内容正文:
微点集训(五) 水溶液中粒子浓度的大小比较
单一溶液中的粒子浓度大小比较
|思维点拨|
单一溶液中粒子浓度关系的分析步骤
1.(2026·浙江高二月考)已知Kb(NH3·H2O)=1.8×10-5,Ka1(H2CO3)=4.4×10-7,Ka2(H2CO3)=4.7×10-11。对于NH4HCO3溶液,下列说法错误的是( )
A.溶液呈酸性
B.溶液中水的电离程度比纯水大
C.c(N)>c(HC)>c(H2CO3)>c(NH3·H2O)
D.与同浓度氨水相比,NH4HCO3溶液中c(N)更大
解析:A NH3·H2O的电离平衡常数大于碳酸的电离平衡常数,则铵根离子的水解程度小于碳酸氢根离子的水解程度,碳酸氢根离子水解使溶液显碱性,故溶液应呈碱性,A错误;NH4HCO3为可水解的盐,盐类水解促进水的电离,故溶液中水的电离程度比纯水大,B正确;铵根离子的水解程度小于碳酸氢根离子的水解程度,所以溶液中c(N)>c(HC),且水解生成的一水合氨浓度小于水解生成的碳酸浓度,所以c(N)>c(HC)>c(H2CO3)>c(NH3·H2O),C正确;NH3·H2O的电离平衡常数为Kb(NH3·H2O)=1.8×10-5,NH3·H2O的电离程度较小,氨水中主要以一水合氨形式存在,铵根离子水解平衡常数为Kh==<Kb(NH3·H2O)=1.8×10-5,NH4HCO3溶液中氮元素主要以铵根离子形式存在,故与同浓度氨水相比,NH4HCO3溶液中c(N)更大,D正确。
2.(2026·浙江温州高二检测)常温下,浓度均为0.1 mol·L-1的几种溶液的pH如下:
溶液
①CH3COONa
②NaHCO3
③CH3COONH4
pH
8.88
8.33
7.00
下列说法不正确的是( )
A.①中,c(Na+)=c(CH3COOH)+c(CH3COO-)
B.②中,c(H2CO3)>c(C)
C.③中,CH3COONH4对水的电离程度无影响
D.推测常温下,0.1 mol·L-1NH4HCO3溶液的pH<8.33
解析:C ①CH3COONa溶液中元素守恒式为c(Na+)=c(CH3COOH)+c(CH3COO-),故A正确;②NaHCO3溶液显碱性,说明HC的水解程度大于其电离程度,故c(H2CO3)>c(C),故B正确;CH3COONH4溶液中CH3COO-和NH都会促进水的电离,故对水的电离有影响,由于两者促进的程度相当,故溶液显中性,故C错误;0.1 mol·L-1NaHCO3溶液的pH=8.33,0.1 mol·L-1NH4HCO3溶液中NH也会水解,NH水解使溶液显酸性,会消耗一部分HC水解生成的OH-,故pH<8.33,故D正确。
3.下列溶液的物质的量浓度均为0.100 mol·L-1,下列关系正确的是( )
①NH4Cl ②NH4Fe(SO4)2 ③NH4HSO4
④CH3COONH4 ⑤NH4HCO3 ⑥NH3·H2O
A.pH:③<①<⑤<④<⑥
B.c(N):③<⑤<④<①<②<⑥
C.水电离出的c(OH-):③<①<④<⑤<⑥
D.⑤溶液中:c(N)+c(NH3·H2O)=c(H2CO3)+c(HC)+c(C)
解析:D ①NH4Cl是强酸弱碱盐,部分N水解使溶液呈酸性;②NH4Fe(SO4)2是强酸弱碱盐,N、Fe3+都水解使溶液呈酸性,Fe3+水解抑制N水解;③NH4HSO4是强酸的酸式盐,酸性相当于一元强酸,NH4HSO4电离出的氢离子抑制N水解;④CH3COONH4中CH3COO-、N水解相互促进,溶液呈中性;⑤NH4HCO3中HC、N水解相互促进,且N的水解程度小于HC的水解程度,溶液呈碱性;⑥NH3·H2O是一元弱碱,溶液呈碱性,所以pH:③<①<④<⑤<⑥,c(N):③>②>①>④>⑤>⑥,故A、B错误。①NH4Cl水解促进水的电离;④CH3COONH4中CH3COO-、N水解相互促进,水的电离程度:CH3COONH4大于NH4Cl;⑤NH4HCO3中HC、N水解相互促进,HC水解程度大于CH3COO-水解程度,水的电离程度:NH4HCO3大于CH3COONH4;③NH4HSO4、⑥NH3·H2O抑制水的电离,NH4HSO4相当于一元强酸,对水电离的抑制作用:NH4HSO4>NH3·H2O,所以水电离出的c(OH-):⑤>④>①>⑥>③,故C错误。根据元素守恒,NH4HCO3溶液中c(N)+c(NH3·H2O)=c(H2CO3)+c(HC)+c(C),故D正确。
