内容正文:
江苏省泰州中学2026~2027学年度上学期第一次质量检测
高二化学试题
(考试时间:75分钟,总分:100分)
一、单项选择题:本题共13小题,每小题3分,共39分。每小题只有一个选项最符合题意。
1. 下列关于有机化合物的说法正确的是
A. 聚乙烯塑料不能使酸性高锰酸钾溶液褪色
B. 1-丁烯与2-丁烯均有顺反异构体
C. 既可看作羧酸类,又可看作醇类
D. 环戊二烯()与一定量的发生加成反应,最多生成2种产物
2. 下列化学用语正确的是
A. 乙醛的结构简式:
B. 丙烷的空间填充模型:
C. 甲基的电子式:
D. 基态原子的价层电子排布图:
3. 下列有关制取、分离和提纯乙酸乙酯的实验装置能达到实验目的的是
A. 向甲试管中依次加入物质的先后顺序为①③② B. 用装置乙制备乙酸乙酯
C. 用装置丙分离乙酸乙酯粗品 D. 用装置丁提纯乙酸乙酯
4. 下列除去物质中混有少量杂质的方法正确的是
选项
物质(杂质)
除杂试剂和操作
A
二氧化碳(乙酸)
饱和碳酸钠溶液,洗气
B
乙烷(乙烯)
酸性高锰酸钾溶液,洗气
C
乙醇(水)
新制生石灰,蒸馏
D
苯(苯酚)
饱和溴水,过滤
A. A B. B C. C D. D
5. 某有机物A的分子式为,对其结构进行光谱分析如图所示,则A的结构简式为
A. B.
C. D.
6. 化合物X是一种药物中间体,其结构如下图所示。下列说法正确的是
A. X分子中所有碳原子不可能位于同一平面
B. X分子中含有两种不同杂化类型的碳原子
C. 1 mol X与NaOH溶液反应,最多可以消耗4 mol NaOH
D. 1 mol X与Na反应,最多可以消耗1 mol Na
7. 化合物Z是一种抗肿瘤药物的重要中间体,可由下列反应制得。下列说法正确的是
A. 的沸点高于其同分异构体
B. 能发生取代、加成和缩聚反应
C. 的分子式为
D. 、和均能与溶液反应放出
8. 在有机合成中,常需将官能团消除或增加,下列合成路线合理的是
A.
B.
C.
D.
9. 以邻羟基苯甲醛(X)为原料制备香豆素(Z)的合成路线如下。下列说法正确的是
A. 可用溶液鉴别和 B. 分子不存在顺反异构体
C. 最多能消耗 D. 的反应类型是取代反应
10. 对下列事实的描述,所给化学方程式或离子方程式正确的是
A. 乙酸溶液除去水垢中的碳酸钙:
B. 溴乙烷与氢氧化钠水溶液共热:
C. 用乙醇处理废弃的:
D. 用碳酸氢钠溶液检验水杨酸(邻羟基苯甲酸)中的羧基:
11. 根据下列实验操作和现象得出的结论正确的是
选项
实验操作和现象
实验结论
A
向固体中滴加乙酸溶液,将生成的气体导入苯酚钠溶液中,发现苯酚钠溶液变浑浊
酸性强弱:乙酸>碳酸>苯酚
B
将苯与液溴在铁催化下生成的气体通入硝酸银溶液中,硝酸银溶液产生淡黄色沉淀
苯和液溴发生了取代反应
C
加热与浓的混合液至170℃,将生成的气体导入溴水中,观察到溴水褪色
发生了消去反应
D
向溶液中滴入5滴溶液,振荡后加入葡萄糖溶液,加热,出现砖红色沉淀
葡萄糖中含有醛基
A. A B. B C. C D. D
12. 是酸性条件下与反应的主产物,反应过程如下。下列说法正确的是
A. 分子中不含手性碳原子
B. 分子中所有碳原子的杂化类型相同
C. 过程中有副产物生成
D. 溶液的酸性越强,的产率越高
13. 化合物是一种用于合成生物碱类产物的中间体,下列说法正确的是
A. 分子中含有2个手性碳原子 B. 用酸性溶液也能实现的转化
C. 经历了先加成后消去的过程 D. 可用酸性溶液鉴别和
二、非选择题:本题共4小题,共61分。
14. 工业上以丙酮为原料制取有机玻璃的合成路线如下:
已知:①羟基腈()在稀硫酸条件下发生水解时,转变为。
②物质的结构简式为。
(1)B的结构简式为________。
