精品解析：上海市南模中学2026-2027学年第一学期高三阶段诊断与反馈 化学试题

2026学年第一学期南模中学高三年级阶段诊断与反馈 化学学科等级 考生注意： 1.本考试设试卷和答题纸两部分，所有答题必须涂或写在答题纸上； 2.答题前，考生务必在答题纸上将学校、姓名及考生号填写清楚，并在规定的区域填涂相关信息。答题时客观题用2B铅笔涂写，主观题用黑色水笔填写； 3.客观题中，标注“不定项”的试题，每小题有1~2个正确选项，只有1个正确选项的，多选不给分，有2个正确选项的，漏选1个得1分，错选不给分；未特别标注的试题，每小题只有1个正确选项。 相对原子质量：H-1 C-12 O-16 Pb-207 一、铁及其化合物 回答下列问题。 1. Fe在元素周期表中的位置是_________________。 2. 从结构角度解释易被氧化成的原因：_________________。 3. 室温时，为浅黄色液体，沸点，则其中含有的化学键类型为_______（不定项）。 A. 极性共价键  B. 离子键  C. 配位键  D. 金属键 尿素分子与形成配离子的硝酸盐，俗称尿素铁，既可作铁肥，又可作缓释氮肥。 4. 元素C、N、O中，第一电离能最大的是_______，电负性最大的是_______。 A. 碳元素                  B. 氮元素                  C. 氧元素 5. 八面体配离子中的配位数为6，碳氮键的键长均相等，则与配位的原子是________。 血红蛋白（Hb）可与结合为的结构如下图所示，其中铁元素为价。卟啉中所有原子共平面，其结构如下图所示。CO也能与以配位键结合，吸入CO会造成中毒。 6. 下列说法错误的是___________。 A. 基态的价电子排布式为  B. 中的配位数为6 C. 卟啉中N原子的杂化方式为和  D. 血红蛋白中CO结合的能力比强 7. CO与形成配位键时，其配位原子为C，原因是：_____________________________。 8. 反应的平衡常数。实验表明，当即可造成人的神经损伤，则空气中p（CO）须低于___________kPa。（空气中的（以21 kPa计） 可用作合成氨催化剂，其体心立方晶胞如图所示（晶胞边长为apm）。 9. 研究发现，晶胞中阴影所示m，n两个截面的催化活性不同，截面单位面积含有Fe原子个数越多，催化活性越低。m，n截面中，催化活性较低的是______，该截面单位面积所含的Fe原子为________个。 二、铅酸电池 铅酸电池是用途广泛并不断发展的化学电源。铅酸电池工作原理： 10. 充电时，阴极的电极反应式为_____________． 11. 用铅酸电池电解水，当产生标况下时，消耗物质的量为________mol。 12. 作为电解质溶液性质稳定，有较强的导电能力，参与电极反应并有利于保持电压稳定。的空间结构是___________。 13. 铅酸电池储存过程中，存在化学能的缓慢消耗：电极在作用下产生的可将Pb电极氧化。氧化Pb的化学方程式为___________________。 14. 铅酸电池使用过程中，负极因生成导电性差的大颗粒，导致电极逐渐失活。通过向负极添加石墨、多孔碳等碳材料，可提高铅酸电池性能。碳材料的作用是__________________。 铅蓄电池的阴、阳极填充物又被称为铅膏（主要含PbO、）。通过回收铅膏可制备聚氯乙烯塑料的热稳定剂三盐基硫酸铅（组成可表示为），其工艺流程如下： 已知：。 15. 加入溶液的目的是_________________________。 16. 滤液A的溶质主要是_____________（填化学式）。 17. 流程中可循环使用的物质是_____________（填化学式）。 废旧铅酸电池处理不当会产生含铅废水，化学沉淀法是除去酸性废水中的主要方法。水样中各形态铅的百分含量X与溶液pH变化的关系如图所示。 18. 向含铅废水中滴加NaOH溶液，时，溶液中发生的主要反应离子方程式为_________。 19. 向酸性含铅废水中加可将转化为PbS除去，使用该方法通常先将溶液pH调至6左右，若溶液pH过低会导致____________________。