混合溶液中的粒子浓度大小比较
|思维点拨|
混合溶液中粒子浓度关系的分析步骤
4.室温下,向20 mL 0.1 mol·L-1 HA(一元弱酸)溶液中逐滴加入0.1 mol·L-1 的NaOH溶液[忽略溶液体积和温度的变化,Ka(HA)=1×10-a(a>0)]。下列有关说法错误的是( )
A.室温下,A-的水解常数Kh(A-)=1×10a-14
B.当滴入NaOH溶液的体积为5 mL时,c(HA)+c(A-)=4c(Na+)
C.当混合溶液的pH=7时,溶液中各离子浓度之间的大小关系为c(A-)=c(Na+)>c(OH-)=c(H+)
D.当滴入NaOH溶液的体积为20 mL时,c(OH-)+c(HA)=c(H+)
解析:D 室温下,A-的水解常数Kh(A-)==1×10a-14,A正确;当滴入NaOH溶液的体积为5 mL时,初始酸的物质的量是NaOH的4倍,根据元素守恒有c(HA)+c(A-)=4c(Na+),B正确;溶液中存在电荷守恒:c(OH-)+c(A-)=c(H+)+c(Na+),pH=7,c(OH-)=c(H+),则c(A-)=c(Na+),故c(A-)=c(Na+)>c(OH-)=c(H+),C正确;当滴入NaOH溶液的体积为20 mL时,二者恰好完全反应生成NaA,质子守恒式为c(OH-)=c(H+)+c(HA),D错误。
5.常温下,下列混合溶液中微粒的物质的量浓度关系,正确的是( )
A.将pH=9的氨水与pH=5的盐酸等体积混合:c(Cl-)>c(N)>c(H+)>c(OH-)
B.0.4 mol·L-1CH3COONa溶液与0.6 mol·L-1CaCl2溶液等体积混合:c(CH3COO-)+c(CH3COOH)+c(Cl-)=c(Na+)+2c(Ca2+)
C.0.2 mol·L-1NH4Cl溶液与0.1 mol·L-1NaOH溶液等体积混合后溶液呈碱性:c(Cl-)>c(NH3·H2O)>c(Na+)>c(N)>c(OH-)
D.向含有4 mol NaOH的NaOH溶液中,通入3 mol CO2气体,所得溶液中:4c(Na+)=3c(C)+3c(HC)+3c(H2CO3)
解析:B 已知NH3·H2O是弱碱,而HCl是强酸,故将pH=9的氨水与pH=5的盐酸等体积混合,则NH3·H2O过量,使得混合溶液显碱性,故溶液中有c(N)>c(Cl-)>c(OH-)>c(H+),A错误;0.4 mol·L-1CH3COONa溶液与0.6 mol·L-1CaCl2溶液等体积混合,存在元素守恒:2c(Ca2+)=c(Cl-)、c(Na+)=c(CH3COO-)+c(CH3COOH),则得到c(Na+)+2c(Ca2+)=c(CH3COO-)+c(CH3COOH)+c(Cl-),B正确;0.2 mol·L-1NH4Cl溶液与0.1 mol·L-1NaOH溶液等体积混合后得到等物质的量浓度的NaCl和NH4Cl、NH3·H2O的混合溶液,溶液呈碱性,说明溶液中NH3·H2O的电离程度大于铵根离子的水解程度,故溶液中有c(Cl-)>c(N)>c(Na+)>c(NH3·H2O)>c(OH-),C错误;根据反应2NaOH+CO2Na2CO3+H2O、Na2CO3+CO2+H2O2NaHCO3可知,向含有4 mol NaOH的NaOH溶液中,通入3 mol CO2气体,所得溶液中含有2 mol NaHCO3和1 mol Na2CO3,故根据元素守恒可知,溶液中有3c(Na+)=4c+4c(HC)+4c(H2CO3),D错误。
6.(2026·上海高二检测)Ⅰ.室温下,通过下列实验探究小苏打(NaHCO3)溶液的性质。
实验1
用pH试纸测得0.1 mol·L-1 NaHCO3溶液的pH约为8