(2)B→C的反应类型为________。B→C中会生成一种六元环副产物,其结构简式为________。
(3)D→有机玻璃的反应的化学方程式为________。
(4)丙酮的一种同分异构体能与新制氢氧化铜悬浊液反应,反应的化学方程式为________。
(5)G为D的同分异构体,写出同时满足下列条件的G的结构简式:________。
①G能与溶液反应;②G能使溴水褪色;③G有2个甲基,且核磁共振氢谱有3组吸收峰。
15. 丹参素不仅在治疗冠心病、心绞痛方面有独特的疗效,还具有改善微循环、抗菌消炎、抗氧化等广泛的药理作用。丹参素的一种衍生物的合成路线如下:
(1)化合物B中含氧官能团的名称为________。
(2)第①步的反应类型为________。
(3)第⑥步反应的化学方程式为________。
(4)写出同时满足下列条件的F的一种同分异构体的结构简式:________。
①遇溶液显紫色;②能发生银镜反应和水解反应;③分子中有5种不同化学环境的氢原子。
(5)已知:,请写出以、为原料合成的路线流程图________。(无机试剂和有机溶剂任选,合成路线示例见题干)。
16. Ⅰ.苯甲醇与苯甲酸是重要的化工原料,可通过苯甲醛在溶液中的歧化反应制得,反应的化学方程式为:2+NaOH+
某研究小组在实验室制备苯甲醇与苯甲酸,反应结束后对反应液按下列步骤处理:
重结晶过程:溶解→活性炭脱色→趁热过滤→冷却结晶→抽滤→洗涤→干燥。
已知:苯甲醇易溶于乙醚、乙醇,在水中溶解度较小。苯甲酸微溶于水。
(1)萃取分离苯甲醇与苯甲酸钠时,合适的萃取剂为________。
(2)萃取分液后,所得水层用盐酸酸化的目的为(请用化学方程式表示)________。
(3)苯甲酸在A、B、C三种溶剂中的溶解度(S)随温度变化的曲线如图所示,重结晶时,合适的溶剂为________(填字母)。重结晶过程中,趁热过滤的作用为________。过滤得到的苯甲酸晶体需洗涤,采用的合适洗涤剂为________(填序号)。
①饱和食盐水 ②溶液 ③稀硫酸 ④蒸馏水
Ⅱ.实验室由环己烯一步氧化制备1,2-环己二醇:(环己烯)(1,2-环己二醇),反应放热。
已知:1,2-环己二醇可溶于水,熔点73~77℃,沸点118~120℃。
实验步骤如下:
步骤1:向如图装置三颈烧瓶中加入乙酸,再加入几滴硫酸,随即加入的双氧水,低速搅拌1.5小时。
步骤2:控制反应温度为40~45℃,不断搅拌下由恒压漏斗向三颈烧瓶中缓慢滴加环己烯,冷凝回流。
步骤3:将步骤2反应后的产物进行减压精馏后,加入35%的溶液,充分反应后,移入分液漏斗中,并加入乙酸丁酯振荡、分液。
步骤4:将步骤3中有机层减压蒸馏回收溶剂,过滤得到1,2-环己二醇。
(4)装置中冷凝水从________(填“a”或“b”)端进。
(5)步骤2控制反应温度为40~45℃的常用方法为________。步骤2中加入环己烯要缓慢的原因为________。
(6)步骤3加入35%的溶液主要对步骤2中的产物进行水解,其原因为________。
17. 本维莫德(H)是一种芳香烃受体调节剂,用于治疗成年人轻至中度稳定性寻常型银屑病,合成路线如下:
(1)化合物B中官能团的名称为________。
(2)A→B的目的为________。
(3)C→D的反应类型为________。
(4)化合物E的结构简式为________。
(5)写出同时满足下列条件的H的一种同分异构体的结构简式:________。
①碱性条件下水解后酸化,生成X和Y两种有机产物,X和Y均含4种不同化学环境的氢原子;
②X能与溶液发生显色反应,但不能和甲醛发生缩聚反应。
(6)已知:①RMgCl遇醇、酚、水、酸等会发生反应。
②(表示烃基,和表示烃基或氢)。
写出以和为原料制备的合成路线流程图________。(无机试剂和有机溶剂任用,合成路线示例见本题题干)。