已知：，国家规定的废水排放标准中铅含量不高于，若某工厂处理过的废水中浓度为，该废水中铅含量为___________ 。（保留两位小数） 三、对甲基苯甲酸的绿色制备 某实验小组采用如下方案实现了对甲基苯甲酸的绿色制备。 步骤： Ⅰ．向反应管中加入0.12 g对甲基苯甲醛和1.0 mL丙酮，光照，连续监测反应进程。 Ⅱ．5 h时，监测结果显示反应基本结束，蒸去溶剂丙酮，加入过量稀NaOH溶液，充分反应后，用乙酸乙酯洗涤，弃去有机层。 Ⅲ．用稀盐酸调节水层后，再用乙酸乙酯萃取。 Ⅳ．用饱和食盐水洗涤有机层，无水干燥，过滤，蒸去溶剂，得到产物。 20. 相比用作氧化剂，该制备反应的优点为_____________、_____________。 21. 根据反应液的核磁共振氢谱（已去除溶剂H的吸收峰，且谱图中无羧基H的吸收峰）监测反应进程如下图。已知峰面积比 。反应2 h时，对甲基苯甲醛的转化率约为________。 22. 步骤Ⅱ中使用乙酸乙酯洗涤的目的是___________________________________。 23. 步骤Ⅲ中发生反应的离子方程式为____________________________________。 用同位素示踪法确定产物中羧基O的来源。丙酮易挥发，为保证气氛，通前，需先使用“循环冷冻脱气法”排出装置中（空气和溶剂中）的，装置如图所示。 24. 操作顺序为：____________。 ①→②→____→____→____（填标号），重复后四步操作数次。 25. 同位素示踪结果如下表所示，则目标产物中羧基O来源于____________。（选填“A：丙酮，B：氧气”） 反应条件 质谱检测目标产物相对分子质量 太阳光，，室温，，5 h 138 太阳光，空气，室温，，5 h 136 四、药物中间体合成 G是一种四环素类药物合成中间体，其合成路线如下： 26. E分子中含氧官能团名称为醚键、____________。 27. F分子中手性碳原子数目为______。 A. 0  B. 1  C. 2  D. 3 28. A分子中，1号碳的C-H键极性比2号碳更大，从结构角度解释原因：________________。 29. 写出C→D第一步反应的化学方程式：_____________________________。 30. D→E会产生2种与E互为同分异构体且含五元环的副产物，其结构简式为______，______。 31. E→F这一步骤的作用是_____________________________。 32. 写出一种同时满足下列条件的G的同分异构体的结构简式：______________。 ①含有3种不同化学环境的氢原子； ②碱性条件下水解后酸化，生成X和Y两种有机产物，，X的相对分子质量为60，Y能与溶液发生显色反应。 33. 写出以和为原料制备的合成路线流程图______________。 五、乙酸乙酯 乙酸乙酯是一种应用广泛的有机化学品，可由乙酸和乙醇通过酯化反应制备。 34. 乙酸、乙醇和乙酸乙酯的燃烧热分别为和，则酯化反应的__________ 。 35. 同位素示踪法可以探究乙酸和乙醇反应生成乙酸乙酯的机理，标记的位置是__________。 A.              B.              C. 36. 酯化反应中3种有机物的沸点从高到低的顺序为______________。 A. 乙醇>乙酸>乙酸乙酯  B. 乙酸>乙醇>乙酸乙酯 C. 乙酸乙酯>乙醇>乙酸  D. 乙酸乙酯>乙酸>乙醇 37. 研究发现，难以通过改变温度或压强来提高乙酸乙酯平衡产率，原因是________________________。若要提高乙酸乙酯的产率，可以采用的方法是_______________________________________。（举1例即可） 在常压和353.15 K时，初始组成作催化剂的条件下进行反应，得到乙醇浓度随反应时间的变化如下图所示。 38. 平衡时乙酸的转化率__________%。 39. 平衡常数____________（保留3位有效数字）。 