实验2
向0.1 mol·L-1 NaHCO3溶液中加入等体积的0.1 mol·L-1盐酸
实验3
向0.1 mol·L-1 NaHCO3溶液中加入等体积的0.1 mol·L-1NaOH溶液
实验4
向浓NaHCO3溶液中加入浓Al2(SO4)3溶液,有气体和沉淀生成
(1)实验1的溶液中c(H2CO3) (填“>”“<”或“=”)c(C)。
(2)实验2过程中,水的电离程度 (填字母)。
A.逐渐增大 B.逐渐减小
C.先增大后减小 D.基本不变
(3)实验3反应后的溶液中,所含粒子浓度大小关系正确的是 (填字母)。
A.c(Na+)>c(C)>c(OH-)>c(HC)
B.c(Na+)+c(H+)=c(C)+c(HC)+c(OH-)
C.2c(Na+)=c(C)+c(HC)+c(H2CO3)
D.c(OH-)=c(H+)+c(HC)+c(H2CO3)
(4)请写出实验4中反应的离子方程式:
。
(5)若想使碳酸氢钠溶液中的比值变小,可加入的物质是 (填字母)。
A.通入HCl B.NaOH固体
C.通入CO2 D.NaHCO3固体
Ⅱ.某同学在两个相同的特制容器中分别加入20 mL 0.4 mol·L-1 Na2CO3溶液和40 mL 0.2 mol·L-1 NaHCO3溶液,再分别用0.4 mol·L-1盐酸滴定,利用pH计和压强传感器检测,得到下图曲线。
(6)图中曲线 (填“甲”“乙”“丙”或“丁”,下同)和 分别表示向上述Na2CO3溶液中滴加0.4 mol·L-1盐酸时pH与p随V(HCl)的变化曲线。
(7)写出b点发生反应的离子方程式: 。
(8)滴定分析时,c点可用 (填“石蕊”“甲基橙”或“酚酞”)作指示剂指示滴定终点。
答案:(1)>
(2)B
(3)A
(4)Al3++3HCAl(OH)3↓+3CO2↑
(5)CD
(6)甲 丁
(7)H++HCH2CO3
(8)甲基橙
解析:(1)0.1 mol·L-1 NaHCO3溶液的pH约为8,说明HC的水解程度大于其电离程度,即HC+H2OH2CO3+OH-进行程度大于HCH++C,则c(H2CO3)>c(C)。(2)0.1 mol·L-1 NaHCO3溶液中,HC的水解程度大于其电离程度,HC水解促进水的电离,水的电离程度大于纯水中水的电离程度,随0.1 mol·L-1盐酸的加入,发生化学反应HC+H+CO2↑+H2O,HC浓度逐渐减小,水解平衡逆移,对水的电离的促进作用减小,故水的电离程度逐渐减小。(3)向0.1 mol·L-1 NaHCO3溶液中加入等体积0.1 mol·L-1NaOH溶液,发生反应:HC+OH-H2O+C,二者恰好完全反应,反应后的溶液为Na2CO3溶液,溶液中存在Na2CO32Na++C、C+H2OHC+OH-、HC+H2OH2CO3+OH-、H2OH++OH-,故c(Na+)>c(C)>c(OH-)>c(HC),A正确;根据电荷守恒,溶液中存在c(Na+)+c(H+)=2c(C)+c(HC)+c(OH-),B错误;根据元素守恒,溶液中存在c(Na+)=2c(C)+2c(HC)+2c(H2CO3),C错误;溶液中存在质子守恒c(OH-)=c(H+)+c(HC)+2c(H2CO3),D错误。(4)Al3+水解使溶液呈酸性,HC水解使溶液呈碱性,两者水解平衡相互促进,故而产生CO2气体和Al(OH)3沉淀,反应的离子方程式为Al3++3HCAl(OH)3↓+3CO2↑。(5)碳酸氢钠溶液中通入HCl,发生反应HC+H+CO2↑+H2O,HC浓度逐渐减小,Na+浓度不变,则的比值变大,A项不符合题意;碳酸氢钠溶液中加入NaOH固体,Na+浓度增大,发生反应HC+OH-H2O+C,HC浓度减小,则的比值变大,B项不符合题意;碳酸氢钠溶液中通入CO2,发生反应CO2+H2OH2CO3、H2CO3HC+H+,HC浓度增大,Na+浓度不变,则的比值变小,C项符合题意;碳酸氢钠溶液中加入NaHCO3固体,NaHCO3溶液浓度增大,HC水解程度减小,故的比值减小,D项符合题意。