系：E<A<D B．图中三点对应离子积关系：B>C>A C．若从A点到C点，可采用：温度不变在水中加少量NaOH固体 D．若处在B点所在的温度，将pH=2的硫酸与pH=10的NaOH的两种溶液等体积混合后，溶液显中性 【答案】C 【解析】E、A、D均为25℃条件下的点，横坐标为，由图可知横坐标数值E＜A＜D，因此氢离子浓度关系为E＜A＜D，A正确；水的离子积，仅随温度升高而增大，三点温度关系为B＞C＞A，因此离子积关系为B＞C＞A，B正确；A点到C点过程中始终成立，且增大，说明需要升高温度；若温度不变加入少量NaOH固体，且不变，无法到达C点，C错误；B点对应温度下，pH=2的硫酸中，pH=10的NaOH溶液中，等体积混合时，溶液显中性，D正确；故选C。 破局通法 水的电离平衡曲线先看“等温线”：同一条曲线上的点温度相同，Kw＝c(H⁺)·c(OH⁻)不变，沿曲线移动是加酸或加碱；曲线整体上移表示升温、Kw增大。中性点满足c(H⁺)＝c(OH⁻)，升温时中性点沿c(H⁺)＝c(OH⁻)线向右上移动，中性pH减小。A到C若c(H⁺)＝c(OH⁻)且Kw增大，只能升温，加NaOH会使c(OH⁻)＞c(H⁺)且Kw不变。酸碱混合先按同温Kw算c(OH⁻)，再比较n(H⁺)与n(OH⁻)。 【压轴典例3】（26-27高二上·黑龙江哈尔滨·阶段检测）常温下，下列关于溶液稀释或混合的说法错误的是 A．将的稀盐酸与的溶液混合，若所得溶液呈中性且，则 B．等浓度的溶液与溶液按体积比2∶1混合，所得溶液 C．将的溶液稀释为，所得溶液 D．与的溶液等体积混合，所得溶液 【答案】B 【分析】常温下酸碱溶液稀释、混合，pH计算的核心依据是常温下。 【解析】稀盐酸中，溶液中，溶液呈中性时，即，代入，可得，A正确；仅说明两种溶液浓度相等，但未给出具体浓度数值，无法计算混合后剩余的浓度，也就不能确定溶液，B错误；原中，稀释为2L后，，，C正确；两种强碱等体积混合，先算，常温下，，D正确；故选B。 破局通法 稀释混合计算先定“温度、强弱、是否过量”。强酸直接由c(H⁺)求pH；强碱先由c(OH⁻)＝10^(b−14)求OH⁻，再转c(H⁺)。中性混合用n(H⁺)＝n(OH⁻)列式，不能直接平均pH。强碱等体积混合先算混合后c(OH⁻)，再转c(H⁺)，不能把pH简单取平均。B项只给“等浓度”而未给具体浓度，无法算剩余OH⁻，故不能确定pH＝11。强酸稀释按H⁺物质的量守恒。 【压轴典例4】（25-26高二上·江苏连云港·期中）下列有关滴定实验的说法正确的是 A．滴定终点时液面如图，读数为20.20 mL B．滴定过程中右手摇动锥形瓶，眼睛注视滴定管中的液面变化 C．用标准溶液滴定待测液时，可用甲基橙作指示剂 D．滴定管和锥形瓶水洗后都要用待装液润洗 【答案】C 【解析】滴定管的0刻度在上方，图示凹液面最低点位于20 mL刻度线上方，读数应为19.80 mL，不是20.20 mL，A错误；滴定过程中右手摇动锥形瓶，眼睛应注视锥形瓶内溶液的颜色变化以判断滴定终点，不能注视滴定管中的液面变化，B错误；用标准溶液滴定待测液，滴定终点生成强酸弱碱盐，溶液呈酸性，甲基橙的变色范围为3.1~4.4，处于酸性区间，因此可用甲基橙作指示剂，C正确；滴定管水洗后需要用待装液润洗，避免待装液被稀释，但锥形瓶水洗后不能用待装液润洗，否则会导致待测液溶质偏多，测定结果偏高，D错误；故选C。 破局通法 滴定实验抓“读数、视线、润洗、指示剂”四查。滴定管0刻度在上，读数看凹液面最低点，图示应为19.80 mL而非20.20 mL。滴定时眼睛注视锥形瓶内颜色变化，不是滴定管液面。指示剂按终点溶液酸碱性选：强酸滴弱碱生成强酸弱碱盐，终点显酸性，选甲基橙。润洗只针对滴定管，锥形瓶水洗后不能润洗，否则待测物偏多。 【压轴典例5】（25-26高二上·四川成都·期中）用KOH标准溶液滴定未知浓度的盐酸。下列情况可能导致测定盐酸浓度偏低的是 A．