内容正文:
第2课时 化学平衡常数
化学平衡常数及其影响因素
1.(2026·浙江嘉兴高二检测)对于反应3Fe(s)+4H2O(g)Fe3O4(s)+4H2(g)的平衡常数,下列说法正确的是( )
A.该反应的平衡常数表达式为K=
B.改变铁的用量,平衡常数将会发生改变
C.增大c(H2O),能使该反应平衡常数减小
D.降低反应的温度,平衡常数一定变化
解析:D 固体浓度不写入平衡常数表达式中,Fe和Fe3O4均为固体,该反应的平衡常数表达式应为K=,A错误;铁是固体,改变其用量不影响平衡常数,平衡常数仅由温度决定,B错误;平衡常数仅与温度有关,改变浓度不会影响平衡常数的大小,C错误;无论反应吸热还是放热,温度变化必然导致平衡常数变化,D正确。
|特别提醒|
1.化学平衡常数表达式中各物质的浓度必须是平衡时的浓度,且不出现固体、液体纯物质或水溶液中水的浓度。
2.化学平衡常数的影响因素
(1)内因:反应中物质的性质。
(2)外因:对于同一可逆反应,化学平衡常数只与温度有关。
2.某可逆反应aA(g)+bB(g)cC(g)在某温度下的平衡常数为K(K≠1),反应热为ΔH。保持温度不变,将方程式的书写做如下改变,则ΔH和K数值的相应变化为( )
A.写成2aA(g)+2bB(g)2cC(g),ΔH、K均扩大了1倍
B.写成2aA(g)+2bB(g)2cC(g),ΔH扩大了1倍,K保持不变
C.写成cC(g)aA(g)+bB(g),ΔH、K变为原来的相反数
D.写成cC(g)aA(g)+bB(g),ΔH变为原来的相反数,K变为原来的倒数
解析:D A、B项ΔH扩大1倍,K变为原来的平方;C项K变为原来的倒数。
3.某温度下,下列反应的平衡常数如下:
2NO(g)N2(g)+O2(g) K1=1×1030;
2H2(g)+O2(g)2H2O(g) K2=2×1081;
2CO2(g)2CO(g)+O2(g) K3=4×10-92。
下列说法正确的是( )
A.该温度下,NO分解产生O2的反应的平衡常数表达式为K1=c(N2)·c(O2)
B.该温度下,水分解产生O2,此时平衡常数的数值约为5×10-79
C.该温度下,NO、H2O、CO2三种化合物分解放出O2的倾向由大到小的顺序为NO>H2O>CO2
D.CO2(g)+H2(g)CO(g)+H2O(g)的K=(K2+K3)
解析:C A项,根据平衡常数的含义可知该温度下,NO分解产生O2的反应的平衡常数表达式为K1=,错误;B项,该温度下,水分解产生O2的化学方程式为2H2O(g)2H2(g)+O2(g),此时平衡常数K===5×10-82,当化学方程式中化学计量数改变时,平衡常数会随之改变,错误;C项,在相同温度下,物质分解产生O2的化学平衡常数越大,说明反应进行得越彻底,由于三个产生O2的反应的化学平衡常数:K(NO分解)>K(H2O分解)>K(CO2分解),所以该温度下,NO、H2O、CO2三种化合物分解放出O2的倾向由大到小的顺序为NO>H2O>CO2,正确;D项,CO2(g)+H2(g)CO(g)+H2O(g)的K=,错误。
|特别提醒|
化学平衡常数的大小反映的是反应进行的程度,并不涉及反应时间和化学反应速率。即:某个化学反应的平衡常数很大,可能化学反应速率却很小。
利用化学平衡常数判断反应进行的方向
4.一定温度下,反应I2(g)+H2(g)2HI(g)在密闭容器中达到平衡时,测得容器内c(I2)=0.11 mmol·L-1、c(H2)=0.11 mmol·L-1、c(HI)=0.78 mmol·L-1。相同温度下,按下列4组初始浓度进行实验,反应逆向进行的是( )
选项
A
B
C
D
c(I2)/(mmol·L-1)
0.22
0.44
0.11
1.00
c(H2)/(mmol·L-1)
0.22
0.44
0.44
1.00
c(HI)/(mmol·L-1)
1.56
3.00
1.56
8.00
解析:D 平衡时,c(I2)=0.11 mmol·L-1、c(H2)=0.11 mmol·L-1、c(HI)=0.78 mmol·L-1,则K=≈50.3。A组:Q=≈50.3=K,反应处于平衡状态;B组:Q=≈46.5<K,反应正向进行;C组:Q=≈50.3=K,反应处于平衡状态;D组:Q==64>K,反应逆向进行,D符合题意。
5.氢能是一种极具发展潜力的清洁能源,以下反应是目前大规模制取氢气的重要方法之一:CO(g)+H2O(g)CO2(g)+H2(g) ΔH=-41 kJ·mol-1。
