内容正文:
第三章 水溶液中的离子反应与平衡
第四节 盐类的水解
第2课 沉淀溶解平衡的应用
1
学习目标
1.从日常生活、生产、实验中了解沉淀的生成、溶解和转化,并能用勒夏特列原理解释其过程。
2.了解沉淀的生成、溶解与转化在实际生产生活中的应用,并能运用其原理解决实际问题。
3.学会从定量(比较Q、Ksp 的大小)的角度分析沉淀的生成、溶解和转化。
1. 沉淀的生成——(向着沉淀生成的方向进行)
2. 沉淀的溶解
3. 沉淀的转化
沉淀溶解平衡的三大应用
(向着沉淀溶解的方向进行)
原理:沉淀溶解平衡的移动
锅炉内结垢浪费燃料,而且会使锅炉内管道局部过热,严重时还可能引起爆炸。
有没有大神,帮忙处理下:如何去除水垢呢?
引·新课导入
1.应用:在无机物的制备和提纯、废水处理等领域,常利用生成沉淀来达到分离或除去某些离子的目的。
2.原理:通过加入沉淀剂、调节溶液的pH、氧化还原法、同离子效应,使Q>Ksp,生成溶解度小的沉淀,溶解度越小越好。
除杂原则:①不增:不引入新的杂质离子;②不减:不减少目标物质;
③易分:杂质易分离; ④易复原:目标物质可恢复原状
⑤除杂试剂过量且易除出
【学习任务一】沉淀的生成——Q>Ksp
进水
预处理设备
混合
投药
药剂设备
部分回流
沉淀物
处理设备
沉淀物排除
反应沉淀
补充处理
出水
Na2S、H2S溶液等
Cu2+、Hg2+等
工业废水中的金属离子Cu2+、Hg2+,如何除去?
方法1:加沉淀剂
Cu2++H2S =CuS↓+2H+
Cu2++S2— =CuS↓
Hg2++H2S =HgS↓+2H+
Hg2++S2— =HgS↓
①溶液中含有几种离子,加入某沉淀剂均可生成沉淀,沉淀生成的先后顺序与Ksp相关,叫作分步沉淀。
②Ksp越小越先沉淀,且Ksp相差越大分步沉淀越完全;
③当离子浓度小于1×10-5 mol·L-1时,认为该离子已完全沉淀。
特别提醒
方法2:调节pH法
Fe3+水解:Fe3++3H2O ⇋ Fe(OH)3↓+3H+
如何除去NH4Cl中含杂质FeCl3 ?
方法:先将固体溶于水,再加氨水调节pH,可使Fe3+生成Fe(OH)3除去。
思考:使Fe3+离子沉淀一定要加碱吗?
加NH3∙H2O:
NH3∙H2O + H+ =NH4+ + H2O
氢氧化物 开始沉淀时的pH值 沉淀完全时的pH值(<10-5mol/L)
Cu(OH)2 4.4 6.4
Fe(OH)3 1.4 3.7
Fe(OH)2 7.5 14
思考:若0.025mol/L CuCl2溶液中混有的少量Fe3+,该如何除去?
Fe3+水解:Fe3+ + 3H2O ⇌ Fe(OH)3 + 3H+
加Cu(OH)2:
加CuO:
方法:加入Cu(OH)2或Cu2(OH)2CO3或CuO,调pH至3.7~4.4之间,
促进Fe3+水解,转化为Fe(OH)3沉淀除去。
使金属离子沉淀不一定是在碱性条件,也不一定要加碱
Cu(OH)2 + 2H+ = Cu2+ + 2H2O
CuO + 2H+ = Cu2+ + H2O
思考:若上述 CuCl2溶液中混有的少量Fe2+,又该如何除去?
方法:先加氧化剂(如H2O2、Cl2、O2等)把Fe2+氧化成Fe3+,
然后调pH至3.7~4.4之间。
离子反应方程式为:2Fe2+ +H2O2+2H+ =2Fe3++2H2O(高频)
氢氧化物 开始沉淀时的pH值 沉淀完全时的pH值(<10-5mol/L)
Cu(OH)2 4.4 6.4
Fe(OH)3 1.4 3.7
Fe(OH)2 7.5 14
方法3:氧化还原法
思考:医院中常用BaSO4这种钡盐(俗称钡餐)作为内服造影剂。医院抢救Ba2+中毒患者时除催吐外,还需要向中毒者胃中灌入5.0% Na2SO4溶液,为什么?