盛装待测液的锥形瓶用蒸馏水洗涤后再用待测液润洗 B．滴定时有盐酸溅出锥形瓶外 C．滴定前滴定管尖嘴处有气泡，滴定后气泡消失 D．滴定终点读数时，仰视滴定管的刻度，其他操作正确 【答案】B 【解析】盛装待测液的锥形瓶用待测液润洗，会使锥形瓶内实际物质的量偏大，消耗标准溶液的体积偏大，根据，测定结果偏高，A不符合题意；滴定时有盐酸溅出锥形瓶外，会使锥形瓶内实际物质的量偏小，消耗标准溶液的体积偏小，根据上述公式，测定结果偏低，B符合题意；滴定前滴定管尖嘴处有气泡，滴定后气泡消失，读取的包含气泡体积，比实际消耗体积偏大，测定结果偏高，C不符合题意；滴定管刻度上小下大，滴定终点仰视读数会使读取的偏大，测定结果偏高，D不符合题意；故选B。 破局通法 误差分析统一归结到“V标偏大则结果偏高，V标偏小则结果偏低”。公式c待＝c标·V标/V待中，c标、V待不变时只看V标。锥形瓶用待测液润洗→待测物增多→V标偏大→偏高；待测液溅出→待测物减少→V标偏小→偏低；滴定前有气泡、滴定后消失→V标读数偏大→偏高；仰视终点读数，滴定管上小下大，读数偏大→V标偏大→偏高。逐项按链条判断。 【压轴典例6】（25-26高二上·安徽合肥·阶段检测）常温下，分别取浓度不同、体积均为20.00 mL的3种HCl溶液，分别滴入浓度为 和的NaOH溶液，测得3个反应体系的pH随V(NaOH)的变化曲线如图，在V(NaOH) = 20.00 mL前后pH出现突跃。下列说法不正确的是 A．3种HCl溶液的c(HCl)：最大的是最小的100倍 B．曲线a、b、c对应的c(NaOH)：a > b > c C．当V(NaOH) = 20.00 mL时，3个体系中均满足： D．滴定时，只能选酚酞作指示剂 【答案】D 【分析】三份HCl与对应NaOH溶液均在加入20.00 mL NaOH时达到等量点，而HCl的初始体积也是20.00 mL。由一元强酸与一元强碱按1∶1反应可知，每个体系中c(HCl) = c(NaOH)。 中和反应的化学方程式为。 再结合题给三种NaOH溶液的浓度以及图中酸性区、碱过量区的pH高低，可确定三条曲线与三组浓度的对应关系。等量点时强酸、强碱恰好完全反应，所得NaCl溶液呈中性；指示剂应根据滴定突跃范围选择。 【解析】三个体系的HCl与NaOH均按1∶1反应，且HCl初始体积和等量点消耗的NaOH体积均为20.00 mL，所以各体系中c(HCl) = c(NaOH)。三种HCl溶液的最大浓度与最小浓度之比为1.000∶0.01000 = 100∶1，A正确；在相同的NaOH加入体积下，NaOH过量后的pH越高，对应的NaOH浓度越大。图中碱过量区的平台高低为a > b > c，故曲线a、b、c对应的c(NaOH)关系为a > b > c，B正确；当V(NaOH) = 20.00 mL时，三个体系中的HCl和NaOH均恰好完全反应，所得NaCl溶液呈中性，均满足，C正确；三条曲线在等量点附近均有明显的pH突跃，酚酞和甲基橙的变色范围都可用于强酸—强碱滴定，并非只能选用酚酞，D错误；故选D。 破局通法 滴定曲线题先抓“等量点与突跃”：强酸强碱按1∶1反应，HCl与NaOH体积均为20.00 mL时恰好完全反应，故c(HCl)＝c(NaOH)，等量点溶液为NaCl，呈中性。比较碱过量区平台pH高低可定NaOH浓度大小，平台越高浓度越大。强酸强碱滴定突跃范围大，酚酞和甲基橙均可选，凡“只能选某指示剂”的表述要警惕。由三种NaOH浓度比可判HCl浓度最大为最小的100倍。 易错通关 1.（26-27高二上·浙江嘉兴·阶段检测）常温下，某HAc溶液的pH=4，下列说法正确的是 A．c(HAc)=10-4 mol·L-1 B．由水电离出的c(H+)=10-10 mol·L-1 C．由水电离出的c(OH-)=10-4 mol·L-1 D．