40. 已知酯化反应的速率方程为，其中，则___________ （保留3位有效数字）。  第1页/共1页 学科网（北京）股份有限公司 $ 2026学年第一学期南模中学高三年级阶段诊断与反馈 化学学科等级 考生注意： 1.本考试设试卷和答题纸两部分，所有答题必须涂或写在答题纸上； 2.答题前，考生务必在答题纸上将学校、姓名及考生号填写清楚，并在规定的区域填涂相关信息。答题时客观题用2B铅笔涂写，主观题用黑色水笔填写； 3.客观题中，标注“不定项”的试题，每小题有1~2个正确选项，只有1个正确选项的，多选不给分，有2个正确选项的，漏选1个得1分，错选不给分；未特别标注的试题，每小题只有1个正确选项。 相对原子质量：H-1 C-12 O-16 Pb-207 一、铁及其化合物 回答下列问题。 1. Fe在元素周期表中的位置是_________________。 2. 从结构角度解释易被氧化成的原因：_________________。 3. 室温时，为浅黄色液体，沸点，则其中含有的化学键类型为_______（不定项）。 A. 极性共价键  B. 离子键  C. 配位键  D. 金属键 尿素分子与形成配离子的硝酸盐，俗称尿素铁，既可作铁肥，又可作缓释氮肥。 4. 元素C、N、O中，第一电离能最大的是_______，电负性最大的是_______。 A. 碳元素                  B. 氮元素                  C. 氧元素 5. 八面体配离子中的配位数为6，碳氮键的键长均相等，则与配位的原子是________。 血红蛋白（Hb）可与结合为的结构如下图所示，其中铁元素为价。卟啉中所有原子共平面，其结构如下图所示。CO也能与以配位键结合，吸入CO会造成中毒。 6. 下列说法错误的是___________。 A. 基态的价电子排布式为  B. 中的配位数为6 C. 卟啉中N原子的杂化方式为和  D. 血红蛋白中CO结合的能力比强 7. CO与形成配位键时，其配位原子为C，原因是：_____________________________。 8. 反应的平衡常数。实验表明，当即可造成人的神经损伤，则空气中p（CO）须低于___________kPa。（空气中的（以21 kPa计） 可用作合成氨催化剂，其体心立方晶胞如图所示（晶胞边长为apm）。 9. 研究发现，晶胞中阴影所示m，n两个截面的催化活性不同，截面单位面积含有Fe原子个数越多，催化活性越低。m，n截面中，催化活性较低的是______，该截面单位面积所含的Fe原子为________个。 【答案】1. 第四周期第VIII族 2. 的价电子排布为 ，失去一个电子后转化为 ，其价电子排布变为 ，达到半充满的相对稳定结构 3. AC 4. ①. B ②. C 5. O（或氧原子） 6. C 7. C原子的电负性小于O原子，对孤电子对的吸引力较弱，更容易给出孤电子对形成配位键 8. 9. ①. n ②. 【解析】 【1题详解】 Fe的原子序数为26，核外电子排布式为，位于元素周期表第四周期第VIII族； 【2题详解】 亚铁离子（）的价电子排布式为，当它失去一个电子被氧化为铁离子（）时，价电子排布式变为 。根据洪特规则，d轨道处于半充满（）状态时能量较低，体系更稳定，因此容易被氧化； 【3题详解】 在室温下为液体且沸点较低，属于分子晶体，不存在离子键和金属键（排除B、D）。分子内部，Fe原子与CO配体之间通过配位键结合，CO分子内部的C原子与O原子之间通过极性共价键结合，故选AC； 【4题详解】 同周期元素从左到右第一电离能呈增大趋势，但N元素（第VA族）的2p轨道呈半充满稳定状态，第一电离能大于相邻的O元素，故第一电离能最大的是N；同周期元素从左到右电负性逐渐增大，故电负性最大的是O； 【5题详解】 尿素分子中存在大键，题目已知“碳氮键的键长均相等”，说明N原子的孤电子对参与了与羰基（）的共轭，导致N原子给出电子对的能力减弱，而O原子上仍有未参与共轭的孤电子对，且电子云密度较高，因此实际与形成配位键的是O原子； 【6题详解】 A．Fe原子失去4s轨道的2个电子形成，价电子排布式为，A正确； B．