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江苏省泰州中学2026~2027学年度上学期第一次质量检测
高二化学试题
(考试时间:75分钟,总分:100分)
一、单项选择题:本题共13小题,每小题3分,共39分。每小题只有一个选项最符合题意。
1. 下列关于有机化合物的说法正确的是
A. 聚乙烯塑料不能使酸性高锰酸钾溶液褪色
B. 1-丁烯与2-丁烯均有顺反异构体
C. 既可看作羧酸类,又可看作醇类
D. 环戊二烯()与一定量的发生加成反应,最多生成2种产物
【答案】A
【解析】
【详解】A.聚乙烯分子中不含有碳碳双键,不能与酸性高锰酸钾溶液发生氧化反应,所以聚乙烯塑料不能使酸性高锰酸钾溶液褪色,A正确;
B.顺反异构要求碳碳双键两端的每个碳原子均连接不同的原子或基团,1-丁烯的双键端1号碳原子连有2个氢原子,所以1-丁烯不存在顺反异构体,B错误;
C.由结构简式可知,有机物分子中羟基直接与苯环相连,属于酚类,不属于醇类,C错误;
D.环戊二烯是共轭二烯烃,与等物质的量的溴发生加成反应时,可得到1,2-加成产物和1,4-加成产物;与溴以物质的量比1:2发生加成反应时,可得到完全加成产物,所以环戊二烯与一定量的溴发生加成反应时,最多生成3种产物,D错误;
故选A。
2. 下列化学用语正确的是
A. 乙醛的结构简式:
B. 丙烷的空间填充模型:
C. 甲基的电子式:
D. 基态原子的价层电子排布图:
【答案】D
【解析】
【详解】A.乙醛的官能团为醛基,结构简式应为,选项所写错误标识了官能团,A错误;
B.题图为丙烷的球棍模型,空间填充模型无连接棍,可体现原子的体积占比,与题图不符,正确的空间填充模型为,B错误;
C.甲基是电中性基团,碳原子最外层共7个电子,存在1个单电子,选项电子式中碳原子最外层为8电子,不符合甲基的结构,正确的甲基的电子式,C错误;
D.基态原子价层电子排布为,根据洪特规则特例,半满结构更稳定,轨道5个电子分占5个轨道且自旋平行,轨道有1个电子,与题图一致,D正确;
故选D。
3. 下列有关制取、分离和提纯乙酸乙酯的实验装置能达到实验目的的是
A. 向甲试管中依次加入物质的先后顺序为①③② B. 用装置乙制备乙酸乙酯
C. 用装置丙分离乙酸乙酯粗品 D. 用装置丁提纯乙酸乙酯
【答案】B
【解析】
【详解】A.浓硫酸密度大,稀释时会释放大量热,若先加浓硫酸易导致液体飞溅,且为减少冰醋酸挥发,正确加入顺序为乙醇、浓硫酸、冰醋酸,即顺序为③①②,A错误;
B.乙醇、乙酸在浓硫酸、加热条件下反应生成乙酸乙酯,饱和碳酸钠溶液可吸收挥发的乙醇与乙酸、降低乙酸乙酯的溶解度,球形干燥管可起到防倒吸的作用,装置乙可以制备乙酸乙酯,B正确;
C.乙酸乙酯粗品与饱和碳酸钠溶液不互溶、分层,应采用分液法分离,装置丙为过滤装置,仅适用于分离固液混合物,C错误;
D.蒸馏操作时温度计水银球应位于蒸馏烧瓶支管口处测量蒸气温度,装置丁中温度计插入液面以下,位置错误,D错误;
答案选B。
4. 下列除去物质中混有少量杂质的方法正确的是
选项
物质(杂质)
除杂试剂和操作
A
二氧化碳(乙酸)
饱和碳酸钠溶液,洗气
B
乙烷(乙烯)
酸性高锰酸钾溶液,洗气
C
乙醇(水)
新制生石灰,蒸馏
D
苯(苯酚)
饱和溴水,过滤
A. A B. B C. C D. D
【答案】C
【解析】
【详解】A.会与饱和碳酸钠溶液反应生成,原物质被消耗,应选用饱和碳酸氢钠溶液除杂,A错误;
B.乙烯被酸性高锰酸钾溶液氧化为,会引入新的气体杂质,B错误;
C.生石灰可与水反应生成沸点较高的,再通过蒸馏可分离出沸点低的乙醇,能达到除杂目的,C正确;
D.苯酚与溴水反应生成的三溴苯酚可溶于苯,无法通过过滤分离,且溴单质会溶于苯引入新杂质,D错误;