加入一定量NaOH(s)，溶液呈碱性 【答案】B 【解析】HAc（醋酸）是弱电解质，在溶液中仅部分电离，pH=4说明溶液中总，其中只有大部分来自HAc电离，因此HAc的初始浓度远大于，A错误；酸溶液中的全部来自水的电离，常温下溶液中，pH=4的溶液中，即水电离出的；而水电离出的和水电离出的始终相等，因此水电离出的，B正确；酸溶液中的全部来自水的电离，常温下溶液中，pH=4的溶液中，即水电离出的，C错误；因为NaOH固体和HAc的量都不确定，所以溶液可以呈酸性、中性或碱性，不一定显碱性，D错误；故选B。 2.（26-27高二上·北京西城·阶段检测）常温下，某溶液中由水电离出的、浓度的乘积为，则该溶液中一定不能大量存在的离子是 A． B． C． D． 【答案】D 【分析】常温纯水中，水电离：，本题，说明水的电离被强烈抑制，溶液可能是强酸性，也可能是强碱性。 【解析】只能在碱性条件下大量存在。酸性条件下与H+反应生成Al3+，A不符合题意；若溶液呈碱性，可以大量存在。若溶液呈酸性，会与H+反应生成二氧化硫气体，B不符合题意；可以在酸性环境下大量存在。若溶液呈碱性，会与OH-反应生成，C不符合题意；酸性条件下，，碱性条件下，。因此无论是酸性环境还是碱性环境，都无法大量存在，D符合题意；故选D。 3.（25-26高二上·陕西渭南·期末）在水的电离平衡中，和的关系如图所示： 下列说法正确的是 A．图中温度 B．AB连线上任意点的溶液均显中性 C．B点溶液的，显酸性 D．图中A、B、D三点处的大小关系： 【答案】B 【解析】水的电离为吸热过程，温度越高越大，由图可知对应更大，故，A错误；AB连线上任意点均满足，符合溶液显中性的判定标准，B正确；B点溶液，虽然，但溶液仍显中性，C错误；仅与温度有关，温度越高越大，A、D在同一温度曲线上，二者相等，故的大小关系为，D错误；故选B。 4.（26-27高二上·黑龙江哈尔滨·阶段检测）常温下，分别取未知浓度的和溶液，加水稀释至原体积的倍，稀释过程中，两溶液的变化如图所示。下列叙述错误的是 A．为强碱，为弱酸 B．若升高温度，、点对应溶液的均减小 C．将点溶液与点溶液等体积混合，所得溶液呈中性 D．水的电离程度： 【答案】C 【解析】对于强碱，稀释10倍（）pH下降1；对于弱酸，稀释会促进电离，pH变化幅度小于1，由图可知：MOH稀释10倍时pH减小1，符合强碱的稀释规律；HA稀释10倍时pH增大小于1，符合弱酸稀释的电离平衡移动特征，因此MOH为强碱、HA为弱酸，A正确； Y点和Z点是强碱MOH的溶液，升高温度水的离子积增大，溶液中不变，因此增大，两点pH均减小，B正确；X点HA溶液pH=5，Z点MOH溶液pH=9，两溶液中已电离出的和恰好相等，但HA是弱酸，溶液中还存在大量未电离的HA，二者等体积混合后，HA会继续电离出，最终溶液呈酸性而非中性，C错误； X点，Z点，二者对水的电离抑制程度相同；Y点，对水的电离抑制作用更强，因此水的电离程度，D正确；故选C。 5.（26-27高二上·黑龙江哈尔滨·阶段检测）现有常温下水电离出的均为的4种溶液：①溶液；②溶液；③溶液：④氨水。有关上述溶液的比较中，错误的是 A．等体积的①、②溶液分别与足量铝粉反应，②生成的物质的量少 B．向等体积溶液中分别加水稀释100倍后，溶液的：④>③>①>② C．①、④溶液混合后，若，则消耗溶液的体积：①>④ D．将①、③溶液混合，混合后，则 【答案】A 【解析】等体积的①和②中，②的醋酸总物质的量远大于①的，足量铝与酸反应时生成的量由酸的总物质的量决定，因此醋酸生成的更多，A错误；加水稀释100倍时，强电解质完全电离，或浓度直接变为原来的1/100；弱电解质会继续电离补充离子，离子浓度下降幅度更小：碱溶液稀释后仍为碱性，氨水稀释会继续电离出，因此稀释后：④>③，对应pH：④>③；酸溶液稀释后仍为酸性，醋酸稀释会继续电离出，因此稀释后：②>①，对应pH：①>②； 最终pH顺序为④>③>①>②，B正确；①是浓度为的强酸，④是浓度远大于的弱碱，若等体积混合，碱过量，溶液呈碱性；要使混合后呈中性，需要碱的体积更小，即消耗体积：①＞④，C正确；①中，③中，混合后说明酸过量：，解得，D正确；故选A。 