内容正文:
4安徽省江准十校高三上学期第一次联考
本试卷满分100分,考试时间75分钟。
可能用到的相对原子质量:H一1N一140一16Na一23S一32C1一35.5
一、选择题:本题共14小题,每小题3分,共42分。在每5.冠醚因分子结构形如皇冠而得名。某冠醚分子c可识
小题给出的四个选项中,只有一项是符合题目要求的。
别K,其合成方法如图:
1.化学与生产、生活、科技、环境密切相关。下列叙述错误
OH
HO
CI
的是
A.沼气是有机废弃物在富氧条件下发酵分解而成的一
a)
种清洁能源
B.可利用蔗糖的焦糖化反应为食物增色
识别飞
C.福建舰舰体材料无磁镍铬钛合金钢硬度高于纯铁
D.黏土高温烧结制陶瓷的过程中形成了新的化学键
2.下列除去样品中少量杂质(括号内为杂质)所用的试
(c)
剂、方法可行的是
下列说法不正确的是
A.C2H(C2H4):酸性高锰酸钾溶液,洗气
A.a、b均可与NaOH溶液反应
B.乙酸乙酯(C2H,OH):饱和碳酸钠溶液,洗涤后分液
B.b中C和0均采取sp3杂化
C.苯(苯酚):适量浓溴水,过滤
C.c中所有原子可能共平面
D.溴苯(Br2):水洗,分液
D.冠醚络合哪种阳离子取决于环的大小等因素
3.医典、古诗富载化学知识,下述之物见其氧化性者为
6.N是阿伏加德罗常数的值。下列说法正确的是()
A.1.7gNH3完全溶于1LH20所得的溶液中NH3·
A.石胆(CuS04):“石胆能化铁为铜”
H,0微粒数目为0.1NA
B.石炭(C):“炉火照天地,红星乱紫烟”
B.58.5 g NaCl晶体中含有Na个NaCl分子
C.石灰(Ca0):“以水沃之,即热蒸而解”
C.金刚石晶体中,碳原子数与C一C键数目之比为1:4
D.石钟乳(CaC03):“色黄,以苦酒(醋)洗刷则白”
D.标准状况下,22.4LC4H1。中含有的s-sp3σ键数
为10WA
4.某兴趣小组采用如图装置收集N02、02混合气体。将G
7.下列有关物质结构或性质的比较中,错误的是()
装置上面的圆底烧瓶收集满气体进行喷泉实验,观察到
A.键角:NH3>H20
混合气体全部被吸收。下列说法错误的是()
B.熔点:对羟基苯甲醛>邻羟基苯甲醛
C.键能:F一F>Cl一Cl
过氧化氢
D.羟基的极性:苯酚>乙醇
浓硝酸
8.元素W、Q、X、Y、Z位于不同主族且原子序数依次增大,
浓
Z的价电子所在能层有9个轨道。灰黑色晶体Y的导
二氧化锰
铜片
酸
电性介于导体和绝缘体之间,一种制备晶体Y的路线如
G
H
A.G装置中虚线上导管实线图应是左高右低
图所示,通常状态下YW4呈气态。
B.可观察G装置内浓硫酸中气泡的生成速率,控制混
0
WZ
Y
合气体的比例
下列说法不正确的是
C.H装置中发生反应的化学方程式为Cu+4HNO,(浓)
A.简单离子半径:Z>Q>X
景行
=Cu(N03)2+2N02↑+2H20
B.元素的电负性:Q>Z>W
D.实验后G装置圆底烧瓶中所得溶液的物质的量浓度
C.酸性:W2YQ3>WZQ4
约为0.036mol·L-(保留2位有效数字)
D.简单氢化物的稳定性:Q>Z>Y
9.由下列实验操作和现象,可得出相应正确结论的是
12.实验室以苯甲醛为原料合成苯甲酸苯甲酯的反应机理
(
如图所示(已知R0极易结合H转化为ROH)。下列
选项
实验操作
现象
结论
说法错误的是
向热的浓硝酸中加入红热的
