内容正文:
Sulfur and Its compounds
硫及其化合物的转化
——以SO2的脱除和测定为例
古代人的智慧
西汉彩绘雁鱼铜灯 国家博物馆藏
除了用水吸收SO2之外,还可以用什么物质来吸收?
H2S
S
-2
0
+4
氢化物 单质 氧化物 酸 酸式盐 正盐
SO2
+6
SO3
H2SO3
H2SO4
NaHSO3
NaHSO4
Na2SO3
Na2SO4
NaHS
Na2S
只有还原性
只有氧化性
既有氧化性
又有还原性
通
过
氧
化
还
原
反
应
实
现
通过酸碱反应实现
价类二维图中的硫
不同价态硫的转化实验
价 态 变 化 所 选 试 剂 实 验 操 作 实 验 现 象 原 理 ( 用 方 程 式 表 示 )
+ 4 → 0 N a 2 S O 3 (a q)
N a 2 S (a q)
稀 盐 酸 取 少 量 N a 2 S O 3 (a q)于 试管 中, 向 其 中 加 入 少 量 N a 2 S ( a q ) , 振 荡 试 管 并 观 察 现 象 。 再 向 其 中 加 入 3 - 4 滴 稀 盐 酸 , 观 察 现 象 。
将 N a 2 S O 3 ( a q ) 和 N a 2 S ( a q ) 混 合 , 无 明 显 现 象 。 再 加 入 盐 酸 后 产 生 沉 淀 。
2 S 2 - + S O 3 2 - + 6 H + == 3 S ↓+ 3 H 2 O
催化脱硫
(2023南京期末)一种以Al2O3为催化剂载体、FeS2为催化剂的H2还原烟气中SO2制S的反应机理如图所示:
右图中所示的转化过程可描述为:
SO2吸附到催化剂载体上,
在活性氢原子作用下,SO2中硫氧键断裂;
氢原子与氧原子结合成OH吸附在载体上同时单质S从催化剂上脱附;
氢原子进一步与OH反应生成水从催化剂脱附。
不同价态硫的转化实验
价 态 变 化 所 选 试 剂 实 验 操 作 实 验 现 象 原 理 ( 用 方 程 式 表 示 )
+ 4 → + 6 N a 2 S O 3 (a q)
碘 / K I 取少量碘 / K I 于试管中,向其中加入Na2SO3(aq),观察现象。
碘水颜色褪去
SO32- + I2+ H2O==SO42-+2I-+2H+
SO32-+I3- + H2O==SO42-+3I-+2H+
I- + I2 ⇌I3-
总反应:
电化学脱硫
(2021南通模拟)用NaOH溶液吸收SO2后, 所得NaHSO3溶液经电解可以制得Na2S2O4溶液, 反应装置如图所示。
阴极反应:
阳极反应:
SO2 - 2e- + 2H2O == SO42- + 4H+
2HSO3- + 2e- + 2H+ == S2O42- + 2H2O
H2S
S
-2
0
+4
氢化物 单质 氧化物 酸 酸式盐 正盐
SO2
+6
SO3
H2SO3
H2SO4
NaHSO3
NaHSO4
Na2SO3
Na2SO4
NaHS
Na2S
只有还原性
只有氧化性
既有氧化性
又有还原性
通
过
氧
化
还
原
反
应
实
现
通过酸碱反应实现
价类二维图中的硫
利用酸碱反应脱硫
再生池中主要发生反应:
2NaHSO3 + Ca(OH)2=Na2SO3 + 2H2O + CaSO3↓
Na2SO3+Ca(OH)2 = 2NaOH+CaSO3↓
药品名称 价格/(元/吨)
烧碱 1000~1500
浓氨水 800~1100
生石灰 230~500
熟石灰 250~800
钠碱脱硫
2NaOH+SO2 == Na2SO3+H2O
Na2SO3+H2O+SO2 == 2NaHSO3
SO2
吸收池
NaOH
再生池
生石灰
过滤
石膏
......
Na2SO3、NaHSO3
NaOH、Na2SO3
双碱脱硫
如何利用硫及其化合物的转化来测定煤燃烧产生的二氧化硫?
数据来源:2022中国生态环境统计年报
煤当中硫元素含量的测定
煤炭中的硫元素主要以三大类形式存在:有机类, (如R-SH, , R-S-R等)、无机类(硫化物、硫酸盐等)、单质硫。这些硫元素在高温燃烧的条件下会转化为SO2。
资料卡片
SO2
滴定法
煤炭
H2SO4
用标准NaOH(aq)滴定
高温燃烧
H2O2氧化
加入酚酞
加入Ba2+
过滤、洗涤、干燥、称重
沉淀法
所需数据: V(NaOH)、m(煤)
所需数据:m(BaSO4)、m(煤)
库伦滴定法
实验装置
测定流程
库伦滴定法
02
01
通入SO2前, 需让仪器工作一段时间。此时阳极上析出I2, 溶液中存在如下平衡:I- + I2 ⇌I3- , 溶液中的维持在定值。随后关闭电源, 仪器停止工作。
通入SO2后, SO2与I3- 发生了氧化还原反应, 该反应的离子方程式为:SO2 + I3- + 2H2O == SO42- + 3I- +4H+
电解液:CH3COOH - KI 溶液
SO2
库伦滴定法
04
03
消耗掉了I3-后, 改变,仪器检测到这一变化后立即施加电流再次电解, 直到溶液中的回到原来的值。此时阳极反应:I- - 2e- == I2
若开始称取1g煤样,库伦仪显示数值25C,则该煤样属于何种品质?
电解液:CH3COOH - KI 溶液
SO2
n(e-) = mol ≈ 2.6×10-4mol
n(SO2) = n(S) = 1.3×10-4 mol
ω(S) = ×100% = 0.416%
品质 含硫量
低硫煤 < 1%
中硫煤 1~3%
高硫煤 > 3%
I- + I2 ⇌I3- 总反应:3I- - 2e- == I3-
$