故选C。
5. 某有机物A的分子式为,对其结构进行光谱分析如图所示,则A的结构简式为
A. B.
C. D.
【答案】B
【解析】
【详解】该有机物分子式为C4H10O,红外光谱显示存在甲基(-CH3),亚甲基(-CH2-)和醚键,由核磁共振氢谱可知存在两种不同化学环境的氢原子,由此可知:
A.此结构简式种有4种不同化学环境的氢原子,A错误;
B.此结构简式种有2种不同化学环境的氢原子,且存在醚键、甲基和亚甲基,B正确;
C.此结构简式种有4种不同化学环境的氢原子,C错误;
D.此结构简式种有3种不同化学环境的氢原子,D错误;
故选B。
6. 化合物X是一种药物中间体,其结构如下图所示。下列说法正确的是
A. X分子中所有碳原子不可能位于同一平面
B. X分子中含有两种不同杂化类型的碳原子
C. 1 mol X与NaOH溶液反应,最多可以消耗4 mol NaOH
D. 1 mol X与Na反应,最多可以消耗1 mol Na
【答案】C
【解析】
【详解】A.苯环、碳碳双键、酯基、羧基的相关原子均为平面结构,各平面通过单键相连、单键可旋转,所有碳原子可以位于同一平面,A错误;
B.X分子中所有碳原子均采取杂化,仅有一种杂化类型,B错误;
C.1 mol X含1 mol酚羟基(消耗1 mol )、1 mol羧基(消耗1 mol )、1 mol酚酯基(水解生成1 mol酚羟基和1 mol羧基,共消耗2 mol ),总计消耗4 mol ,C正确;
D.酚羟基和羧基均能与反应,1 mol X含1 mol酚羟基和1 mol羧基,最多消耗2 mol ,D错误;
故本题选C。
7. 化合物Z是一种抗肿瘤药物的重要中间体,可由下列反应制得。下列说法正确的是
A. 的沸点高于其同分异构体
B. 能发生取代、加成和缩聚反应
C. 的分子式为
D. 、和均能与溶液反应放出
【答案】B
【解析】
【详解】A.中酚羟基与邻位羰基形成分子内氢键,其同分异构体的羟基处于对位,可形成分子间氢键,分子间氢键会升高物质沸点,故沸点低于该同分异构体,A错误;
B.含有苯环、羰基、醛基可发生加成反应,含有酚羟基、醛基可发生取代反应,酚羟基的邻对位有氢原子,能与醛基发生酚醛缩聚反应,能发生三类反应,B正确;
C.根据的结构推算,其分子式为,C错误;
D.、、均只含酚羟基,不含羧基,酚羟基酸性弱于碳酸,与反应仅生成,无法放出,D错误;
故选B。
8. 在有机合成中,常需将官能团消除或增加,下列合成路线合理的是
A.
B.
C.
D.