由图可知，与卟啉环上的4个N原子、蛋白质上的1个N原子以及1个分子配位，配位数共为6，B正确； C．卟啉环是一个大共轭平面体系，为了满足共平面和形成大键的条件，环上所有的N原子均采用杂化，不存在杂化，C错误； D．CO中毒的原理就是CO与血红蛋白中的配位能力远强于，导致人体缺氧，D正确； 故选C； 【7题详解】 在CO分子中，C和O均有孤电子对。但C原子的电负性小于O原子的电负性，C原子对电子的束缚能力较弱，因此C原子更容易给出孤电子对与中心离子形成配位键； 【8题详解】 根据题意，平衡常数表达式可写为。将已知数据代入：，解得 ； 【9题详解】 对于m截面（正方形）：面积为，截面上的Fe原子位于4个顶点，每个顶点被4个这样的面共用，故该截面有效原子数为 个，单位面积原子数为；对于n截面（对角面）：面积为，截面上的Fe原子位于4个顶点和1个面心，有效原子数为 个，单位面积原子数为；因为 ，n截面单位面积含有的Fe原子数更多。根据题干“截面单位面积含有Fe原子个数越多，催化活性越低”，可知n截面的催化活性较低。 二、铅酸电池 铅酸电池是用途广泛并不断发展的化学电源。铅酸电池工作原理： 10. 充电时，阴极的电极反应式为_____________． 11. 用铅酸电池电解水，当产生标况下时，消耗物质的量为________mol。 12. 作为电解质溶液性质稳定，有较强的导电能力，参与电极反应并有利于保持电压稳定。的空间结构是___________。 13. 铅酸电池储存过程中，存在化学能的缓慢消耗：电极在作用下产生的可将Pb电极氧化。氧化Pb的化学方程式为___________________。 14. 铅酸电池使用过程中，负极因生成导电性差的大颗粒，导致电极逐渐失活。通过向负极添加石墨、多孔碳等碳材料，可提高铅酸电池性能。碳材料的作用是__________________。 铅蓄电池的阴、阳极填充物又被称为铅膏（主要含PbO、）。通过回收铅膏可制备聚氯乙烯塑料的热稳定剂三盐基硫酸铅（组成可表示为），其工艺流程如下： 已知：。 15. 加入溶液的目的是_________________________。 16. 滤液A的溶质主要是_____________（填化学式）。 17. 流程中可循环使用的物质是_____________（填化学式）。 废旧铅酸电池处理不当会产生含铅废水，化学沉淀法是除去酸性废水中的主要方法。水样中各形态铅的百分含量X与溶液pH变化的关系如图所示。 18. 向含铅废水中滴加NaOH溶液，时，溶液中发生的主要反应离子方程式为_________。 19. 向酸性含铅废水中加可将转化为PbS除去，使用该方法通常先将溶液pH调至6左右，若溶液pH过低会导致____________________。已知：，国家规定的废水排放标准中铅含量不高于，若某工厂处理过的废水中浓度为，该废水中铅含量为___________ 。（保留两位小数） 【答案】10. 11. 4 12. 正四面体形 13. 14. 提高负极导电性，增大反应接触面积，防止生成大颗粒的导致电极失活 15. 将转化为更难溶的，以便后续能溶于硝酸中 16. 17. 18. 19. ①. 产生有毒的气体污染环境，且导致浓度降低使沉淀不完全 ②. 0.17 【解析】 【分析】铅膏（主要含、）加水浆化，加入溶液、溶液，作还原剂将中+4价铅还原为+2价铅，还原生成的与体系中的结合生成，同时依据溶度积差异，将沉淀转化为，过滤得到滤渣、与滤液A，滤液A主要溶质为；滤渣中加入溶液，、与硝酸反应生成溶液；向溶液中加入溶液，发生复分解反应生成沉淀与（物质X，可循环），过滤得到；中加入溶液反应，再过滤得到目标产物三盐基硫酸铅和滤液A（同样含），滤液A可返回起始工序循环使用，据此分析解答。 【10题详解】 铅酸电池充电时，阴极发生还原反应，即放电时的产物得到电子被还原为，电极反应式为。 【11题详解】 标况下的物质的量为。电解水反应为，生成 需要转移 电子。根据铅酸电池总反应 ，每消耗转移电子。因此，转移电子时，消耗的物质的量为。 【12题详解】 的中心原子的价层电子对数为 ，且无孤电子对，因此其空间结构为正四面体形。 