产生红棕
木炭与浓硝酸发
A
木炭,继续加热
色气体
生了反应
分别测浓度均为0.1mol·L
后者大于
K(CH,C00)<
的CH,COONH,和NaHCO
前者
溶液的pH
K (HCO3)
向CuS0.溶液中通入H,S
产生黑色
结合硫离子的能
C
气体
沉淀
力:Cu2+>H
用丝绸摩擦过的带电玻璃棒
液流方向
CF2Cl2为正四面
0
靠近CF,CL2液流
改变
体结构
1O.LiBr溶液可作为替代氟利昂的绿色制冷剂。制备LBr
A.该反应催化剂的核磁共振氢谱有四组峰
的一种工艺流程如图。其中“还原”工序中加入BaS
B.苯甲醛合成苯甲酸苯甲酯的总反应方程式
溶液可以除去Br2。
0
0
BaS
H,SO,Li,CO
为
催化剂
HBr少量Br,)一还原除杂一中和一浓缩…一→LiBr
C.该反应是一个最理想的“原子经济”反应
滤渣气体
D.久置的苯甲醛中含有少量苯甲酸,能加快该历程的
下列说法不正确的是
反应速率
A.“还原”工序中反应的离子方程式有Br,+S2一
13.亚砷酸(H3As03)是三元弱酸,可以用于治疗白血病。
2Br+S↓
H3As03水溶液中含砷物种的分布分数(平衡时某物种
B.若在“还原”工序中使用NaOH溶液吸收Br2,吸收
的浓度占各物种浓度之和的分数)与pH的关系如图
液可以直接返回“还原”工序
所示。下列说法正确的是
C.滤渣中除硫外,还有BaS04,可选用二硫化碳做溶剂
知1.0
溶解后进行分离
0.8
H.AsO,
/H,AsO
D.参与反应的n(Br2):n(BaS):n(H,S04)为1:
是0.4
HAsO2
1:1
震02
11.乙醛酸(OHC一C00H)是一种重要的化工中间体。工
征0.05
6
89.21012
业上以乙二醛为原料制备乙醛酸的装置如图所示,通
pH
电后,阳极产物将乙二醛氧化为乙醛酸。已知乙醛酸
A.H3As03的电离方程式为H3As0,3H+As0
的相对分子质量为74,下列说法正确的是
B.H3As03第一步电离的电离常数K,=1×1092
尾气处理
oa
bo
C.H,As0,溶液的pH约为9.2
D.pH=12时,溶液中c(H2As03)+2c(HAs03)+
盐酸和
3c(As03)+c(0H)=c(H)
稀硫酸
14.NiAs的立方晶胞结构如图所示,其晶体密度为pg·
混合液
cm3。,设NiAs晶体最简式的相对分子质量为M,N
为阿伏加德罗常数的值。下列说法错误的是()
泵离子交换膜泵
O Ni
A.离子交换膜为阴离子交换膜
As
B.b极与外电源的正极相连
●
C.当外电路通过1mole时,理论上最多可生成乙醛
酸的质量为37g
A.Ni+的价电子排布图为山t1t1
CHO
⊙
D.此装置中乙二醛被氧化的化学方程式为2
B.As位于由Ni构成的四面体空隙中
CHO
C.晶体中与Ni3+距离最近且相等的As3有4个
CHO
4M.
02
+2
D.晶胞中最近的N3+之间的距离为
×10nm
COOH
PN
化学P答案D9卷4
二、非选择题:本题共4小题,共58分。
ⅱ.硫单质在含乙醇的水溶液中析出时,颗粒更小,分
15.(14分)工业上常用铜阳极泥[主要成分是碲化亚
布均匀。
铜(Cu2Te),含少量的Ag、Au]回收碲和氧化铜,其工
ⅲ.几种常见弱酸的电离常数如表所示。
艺流程如图:
弱酸
H,S03
H,S
H,CO.