【答案】C
【解析】
【详解】A.甲苯与氯气在催化下发生苯环上的取代反应,图中却将氯原子引入侧链,第一步反应条件与产物不符。若使甲基上的氢原子被氯原子取代,应采用光照条件;所得卤代烃再在NaOH水溶液中加热水解,使氯原子被羟基取代,即可得到目标产物。合理路线为:,A错误;
B.乙醇在浓硫酸作用下加热至140℃时,主要发生分子间脱水,生成乙醚;反应为。乙醇发生消去反应制取乙烯所需的温度约为170℃。随后乙烯与氯气发生加成反应,生成的二氯代物在NaOH水溶液中加热水解,得到乙二醇。合理路线为:,B错误;
C.乙炔可在催化剂、加热条件下与水发生加成反应生成乙醛;乙醛中的碳氧双键再在催化剂、加热条件下与氢气发生加成反应,生成乙醇。路线可表示为:,C正确;
D.环己烷可在光照下与氯气发生取代反应,环己烯可与氯气发生加成反应。但卤代烃在NaOH水溶液中加热发生水解反应,使氯原子被羟基取代;图示第二、四步均要求通过消去反应形成碳碳双键,应采用NaOH的醇溶液并加热。合理路线为:,D错误;
故选C。
9. 以邻羟基苯甲醛(X)为原料制备香豆素(Z)的合成路线如下。下列说法正确的是
A. 可用溶液鉴别和 B. 分子不存在顺反异构体
C. 最多能消耗 D. 的反应类型是取代反应
【答案】D
【解析】
【详解】A.X和Y均含有酚羟基,都能与溶液发生显色反应,现象相同无法鉴别,A错误;
B.Y分子中碳碳双键的两个碳原子均连接2种不同的原子或基团,存在顺反异构体,B错误;
C.1 molZ中所含的1 mol苯环可与3 mol 加成,1 mol碳碳双键可与1 mol 加成,酯基不能与加成,故1 mol Z最多消耗4 mol ,C错误;
D.为分子内的酯化反应,酯化反应属于取代反应,D正确;
故选D。
10. 对下列事实的描述,所给化学方程式或离子方程式正确的是
A. 乙酸溶液除去水垢中的碳酸钙:
B. 溴乙烷与氢氧化钠水溶液共热:
C. 用乙醇处理废弃的:
D. 用碳酸氢钠溶液检验水杨酸(邻羟基苯甲酸)中的羧基:
【答案】C
【解析】
【详解】A.乙酸属于弱酸,是弱电解质,离子方程式中不能拆写为,正确离子方程式应为,A错误;
B.溴乙烷与氢氧化钠水溶液共热发生水解反应生成乙醇,不发生消去反应,正确反应为,B错误;
C.乙醇与钠反应生成乙醇钠和氢气,所给化学方程式符合反应事实,C正确;
D.酸性顺序为羧酸>碳酸>酚>,碳酸氢钠仅能与水杨酸中的羧基反应,无法和酚羟基反应,正确反应仅消耗1mol ,且酚羟基保持不变,正确方程式为,D错误;
故选C。
11. 根据下列实验操作和现象得出的结论正确的是
选项
实验操作和现象
实验结论
A
向固体中滴加乙酸溶液,将生成的气体导入苯酚钠溶液中,发现苯酚钠溶液变浑浊
酸性强弱:乙酸>碳酸>苯酚
B
将苯与液溴在铁催化下生成的气体通入硝酸银溶液中,硝酸银溶液产生淡黄色沉淀
苯和液溴发生了取代反应
C
加热与浓的混合液至170℃,将生成的气体导入溴水中,观察到溴水褪色
发生了消去反应
D
向溶液中滴入5滴溶液,振荡后加入葡萄糖溶液,加热,出现砖红色沉淀
葡萄糖中含有醛基
A. A B. B C. C D. D
【答案】D
【解析】
【详解】A.乙酸具有挥发性,挥发的乙酸也能与苯酚钠反应生成苯酚使溶液变浑浊,无法证明碳酸酸性强于苯酚,A错误;
B.液溴易挥发,挥发的溴蒸气与生成的均可与硝酸银溶液反应生成淡黄色沉淀,无法证明苯和液溴发生取代反应,B错误;
C.浓硫酸具有强氧化性,反应过程中会生成杂质,也能使溴水褪色,无法证明乙醇发生消去反应生成了乙烯,C错误;
D.醛基与新制悬浊液的反应需要在碱性条件下进行,实验中过量,满足反应条件,加热出现砖红色沉淀可证明葡萄糖中含有醛基,D正确;
故选D。
12. 是酸性条件下与反应的主产物,反应过程如下。下列说法正确的是
A. 分子中不含手性碳原子
B. 分子中所有碳原子的杂化类型相同