(6)已知向Na2CO3溶液中滴加稀盐酸,先后发生反应Na2CO3+HClNaCl+NaHCO3、NaHCO3+HClNaCl+H2O+CO2↑,则可知向Na2CO3溶液中滴加稀盐酸存在两个pH突变点,而向NaHCO3溶液中滴加稀盐酸时只有一个突变点(即滴定终点)。向Na2CO3溶液中滴加稀盐酸开始一段时间没有CO2放出即容器的压强不变,一段时间后压强才开始增大,而向NaHCO3溶液中滴加稀盐酸一开始就有CO2放出,压强开始增大,结合题干图像信息可知,图中曲线甲和丁分别表示向Na2CO3溶液中滴加0.4 mol·L-1盐酸时pH与p随V(HCl)的变化曲线。(7)b点加入的盐酸体积大于20.00 mL,但容器压强还没有改变,即没有产生CO2,故发生反应的离子方程式:H++HCH2CO3。(8)由上述分析可知,曲线甲表示向Na2CO3溶液中滴加0.4 mol·L-1盐酸溶液pH随着盐酸滴加的变化,滴定分析时,c点溶液呈酸性,故可用甲基橙(变色范围是3.1~4.4)作指示剂指示滴定终点。
电离常数在粒子浓度大小比较中的应用
7.已知HF和HCN都是一元弱酸,但Ka(HF)>Ka(HCN)。现有100 mL 0.1 mol·L-1的NaF溶液和100 mL 0.1 mol·L-1的NaCN溶液,下列有关这两种溶液的说法不正确的是( )
A.溶液pH:NaF<NaCN
B.溶液中弱酸分子浓度:c(HF)>c(HCN)
C.NaF溶液中:c(HF)=c(OH-)-c(H+)
D.NaCN溶液中:c(Na+)=c(CN-)+c(HCN)
解析:B 因为Ka(HF)>Ka(HCN),所以水解程度:NaF<NaCN,溶液pH:NaF<NaCN,溶液中弱酸分子浓度:c(HF)<c(HCN),故A正确,B不正确;NaF溶液中存在:H2OH++OH-、F-+H2OHF+OH-,根据质子守恒有c(OH-)=c(H+)+c(HF),故C正确;NaCN溶液中:CN-+H2OHCN+OH-,存在元素守恒:c(Na+)=c(CN-)+c(HCN),故D正确。
8.部分弱酸的电离平衡常数如下表所示:
弱酸
HCOOH
HCN
H2CO3
电离平衡
常数(25 ℃)
Ka=1.77×10-4
Ka=4.9×10-10
Ka1=4.3×10-7
Ka2=5.6×10-11
下列叙述正确的是( )
A.2CN-+H2O+CO22HCN+C
B.中和等体积、等pH的HCOOH和HCN溶液,消耗NaOH的量:前者大于后者
C.物质的量浓度相等的HCOONa和KCN溶液中,c(Na+)-c(HCOO-)<c(K+)-c(CN-)
D.c(N)相等的HCOONH4溶液、NH4CN溶液、NH4HCO3溶液中:c(NH4HCO3)>c(NH4CN)>c(HCOONH4)
解析:C 因为Ka2(H2CO3)=5.6×10-11<Ka(HCN)=4.9×10-10,所以反应2CN-+H2O+CO22HCN+C不能发生,A不正确;因为Ka(HCOOH)=1.77×10-4>Ka(HCN)=4.9×10-10,所以等pH时c(HCOOH)<c(HCN),中和等体积、等pH的HCOOH和HCN溶液,消耗NaOH的量:前者小于后者,B不正确;因为Ka(HCOOH)=1.77×10-4>Ka(HCN)=4.9×10-10,所以在溶液中CN-的水解能力大于HCOO-,KCN溶液中c(CN-)小于HCOONa溶液中c(HCOO-),因c(Na+)=c(K+),所以c(Na+)-c(HCOO-)<c(K+)-c(CN-),C正确;c(N)相等的HCOONH4溶液、NH4CN溶液、NH4HCO3溶液中,对应盐中酸根离子水解程度越大,该盐的浓度越大,所以c(NH4CN)>c(NH4HCO3)>c(HCOONH4),D不正确。
9.已知H2SO3是一种二元弱酸,电离平衡常数分别为Ka1=1.54×10-2、Ka2=1.02×10-7。浓度为0.1 mol·L-1的NaHSO3溶液中,下列粒子浓度关系式表达正确的一组是( )
A.c(Na+)>c()>c(H2SO3)>c(S)