(1)800 ℃时,该反应的平衡常数K=1.1。该温度下,在容积为1 L的密闭容器中进行反应,测得某一时刻反应混合物中CO、CO2、H2O、H2的物质的量分别为1 mol、3 mol、1 mol、1 mol。
①该时刻反应的浓度商Q= (填计算结果)。
②该时刻反应 (填“正向进行”“逆向进行”或“已达平衡”)。
(2)830 ℃时,该反应的平衡常数K=1,该温度下,在容积为1 L的密闭容器中投入2 mol CO与3 mol H2O。反应达平衡时CO的转化率为 。
答案:(1)①3 ②逆向进行
(2)60%
解析:(1)①由反应的热化学方程式可知该反应的平衡常数为K=,CO、CO2、H2O、H2的物质的量分别为1 mol、3 mol、1 mol、1 mol时,Q===3。②由于此时Q>K=1.1,反应逆向进行。(2)设CO转化的物质的量浓度为x mol·L-1,列三段式:
CO(g)+H2O(g)CO2(g)+H2(g)
起始浓度/(mol·L-1) 2 3 0 0
转化浓度/(mol·L-1) x x x x
平衡浓度/(mol·L-1) 2-x 3-x x x
K==1,解得:x=1.2,平衡时CO的转化率为×100%=60%。
化学平衡常数的相关计算
6.(2026·重庆高二质检)在某温度下,将0.10 mol H2(g)和0.10 mol I2(g)充入10 L的密闭容器中,充分反应,达到平衡后,测得c(H2)=0.008 0 mol·L-1。则反应H2(g)+I2(g)2HI(g)的平衡常数K为( )
A.1.0 B.0.75
C.0.5 D.0.25
解析:D 根据题意知:
H2(g) +I2(g)2HI(g)
起始/(mol·L-1) 0.010 0.010 0
变化/(mol·L-1) 0.002 0 0.002 0 0.004 0
平衡/(mol·L-1) 0.008 0 0.008 0 0.004 0
K===0.25。
7.(2026·浙江嘉兴高二练习)在773 K时,CO(g)+H2O(g)CO2(g)+H2(g)的平衡常数K=9,若CO、H2O的起始浓度均为0.020 mol·L-1,则在此条件下CO的转化率是( )
A.60% B.50%
C.75% D.25%
解析:C 设达到平衡时CO转化的浓度为x mol·L-1,则平衡时c(CO)=c(H2O)=(0.020-x)mol·L-1,c(CO2)=c(H2)=x mol·L-1。由K===9,解得x=0.015,则CO的转化率为×100%=75%。
8.工业上用甲烷催化法可以制取乙烯,发生的反应为2CH4(g)C2H4(g)+2H2(g) ΔH>0。T ℃,向容积为2 L的密闭容器中充入1.0 mol CH4,测得反应过程中部分物质的物质的量随时间的变化如图所示。下列说法正确的是( )
A.0~20 min内,H2的反应速率为0.04 mol·L-1·min-1
B.反应在14分钟时达到平衡
C.该反应的化学平衡常数K=3.2
D.CH4的平衡转化率为20%
解析:C 根据图中信息可知,0~20 min内,H2的反应速率v(H2)=v(CH4)==0.02 mol·L-1·min-1,A错误;反应在20分钟时达到平衡,B错误;该反应的化学平衡常数K===3.2,C正确;CH4的平衡转化率为80%,D错误。
9.在温度为T ℃时,将NH4HS(s)置于真空的密闭容器中,当反应NH4HS(s)NH3(g)+H2S(g)达到平衡时,测得总压强为p,则该反应的平衡常数Kp为( )
A.p B.p2 C.p2 D.p
解析:C 根据题意知:
NH4HS(s)NH3(g)+H2S(g)
开始时 0 0
平衡时 p p
则Kp=p(H2S)·p(NH3)=p×p=p2。
|方法指导|
理解Kp的含义:在化学平衡体系中,用各气体物质的分压代替浓度计算的平衡常数叫压强平衡常数。
突出真实情境 倡导学以致用
1.电石(主要成分为CaC2)是重要的基本化工原料,主要用于产生乙炔气,也用于有机合成、氧炔焊接等。已知2 000 ℃时,电石生产原理如下:
①CaO(s)+C(s)Ca(g)+CO(g)ΔH1=a kJ·mol-1 平衡常数K1
②Ca(g)+2C(s)CaC2(s)ΔH2=b kJ·mol-1 平衡常数K2
以下说法不正确的是( )
A.反应①K1=c(Ca)·c(CO)
B.反应Ca(g)+C(s)CaC2(s)的平衡常数K=
