第九章 有机化学基础（综合训练）（天津专用）2027年高考化学一轮复习讲练测

第九章 有机化学基础 高三化学·参考答案 一、选择题：共12小题，每小题4分，共48分，在每小题给出的四个选项中，只有一个最符合题目要求。 1 2 3 4 5 6 7 8 9 10 11 12 B C A A D A B D B B A D 二、非选择题：共4题，共52分。 13．（12分） (1)2，2，4-三甲基戊烷（1分） (2)9（2分） (3) 氨基、羧基 （1分）   （2分） (4)4（2分） (5) 1 （2分） 1（2分） 14．（12分） (1) 油脂 （1分） （2分） （2分） (2) CO2 （1分） （2分） NaOOCCH=CHCOONa+H2SO4→HOOCCH=CHCOOH+Na2SO4 （2分） （2分） 15．（14分） (1)    （2分） 酸性（1分） (2) 恒压滴液漏斗 （2分） 冷稀盐酸（1分） (3)AD（2分） (4) 提供酸性环境；促进重氮化反应进行 （2分） 控制温度，防止重氮盐分解；有利于重氮盐结晶析出等（2分） (5)加入淀粉-KI溶液（或先加稀盐酸再加淀粉-KI溶液），若溶液变蓝，则NaNO2过量（2分） 16．（14分） (1)丙二酸（2分） (2)酰胺基（肽键）、羧基（2分） (3) 取代反应（或亲核取代反应） （1分） a处亚甲基的两个相邻羰基的吸电子作用，使a处C-H键极性更强、氢原子酸性更强，更易断裂，而b处环己基的C-H键没有相邻吸电子基团活化，键能大难以断裂（2分） (4)BD（2分） (5)2（2分） (6) （3分） 1 / 2 学科网（北京）股份有限公司 $ 第九章 有机化学基础 （考试时间：75分钟 试卷满分：100分） 注意事项： 1．答卷前，考生务必将自己的姓名、准考证号等填写在答题卡和试卷指定位置上。 2．回答选择题时，选出每小题答案后，用铅笔把答题卡上对应题目的答案标号涂黑。如需改动，用橡皮擦干净后，再选涂其他答案标号。回答非选择题时，将答案写在答题卡上。写在本试卷上无效。 3．考试结束后，将本试卷和答题卡一并交回。 可能用到的相对原子质量：H 1 C 12 O16 Mg 24 Cl 35.5 V 51 一、选择题：共12小题，每小题4分，共48分，在每小题给出的四个选项中，只有一个最符合题目要求。 1．从19世纪20年代开始，人们用从非生物体内取得的物质合成了许多有机物，下列属于最早合成的有机物是 A． B． C． D． 2．下列化学用语或图示正确的是 A．环己烷的椅式球棍模型： B．邻羟基苯甲醛分子内氢键： C．丙氨酸的对映异构体： D．的核磁共振氢谱： 3．直链淀粉的结构如图1所示(每一个六元环代表一个葡萄糖单元)，淀粉水解液中，存在着环状和链状结构葡萄糖之间的平衡，其相互转变如图2所示。 下列说法正确的是 A．直链淀粉呈螺旋空间结构，原因之一为链内葡萄糖单元的羟基可形成分子内氢键 B．淀粉和纤维素水解的最终产物均为葡萄糖，二者互为同分异构体 C．吡喃葡萄糖和吡喃葡萄糖的物理性质完全相同 D．三种结构的葡萄糖均含有两种官能团，均能直接发生银镜反应 4．下列实验装置及药品的使用(部分夹持装置已略去)正确的是 A．实验室制备硝基苯 B．验证乙醇发生消去反应 C．实验室制备和收集乙酸乙酯 D．实验室制备和收集溴乙烷 A．A B．B C．C D．D 5．卤代烃与金属镁在无水乙醚中反应，可得格氏试剂R-MgX，它可与醛、酮等羰基化合物加成：，产物经水解可以得到醇。现欲合成CH3C(OH)(C2H5)2，下列所选用的卤代烃和羰基化合物的组合正确的是 A．乙醛和1-氯丁烷 B．2-丁酮和1-氯丙烷 C．丙醛和1-溴丙烷 D．3-戊酮和一氯甲烷 6．下列说法不正确的是 A．油脂在碱性条件下可水解为甘油和高级脂肪酸 B．核苷酸的结构可看作是由戊糖分别与磷酸、碱基通过分子间脱水连接而成 C．淀粉水解生成葡萄糖，可用于酿酒 D．蛋白质和氨基酸都既能与强酸反应又能与强碱反应 7．