Na,SO
NaC,O
电离平衡
K1=1.54×10-
K=1.1×107
K.=4.5×10
HS04、H20
滤液①
常数(25℃)
Ka=1.02×102K2=1.3×103
K2=4.7×101
铜阳氧化过滤厂(含H,Te0,)
远淀过滤滤液②还原-
CuC,O
极泥酸浸
加热.Cu0
(1)仪器a的名称为
;甲中发生反应的化学方
一滤渣
程式为
已知:①H2T03是一种比草酸酸性弱的二元酸。
(2)反应结束后,通入N,的作用是
②CuC,0,的Kp为2.2×108。
(3)丙中加入的试剂是物质的量之比为2:1的NaS
(1)Cu位于元素周期表第
周期第
和Na,C0,的混合溶液,溶液呈碱性。制备过程中,向
族。TeO}的空间结构为
丙中通入S02,澄清溶液先变浑浊,后变澄清,稍后又
(2)“氧化酸浸”步骤的氧化产物为
,“滤渣”
再次出现微量浑浊,此时立刻停止通入S02,溶液经分
的成分是
。该步H,0,的实际用量通常比理
离可得Na2S203o
论用量更大,原因可能是
①反应前,丙中混合溶液呈碱性的主要原因是
(3)“沉淀”步骤,若要使Cu2+完全沉淀(离子浓度小于1×
(用离子方程式表示)。
10mol·L1),应控制C20子的浓度不低于
②“稍后又再次出现微量浑浊”中的“浑浊”成分是
(4)“还原”步骤反应的离子方程式为
(填化学式)。
③制备时,丙中通常还会加入少量乙醇,目的是
(5)Cu0可催化消耗血糖,从而控制血糖浓度。一种
可植入体内的微型电池工作原理如图所示,当传感器
④为了提高制备的效率,可将丙装置水浴加热。其他
检测到血糖浓度高于标准时,电池启动。血糖浓度下
条件均相同时,水浴温度与反应达到终点的时间如表
降至标准,电池停止工作。(血糖浓度以葡萄糖浓度计)
所示:
控
传感器
温度/℃
30
35
40
45
50
纳米P/导
纳米Cu0/导电聚合物
时间/min
34
20
30
42
电聚合物
葡萄糖酸
(C6H120,)
Cu.O
血液
水浴温度达到40℃后,继续提高水浴温度,达到终点
8
的时间增加的可能原因是
OH
o00。o
(4)为检验制得产品的纯度,该实验小组称取5.0g产品配
制成250mL硫代硫酸钠溶液,并用间接碘量法标定该溶液
葡萄糖
的浓度。在锥形瓶中加入25.00mL0.0100mol·L
电池工作时,b电极的电极反应式为
0
KI03溶液,并加入过量的KI后酸化,发生反应5I+
16.(15分)硫代硫酸钠(Na,S203)可用作分析试剂,它有
较强的还原性,遇酸易分解。某兴趣小组设计了利用
I0+6H*一3L,+3H,0,再加入几滴淀粉溶液,立即用
S02、Na2C03和Na2S制备Na2S203的实验。其制备装
所配Na2S20,溶液滴定,发生反应I2+2S20?—2+
置如图(加热和夹持装置略):
S40%,当达到滴定终点时,消耗Na2S203溶液15.00mL,
则该产品的纯度为
17.(15分)C0,的转化和利用是实现碳中和的有效途径。
可利用焦炉气中的H2和工业废气捕获的C0,生产绿
色燃料—“零碳甲醇”。两者在适宜的过渡金属及
Na,SO
NaOH溶液
其氧化物催化下发生反应:
Na,C03、NazS
混合溶液
①C02(g)+3H2(g)-CH,0H(g)+H20(g)K1
匆
乙
丙
此反应一般认为通过如下步骤来实现:
已知:i.2Na2S+3S02=2Na2S03+3S↓、Na2S03+
②C02(g)+H,(g)H,0(g)+C0(g)
S=Na2S2030
△H1=+40.5kJ·mol1K2
卷4答案D9Q化学
③C0(g)+2H2(g)=CH,0H(g)K
(7)在研究该反应历程时发现:反应气中水蒸气含量
(1)原料C0,可通过捕获技术从工业尾气中获取,下
会影响CH,OH的产率。资料显示:水也可以使催化剂
列物质能作为CO2捕获剂的是
(填字母)。
活化点位减少。利用计算机模拟,研究添加适量水蒸
A.NaOH溶液
B.氨水
气前后对能垒较大的反应历程能量变化的影响,结果
C.CH,CH,OH
D.NH,Cl溶液
如图3(吸附在催化剂表面上的物种用“*”标注):
(2)K1=
(用含K2和K的代数式表示)。
:表示物种吸附
(3)实验测得K(记作lnK)与温度(T)的关系如图1所
20
200
在催化剂表面
示,则该反应①的△H
(填“>”“<”或“=”)0。
0
0
13
*0CH,+*H
-20
*OCH,
-20
兰12
无水
有水
11
图3
27476787
结合资料、图3及学过的知识推测在反应气中添加水
T1℃
蒸气将如何影响甲醇产率及产生这种影响的原因(任
图1
(4)反应①的自发条件是
答一点):
(填字母,下同)。
A.高温自发
B.低温自发
18.(14分)2-氨基-3-氯苯甲酸(J)是一种白色晶体,是
C.任何温度下都自发
重要的医药中间体,制备流程如图:
CH,
浓HNO,
CH,
CH
(5)若反应②为慢反应,下列示意图中能体现反应①
NO.