B.c(Na+)+c(H+)=c()+c(S)+c(OH-)
C.c(H+)+c(H2SO3)=c(S)+c(OH-)
D.c(Na+)=c()+c(H2SO3)+2c(S)
解析:C H2SO3的Ka1=1.54×10-2,Ka2=1.02×10-7,则亚硫酸氢根离子的水解平衡常数为Kh==≈6.49×10-13,因此在亚硫酸氢钠溶液中,亚硫酸氢根离子的电离程度大于其水解程度,溶液显酸性。溶液中c(Na+)>c()>c(S)>c(H2SO3),A错误;根据电荷守恒:c(Na+)+c(H+)=c()+2c(S)+c(OH-),B错误;根据质子守恒:c(H+)+c(H2SO3)=c(S)+c(OH-),C正确;根据元素守恒:c(Na+)=c(HS)+c(H2SO3)+c(S),D错误。
10.25 ℃时部分弱酸的电离平衡常数如下表:
弱酸
HCOOH
HClO
H2CO3
H2SO3
电离平衡
常数
Ka=1.8×10-4
Ka=4.7×10-8
Ka1=4.2×10-7、
Ka2=5.6×10-11
Ka1=1.54×10-2、Ka2=1.02×10-7
(1)室温下,①0.1 mol·L-1HCOONa、②0.1 mol·L-1NaClO、③0.1 mol·L-1Na2CO3溶液的pH由大到小的顺序为 。(填序号)
(2)室温下,①0.1 mol·L-1HCOOH、②0.1 mol·L-1HClO、③0.1 mol·L-1H2CO3、④0.1 mol·L-1H2SO3溶液中c(H+)由小到大的顺序为②< < <④。(填序号)
(3)某二元酸(化学式用H2B表示)在水中的电离方程式是H2BH++HB-,HB-H++B2-。已知0.1 mol·L-1NaHB溶液pH=2,则0.1 mol·L-1H2B溶液中氢离子的物质的量浓度可能 (填“>”“<”或“=”)0.11 mol·L-1,理由是 。0.1 mol·L-1NaHB溶液中各种离子浓度由大到小的顺序是 。
答案:(1)③>②>①
(2)③ ①
(3)< 第一步电离出的氢离子抑制第二步电离 c(Na+)>c(HB-)>c(H+)>c(B2-)>c(OH-)
解析:(1)相同条件下,弱酸的电离平衡常数越大,则弱酸的电离程度越大,其酸性越强,即Ka越大,由题表可知酸性:HCOOH>HClO>HC,相同温度下,弱酸的Ka越小,其对应等浓度的盐溶液中盐越易水解,溶液中c(OH-)越大,pH越大,则溶液的pH由大到小的顺序为③>②>①。(2)由题干表中数据可知,Ka1>Ka>Ka1(H2CO3)>Ka2>Ka(HClO)>Ka2(H2CO3),结合Ka越大,电离程度越大,等浓度时溶液中的H+浓度也越大,故室温下:①0.1 mol·L-1HCOOH、②0.1 mol·L-1HClO、③0.1 mol·L-1H2CO3、④0.1 mol·L-1H2SO3溶液中c(H+)由小到大的顺序为②<③<①<④。(3)由二元酸在水中的电离方程式H2BH++HB-、HB-H++B2-可知,其第一步完全电离,第二步部分电离,又0.1 mol·L-1NaHB溶液pH=2,溶液中c(H+)=0.01 mol·L-1,由于0.1 mol·L-1H2B溶液中H2B电离出的氢离子抑制第二步电离,所以0.1 mol·L-1H2B溶液中氢离子的物质的量浓度<(0.1+0.01)mol·L-1=0.11 mol·L-1;0.1 mol·L-1NaHB溶液中NaHB完全电离:NaHBNa++HB-,HB-只电离不水解,即c(H+)>c(OH-),c(B2-)>c(OH-),又由于水也能电离出氢离子,所以c(H+)>c(B2-),由于HB-的电离程度微弱,0.1 mol·L-1NaHB溶液pH=2,所以c(HB-)>c(H+),钠离子不水解,所以c(Na+)>c(HB-),即各种离子浓度由大到小的顺序是c(Na+)>c(HB-)>c(H+)>c(B2-)>c(OH-)。
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