热塑性可降解高分子材料Ⅲ可由如下反应制备。下列说法正确的是 A．Ⅱ中存在4个键 B．Ⅰ和Ⅳ互为同分异构体 C．Ⅲ可与溶液反应生成Ⅱ D．Ⅰ中、原子一定共平面 8．已知酸性：亚硫酸＞＞H2CO3＞，将转变为的方法是 A．与足量的溶液共热，再通入 B．与稀共热后，加入足量的溶液 C．加热溶液，通入足量的 D．与稀共热后，加入足量的溶液 9．下列实验方案、现象、结论的对应关系正确的是 选项 实验方案 现象 结论 A 向试管中加入2 mL 10% 溶液，再加入5滴5% NaOH溶液，振荡后加入0.5 mL某待测溶液，加热 无砖红色沉淀生成 待测溶液中无醛基 B 向卤代烃中加入NaOH溶液并加热，冷却后取上层液体，滴加过量稀硝酸，再加入几滴溶液 有淡黄色沉淀生成 该卤代烃中含有溴元素 C 向2-丁烯醛()中滴加酸性溶液 紫色褪去 该有机物中存在醛基 D 向溴水中加入苯，振荡 水层褪色 苯与发生加成反应 A．A B．B C．C D．D 10．下列有机反应的化学方程式书写正确的是 A．合成橡胶：n   B．HOOCCH2CHO与足量新制Cu(OH)2反应：HOOCCH2CHO+2Cu(OH)2+2NaOHNaOOCCH2COONa+Cu2O↓+4H2O C．向苯酚钠溶液中通入少量二氧化碳：2+CO2+H2O2+Na2CO3 D．乙二醇氧化为醛：HOCH2-CH2OH+O2OHC-CHO+2H2O 11．某合成炔烃反应的机理如下图所示(X代表卤素原子，R代表烃基)。下列说法不正确的是 A．反应过程③中Pd和Cu的化合价均发生了变化 B．从过程①②中可推测出加入CuX可增强炔烃的酸性 C．、与按照如图机理反应可以得到环状物质   D．左侧循环图中的催化剂是 12．以1，4-丁二醇为原料，在催化剂Cu/SiO2上进行脱氢反应制备丁内酯，可能的转化如下： A．N的分子式为C4H8O2 B．M与R互为同分异构体 C．丁内酯可发生水解反应 D．N分子中所有原子可能共平面 二、非选择题：共4题，共52分。 13．（12分）有机物种类繁多，结构多样。现有5种有机物，其结构简式或键线式如下： ①；②；③；④；⑤； 回答下列问题： (1)①的系统命名为__________。 (2)②的一氯代物有__________种。 (3)③中官能团的名称为__________，其发生缩聚反应生成的高分子化合物为______________(填结构简式)。 (4)1 mol ④与足量的溶液反应，最多消耗的物质的量为__________mol ； (5)⑤分子中含有__________个手性碳原子，在浓硫酸的作用下其发生消去反应的有机产物有__________种。 14．（12分）阻垢剂可防止工业用水过程中无机物沉积结垢，经由下列反应路线可得到E和R两种阻垢剂（部分反应条件略去）。 (1)阻垢剂E的制备 ①A可由人类重要的营养物质_______________水解制得（填“糖类”、“油脂”或“蛋白质”）。 ②B与新制的Cu(OH)2反应生成D的盐类，其化学方程式为__________________________________。 ③D经加聚反应生成E，E的结构简式为_________________。 (2)阻垢剂R的制备 ①J转化为L的过程中，L分子中增加的碳原子来源于_______________。 ②由L制备M的反应步骤依次为： 、______________________________ ， _______________________________（用化学方程式表示）。 ③1 mol Q的同分异构体T（碳链无支链）与足量NaHCO3溶液作用产生2 molCO2，T的结构简式为 _________________（只写一种）。 15．（14分）某研究小组以对氨基苯磺酸为原料经重氮化反应制备重氮盐。 