能量变化的是
浓H,S0,△B浓H,S0,A
H/H,O
①
②
③
SO,H
D
C
C0+H20+2H
COOH
0
C00H0
C0+H,0+2H
C02+3H,CH,0H+H,0
C0,+3H2
NO,
CH,OH+H,O
KMnO/H'
Fe/HCI
F-
CH,CCI
NHCCH,
反应过程
反应过程
④
⑤
⑥
E
B
COOH
0
COOH
浓H,S04,△
H/H,0
⑦
-NHCCH,⑧
I
-NH,
⑨
HO S
CI
C0+H,0+2H2
CO+H,O+2H,
已知:①仁
Fe
C02+3H,
CH,OH+H,O
C02+3H2
CH,OH+H,O
-NO,
NH,(苯胺呈碱性,易
反应过程
反应过程
被氧化)。
D
0
0
(6)向容积为10L的恒容密闭容器中充入2.0mol
C0(g)和3.0molH2(g),仅发生反应③,初始压强为
②RNH2+R'CCI
→RNHCR'+HCl.
akPa,测得C0(g)的平衡转化率与温度的关系如图2
(1)E的名称为
,B的结构简式为
所示:
↑C0的平衡转化率
(2)反应③的反应类型为
。
反应④和⑤的顺
80%
序不能对换的原因是
0
70%
(3)H中除了磺酸基,还含有的官能团名称为
流程中多次引入磺酸基,其目的可能是
60%
0
250
300
T/℃
(4)写出反应⑥的化学反应方程式:
图2
(5)符合下列条件的D的同分异构体的数目有
温度300℃条件下,5min达到平衡,则从开始到平衡
种(不考虑立体异构)。
H,的平均反应速率为
。
已知分压=总压x气
a.可与FeCl,溶液发生显色反应
体物质的量分数,用气体分压代替浓度计算的平衡常
b.可发生银镜反应
数叫压强平衡常数(K。)。则A点对应温度下的K,=
c.完全加氢后有两个手性碳原子
kPa2(用a表示)。反应Ⅲ会生成碳,使用催化剂M时相同时间内积碳量会更
少,说明催化剂M优于N。(4)①反应Ⅲ生成碳,反应V消
n(CO,)
耗碳,这两个反应都是吸热反应,在573~853K,n(CH,)
0.5时,温度升高对反应Ⅲ的促进程度比反应V的促进程度
大,导致积碳量随着温度的升高而增大。②反应Ⅲ生成碳,
反应V消耗碳,
袋C超大相当于增大c0,的物质的量,
反应V平衡正向移动,积碳量会减小,则(C0,)
n(CH)3.0的曲
线是a。(5)在1273K和100kPa下,向密闭容器中充入
C0,和CH各1.0mol进行反应(仅发生反应I和Ⅱ),设
CH4的转化量为xmol,H20的生成量为ymol,列出“三段式”:
CH4(g)+C02(g)=2C0(g)+2H2(g)
起始量/mol1
1
0
0
转化量/mol
x
2x
平衡量/mol1-x
1-x
2x
2x
4安徽省江准十校高
1.A【解析】沼气是有机废弃物(树叶、秸秆、垃圾、粪便等)
在厌氧条件下发酵分解而成的气体,是一种清洁能源,A叙
述错误:在食品工业中,利用蔗糖焦糖化的过程可以得到不
同类型的焦糖色素,从而为食物增色,B叙述正确:一般,合
金比其组成金属的硬度大,则无磁镍铬钛合金钢硬度高于纯
铁,C叙述正确;黏土高温烧结制陶瓷的过程中会发生一系
列的化学反应,此过程中有新的化学键形成,D叙述正确。
2.B【解析】乙烯会被酸性高锰酸钾溶液氧化为二氧化碳
会引入新的杂质,A不可行:饱和碳酸钠溶液可以溶解乙醇
降低乙酸乙酯的溶解度,用饱和碳酸钠溶液洗涤后分液可除
杂,B可行;苯酚和浓溴水反应生成的2,4,6-三溴苯酚会溶
于苯,无法通过过滤法分离,C不可行;溴不易溶于水,易溶
于溴苯,除去溴苯中的溴时应该向混合物中加入氢氧化钠溶
液后分液,D不可行。
3.A【解析】“石胆能化铁为铜”,发生反应的化学方程式为
Fe+CuS0,=Cu+FeS04,CuS0,中铜元素的化合价降低,表
现其氧化性,A符合题意;碳单质燃烧生成一氧化碳或二氧
化碳,发生氧化还原反应,碳单质表现还原性,B不符合题
意:石灰与水反应生成氢氧化钙,不发生氧化还原反应,C不
符合题意:碳酸钙与醋酸反应生成醋酸钙、水和二氧化碳,不
发生氧化还原反应,D不符合题意。
4.D【解析】氧气和二氧化氮的密度均比空气的密度大,故