C. 过程中有副产物生成
D. 溶液的酸性越强,的产率越高
【答案】C
【解析】
【分析】X为环氧丙烷,反应过程是酸性条件下环氧先质子化开环,生成仲碳正离子Z(结构为,再与反应得到主产物M,M为;
【详解】A.为,分子中连接、、、的碳原子为手性碳原子,A错误;
B.中带正电荷的碳原子为杂化,另外两个饱和碳原子均为杂化,杂化类型不相同,B错误;
C.反应中质子化的环氧有两种断键方式,除主要断连甲基的碳与氧的键生成主产物外,少量会断亚甲基与氧的键,最终生成副产物,C正确;
D.酸性过强时,浓度过高会抑制的电离,使浓度降低,不利于亲核进攻得到,产率下降,D错误;
故选C。
13. 化合物是一种用于合成生物碱类产物的中间体,下列说法正确的是
A. 分子中含有2个手性碳原子 B. 用酸性溶液也能实现的转化
C. 经历了先加成后消去的过程 D. 可用酸性溶液鉴别和
【答案】C
【解析】
【详解】A.手性碳原子是连有4个不同基团的饱和碳原子,X分子中有3个手性碳原子,并非2个,A错误;
B.酸性氧化性强,会将双键氧化断裂后生成的醛基进一步氧化为羧基,无法得到Y,B错误;
C.为碱催化下的分子内羟醛缩合反应,先发生醛的亲核加成得到β-羟基醛,再发生消去反应脱去水生成不饱和醛,经历先加成后消去的过程,C正确;
D.X含碳碳双键、Z含碳碳双键和醛基,两者均能使酸性溶液褪色,无法鉴别,D错误;
故选C。
二、非选择题:本题共4小题,共61分。
14. 工业上以丙酮为原料制取有机玻璃的合成路线如下:
已知:①羟基腈()在稀硫酸条件下发生水解时,转变为。
②物质的结构简式为。
(1)B的结构简式为________。
(2)B→C的反应类型为________。B→C中会生成一种六元环副产物,其结构简式为________。
(3)D→有机玻璃的反应的化学方程式为________。
(4)丙酮的一种同分异构体能与新制氢氧化铜悬浊液反应,反应的化学方程式为________。
(5)G为D的同分异构体,写出同时满足下列条件的G的结构简式:________。
①G能与溶液反应;②G能使溴水褪色;③G有2个甲基,且核磁共振氢谱有3组吸收峰。
【答案】(1) (2) ①. 消去反应 ②.
(3) (4)
(5)
【解析】
【分析】由C的结构简式,可知和HCN发生加成反应生成A为,A在稀硫酸条件下水解生成B为,B在浓硫酸、加热条件下发生消去反应生成C,C和甲醇在浓硫酸、加热条件下反应发生酯化反应生成D为,D加聚得到有机玻璃,据此回答。
【小问1详解】
根据分析知,B的结构简式为;
【小问2详解】
根据分析知,B→C的反应类型为消去反应。B→C中会生成一种六元环副产物,即2分子B之间发生酯化反应,其结构简式为;
【小问3详解】
D加聚得到有机玻璃,化学方程式为;
【小问4详解】
丙酮的一种同分异构体能与新制氢氧化铜悬浊液反应,则该同分异构体为丙醛,反应的化学方程式为;
【小问5详解】
G为D的同分异构体,分子式为C5H8O2,能与NaHCO3溶液反应生成CO2,含有羧基,G能使溴水褪色,含有碳碳双键,G中含有2个-CH3,且氢原子的化学环境有3种,符合条件的G的结构简式:。
15. 丹参素不仅在治疗冠心病、心绞痛方面有独特的疗效,还具有改善微循环、抗菌消炎、抗氧化等广泛的药理作用。丹参素的一种衍生物的合成路线如下:
(1)化合物B中含氧官能团的名称为________。
(2)第①步的反应类型为________。
(3)第⑥步反应的化学方程式为________。
(4)写出同时满足下列条件的F的一种同分异构体的结构简式:________。
①遇溶液显紫色;②能发生银镜反应和水解反应;③分子中有5种不同化学环境的氢原子。
(5)已知:,请写出以、为原料合成的路线流程图________。(无机试剂和有机溶剂任选,合成路线示例见题干)。