6.（26-27高二上·江西南昌·阶段检测）常温下，①pH=2的CH3COOH溶液；②pH=2的H2SO4溶液；③pH=12的氨水；④0.01 mol·L−1的NaOH溶液。有关上述溶液的比较中，正确的是 A．水电离的c(H＋)：①=②=③=④ B．将②、③溶液混合后，pH=7，消耗溶液的体积：②<③ C．等体积的①、②、④溶液分别与足量铝粉反应，生成H2的量：②最大 D．向10mL上述四溶液中各加入90mL水后，溶液的pH：③>④>①>② 【答案】A 【解析】四种溶液中①②的均为，溶液中全部由水电离产生，水电离的。③④的均为，溶液中全部由水电离产生，水电离的，故水电离的：①=②=③=④，A正确；②是强酸，，③是弱碱，pH=12时的浓度远大于，若混合后pH=7，需要消耗更多的强酸，即消耗溶液的体积：②>③，B错误；等体积的①、②、④溶液，为弱酸，pH=2时其浓度远大于，能提供的总最大，与足量铝粉反应时生成的量①最大，②是二元强酸但仅为，远小于醋酸的总，与反应的计量关系为2~3，等体积的④中，生成的量小于①，故生成的量①最大，C错误；向10mL溶液中加入90mL水，稀释10倍。弱电解质稀释时电离平衡正向移动，pH变化幅度小于强电解质。③为弱碱，稀释后pH降低幅度小于④，故pH：③>④。①为弱酸，稀释后pH升高幅度小于②，故pH：②>①。酸溶液pH小于7，碱溶液pH大于7，故稀释后pH顺序为③>④>②>①，D错误；故选A。 7.（26-27高二上·四川泸州·阶段检测）关于体积相同、的盐酸和醋酸两种溶液，下列说法不正确的是 A．醋酸的浓度远大于盐酸 B．与足量的锌粉反应，醋酸产生的氢气更多 C．与锌粉反应的初始速率相同 D．将两种溶液分别稀释倍后，盐酸的小于醋酸的 【答案】D 【解析】是强酸完全电离，是弱酸部分电离，时两溶液电离出的浓度相等，因此醋酸的总浓度远大于盐酸，A正确；两溶液体积相同，醋酸的物质的量远大于，二者均为一元酸，与足量锌反应时醋酸可提供的总量更多，产生的氢气更多，B正确；锌与酸反应的初始速率与浓度有关，初始时两溶液相等即相等，因此初始反应速率相同，C正确；稀释100倍时，强酸的升高2变为5，弱酸稀释会促进电离，浓度下降更慢，小于5，因此盐酸的大于醋酸的，D错误；故选D。 8.（26-27高二上·河北邯郸·阶段检测）下列有关叙述中正确的是 A．100℃时，纯水的pH=6，所以纯水此时显酸性 B．25℃时，pH=12的NaOH溶液，水电离出的 C．25℃时，1 mL pH=6的盐酸稀释到1000 mL，所得溶液的pH为9 D．25℃，用pH试纸测得某氯水(主要成分是盐酸和次氯酸)的pH为5 【答案】B 【解析】100℃时纯水中，溶液呈中性，A错误；25℃时pH=12的溶液中，全部来自水的电离，水电离出的，且水电离的，故水电离出的，B正确；酸溶液无论稀释多少倍都不可能呈碱性，pH=6的盐酸稀释1000倍后，水的电离占主导，溶液pH接近7且略小于7，不可能为9，C错误；氯水中含有的具有漂白性，会漂白pH试纸，无法用pH试纸测定氯水的pH，D错误；故选B。 9.（25-26高二下·江苏泰州·阶段检测）用0.05000 mol·L-1硫酸溶液滴定未知浓度的NaOH溶液。下列实验操作规范的是 A．稀释浓硫酸 B．配制硫酸溶液 C．碱式滴定管赶气泡 D．滴定 【答案】C 【解析】稀释浓硫酸时将水注入浓硫酸中，浓硫酸稀释放出大量热会导致液体飞溅，存在安全隐患，操作不规范，A错误；配制硫酸溶液定容时，液面离刻度线约1cm时应改用胶头滴管滴加蒸馏水，不能直接用烧杯倾倒，操作不规范，B错误；碱式滴定管赶气泡时，将橡皮管向上弯曲，轻轻挤压玻璃珠即可排出气泡，操作规范，C正确；中和滴定时眼睛应注视锥形瓶内溶液颜色变化判断滴定终点，不能注视滴定管内液面变化，操作不规范，D错误；故选C。 10.