【13题详解】 根据题意，被氧化，且在作用下生成和，配平后的化学方程式为：。 【14题详解】 石墨和多孔碳是优良的导电材料且具有较大的比表面积。加入碳材料可以构建导电网络提高负极导电性，同时分散生成的，抑制其结晶长大成导电性差的大颗粒，从而保持电极活性。 【15题详解】 铅膏中含有，难溶于硝酸。由已知 可知，加入溶液可发生沉淀转化，将转化为更难溶但易溶于硝酸的，便于后续用溶解。 【16题详解】 在浆液中，与反应生成和；同时被还原为，被氧化为。因此过滤后滤液A的主要溶质是。 【17题详解】 流程中，溶液加入溶液发生反应：。过滤得到的物质X为，可循环返回到前面用于溶解和。 【18题详解】 观察水样中各形态铅的百分含量与关系图可知，当时，溶液中的主要含铅微粒由逐渐转化为，发生的离子反应为 。 【19题详解】 若过低（酸性较强），加入的会与溶液中的结合生成剧毒的气体逸出，这不仅会污染环境，还会导致溶液中浓度急剧下降，使得无法完全沉淀。计算部分：溶液中 。将其转化为质量浓度：。保留两位小数即为 。 三、对甲基苯甲酸的绿色制备 某实验小组采用如下方案实现了对甲基苯甲酸的绿色制备。 步骤： Ⅰ．向反应管中加入0.12 g对甲基苯甲醛和1.0 mL丙酮，光照，连续监测反应进程。 Ⅱ．5 h时，监测结果显示反应基本结束，蒸去溶剂丙酮，加入过量稀NaOH溶液，充分反应后，用乙酸乙酯洗涤，弃去有机层。 Ⅲ．用稀盐酸调节水层后，再用乙酸乙酯萃取。 Ⅳ．用饱和食盐水洗涤有机层，无水干燥，过滤，蒸去溶剂，得到产物。 20. 相比用作氧化剂，该制备反应的优点为_____________、_____________。 21. 根据反应液的核磁共振氢谱（已去除溶剂H的吸收峰，且谱图中无羧基H的吸收峰）监测反应进程如下图。已知峰面积比 。反应2 h时，对甲基苯甲醛的转化率约为________。 22. 步骤Ⅱ中使用乙酸乙酯洗涤的目的是___________________________________。 23. 步骤Ⅲ中发生反应的离子方程式为____________________________________。 用同位素示踪法确定产物中羧基O的来源。丙酮易挥发，为保证气氛，通前，需先使用“循环冷冻脱气法”排出装置中（空气和溶剂中）的，装置如图所示。 24. 操作顺序为：____________。 ①→②→____→____→____（填标号），重复后四步操作数次。 25. 同位素示踪结果如下表所示，则目标产物中羧基O来源于____________。（选填“A：丙酮，B：氧气”） 反应条件 质谱检测目标产物相对分子质量 太阳光，，室温，，5 h 138 太阳光，空气，室温，，5 h 136 【答案】20. ①. 不生成对苯二甲酸，副反应少 ②. 以空气中氧气作氧化剂，原料廉价易得，污染少（或条件温和，利用太阳能） 21. 50% 22. 除去未反应的对甲基苯甲醛等有机杂质 23. ， 24. ③、①、④ 25. B 【解析】 【分析】0.12 g对甲基苯甲醛和1.0 mL丙酮在有空气存在、光照条件下反应，反应基本结束后，蒸去溶剂丙酮，加入过量稀溶液，充分反应后，用乙酸乙酯洗涤，弃去有机层，再用稀盐酸调节水层pH＝1后，用乙酸乙酯萃取，用饱和食盐水洗涤有机层，无水干燥，过滤，蒸去溶剂，得到目标产物。 【20题详解】 作氧化剂时可将的醛基和苯环上的甲基均氧化为羧基，生成对苯二甲酸，该制备反应在空气存在、光照、室温条件下进行，选择性氧化醛基，不生成对苯二甲酸，副反应少；以空气中氧气作氧化剂，原料廉价易得且绿色环保，污染少；条件温和，利用可再生的太阳能； 【21题详解】 起始0 h时只有，5 h时基本只有，a峰对应醛基氢，每个对甲基苯甲醛分子含1个醛基氢，由可知，2 h时剩余对甲基苯甲醛约为起始量的一半，转化率； 【22题详解】 加入过量稀溶液后，对甲基苯甲酸转化为对甲基苯甲酸钠进入水层，未反应的对甲基苯甲醛等有机杂质易溶于乙酸乙酯，洗涤后弃去有机层，可除去这些有机杂质； 【23题详解】 稀盐酸使对甲基苯甲酸根离子转化为对甲基苯甲酸，离子方程式为，同时中和过量的碱，； 【24题详解】 