反应原理： 实验步骤： 已知：①对氨基苯磺酸能形成内盐（水溶性时水，时水）； ②重氮化反应须在低温（0~5℃）、强酸性介质中进行，重氮盐在温度高于及中性或碱性条件下极不稳定，易分解； ③ 请回答： (1)对氨基苯磺酸内盐的结构简式为__________，其水溶液呈__________（填“酸性”或“碱性”）。 (2)如图为步骤Ⅱ的实验装置图（夹持仪器、冰水浴和磁力搅拌装置已省略），图中仪器a的名称是__________，仪器b中装有__________（填“M1-NaNO2混合液”或“冷稀盐酸”）。 (3)下列说法正确的是__________。 A．碱溶的目的是增大对氨基苯磺酸的水溶性 B．若步骤Ⅱ在通风橱中进行，则无需尾气处理 C．操作X为过滤，冰水洗涤、加热烘干 D．步骤Ⅲ继续在冰浴中放置15 min，是为了保证反应完全 (4)步骤Ⅱ：写出冷稀盐酸的作用（2点）：__________、__________。 (5)判断NaNO2是否过量：取少许混合物M2，__________（只需写出试剂和现象）。 16．（14分）达普斯他G是一种全新的口服贫血治疗药物，合成工艺如下(部分反应条件和试剂已简化)： 已知：脱羧反应 回答下列问题： (1)A的化学名称是______________。 (2)G中官能团的名称为______________________________。 (3)B与C反应生成D的反应类型为_______________________________________；B反应时碳氢键断裂为a处而非b处，原因为______________________。 (4)下列说法正确的是_____。 A．：化合物A>乙二酸 B．化合物E脱羧后的有机产物质谱图与化合物B相同 C．化合物F不能形成分子内氢键 D．化合物的转化表明，该条件下，水解活性：酯基>酰胺基 (5)的同分异构体中，满足下列条件的有_____种(不考虑立体异构) ①含有酯基 ②核磁共振氢谱显示为2组峰且峰面积比为2∶1 (6)根据上述信息，设计以和为有机原料，制备的合成路线______________(用流程图表示，无机试剂任选)。 1 / 2 学科网（北京）股份有限公司 $ 第九章 有机化学基础 （考试时间：75分钟 试卷满分：100分） 注意事项： 1．答卷前，考生务必将自己的姓名、准考证号等填写在答题卡和试卷指定位置上。 2．回答选择题时，选出每小题答案后，用铅笔把答题卡上对应题目的答案标号涂黑。如需改动，用橡皮擦干净后，再选涂其他答案标号。回答非选择题时，将答案写在答题卡上。写在本试卷上无效。 3．考试结束后，将本试卷和答题卡一并交回。 可能用到的相对原子质量：H 1 C 12 O16 Mg 24 Cl 35.5 V 51 一、选择题：共12小题，每小题4分，共48分，在每小题给出的四个选项中，只有一个最符合题目要求。 1．从19世纪20年代开始，人们用从非生物体内取得的物质合成了许多有机物，下列属于最早合成的有机物是 A． B． C． D． 【答案】B 【解析】1828年德国化学家维勒，将一种无机物NH4CNO的水溶液加热得到了尿素，结构简式为NH2CONH2，开创了有机化学人工合成的新纪元。 故选B。 2．下列化学用语或图示正确的是 A．环己烷的椅式球棍模型： B．邻羟基苯甲醛分子内氢键： C．丙氨酸的对映异构体： D．的核磁共振氢谱： 【答案】C 【解析】A．图示为环己烷的船式构象球棍模型，椅式构象的两个对位碳原子应在环平面两侧，球棍模型为，A错误； B．邻羟基苯甲醛的分子内氢键是羟基中与O相连的H和醛基的O之间形成的，可表示为，B错误； C．丙氨酸的手性碳原子连有、、、四种不同基团，图示两个结构互为镜像且不能重合，属于对映异构体，C正确； D．共有3种等效氢，核磁共振氢谱应有3组峰，图示有4组峰，D错误； 故选C。 3．直链淀粉的结构如图1所示(每一个六元环代表一个葡萄糖单元)，淀粉水解液中，存在着环状和链状结构葡萄糖之间的平衡，其相互转变如图2所示。 下列说法正确的是 A．直链淀粉呈螺旋空间结构，原因之一为链内葡萄糖单元的羟基可形成分子内氢键 B．