（25-26高二下·江苏盐城·阶段检测）用标准KOH溶液滴定未知浓度的盐酸，若测定结果偏高，其原因可能是 A．滴定时有盐酸溅出锥形瓶外 B．滴定终点读数时，俯视滴定管的刻度，其他操作正确 C．盛装未知液的锥形瓶用蒸馏水洗过后再用未知液润洗 D．滴定到终点读数时，视线与滴定管凹液面最低点保持水平读数 【答案】C 【分析】中和滴定的计算式为，其中标准液浓度、待测液体积为定值，测定结果仅由消耗标准液的体积决定，偏大则测定结果偏高，反之偏低。 【解析】滴定时有盐酸溅出锥形瓶外，待测的物质的量减少，消耗的偏小，测定结果偏低，A错误；滴定终点读数时俯视滴定管刻度，读取的偏小，测定结果偏低，B错误；盛装未知液的锥形瓶用蒸馏水洗过后再用未知液润洗，待测的物质的量偏大，消耗的偏大，测定结果偏高，C正确；滴定到终点读数时，视线与滴定管凹液面最低点保持水平读数，为正确操作，测定结果无误差，D错误；故选 C。 思维拔高 1.（25-26高二上·河南·期中）某温度下，0.100mol•L-1NaOH滴定25.0mL0.0500mol•L-1H2SO4溶液的滴定曲线如图所示。设该温度下水的离子积为Kw。下列说法不正确的是 A．根据曲线数据计算可知该温度下的Kw为10-13 B．曲线上各点的溶液均满足关系式c(H+)•c(OH-)=Kw C．其他条件相同，若升温，反应终点b向c方向移动 D．相同实验条件下，若改为滴定0.0800mol•L-1盐酸，反应终点b移到a 【答案】C 【解析】由图像可知，滴定过程中发生突跃的点位于处。此时与恰好完全中和，生成中性溶液。若在常温下，该点应为7，但图像显示该点 ，说明该温度不是室温。在该温度下，恰好完全中和时 ，即。故该温度下的水的离子积，A正确；水的离子积常数仅受温度影响，在温度恒定时是一个定值。无论溶液的酸碱性如何，只要是在水溶液中，体系始终满足水的电离平衡，即，B正确；反应终点（即化学计量点）是指酸碱恰好完全反应的时刻，其对应的反应物体积仅由酸碱的浓度和体积决定，与温度无关。若其他条件相同，升高温度只会导致该温度下的 增大，从而使得中性变小（即滴定终点对应的值由 6.5 降至更小），但并不会改变滴定时达到终点所需的体积。因此反应终点不会发生水平方向（b点到c点）的移动，C错误；等物质的量的一元强酸与强碱发生中和反应。若改为滴定的盐酸，则盐酸中的物质的量为。完全中和时消耗的体积。由图像可知，横坐标处对应的点恰好是点a。因此滴定终点会移到点a，D正确；故选C 。 2.（25-26高二上·河北石家庄·期末）下列实验误差分析错误的是 A．用湿润的pH试纸测定稀硫酸的pH，所测pH偏大 B．用滴定管量取25.00mL NaOH溶液，终点时仰视读数，所量体积偏小 C．滴定速度过快，摇动盛放待测液的锥形瓶不及时，所测浓度偏大 D．测定中和反应后体系的温度时，将稀碱液缓慢倒入稀酸液中，所测温度偏低 【答案】C 【解析】用湿润的pH试纸测定稀硫酸时，试纸上的水分会稀释样品，导致酸性减弱，pH值升高，因此所测pH偏大，A正确；用滴定管量取溶液时，终点仰视读数会使读数偏大（实际液面高于读数），导致量取的体积偏小，B正确；滴定速度过快且摇动不及时，会导致局部终点提前，标准液消耗体积偏小，根据公式 ，所测浓度偏小，C错误；将稀碱液缓慢倒入稀酸液中，热量散失增多，导致测得的中和反应后温度低于实际最高温度，因此所测温度偏低，D正确；故选C。 3.（25-26高二上·湖北·期中）酸碱中和滴定曲线可以通过实验测得。下图曲线a和b是常温下盐酸与氢氧化钠溶液相互滴定的滴定曲线，下列说法不正确的是 A．氢氧化钠的物质的量浓度为0.01mol/L B．曲线b是氢氧化钠溶液滴定盐酸溶液的滴定曲线 C．P点时恰好完全中和，溶液呈中性 D．甲基橙或者酚酞都能用作本实验的指示剂 【答案】B 【解析】观察曲线b起点，常温下，氢氧化钠溶液的，，氢氧化钠的物质的量浓度为，A正确；曲线b的pH逐渐降低，所以b是盐酸滴定氢氧化钠溶液的曲线，B错误；P点时恰好完全中和，溶质为氯化钠，溶液呈中性，C正确；强酸、强碱相互滴定，滴定终点溶液为中性，指示剂可选择酚酞或甲基橙，D正确；故选B。 