为保证气氛，通前，需先使用“循环冷冻脱气法”排出装置中（空气和溶剂中）的，由于丙酮易挥发，先关闭阀门，用液氮冷冻反应液，减少抽气时丙酮挥发造成的损失，再打开阀门抽气体，随后关闭阀门，使反应液恢复室温，溶解的气体逸出，重复冷冻、抽气、关闭阀门、恢复室温的操作，可逐步除去装置及溶剂中的氧气，故顺序为①→②→③→①→④； 【25题详解】 未标记产物的相对分子质量为136，改用时，产物的相对分子质量为138，增加2，说明产物中引入1个原子；使用氧原子被标记的丙酮时，产物的相对分子质量仍为136，说明丙酮中的氧未进入产物，因此在丙酮和氧气中，羧基新增的氧来自氧气，选B。 四、药物中间体合成 G是一种四环素类药物合成中间体，其合成路线如下： 26. E分子中含氧官能团名称为醚键、____________。 27. F分子中手性碳原子数目为______。 A. 0  B. 1  C. 2  D. 3 28. A分子中，1号碳的C-H键极性比2号碳更大，从结构角度解释原因：________________。 29. 写出C→D第一步反应的化学方程式：_____________________________。 30. D→E会产生2种与E互为同分异构体且含五元环的副产物，其结构简式为______，______。 31. E→F这一步骤的作用是_____________________________。 32. 写出一种同时满足下列条件的G的同分异构体的结构简式：______________。 ①含有3种不同化学环境的氢原子； ②碱性条件下水解后酸化，生成X和Y两种有机产物，，X的相对分子质量为60，Y能与溶液发生显色反应。 33. 写出以和为原料制备的合成路线流程图______________。 【答案】26. 羰基（酮羰基）、羧基 27. B 28. 1号碳上连有两个吸电子的酯基，2号碳上只连一个酯基；吸电子基团越多，碳原子越缺电子，对C-H成键电子对的吸引越强，故1号碳的C-H键极性比2号碳更大 29. 30. ①. ②. 31. 把羧基酯化为甲酯，同时把酮羰基保护成缩酮，使后续LiAlH4只把酯基还原为CH2OH而不还原酮羰基 32. 或 33. 【解析】 【分析】合成路线以A和B（均为题给结构）为起点：A在CH3ONa/CH3OH下与B发生丙二酸酯的苄基化得C，C经NaOH水溶液水解、酸化并脱羧得D；D在P2O5加热下由末端羧基与苯环上CH2相邻的游离邻位发生分子内酰化，闭合出六元环得E；E先酯化羧基，再用乙二醇把酮羰基保护成缩酮得F，最后用LiAlH4把酯基还原为羟甲基得G。以此解答。 【26题详解】 E的结构为，含氧官能团为醚键、羰基和羧基。 【27题详解】 如图所示，，F分子含有1个手性碳原子，选B。 【28题详解】 A为丙二酸二甲酯型的三酯（题给结构）：1号碳（CH）连有两个酯基，2号碳（CH2）只连一个酯基。酯基中的羰基是吸电子基团，通过吸电子诱导效应把电子云拉向羰基碳，使所连碳原子电子云密度降低、正电性增强。1号碳上有2个这样的吸电子基团、2号碳上只有1个，故1号碳比2号碳更缺电子（δ+更大），对C-H成键电子对的吸引更强、H的δ+更明显，所以1号碳的C-H键极性比2号碳更大。 【29题详解】 C→D的第一步是酯的碱性水解（皂化）：3个酯基在NaOH水溶液中加热全部水解为羧酸钠并生成3分子甲醇，化学方程式为。 【30题详解】 D 与五氧化二磷反应成环生成E ，是下方的羧基与苯环上的H取代，则产生的与E互为同分异构体且含五元环的副产物是上方的羧基与苯环上的H取代，其结构简式为。D中两个羧基发生取代反应，脱除一分子水得。 D中与苯环直接相连的CH2，其两侧的邻位有一个已被Cl占据，只剩一个游离邻位；而D的两个羧基又位于相邻的两个碳上。在P2O5加热下，末端CH2COOH的羧基进攻那个游离邻位，闭合出六元环，得E。其余成环方式都只能闭合出五元环，得到两种与E互为同分异构体的副产物：①中间CH(COOH)上的羧基进攻同一游离邻位，只闭合出五元环，得到苯环并环戊酮型结构；②相邻的两个羧基分子内脱水，闭合出五元环酐（取代丁二酸酐）。 