淀粉和纤维素水解的最终产物均为葡萄糖，二者互为同分异构体 C．吡喃葡萄糖和吡喃葡萄糖的物理性质完全相同 D．三种结构的葡萄糖均含有两种官能团，均能直接发生银镜反应 【答案】A 【解析】A．直链淀粉的葡萄糖单元含有多个羟基，链内羟基可形成分子内氢键，可稳定螺旋空间结构，A正确； B．淀粉和纤维素的聚合度不同，分子式不相同，不互为同分异构体，B错误； C．吡喃葡萄糖和吡喃葡萄糖结构不同，物理性质（如旋光度、熔点等）存在差异，并非完全相同，C错误； D．两种环状吡喃葡萄糖无游离醛基，不能直接发生银镜反应，D错误； 故选A。 4．下列实验装置及药品的使用(部分夹持装置已略去)正确的是 A．实验室制备硝基苯 B．验证乙醇发生消去反应 C．实验室制备和收集乙酸乙酯 D．实验室制备和收集溴乙烷 A．A B．B C．C D．D 【答案】A 【解析】A．实验室制备硝基苯需要水浴加热控制温度在，长导管可冷凝回流反应物，则图中装置可制硝基苯，A正确； B．乙醇消去反应的产物中混有挥发的乙醇、副产物，二者均可使酸性溶液褪色，无法验证消去反应生成乙烯，B错误； C．右侧小试管塞有橡胶塞，与大气不相通，C错误； D．浓硫酸与反应生成，与发生取代反应生成溴乙烷，溴乙烷沸点较低，可通过蒸馏冷凝收集，蒸馏时，温度计水银球应该位于蒸馏烧瓶支管口附近，而不是浸没于液面以下，D错误； 故选A。 5．卤代烃与金属镁在无水乙醚中反应，可得格氏试剂R-MgX，它可与醛、酮等羰基化合物加成：，产物经水解可以得到醇。现欲合成CH3C(OH)(C2H5)2，下列所选用的卤代烃和羰基化合物的组合正确的是 A．乙醛和1-氯丁烷 B．2-丁酮和1-氯丙烷 C．丙醛和1-溴丙烷 D．3-戊酮和一氯甲烷 【答案】D 【分析】此反应原理为羰基的π键断裂后，烃基R-加在碳原子上，-MgX加在O原子上，产物再经过水解得到醇，即发生取代反应，氢原子(-H)取代-MgX； 【解析】A．乙醛（CH3CHO）和1-氯丁烷的格氏试剂（CH3CH2CH2CH2MgCl）反应，生成的产物经水解，得到CH3CH(OH)CH2CH2CH2CH3，A错误； B．2-丁酮（）和1-氯丙烷的格氏试剂（CH3CH2CH2MgCl）反应，生成的产物经水解，得到，B错误； C．丙醛（CH3CH2CHO）和1-溴丙烷的格氏试剂（CH3CH2CH2MgBr）反应，生成的产物经水解，得到CH3CH2CH(OH)CH2CH2CH3，C错误； D．3-戊酮（）和一氯甲烷的格氏试剂（CH3MgCl）反应，生成的产物经水解，得到，D正确； 故答案选D。 6．下列说法不正确的是 A．油脂在碱性条件下可水解为甘油和高级脂肪酸 B．核苷酸的结构可看作是由戊糖分别与磷酸、碱基通过分子间脱水连接而成 C．淀粉水解生成葡萄糖，可用于酿酒 D．蛋白质和氨基酸都既能与强酸反应又能与强碱反应 【答案】A 【解析】A．油脂在碱性条件下发生皂化反应，水解产物为甘油和高级脂肪酸盐，酸性条件下水解才生成甘油和高级脂肪酸，A错误； B．核苷酸由戊糖、磷酸和含氮碱基构成，可看作戊糖分别与磷酸、碱基通过分子间脱水连接而成，B正确； C．淀粉为多糖，水解最终生成葡萄糖，葡萄糖在酒化酶催化下可反应生成乙醇，可用于酿酒，C正确； D．氨基酸含碱性氨基和酸性羧基，蛋白质由氨基酸脱水缩合形成，仍含游离氨基和羧基，因此二者都既能与强酸反应又能与强碱反应，D正确； 故选A。 7．热塑性可降解高分子材料Ⅲ可由如下反应制备。下列说法正确的是 A．Ⅱ中存在4个键 B．Ⅰ和Ⅳ互为同分异构体 C．Ⅲ可与溶液反应生成Ⅱ D．Ⅰ中、原子一定共平面 【答案】B 【解析】A．Ⅱ中含有2个的键，还有4个单键的键，共6个键，A错误； B．Ⅰ的分子式为，Ⅳ为丙酮，分子式也为，二者分子式相同、结构不同，互为同分异构体，B正确； C．高分子Ⅲ在碱性条件下水解，酯基会断裂，生成的是二元醇和二元羧酸盐，不会直接生成环状的化合物Ⅱ（环状酯），C错误； D．