4.（25-26高二上·云南玉溪·期末）25℃，给两种一元酸HA和HB的溶液分别加水稀释，溶液中c(H+)的变化如图所示。下列叙述正确的是 A．HA是强酸，HB是弱酸 B．在x点：c(A-)=c(B-) C．稀释前，c(HB)=10c(HA) D．等体积的x点两溶液分别与足量锌粉反应产生等量H2 【答案】B 【解析】由图可知，两溶液分别稀释到体积为原来的100倍，HB溶液中c(H+)变为原来的，HA溶液中c(H+)则变为原来的，据此推测HA是弱酸，HB是强酸，A错误；x点两溶液的c(H+)相等，酸性相同，根据电荷守恒推知x点时c(A-)=c(B-)，B正确；HB是强酸，则c(HB)=0.1 mol·L-1；HA是弱酸，起始c(H+)=10-2 mol·L-1，则c(HA)>10-2 mol·L-1，故稀释前，c(HB)<10c(HA)，C错误；x点两溶液总酸度：c(HA)>c(HB)，故等体积的x点两溶液分别与足量锌粉反应，HA溶液产生的H2多，D错误；故选B。 5.（25-26高二上·云南曲靖·期末）常温下，分别取未知浓度的和两种碱的稀溶液，加水稀释至原体积的倍。两溶液稀释倍数的对数值与溶液的变化关系如图所示。下列叙述正确的是 A．水的电离程度： B．常温下， C．中和等体积、两点溶液，后者消耗的物质的量多 D．物质的量浓度相同的溶液和溶液，前者阳离子浓度之和大于后者 【答案】C 【解析】pH大小排序为，pH越大，碱对水的电离的抑制作用越强，水的电离程度越小，故水的电离程度，A错误；由图像得出，稀释相同倍数时，的变化大，说明的碱性比的碱性强，电离程度大，电离程度大的就大,即常温下,，B错误；由图像可知，溶液的大于溶液的，又因大于，说明中的的浓度大；所以中和等体积、两点溶液，后者消耗的物质的量多，C正确；因，同浓度时，碱性强的电离程度大，溶液中的阳离子浓度之和就大，所以物质的量浓度相同的溶液和溶液，溶液中阳离子浓度之和小于溶液的，D错误；故选C。 6.（25-26高二上·山东济宁·阶段检测）两种一元碱MOH和ROH的溶液分别加水稀释，溶液pH的变化如图所示，下列叙述不正确的是 A．ROH是一种弱碱 B．x点，MOH的电离程度大于稀释之前的电离程度 C．稀释前， D．等物质的量的MOH溶液和ROH溶液，分别与等浓度的盐酸恰好反应时，消耗盐酸的体积相同 【答案】A 【解析】ROH初始pH=13，稀释100倍时pH变为11，pH减小幅度为2，说明ROH完全电离，属于强碱，A错误；MOH稀释100倍时pH仅减小1，说明MOH是弱碱，弱碱溶液越稀电离程度越大，因此x点MOH的电离程度大于稀释前，B正确；稀释前ROH为强碱，；MOH为弱碱，初始，由于部分电离，故，因此，C正确；MOH和ROH均为一元碱，与盐酸按物质的量比1:1反应，等物质的量的二者消耗等浓度盐酸的体积相同，D正确；故选A。 7.（25-26高二上·陕西渭南·阶段检测）不同温度下，水溶液中与的关系如图所示，下列说法正确的是 A．若从a点到c点，可采用在水中加入酸的方法 B．b点对应的醋酸中由水电离的 C．时，的溶液的 D．c点对应溶液的等于d点对应溶液的 【答案】D 【分析】同一温度下，水溶液中的离子浓度满足，所以图中每条曲线表示一个温度下恒定的水的离子积。a、b在标注为的曲线上，；c、d在另一条同温曲线上。由c点坐标可得。 【解析】a点和c点均位于中性点，二者都满足，但c点的两种离子浓度均比a点大，说明水的离子积因温度变化而增大。在水中加酸会使增大而减小，不能由a点到c点，A错误；b点在曲线上，且，故。醋酸溶液中由水电离产生的与物质的量相等，因此由水电离的，B错误；在图示下，。强碱完全电离，，所以，，C错误；c点和d点位于同一条温度为的曲线上，故两点对应溶液的水的离子积均为，D正确；故选D。 