【31题详解】 E→F分两步：第一步CH3OH/H+使羧基酯化（COOH→COOCH3）；第二步(CH2OH)2/H+使酮羰基与乙二醇缩合成环状缩酮，得F。这样处理是因为下一步用LiAlH4还原：LiAlH4既能还原酯基又能还原酮羰基，若不预先保护酮，酮也会被还原；缩酮在还原条件下稳定，故先把酮羰基保护起来、把羧基转成酯，使LiAlH4只把酯基还原成CH2OH而得到G。 【32题详解】 G的分子式为C14H17ClO4。由条件②：碱性水解后酸化得到X、Y两种有机物且n(X):n(Y)=2:1；X的相对分子质量为60，即乙酸CH3COOH（12×2+4+16×2=60）；Y能与FeCl3显色，说明Y含酚羟基（故该异构体含2个乙酸酯基）。再由条件①（只有3种氢）：需两个-OCOCH3等效、苯环上两个H等效，故C4H9只能取叔丁基，且叔丁基与Cl位于对称轴两端。取1-叔丁基-4-氯-2,6-二乙酰氧基苯或，分子有对称轴，氢环境只有叔丁基9H、两个乙酰甲基6H、苯环2H共3种，满足①②。 【33题详解】 由合成路线可知，和浓HBr发生取代反应生成，和发生取代反应生成，被四氢铝锂还原生成，水解生成，和发生缩聚反应得到，其合成路线为。 五、乙酸乙酯 乙酸乙酯是一种应用广泛的有机化学品，可由乙酸和乙醇通过酯化反应制备。 34. 乙酸、乙醇和乙酸乙酯的燃烧热分别为和，则酯化反应的__________ 。 35. 同位素示踪法可以探究乙酸和乙醇反应生成乙酸乙酯的机理，标记的位置是__________。 A.              B.              C. 36. 酯化反应中3种有机物的沸点从高到低的顺序为______________。 A. 乙醇>乙酸>乙酸乙酯  B. 乙酸>乙醇>乙酸乙酯 C. 乙酸乙酯>乙醇>乙酸  D. 乙酸乙酯>乙酸>乙醇 37. 研究发现，难以通过改变温度或压强来提高乙酸乙酯平衡产率，原因是________________________。若要提高乙酸乙酯的产率，可以采用的方法是_______________________________________。（举1例即可） 在常压和353.15 K时，初始组成作催化剂的条件下进行反应，得到乙醇浓度随反应时间的变化如下图所示。 38. 平衡时乙酸的转化率__________%。 39. 平衡常数____________（保留3位有效数字）。 40. 已知酯化反应的速率方程为，其中，则___________ （保留3位有效数字）。  【答案】34. 35. 36. B 37. ①. 该反应的仅为，热效应很小，改变温度对平衡移动的影响不明显；同时反应物和生成物均为液体，改变压强对平衡几乎无影响 ②. 及时移出产物（如蒸出乙酸乙酯或吸水）或增大反应物浓度（如加入过量乙酸） 38. 39. 40. 【解析】 【34题详解】 根据燃烧热写出热化学方程式：①，②，③，目标反应：，根据盖斯定律，目标反应=①+②-③，则： 【35题详解】 酯化反应的机理是“酸脱羟基醇脱氢”，即乙酸提供羟基，乙醇提供羟基上的氢原子结合生成水，因此乙醇羟基上的氧原子进入了乙酸乙酯分子中。同位素应标记在乙醇的羟基上，即，故选C。 【36题详解】 乙酸和乙醇分子间均能形成氢键，使其沸点显著升高，且乙酸分子间的氢键比乙醇更强，故沸点乙酸大于乙醇；乙酸乙酯分子间不能形成氢键，沸点最低。因此3种有机物的沸点从高到低的顺序为乙酸>乙醇>乙酸乙酯，故选B。 【37题详解】 该反应的仅为，热效应很小，改变温度对平衡移动的影响不明显；同时反应物和生成物均为液体，改变压强对平衡几乎无影响。根据勒夏特列原理，若要提高乙酸乙酯的产率，可以采取及时移出产物（如蒸出乙酸乙酯或吸水）或增大反应物浓度（如加入过量乙酸）等方法。 【38题详解】 由图可知，乙醇的初始浓度为，平衡浓度为，其浓度变化量为。根据初始组成，可知乙酸的初始浓度为。根据反应方程式，乙酸的浓度变化量也为，故平衡时乙酸的转化率。 【39题详解】 达到平衡时，各物质的浓度分别为：，，，。该反应的平衡常数。 【40题详解】 当反应达到平衡时，正逆反应速率相等，即。代入速率方程可得：，变形得到。因此，。 第1页/共1页 学科网（北京）股份有限公司 $