【答案】(1)酰胺基、羧基
(2)取代反应 (3)
(4)或 (5)
【解析】
【分析】该合成流程以氨基乙酸(A)为起始原料:首先A的氨基在乙酸酐作用下发生取代反应生成酰胺结构得到B;随后B与3,4-二甲基苯甲醛在乙酸钠/乙酸酐体系下发生缩合环化得到C;C经酸性水解开环得到含酰胺基的不饱和羧酸D;D在HCl水溶液中发生水解、双键重排得到酮酸结构的E;E经硼氢化钠还原羰基得到含羟基的目标中间体丹参素衍生物F;最后F的羧基与碳酸氢钠在甲醇中发生中和反应得到羧酸钠产物G。
【小问1详解】
观察B的结构,含有的含氧官能团为羧基()和酰胺基;
【小问2详解】
A(氨基乙酸)中的氨基上的氢原子被乙酰基取代,生成B和乙酸,属于取代反应;
【小问3详解】
该步是F中的羧基与碳酸氢钠发生复分解反应,仅羧基的酸性足够和反应,羟基不参与反应,生成羧酸钠、二氧化碳和水,化学方程式为;
【小问4详解】
条件①说明含酚羟基;条件②说明含甲酸酯基(),同时满足水解、银镜反应要求;结合F的分子式,调整取代基位置使分子高度对称,即可得到仅5种等效氢的结构,结构简式为和;
【小问5详解】
乙醇催化氧化得到乙醛;苯甲醛和乙醛在给定已知条件下发生加成反应,得到;醛基经氧化(如银镜反应后酸化)得到羧基,生成;用还原生成,该羟基酸与乙醇在浓硫酸催化、加热条件下发生酯化反应,得到目标产物,路线流程图为:。
16. Ⅰ.苯甲醇与苯甲酸是重要的化工原料,可通过苯甲醛在溶液中的歧化反应制得,反应的化学方程式为:2+NaOH+
某研究小组在实验室制备苯甲醇与苯甲酸,反应结束后对反应液按下列步骤处理:
重结晶过程:溶解→活性炭脱色→趁热过滤→冷却结晶→抽滤→洗涤→干燥。
已知:苯甲醇易溶于乙醚、乙醇,在水中溶解度较小。苯甲酸微溶于水。
(1)萃取分离苯甲醇与苯甲酸钠时,合适的萃取剂为________。
(2)萃取分液后,所得水层用盐酸酸化的目的为(请用化学方程式表示)________。
(3)苯甲酸在A、B、C三种溶剂中的溶解度(S)随温度变化的曲线如图所示,重结晶时,合适的溶剂为________(填字母)。重结晶过程中,趁热过滤的作用为________。过滤得到的苯甲酸晶体需洗涤,采用的合适洗涤剂为________(填序号)。
①饱和食盐水 ②溶液 ③稀硫酸 ④蒸馏水
Ⅱ.实验室由环己烯一步氧化制备1,2-环己二醇:(环己烯)(1,2-环己二醇),反应放热。
已知:1,2-环己二醇可溶于水,熔点73~77℃,沸点118~120℃。
实验步骤如下:
步骤1:向如图装置三颈烧瓶中加入乙酸,再加入几滴硫酸,随即加入的双氧水,低速搅拌1.5小时。
步骤2:控制反应温度为40~45℃,不断搅拌下由恒压漏斗向三颈烧瓶中缓慢滴加环己烯,冷凝回流。
步骤3:将步骤2反应后的产物进行减压精馏后,加入35%的溶液,充分反应后,移入分液漏斗中,并加入乙酸丁酯振荡、分液。
步骤4:将步骤3中有机层减压蒸馏回收溶剂,过滤得到1,2-环己二醇。
(4)装置中冷凝水从________(填“a”或“b”)端进。
(5)步骤2控制反应温度为40~45℃的常用方法为________。步骤2中加入环己烯要缓慢的原因为________。
(6)步骤3加入35%的溶液主要对步骤2中的产物进行水解,其原因为________。
【答案】(1)乙醚 (2)+NaCl
(3) ①. C ②. 除去不溶性杂质,防止苯甲酸冷却后结晶析出 ③. ④
(4)b (5) ①. 水浴加热 ②. 该反应为放热反应,滴加过快会使体系温度快速升高,导致副反应增多,过度氧化,降低产物产率
(6)反应过程中会生成副产物(1,2-环己二醇和乙酸反应生成的酯),NaOH水解可将副产物转化为目标产物1,2-环己二醇,同时中和体系中的酸性杂质,提高产率
【解析】