应该进气管短,出气管长,即G装置中虚线上导管实线图应
是左高右低,A说法正确:G装置中浓硫酸有三种作用,除了
混合NO2、02气体,干燥N02、02气体外,还可以通过观察气
泡的生成速率,控制混合气体的比例,B说法正确:铜和浓硝
酸反应生成硝酸铜、二氧化氨和水,反应的化学方程式为
Cu+4HN0(浓)一Cu(N03)2+2NO2↑+2H20,C说法正确;
观察到混合气体全部被吸收,则圆底烧瓶中充满溶液,即反
应4NO2+02+2H20一4HN0,恰好完全反应,HNO,的物质
的量等于NO2的物质的量,溶液体积等于NO2和O2的总体
积,但是题中未给出标准状况下NO,和O,的气体体积,故无
法计算所得溶液的物质的量浓度,D说法错误。
5.C【解析】a中含有(酚)羟基,具有弱酸性,能与NaOH发
生中和反应,b中含有碳氯键,能在NaOH溶液中发生水解反
应,A说法正确;b中C和0均采取sp杂化,B说法正确;c
中有采取$p3杂化的碳原子,所有原子不可能共平面,C说法
错误;冠醚络合哪种阳离子由环的大小、氧原子的数目、氧原
子间的空隙大小等共同决定,D说法正确。
6.D【解析】NH,溶于H,O发生可逆反应NH,+H,0
NH3·H20,且NH3·H,0部分电离NH3·H,0==NH4+
D9卷
参考答案及深度解析
C02(g)+H(g)=C0(g)+H0(g)
起始量/mol1-x2x
2x
0
转化量/moly
y
y
平衡量/mol1-x-y2x-y2x+yy
达到平衡时,CH,的转化率为,元×100%=80%,C02的转化
1.0
率为高x10%=090%,则=0.8,y=0.1,n()=1.5m,
n(CO)=1.7 mol,n(CO2)=0.1 mol,n(CH)=0.2 mol,n=
(1.5+1.7+0.1+0.2+0.1)mol=3.6mol,则反应1的压强平
2(1.7x100kPa
(L.5x100kPa×3.6
12
3.61
衡常数K。
三
/0.1
lw/0.2
x100kPa×
100kPa
3.6
3.6
1.52×1.72×1002
(kPa)
3.62×0.1×0.2
三上学期第一次联考
OH,则溶液中NH,·H,0微粒数目小于0.1N,A错误;
NaCl晶体是离子晶体,不含分子,B错误;金刚石晶体中,每
个碳原子形成4个碳碳键,每个碳碳键由2个碳原子形成,
故碳原子数与C一C键数目之比为1:2,C错误:标准状况
下,22.4LC,Ho的物质的量为1mol,其中含有的s-sp3σ键
(C一H键)数为10NA,D正确。
7.C【解析】H,0的键角小于NH3,是因为两者中心原子杂
化类型相同,但H,0中0有2个孤电子对,NH,中N有1个
孤电子对,孤电子对排斥力更大,A不符合题意:对羟基苯甲
醛的熔、沸点比邻羟基苯甲醛的高,是因为对羟基苯甲醛形
成分子间氢键,而邻羟基苯甲醛形成分子内氢键,B不符合
题意;由于氟原子的半径过小,所以键能F一F<C1一CL,C符
合题意:苯酚分子中的羟基和苯环直接相连,苯环与羟基之
间的相互作用使(酚)羟基的极性增强,D不符合题意。
8.C综合推断|Z的价电子所在能层有9个轨道,说明Z有
3个能层。根据“灰黑色晶体Y的导电性介于导体和绝缘体
之间”可判断Y是硅元素,硅元素的常见化合价为+4,则
“YQ,”中的Q元素显-2价,结合Q的原子序数小于硅可判
断Q是氧元素;硅元素还可以显-4价,则“X2Y”中X元素
显+2价,结合X的原子序数介于氧和硅之间可判断X是镁
元素:由“通常状态下YW。呈气态”和W的原子序数小于
氧,可判断W是氢元素:结合“WZ溶液”和Z的原子序数大
于硅,判断Z是氯元素。
【解析】一般来说,电子层数越多,离子半径越大,电子层结
构相同时,原子序数越大,离子半径越小,则离子半径C>
02>Mg2+,A说法正确:次氯酸中只有氧是负价的,因此电负
性O>C>H,B说法正确:同周期从左至右元素非金属性逐渐
增强,其最高价氧化物对应水化物的酸性增强,则酸性
H,Si03<HCI04,C说法不正确;元素的非金属性越强,其简单氢
化物的稳定性越强,简单氢化物的稳定性O>C>Si,D说法正确。
9.C【解析】浓硝酸在加热条件下会分解生成二氧化氮、氧