8.（26-27高二上·北京东城·阶段检测）25℃时，部分物质的电离平衡常数如表所示： 化学式 HClO HCN 电离平衡常数() 下列说法错误的是 A．同条件下等物质的量浓度溶液的酸性： B．25℃时，的HCN溶液中，水电离的 C．体积相同、pH相同的①、②HCl、③三种稀溶液分别与同浓度的NaOH溶液完全中和时，消耗NaOH溶液的体积为①>②=③ D．向NaClO溶液中通入少量，反应的离子方程式为： 【答案】D 【分析】弱酸的电离平衡常数越大，对应酸性越强，结合表中数据可得酸性顺序为，明确强酸制弱酸的反应规律，酸溶液中水电离的浓度等于溶液中浓度，pH相同的弱酸浓度远大于强酸，等pH等体积的强酸完全电离的总物质的量相等。 【解析】酸的电离平衡常数越大，等物质的量浓度时酸性越强，根据表中数据，，故等物质的量浓度溶液的酸性，A正确；HCN为弱酸，抑制水的电离，溶液中全部由水电离产生，25℃时的溶液中，水电离的，B正确；为弱酸，pH相同时其浓度远大于完全电离的强酸，和为强酸，pH相同时两溶液中相等，等体积时相等，故完全中和时消耗同浓度溶液的体积为①>②=③，C正确；根据酸性顺序，依据强酸制弱酸规律，向溶液中通入少量，应生成，正确离子方程式为，选项离子方程式错误，D错误；故选D。 压轴攻坚 1.（25-26高二上·湖北武汉·期末）常温，用0.1000 mol/L NaOH溶液滴定20.00 mL 0.1000 mol/L CH3COOH溶液，溶液pH随NaOH溶液体积变化的曲线如图所示。下列说法错误的是 A．a点时，消耗NaOH溶液的体积小于20.00 mL B．可以选用酚酞作指示剂 C．NaOH溶液的体积为20.00 mL时，水的电离程度最大 D．若滴定未知浓度的稀醋酸，配制标准溶液时，称取的NaOH固体中混有KOH，会使测定结果偏低 【答案】D 【解析】a点pH=7，溶液呈中性，NaOH与CH3COOH恰好完全反应（加入 20.00 mL NaOH）时生成CH3COONa，溶液水解显碱性，因此中性 a 点必须醋酸过量，消耗NaOH溶液体积小于 20.00 mL，A 正确；强碱滴定弱酸，滴定终点溶液呈碱性，酚酞变色范围（8.2~10.0）匹配滴定突跃范围，可以选用酚酞作指示剂，B 正确；酸、碱都会抑制水的电离，可水解的盐促进水的电离；加入 20.00 mL NaOH 时二者恰好完全反应生成CH3COONa，此时水的电离程度最大，继续滴加过量 NaOH 会抑制水的电离，电离程度减小，C 正确；等质量KOH摩尔质量大于NaOH，中和能力更弱；NaOH固体混有KOH会使标准液中和能力下降，滴定相同醋酸消耗标准液体积偏大，根据 ，测定结果偏高而非偏低，D错误；故选D。 2.（25-26高二上·河北沧州·阶段检测）实验室用标准溶液标定盐酸的浓度，选用甲基橙作指示剂，并用盐酸滴定标准溶液。 实验次数 标准溶液体积/mL 待测盐酸体积/mL 1 20.00 19.05 2 20.00 19.00 3 20.00 18.95 下列说法错误的是 A．图中滴定管装有标准溶液，排气泡后，取于锥形瓶中 B．盐酸的浓度约为 C．滴定过程中，若有少量盐酸溅出，则盐酸浓度的测定结果会偏低 D．若仅用酚酞替代甲基橙，其他试剂和操作均相同，则滴定消耗盐酸的体积基本不变 【答案】D 【解析】图中为碱式滴定管，可盛装碱性标准溶液，图示为碱式滴定管正确排气泡操作，可量取20.00 mL溶液置于锥形瓶中，A正确；三次消耗盐酸体积的平均值为，结合反应计量关系，可得，B正确；滴定过程中少量盐酸溅出，导致消耗的偏大，结合计算式可知盐酸浓度的测定结果偏低，C正确；酚酞变色范围为8.2~10.0，滴定终点为碱性，此时反应为，消耗的物质的量为甲基橙作指示剂时的一半，滴定消耗盐酸的体积明显减小，D错误；故选D。 3.（25-26高二上·广东东莞·期末）常温下，用溶液滴定醋酸溶液，溶液pH变化如图所示，下列说法不正确的是 A．