【分析】苯甲醇与苯甲酸是重要的化工原料,可通过苯甲醛在溶液中的歧化反应制得,反应的化学方程式为:2+NaOH+,将反应后得到的溶液萃取分液,有机层主要含苯甲醇,经过干燥、蒸馏等步骤得到苯甲醇;水层主要含苯甲酸钠,加入盐酸酸化,将苯甲酸钠转化为苯甲酸,再经过重结晶等一系列操作得到苯甲酸。
【小问1详解】
萃取分离苯甲醇和苯甲酸钠,已知苯甲醇易溶于乙醚,苯甲酸钠是盐,易溶于水,萃取剂要和原溶剂不互溶,溶质溶解度大,所以合适的是乙醚;
【小问2详解】
根据分析,萃取分液后,所得水层主要含苯甲酸钠,用盐酸酸化将苯甲酸钠转化为苯甲酸,反应的化学方程式为:+NaCl。
【小问3详解】
重结晶要求被提纯物的溶解度随温度变化显著,高温溶解度大、低温溶解度小,便于降温析出晶体,由图可知C的溶解度随温度变化幅度最大,故选C;重结晶过程中,趁热过滤的目的是除去不溶性杂质,防止苯甲酸冷却后结晶析出;洗涤苯甲酸晶体时,碳酸钠溶液会与苯甲酸反应,稀硫酸、饱和食盐水会引入难除去的杂质,苯甲酸微溶于冷水,用蒸馏水洗涤既可除去可溶性杂质,晶体损失也较少,故答案选④;
【小问4详解】
冷凝管通入冷凝水方向:下口进上口出,因此从b端进水;
【小问5详解】
反应温度需要控制在 40 ∼ 45℃,低于100℃,水浴加热可稳定控温、受热均匀,是该温度范围的常用控温方法;该反应为放热反应,滴加过快会使体系温度快速升高,导致副反应增多,过度氧化,降低产物产率;
【小问6详解】
反应过程中会生成副产物(1,2-环己二醇和乙酸反应生成的酯),NaOH水解可将副产物转化为目标产物1,2-环己二醇,同时中和体系中的酸性杂质,提高产率。
17. 本维莫德(H)是一种芳香烃受体调节剂,用于治疗成年人轻至中度稳定性寻常型银屑病,合成路线如下:
(1)化合物B中官能团的名称为________。
(2)A→B的目的为________。
(3)C→D的反应类型为________。
(4)化合物E的结构简式为________。
(5)写出同时满足下列条件的H的一种同分异构体的结构简式:________。
①碱性条件下水解后酸化,生成X和Y两种有机产物,X和Y均含4种不同化学环境的氢原子;
②X能与溶液发生显色反应,但不能和甲醛发生缩聚反应。
(6)已知:①RMgCl遇醇、酚、水、酸等会发生反应。
②(表示烃基,和表示烃基或氢)。
写出以和为原料制备的合成路线流程图________。(无机试剂和有机溶剂任用,合成路线示例见本题题干)。
【答案】(1)酯基、醚键
(2)保护酚羟基 (3)还原反应
(4) (5)或
(6)
【解析】
【分析】A与CH3I发生取代反应生成B,B与2-丙醇反应生成C,由C逆推,可知B是;C发生还原反应生成D,D与SOCl2发生取代反应生成E,D是、E是。
【小问1详解】
化合物B是,含有官能团的名称为醚键、酯基;
【小问2详解】
反应物A中含有酚羟基,A与CH3I发生取代反应生成B,最终产物H中又生成酚羟基,所以A→B的目的为保护酚羟基;
【小问3详解】
C中羧基-COOH被KBH4还原为-CH2OH,有机物加氢去氧的反应为还原反应,C→D的反应类型为还原反应;
【小问4详解】
根据以上分析,化合物E的结构简式为;
【小问5详解】
①碱性条件下水解后酸化,生成X和Y两种有机产物,说明该同分异构体含有酯基,X和Y均含4种不同化学环境的氢原子;②X能与溶液发生显色反应,但不能和甲醛发生缩聚反应,说明X含有酚羟基,且邻位无氢。同时满足条件的H的一种同分异构体的结构简式为或;
【小问6详解】
已知:①RMgCl遇醇、酚、水、酸等会发生反应。
②(表示烃基,和表示烃基或氢)。和Mg在无水乙醚作用下反应生成CH3MgCl;CH3Cl与发生取代反应生成,
CH3MgCl、发生加成反应后再水解生成,发生催化氧化生成,与HCl反应生成,合成路线流程图为。
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