气和水,因此不能说明木炭与浓硝酸一定发生了反应,A错
误;CH,COONH4中NH也会水解,水解反应为NH+H,O
=NH2·H,0+H,分别测定相同浓度的CH,COONH4和
NaHCO3溶液的pH,后者大于前者,不能说明K,(CH,COO)<
K,(HCO,),B错误;向CuSO4溶液中通入H2S气体产生的黑
色沉淀是CS,说明该反应生成的硫化铜难溶,也就是结合硫
离子的能力:Cu2+>H,C正确:由于丝绸摩擦过的玻璃棒带
正电,当该玻璃棒靠近CF2C2液流时,液流方向改变,说明
CFCL2分子中的正、负电荷重心不重合,即为极性分子,
CF2Cl2不是正四面体结构,D错误。
,化学
高考一轮复习检测卷·化学
10.B流程分析
BaBr,+H,SO,=
BaS0,↓+2HBI
Li,CO,+2HBr=
BaS
H,SO,Li,CO,/2LiBr+H,O+CO2 1
HBr少量Br,)一还原一除杂一中和浓缩一LiBr
Br,+BaS=
=BaBr,+SI滤渣气体—C0,
S、BaSO,
【解析】由流程分析可知,“还原”工序中Br,与BaS反应
生成BaBr,和S,离子方程式为Br2+S2一2Br+S↓,A说
法正确:若在“还原”工序中用NaOH溶液吸收Br2,Br,与
NaOH溶液发生自身氧化还原反应生成NaBr、NaBrO和
H20,若吸收液直接返回“还原”工序中,则会引入Na,导致
产品的纯度降低,B说法错误;根据流程分析可知,滤渣中
除“还原”工序产生的硫外,还有“除杂”工序产生的BS04,
由于硫易溶于CS2,而BaS04不溶于CS2,故可选用CS2做
溶剂溶解后进行分离,C说法正确;根据反应Br2+BaS
BaBr2+S↓、BaBr2+H2S04一BaS04↓+2HBr,可知参与反
应的n(Br2):n(BaS):n(H,S04)为1:1:1,D说法正确。
11.C【解析】由“通电后,阳极产物将乙二醛氧化为乙醛
酸”可知,a极为阳极,阳极生成的Cl,与乙二醛发生氧化还
原反应,阳极发生氧化反应,电极反应式为2C-2e
C12↑;b极为阴极,与外电源的负极相连,发生还原反应,电
极反应为2H+2e一H2↑,B错误。由上述分析可知,H
由左侧经离子交换膜进入右侧,则离子交换膜为阳离子交
换膜,A错误。CL,将乙二醛氧化为乙醛酸,自身被还原为
CHO
CHO
C1,反应的化学方程式为
+H20+C2→
CHO
COOH
2HCl,即1mol0HC一C00H~1 mol Cl.2~2mole,则当外电
路通过1mole时,理论上最多可生成乙醛酸的质量为
1
2
mol×74g·mol=37g,C正确,D错误。
12.D【解析】根据题图可知,该反应的催化剂为
0,其核磁共振氢谱有四组峰,A说法正确;由题
图可知,苯甲醛合成苯甲酸苯甲酯的总反应方程式为
0
0
2H
催化剂
0
,B说法正确:根
据总反应方程式可知,该反应没有副产物,只有目标产物
原子利用率为100%,C说法正确;苯甲酸会使苯甲醇钠转
化为苯甲醇,导致催化剂失效,故久置的苯甲醛中含有少量
苯甲酸,会减慢该历程的反应速率,D说法错误。
13.B【解析】H3As0,是三元弱酸,分步发生电离,第一步电
离方程式为H3As03一H+H2As0,A错误;H3As03第
步电离的电离常数K,=学(H,As0)·c学(H)
,由题图可
c平(H3As03)
知,pH=9.2时,c学(H2As03)=c平(H3As03),则K=
c学(H)=1x1092,B正确;H,As0,是三元弱酸,其水溶液
的pH应小于7,C错误;pH=12时,溶液呈碱性,则有
c(OH)>c(H*),从而可得c(H2As0)+2c(HAsO号)+
3c(As0;)+c(OH)>c(H),D错误。
14.D【解析】N*的价层电子排布式为3d',价电子排布图
为IIt1,A说法正确;由题给晶胞图可知,As
3d
位于由Ni构成的四面体空隙中,B说法正确;NiAs中N*
As3数目之比为1:1,则晶体中与N3+距离最近且相等的
As3有4个,C说法正确:NiAs晶体最简式的相对分子质量
为M,晶体密度为pg·cm3,设晶胞棱长为anm,有p=
m
4M.