Ⅰ中三元环的和2个环上共平面，但环上连甲基的为杂化，甲基C必不在三元环平面内，故C、O原子一定不共平面，D错误； 故选B。 8．已知酸性：亚硫酸＞＞H2CO3＞，将转变为的方法是 A．与足量的溶液共热，再通入 B．与稀共热后，加入足量的溶液 C．加热溶液，通入足量的 D．与稀共热后，加入足量的溶液 【答案】D 【分析】要将水杨酸苯酯转变为水杨酸钠，可先在酸性条件下将其水解为水杨酸，然后利用水杨酸的酸性强于碳酸，而酚羟基的酸性弱于碳酸，选择NaHCO3溶液反应，只让羧基生成钠盐，即可得到目标产物，以此解答。 【解析】A．与足量的NaOH溶液共热，生成羧酸钠和酚钠结构，由于酸性：亚硫酸＞＞，则再通入SO2生成邻羟基苯甲酸，A错误； B．与稀H2SO4共热后，生成邻羟基苯甲酸，再加入足量的NaOH溶液，生成，故B错误； C．加热溶液，通入足量的CO2，不发生反应，故C错误； D．与稀H2SO4共热后，生成邻羟基苯甲酸，加入足量的NaHCO3溶液，只有-COOH反应生成羧酸钠和酚结构，生成，故D正确； 故选D。 9．下列实验方案、现象、结论的对应关系正确的是 选项 实验方案 现象 结论 A 向试管中加入2 mL 10% 溶液，再加入5滴5% NaOH溶液，振荡后加入0.5 mL某待测溶液，加热 无砖红色沉淀生成 待测溶液中无醛基 B 向卤代烃中加入NaOH溶液并加热，冷却后取上层液体，滴加过量稀硝酸，再加入几滴溶液 有淡黄色沉淀生成 该卤代烃中含有溴元素 C 向2-丁烯醛()中滴加酸性溶液 紫色褪去 该有机物中存在醛基 D 向溴水中加入苯，振荡 水层褪色 苯与发生加成反应 A．A B．B C．C D．D 【答案】B 【解析】A．用新制检验醛基需保证过量、溶液呈强碱性，本实验中过量，环境不显碱性，无法检验醛基，A错误； B．卤代烃在溶液中加热发生水解反应生成，加过量稀硝酸中和残余，排除的干扰，加入生成淡黄色沉淀，可证明卤代烃含溴元素，B正确； C．2-丁烯醛中的碳碳双键和醛基都能被酸性氧化使溶液褪色，无法证明一定存在醛基，C错误； D．苯与溴水不发生化学反应，水层褪色是因为苯萃取了溴水中的，属于物理变化，D错误； 答案选B。 10．下列有机反应的化学方程式书写正确的是 A．合成橡胶：n   B．HOOCCH2CHO与足量新制Cu(OH)2反应：HOOCCH2CHO+2Cu(OH)2+2NaOHNaOOCCH2COONa+Cu2O↓+4H2O C．向苯酚钠溶液中通入少量二氧化碳：2+CO2+H2O2+Na2CO3 D．乙二醇氧化为醛：HOCH2-CH2OH+O2OHC-CHO+2H2O 【答案】B 【解析】 A．发生加聚反应生成的高分子化合物的结构简式为，A错误； B．反应物中同时含有1个羧基和1个醛基：醛基在碱性新制氢氧化铜、加热条件下被氧化为羧酸根，羧基本身也会和NaOH发生中和反应，最终两个含氧官能团都转化为羧酸钠，根据原子守恒配平后方程式的产物、系数均正确，B正确； C．酸性强弱为>，向苯酚钠溶液中通入二氧化碳，生成苯酚和碳酸氢钠，正确的化学方程式为+CO2+H2O+NaHCO3，C错误； D．酸性高锰酸钾是强氧化剂，醛基具有还原性，无法停留在乙二醛阶段，醇氧化为醛的条件为Cu或Ag作催化剂加热，故正确的化学方程式应为，D错误； 故选B。 11．某合成炔烃反应的机理如下图所示(X代表卤素原子，R代表烃基)。下列说法不正确的是 A．反应过程③中Pd和Cu的化合价均发生了变化 B．从过程①②中可推测出加入CuX可增强炔烃的酸性 C．、与按照如图机理反应可以得到环状物质   D．左侧循环图中的催化剂是 【答案】A 【解析】A．反应过程③为转金属化，仅发生配体交换，始终为价，始终为价，二者化合价均未变化，A错误； B．中可与炔烃的三键配位，降低炔氢的解离能，增强炔烃的酸性，使炔氢更易被碱脱去，B正确； C．含两个卤素位点，含两个炔氢位点，二者可发生两次偶联反应，分子内成环得到八元环炔烃，C正确； D．左侧循环中先参与反应，最终又重新生成，反应前后性质和质量不变，为该循环的催化剂，D正确； 故答案选A。 