a点溶液中的溶质为和 B．b点溶液呈中性， C．c点对应的溶液中： D．滴定过程中： 【答案】B 【分析】滴定时发生反应，醋酸与氢氧化钠按1∶1的物质的量之比反应。题给酸、碱的物质的量浓度相同，因此加入碱液的体积与原醋酸溶液体积之比，就是被中和醋酸占原醋酸的比例。 【解析】a点加入10 mL碱液，为原醋酸溶液体积20.00 mL的一半。根据等浓度酸、碱的反应比例，原醋酸恰有一半被中和，另一半剩余，因此溶质为和，A正确；由图可知b点pH = 7，常温下溶液呈中性。根据等浓度酸、碱按1∶1反应，恰好反应时加入碱液的体积为20.00 mL，此时生成的醋酸钠发生水解：，溶液呈碱性。曲线的pH随加入碱液体积增大而升高，因此达到中性时尚未恰好反应，即，B错误；c点的pH大于7，故。溶液满足电荷守恒，结合上述浓度大小关系，移项比较可得，C正确；滴定过程中，溶液中的阳离子为钠离子和氢离子，阴离子为醋酸根离子和氢氧根离子，它们均带一个单位电荷。根据溶液中正、负电荷总数相等，可得，D正确；故选B。 4.（25-26高二上·湖北武汉·阶段检测）以酚酞为指示剂，用 溶液滴定20.00 mL未知浓度一元酸HA溶液。溶液中pH、分布系数()随滴加NaOH溶液的体积变化关系如下图所示。(如分布系数，下列有关说法错误的是 A．HA为弱酸 B．HA的浓度为0.2000 C．为滴定终点 D．HA的电离平衡常数的数量级为 【答案】C 【解析】恰好中和时生成，溶液显碱性，说明发生水解，因此为弱酸，A正确；当时达到滴定终点，，则，B正确；酚酞的变色范围为8.2~10.0，且滴定终点时溶液为溶液显碱性，因此滴定终点，C错误；曲线①②交点处，即，此时比5小一些，大约为4.5，故，数量级为，D正确；故选C。 5.（25-26高二上·山西晋中·阶段检测）室温下，向盐酸中滴加溶液，溶液的pH随NaOH溶液体积的变化如图。已知，不考虑混合后溶液体积的变化，下列说法不正确的是 A．时， B．时， C．滴定过程中，水的电离程度保持不变 D．选择甲基红指示反应终点，误差比甲基橙的小 【答案】C 【解析】时，与恰好完全反应生成强酸强碱盐，室温下溶液呈中性，，故A正确；时，过量，，，，故B正确；滴定过程中，初始阶段盐酸抑制水的电离，随着滴加，酸浓度降低，水的电离程度逐渐增大，恰好中和时水的电离程度达到最大，之后过量，碱抑制水的电离，水的电离程度逐渐减小，并非保持不变，故C错误；反应终点，甲基红变色范围更接近7，因此选择甲基红指示反应终点的误差比甲基橙小，故D正确；故选C。 6.（25-26高二上·河北衡水·期中）某同学用0.1000mol·L-1盐酸标准溶液测定某烧碱溶液的浓度，4组实验数据如表所示。下列说法正确的是 实验编号 烧碱待测液体积V/mL 盐酸标准液体积(消耗)V/mL 1 25.00 18.05 2 25.00 18.00 3 25.00 17.95 4 25.00 18.95 A．记录滴定管某时刻液面位置如图所示，则此时的读数为18.20mL B．选用酚酞作指示剂，滴定终点的现象为溶液由无色变红色 C．根据表中盐酸标准液的4组数据的平均值可计算烧碱溶液浓度 D．未用盐酸标准溶液润洗滴定管会导致测定结果偏高 【答案】D 【解析】滴定管0刻度在上，刻度从上到下依次增大，读数需读凹液面最低处且估读到小数点后两位，图中读数应为19.80，不是18.20，A错误；该实验为盐酸滴定烧碱溶液，锥形瓶中碱性的烧碱溶液滴加酚酞显红色，滴定终点现象为溶液由红色变为无色，且半分钟内不恢复红色，B错误；表中第4组数据18.95与其他三组数据偏差过大，属于异常值，应舍去，不能用4组数据的平均值计算烧碱浓度，C错误；未用盐酸标准溶液润洗滴定管，会导致标准液被残留的水稀释，消耗的标准液体积(标准)偏大，根据，可知测定结果偏高，D正确；故选D。 学科网（北京）股份有限公司 学科网（北京）股份有限公司1 / 10 学科网（北京）股份有限公司 学科网（北京）股份有限公司 $