34M.
V(ax107)°·N,则a=
×10,该晶胞中最近的
NPN
D10卷
N“之间的距离为面对角线的一半,即2
2
巨4×10m,D说法错误。
21 pN
15.(共14分,除标注外,每空2分)
(1)四(0.5分)IB(0.5分)三角锥形(1分)
(2)H,Te0,、CuS04Ag、Au氧化产物中的Cu2+对H202
分解有催化作用
(3)2.2×10-3mol·L-1
(4)H2Te0,+2S03=2S0+Te↓+H,0
(5)C6H206-2e+H20=C6H20,+2H
【解析】(1)Cu位于元素周期表第四周期第IB族。TeO
的中心原子Te的价层电子对数为3+7×(6+2-3x2)=4,
有一个孤电子对,其空间结构为三角锥形。(2)由题给流程
图可知,“氧化酸浸”步骤的氧化产物为H2TeO,、CuSO,“滤
渣”的成分是Ag、Au;该步H,O2的实际用量通常比理论用
量更大,原因可能是氧化产物中的C2对H202分解有催化
作用。(3)CuC204的K。为2.2×108,离子浓度小于1×
103mol·L1时,离子完全沉淀,则要使Cu+完全沉淀,应控制
c0矿时的浓度不低守子22X09°ml=22x10ml.L
(4)加人Na,S0,溶液,可将滤液②中的LTe0,还原为Te
同时得到Na,S04,“还原”步骤反应的离子方程式为
H,Te0,+2S03=2S0?+Te↓+H,0。(5)电池开始工作
时,a电极为电池正极,血液中的02在a电极上得电子生成
0H,电极反应式为0,+4e+2H,0=40H;b电极为电
池负极,Cu,0在b电极上失电子转化成Cu0,Cu0氧化葡萄
糖时被还原成Cu,0,葡萄糖被C0氧化为葡萄糖酸,则电
池工作时,b电极的电极反应式为C6H120。-2e+H20
C6H202+2H*。
16.(共15分,除标注外,每空2分)
(1)恒压滴液漏斗(1分)Na2S0,+H2S04(浓)一
Na2S0,+S02↑+H20
(2)排尽装置内的S02,使其全部被NaOH溶液吸收,防止其
污染空气
(3)①S2+H,0一一HS+0H②S③加入少量乙醇后,
析出的S单质颗粒更小,分布均匀,增大了接触面积,加快
反应速率④温度升高,$02的溶解度下降,溶液中的$02
浓度降低
(4)79%
【解析】(1)由题图可知,仪器a的名称为恒压滴液漏斗。
Na,S0,和浓硫酸发生复分解反应生成S0,,反应的化学方
程式为Na2S0,+H2S04(浓)一Na2S04+S02↑+H20。
(2)该反应中涉及$0,气体,所以实验结束之后继续通入
N2的目的是排尽装置内的S02,使其全部被NaOH溶液吸
收,防止其污染空气。(3)①NaS和Na2C0,在水中都可以
发生水解,而使溶液显碱性,H,S的第二步电离比碳酸的第
二步电离程度更小,所以S2水解程度更大,且溶液中S2浓
度更大,则使溶液呈碱性的主要原因是$2的水解,其水解
的离子方程式为S2+H,0=HS+OH。②“稍后又再次
出现微量浑浊”是由于通入的S0,溶于水使溶液呈酸性,而
Na,S,0,在酸溶液中会发生反应,生成的S使溶液变浑浊,
反应的离子方程式为S,0号+2H,S0,=S↓+S0,↑+H,0+
2HS0?。③由已知信息iⅱ可知,S单质在含乙醇的水溶液中
析出时,颗粒更小,分布均匀,可以增大S和Na,SO,的接触
面积,增大反应速率,使反应更充分,所以在制备时,会在丙
中加入少量乙醇。④继续升高温度,S0,的溶解度下降,溶
液中的$02浓度降低,所以反应速率变慢,达到终点的时间
增加。(4)由化学反应方程式可得关系式I0;~3L2~
6S20号,则15.00mLNa2S203溶液中Na2S203的物质的量
为0.025L×0.0100mol·L×6,则该产品的纯度为
4·化学
0.025Lx0.0100mol.Lx6×15.00m
250mL
×158g·molP
5.0g
100%=79%。
17.(共15分,除标注外,每空2分)》
(1)AB
(2)K2K
(3)<
(4)B(1分)
(5)A
(6)0.048mol·L1·min1625
6a2
(7)催化剂活化点位减少,吸附反应物能力减弱,甲醇产率