C.2 000 ℃时增大压强,K1减小、K2增大
D.反应2CaO(s)+CaC2(s)3Ca(g)+2CO(g) ΔH=(2a-b)kJ·mol-1
解析:C 已知①CaO(s)+C(s)Ca(g)+CO(g) ΔH1=a kJ·mol-1,则反应①K1=c(Ca)·c(CO), A正确;已知②Ca(g)+2C(s)CaC2(s) ΔH2=b kJ·mol-1 平衡常数K2,则反应Ca(g)+C(s)CaC2(s)的平衡常数K=,B正确;平衡常数只随温度改变而改变,2 000 ℃时增大压强,平衡常数不变, C错误;根据盖斯定律,①×2-②得热化学方程式:2CaO(s)+CaC2(s)3Ca(g)+2CO(g) ΔH=(2a-b)kJ·mol-1, D正确。
2.甲醇既是重要的化工原料,也是性能优良的能源和车用燃料。利用煤气化过程中生成的CO和H2可制备甲醇:CO(g)+2H2(g)CH3OH(g) ΔH,有关能量的变化如图甲所示。一定温度下,在容积为1 L的恒容密闭容器中充入1 mol CO和3 mol H2,测得部分相关物质的浓度随时间的变化如图乙所示。
下列有关说法正确的是( )
A.该反应的ΔH>0
B.前3 min内v(CO)=0.25 mol·L-1·min-1
C.氢气的平衡转化率为75%
D.该反应的平衡常数K≈1.33
解析:D 由图甲可知ΔH=419 kJ·mol-1-510 kJ·mol-1=-91 kJ·mol-1,A项错误;由图乙可知前3 min内转化的c(CO)=0.50 mol·L-1,则v(CO)=≈0.17 mol·L-1·min-1,B项错误;根据“三段式”法计算:
CO(g)+2H2(g)CH3OH(g)
起始浓度/
( mol·L-1) 1.00 3.00 0
转化浓度/
( mol·L-1) 0.75 1.50 0.75
平衡浓度/
( mol·L-1) 0.25 1.50 0.75
故氢气的平衡转化率为×100%=50%,C项错误;平衡常数K=≈1.33,D项正确。
创新命题设计 培育创新思维
3.(2026·浙江舟山高二月考)碳及其化合物与人类生产、生活密切相关。请回答下列问题:
(1)羰基硫(OCS)能引起催化剂中毒和大气污染等。羰基硫的氢解和水解反应是两种常用的脱硫方法,其反应原理为
①氢解反应:COS(g)+H2(g)H2S(g)+CO(g) ΔH1
②水解反应:COS(g)+H2O(g)H2S(g)+CO2(g) ΔH2=-35 kJ·mol-1
已知CO(g)+H2O(g)H2(g)+CO2(g) ΔH3=-42 kJ·mol-1,则ΔH1= 。若平衡常数K与温度T之间存在lg K=+b(a、b为常数)的线性关系,图甲中直线符合该氢解反应平衡常数K与温度T关系的是 (填字母)。
(2)焦炭还原NO2发生反应:2NO2(g)+2C(s)N2(g)+2CO2(g)。在恒温条件下,1 mol NO2和足量焦炭发生该反应,测得平衡时NO2和CO2的物质的量浓度与平衡总压的关系如图乙所示,计算可得M点时该反应的平衡常数Kp= 。(Kp是用平衡分压代替平衡浓度表示的反应平衡常数,分压=总压×物质的量分数)
答案:(1)+7 kJ·mol-1 z (2)2 MPa
解析:(1)根据盖斯定律,由②-①得CO(g)+H2O(g)H2(g)+CO2(g) ΔH3=-42 kJ·mol-1,则ΔH1=ΔH2-ΔH3=+7 kJ·mol-1。该氢解反应的正反应为吸热反应,平衡常数K随着温度T的升高而增大,随着的增大而减小,所以题图甲中符合该氢解反应平衡常数K与温度T关系的直线为z。(2)设参加反应的NO2为x mol,列三段式:
2NO2(g)+2C(s)N2(g)+2CO2(g)
起始量/mol 1 0 0
变化量/mol x x x
平衡量/mol 1-x x x
根据题图乙可知,M点对应的平衡状态下,c(NO2)=c(CO2),即n(NO2)=n(CO2),则有1-x=x,解得x=0.5,平衡时,n(NO2)=0.5 mol、n(N2)=0.25 mol、n(CO2)=0.5 mol,气体的总物质的量为1.25 mol,则p(NO2)=p(CO2)=×10 MPa=4 MPa,p(N2)=×10 MPa=2 MPa,所以M点时该反应的平衡常数Kp===2 MPa。
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