12．以1，4-丁二醇为原料，在催化剂Cu/SiO2上进行脱氢反应制备丁内酯，可能的转化如下： A．N的分子式为C4H8O2 B．M与R互为同分异构体 C．丁内酯可发生水解反应 D．N分子中所有原子可能共平面 【答案】D 【解析】A．由N分子的结构简式可知，其含有4个、8个、2个，分子式为，A正确； B．M的分子式为，R是1，4-丁二醇消去1分子的产物，分子式也为，二者结构不同，互为同分异构体，B正确； C．丁内酯属于环状酯类物质，酯基可以发生水解反应，C正确； D．N分子中存在多个杂化的饱和碳原子，为四面体空间结构，所有原子不可能共平面，D错误； 故选D。 二、非选择题：共4题，共52分。 13．（12分）有机物种类繁多，结构多样。现有5种有机物，其结构简式或键线式如下： ①；②；③；④；⑤； 回答下列问题： (1)①的系统命名为__________。 (2)②的一氯代物有__________种。 (3)③中官能团的名称为__________，其发生缩聚反应生成的高分子化合物为______________(填结构简式)。 (4)1 mol ④与足量的溶液反应，最多消耗的物质的量为__________mol ； (5)⑤分子中含有__________个手性碳原子，在浓硫酸的作用下其发生消去反应的有机产物有__________种。 【答案】(1)2，2，4-三甲基戊烷 (2)9 (3) 氨基、羧基    (4)4 (5) 1 1 【解析】（1）选择最长碳链为主链，共5个碳原子（戊烷），从靠近支链、支链位次和最小的右端开始编号，2号碳连有2个甲基，4号碳连有1个甲基，因此系统命名为2,2,4-三甲基戊烷。 （2）该分子为对称结构，等效氢原子共9种，因此一氯代物的数目等于等效氢数目，为9种。 （3）③为对氨基苯乙酸，官能团为氨基和羧基；发生缩聚反应时，氨基脱去氢原子、羧基脱去羟基，通过形成肽键生成聚酰胺类高分子，结构简式为 。 （4）1 mol ④中含有1个酚酯基，每个酚酯基水解生成1 mol羧酸和1 mol酚羟基，二者均可与反应，每个酚酯基消耗2 mol；1个酚羟基和1个羧基分别消耗1 mol NaOH，因此总计消耗4 mol。 （5）手性碳原子是连有4个不同基团的饱和碳原子，⑤中仅连Br原子的1个碳原子为手性碳，如图所示，共1个；浓硫酸作用下，发生醇的消去反应，有机产物是，共1种。 14．（12分）阻垢剂可防止工业用水过程中无机物沉积结垢，经由下列反应路线可得到E和R两种阻垢剂（部分反应条件略去）。 (1)阻垢剂E的制备 ①A可由人类重要的营养物质_______________水解制得（填“糖类”、“油脂”或“蛋白质”）。 ②B与新制的Cu(OH)2反应生成D的盐类，其化学方程式为__________________________________。 ③D经加聚反应生成E，E的结构简式为_________________。 (2)阻垢剂R的制备 ①J转化为L的过程中，L分子中增加的碳原子来源于_______________。 ②由L制备M的反应步骤依次为： 、______________________________ ， _______________________________（用化学方程式表示）。 ③1 mol Q的同分异构体T（碳链无支链）与足量NaHCO3溶液作用产生2 molCO2，T的结构简式为 _________________（只写一种）。 【答案】(1) 油脂 (2) CO2 NaOOCCH=CHCOONa+H2SO4→HOOCCH=CHCOOH+Na2SO4 【分析】路线（1）中，A为丙三醇，可由油脂水解得到。丙三醇在浓硫酸、加热条件下脱水生成CH2=CHCHO（B）；B含醛基，经催化氧化生成CH2=CHCOOH（D），D保留碳碳双键，可发生加聚反应。路线（2）中，J的两个碳溴键依次与Mg、CO2、酸性水溶液作用，各引入一个羧基，得到丁二酸L；L经α-溴代、消去和酸化得到丁烯二酸M，M的碳碳双键再被环氧化生成Q。 