下降(或水蒸气过多,平衡逆向移动,甲醇产率下降或有水
参与的历程,活化能较小,反应速率加快,甲醇产率上升)
【解析】(1)CO2为酸性气体,能与NaOH溶液反应,生成
碳酸钠或碳酸氢钠,A符合题意:氨水呈碱性,能吸收酸性
气体C0,B符合题意:CH,CH,OH与C0,不反应,不能作
为CO2捕获剂,C不符合题意;NH4C1溶液呈酸性,不能吸
收酸性气体C02,D不符合题意。(2)根据盖斯定律,反应
②、③相加就是目标反应,因此K,=KK。(3)由题图1可
知,K随温度的升高而降低,也就是温度升高,平衡逆向移
动,因此反应①是放热反应,即△H<0。(4)反应①是嫡减
的放热反应,即△S<0、△H<0,低温条件下反应△H-T△S<0,
能自发进行,故选B。(5)反应①为放热反应,从总反应看
反应物的总能量大于生成物的总能量,排除C、D:反应②为
慢反应,则反应②的活化能大于反应③,故选A。(6)向容
积为10L的恒容密闭容器中充入2.0molC0(g)和3.0mol
H2(g),300℃条件下,5min达到平衡,C0的平衡转化率为
60%,根据已知可列“三段式”:
C0(g)+2H,(g)
CH OH(g)
起始量/mol
2
3
0
转化量/mol
1.2
2.4
1.2
平衡量/mol0.8
0.6
1.2
2.4 mol
10L
(H2)=5 min
-=0.048mol·L1·min1。初始时反应物
的总物质的量为5mol,初始压强为akPa,平衡时容器中气
体的总物质的量为2.6ml,则平衡时总压强为26akPa,
p(C0)=
x 2.6a kPa,p(H )=0.6 x 2.6a kPa.
2.6
5
2.6
5
2×26
p(CH,0H)=2.6
p(CH3OH)
5
kPa,K。=
p(C0)·p2(H2)
1.22.6a
2.65
0.82.6a/0.62.6a12kPa-2=625,
kPa2。(7)由题给资
6a2
2.6×5×2.6×5
料可知,在反应气中添加水蒸气,催化剂活化点位减少,吸
附反应物能力减弱,甲醇产率下降;由反应①和所学知识可
知,水蒸气过多,平衡逆向移动,甲醇产率下降:由题图3可知
有水参与的历程,活化能较小,反应速率加快,甲醇产率上升。
18.(共14分,除标注外,每空2分)
CH,
(1)邻硝基苯甲酸(或2-硝基苯甲酸)
(1分)
SO,H
(2)取代反应(或水解反应,1分)保护氨基
(3)羧基、酰胺基减少相应位置上氢原子的取代
COOH
COOH
(4)
NH2+CH CCI-
NHCOCH,+HCI
D11卷
参考答案及深度解析
(5)2
CH,
综合推断甲苯在浓硫酸、加热的条件下反应生成
(B):
SO,H
CH
CH
CH;
NO.
NO
紧接着发生硝化反应,得到
在
SO,H
SO,H
SO,H
CH,
CH,
酸性条件下水解,得到
N02
NO,被酸性高锰酸
COOH
COOH
钾溶液氧化,得到
NO.
N0发生已知信息①中
COOH
COOH
的反应,其中的硝基被还原,得到
NH,(F
NH
COOH
发生已知信息②中的反应,得到
NHCOCH,(G),G在
浓硫酸、加热的条件下反应生成H,由J的结构简式和反应条
COOH
0
件,可知I为
NHCCH,
HO,S
COOH
【解析】(1)根据E的结构简式为
N02,可知E的名
称为邻硝基苯甲酸或2-硝基苯甲酸。根据综合推断,可知
CH
B的结构简式为
。(2)根据综合推断,可知反应③的
SOH
反应类型为取代反应(或水解反应)。氨基易被氧化,故反
应④和⑤的顺序不能对换的原因是保护氨基。(3)H中除
了磺酸基,还含有的官能团为羧基、酰胺基。流程中多次利
用磺酸基占位,目的是减少相应位置上氢原子的取代。
COOH
(4)反应⑥为
NH与CH,COCl发生取代反应,化学
COOH
0
反应方程式
为
NH2 CHCCI
COOH
NHCOCH,+HCI°(5)D的同分异构体可与FeC,
溶液发生显色反应,说明分子结构中含有酚羟基:可发生银
0
镜反应,说明分子中含有CH,再结合完全加氢后有两个
手性碳原子,可知符合条件的D的同分异构体有
OH
0
OH
NHCH和
0,共2种。
NHCH
4·化学