【解析】（1）①油脂水解可生成丙三醇，因此A的来源属于油脂。②B为丙烯醛，醛基能被新制氢氧化铜氧化；题目要求生成D的盐，故方程式为。③D为丙烯酸，其碳碳双键发生加聚反应，生成聚丙烯酸： ； （2） ①J中的两个碳溴键分别转化为格氏试剂后与CO2反应，酸化后各生成一个羧基，所以L中新增的两个碳原子均来自CO2。②α-溴代产物与过量氢氧化钠的乙醇溶液共热，同时发生羧基中和与消去反应：所得盐再酸化：NaOOCCH=CHCOONa+H2SO4→HOOCCH=CHCOOH+Na2SO4③Q的分子式为C4H4O5。1 mol T与足量碳酸氢钠反应生成2 mol二氧化碳，说明T含两个羧基；在无支链四碳骨架中，除两个羧基外的一个氧原子只能构成酮羰基，所得结构为。 15．（14分）某研究小组以对氨基苯磺酸为原料经重氮化反应制备重氮盐。 反应原理： 实验步骤： 已知：①对氨基苯磺酸能形成内盐（水溶性时水，时水）； ②重氮化反应须在低温（0~5℃）、强酸性介质中进行，重氮盐在温度高于及中性或碱性条件下极不稳定，易分解； ③ 请回答： (1)对氨基苯磺酸内盐的结构简式为__________，其水溶液呈__________（填“酸性”或“碱性”）。 (2)如图为步骤Ⅱ的实验装置图（夹持仪器、冰水浴和磁力搅拌装置已省略），图中仪器a的名称是__________，仪器b中装有__________（填“M1-NaNO2混合液”或“冷稀盐酸”）。 (3)下列说法正确的是__________。 A．碱溶的目的是增大对氨基苯磺酸的水溶性 B．若步骤Ⅱ在通风橱中进行，则无需尾气处理 C．操作X为过滤，冰水洗涤、加热烘干 D．步骤Ⅲ继续在冰浴中放置15 min，是为了保证反应完全 (4)步骤Ⅱ：写出冷稀盐酸的作用（2点）：__________、__________。 (5)判断NaNO2是否过量：取少许混合物M2，__________（只需写出试剂和现象）。 【答案】(1)    酸性 (2) 恒压滴液漏斗 冷稀盐酸 (3)AD (4) 提供酸性环境；促进重氮化反应进行 控制温度，防止重氮盐分解；有利于重氮盐结晶析出等 (5)加入淀粉-KI溶液（或先加稀盐酸再加淀粉-KI溶液），若溶液变蓝，则NaNO2过量 【分析】步骤 I：碱溶（原料预处理）操作： 将对氨基苯磺酸加入 5% 的 NaOH 溶液中，进行温热溶解，生成混合物 M1： 得到的混合物 M1 主要是对氨基苯磺酸钠的碱性溶液，步骤 II：重氮化反应（核心步骤）操作： 向混合物 M1 中加入溶解，然后加入冷稀盐酸, 反应后得到含有重氮盐的混合溶液 M2; 步骤 III：结晶与分离（产品获取）操作：冰浴 15 min： 将反应后的混合物在冰水浴中静置，操作 X： 对混合物进行过滤、冰水洗涤、低温干燥处理，最终得到粗产品，据此分析； 【解析】（1） ① 对氨基苯磺酸分子中含有氨基和磺酸基，两者在分子内部可以发生酸碱中和，形成内盐，即氨基结合质子，磺酸基失去质子，所得对氨基苯磺酸内盐的结构简式为： ;②磺酸基的酸性强于氨基的碱性，形成的内盐中，极难结合氢离子，而在水溶液中会微弱电离出氢离子，因此其水溶液显酸性； （2）①图中仪器 a 带有侧管，用于平衡气压，使液体顺利滴下，这是恒压滴液漏斗；②重氮化反应必须在低温、强酸性介质中进行，混合物M1是对氨基苯磺酸的钠盐溶液，加入亚硝酸钠溶解后，需要加入冷盐酸提供强酸性环境，已知重氮盐在强酸性介质中稳定，若将混合液滴入酸中，能始终保证反应体系处于强酸性环境，故仪器ｂ中为冷稀盐酸； （3）A．从题目已知信息可知对氨基苯磺酸内盐水溶性较差，加入 NaOH 后，磺酸基变成，水溶性显著增大，便于后续反应，A正确； B．若步骤 II 在通风橱中进行，则无需尾气处理反应中可能产生NO、NO2等有毒气体，通风橱只能将有毒气体排出扩散，不能消除污染，仍需尾气处理，B错误； C．操作 X 为过滤，冰水洗涤、加热烘干，已知重氮盐在温度高于5℃及中性或碱性条件下极不稳定，易分解。加热烘干会导致产品分解，应低温干燥。C错误； D．步骤 III 继续在冰浴中放置 15 min，是为了保证反应完全，冰浴放置可以确保重氮化反应充分进行，同时保持低温防止产物分解，D正确； 故答案选AD； （4）提供酸性环境：重氮化反应必须在强酸性介质中进行，盐酸提供，使​转化为​，进而与氨基反应，控制温度/有利于结晶：使用“冷”稀盐酸可以降低体系温度，防止重氮盐分解；同时，重氮盐在酸性溶液中溶解度较低，有利于其结晶析出； （5）已知反应：，如果亚硝酸钠过量，在酸性条件下会生成亚硝酸，亚硝酸能氧化生成碘单质，淀粉遇碘变蓝，故操作为取少许混合物M2，加入淀粉-KI溶液（或先加稀盐酸再加淀粉-KI溶液），若溶液变蓝，则亚硝酸钠过量。 16．（14分）达普斯他G是一种全新的口服贫血治疗药物，合成工艺如下(部分反应条件和试剂已简化)： 已知：脱羧反应 回答下列问题： (1)A的化学名称是______________。 (2)G中官能团的名称为______________________________。 (3)B与C反应生成D的反应类型为_______________________________________；B反应时碳氢键断裂为a处而非b处，原因为______________________。 (4)下列说法正确的是_____。 A．：化合物A>乙二酸 B．化合物E脱羧后的有机产物质谱图与化合物B相同 C．化合物F不能形成分子内氢键 D．化合物的转化表明，该条件下，水解活性：酯基>酰胺基 (5)的同分异构体中，满足下列条件的有_____种(不考虑立体异构) ①含有酯基 ②核磁共振氢谱显示为2组峰且峰面积比为2∶1 (6)根据上述信息，设计以和为有机原料，制备的合成路线______________(用流程图表示，无机试剂任选)。 【答案】(1)丙二酸 (2)酰胺基（肽键）、羧基 (3) 取代反应（或亲核取代反应） a处亚甲基的两个相邻羰基的吸电子作用，使a处C-H键极性更强、氢原子酸性更强，更易断裂，而b处环己基的C-H键没有相邻吸电子基团活化，键能大难以断裂 (4)BD (5)2 (6) 【分析】1. A→B：A为乙二酸（草酸），和试剂发生环化，生成环状酰亚胺类B分子，构建含氮杂环骨架，B→D：B与C发生取代反应：B分子a位受相邻羰基吸电子诱导效应，氢活性更高，该位置氢断裂，接入C的侧链基团，得到D，D→E：D在碱性环境，后经酸化，发生酯基水解，得到羧酸产物E，E→F：E和氨基甲酯小分子发生反应，E的羧基与氨基发生成键，生成F，F分子中同时含有酯基、酰胺基，F→G：F再次经过碱性水解、盐酸酸化；酯基发生水解断裂，酰胺基保留，得到最终目标药物G；对比说明该条件下水解活性：酯基＞酰胺基。 【解析】（1）A的结构为，是含3个碳原子、两个羧基直接连在两端的饱和二元羧酸，系统命名为丙二酸； （2）观察G的结构，存在酰胺结构、羧基； （3）B的a处活泼氢被C中的烷氧羰基取代生成D，同时脱去，属于取代反应；a处处于两个羰基之间，受双羰基吸电子效应活化，氢活性远高于环己基b处的普通氢； （4）A．乙二酸两个羧基直接相连，吸电子诱导效应更强，酸性强于丙二酸，因此：A < 乙二酸，A错误； B．E脱羧后根据已知，产物恰好就是B，二者是同一物质，质谱图完全相同，B正确； C．F中同时存在酰胺基的和相邻的羰基氧，空间位置接近，可以形成分子内氢键，C错误； D．F→G的条件下，仅酯基水解为羧基，酰胺基保留，说明该条件下水解活性酯基>酰胺基。D正确； 故选BD。 （5）要求含酯基、核磁共振氢谱仅2组峰且峰面积比2:1，说明分子高度对称，氢原子仅分为两类、数目比为2:1，符合条件的结构为：和； （6）先将模仿题干B到C的取代反应生成，再将环上的羰基还原为醇生成，接着在条件下生成，最后在酸性条件下发生酯化反应分子内环化生成目标产物。 1 / 2 学科网（北京）股份有限公司 $