BaSO4(s) ⇌Ba2+(aq)+(aq) Ksp=1.1×10-10
向中毒者胃中灌入5.0%硫酸钠溶液
c( )增大,Q(BaSO4) > Ksp(BaSO4)
BaSO4沉淀溶解平衡向沉淀生成的方向移动,所以用5.0% 的Na2SO4溶液可以给钡中毒的患者洗胃
方法4:同离子效应
生活中,我们可以用可乐除去烧水壶里的水垢(碳酸钙),什么原理呢?
陈年老水垢,可用白醋和柠檬酸等或者换个水壶
探·知识奥秘
CaCO3(s) CO32- (aq) + Ca2+ (aq)
H2CO3 H2O + CO2↑
+ H+
HCO3— (aq)
+ H+
CO2气体的生成和逸出,使CO32- 的浓度不断减小,Q < Ksp ,平衡向溶解的方向移动,只要盐酸足够,沉淀完全溶解
CaCO3+2H+ = Ca2++H2O+CO2↑
【学习任务二】沉淀的溶解——Q<Ksp
方法1:酸溶解法(用强酸可以溶解的难溶电解质有CaCO3、 BaCO3、 FeS、Al(OH)3 、Cu(OH)2等)
实验3-3
滴加试剂 蒸馏水 盐酸
现象
沉淀不溶解
沉淀溶解
Mg(OH)2(s) Mg2+(aq) + 2OH-(aq)
H+与OH—反应,使c(OH-)减小,Q<Ksp,平衡向溶解的方向移动,只要盐酸足够,沉淀完全溶解。
如:用NaOH能溶解H2SiO3、Al(OH)3等物质
H2SiO3 + OH— = SiO32— + H2O
Al(OH) 3 + OH— = [Al(OH)4]—
方法2:碱溶解法
如:Mg(OH)2沉淀可溶于NH4Cl溶液
方法3:盐溶液溶解法
如:不溶于盐酸的Ag2S、CuS、HgS等硫化物,一定条件下可溶于硝酸中。
3Ag2S+8H+ + 2NO3- = 6Ag++3S+2NO↑+4H2O
方法4:氧化还原溶解法
原理:加入某试剂,与平衡体系中的某种离子形成稳定配合物,从而使平衡向溶解的方向移动。
如:在有固态AgCl存在的饱和溶液中,加入NH3 ·H2O溶液AgCl溶解。
AgCl + 2NH3·H2O = [Ag(NH3)2]+ + Cl- + 2H2O
方法5:生成配合物法
溶解的关键:在于生成易挥发性气体或弱电解质(如弱酸、弱碱或水),
促进平衡向着沉淀溶解的方向移动。
a.酸溶法:如用强酸溶解的难溶电解质有CaCO3、FeS、Al(OH)3、Ca(OH)2、Mg(OH)2等。
b.碱溶法:如用NaOH能溶解H2SiO3、Al(OH)3等物质
d.配位溶解法:加入某试剂,与沉淀溶解平衡体系中的某种离子形成稳定配合物,从而使平衡向沉淀溶解的方向移动。
如AgCl溶于氨水: AgCl + 2NH3·H2O=[Ag(NH3)2]++Cl-+2H2O
d.氧化还原溶解法:加入氧化剂或还原剂,与沉淀溶解平衡体系中的某种离子发生氧化还原反应,从而使平衡向沉淀溶解的方向移动。
如Ag2S溶于稀HNO3 :3Ag2S+8H+ + 2NO3- =6Ag++3S+2NO↑+4H2O
c.盐溶液溶解法:如Mg(OH)2溶于NH4Cl溶液
沉淀溶解的方法
保证Ag+不过量
若Ag+过量,与I-、S2-反应直接生成沉淀,无法证明平衡移动。
【学习任务三】沉淀的转化
KI 溶液
Na2S溶液
生成白色沉淀
(AgCl)
生成黄色沉淀
(AgI)
生成黑色沉淀
(Ag2S)
Ksp=6.3×10-50
Ksp=1.8×10-10
Ksp=8.5×10-17
AgI(s)
+
I-(aq)
AgCl(s) Ag+(aq) + Cl-(aq)
溶液中Ag+与I-的离子积Q(AgI)>Ksp(AgI),则生成AgI沉淀,导致AgCl向溶解的方向移动,直至建立新沉淀溶解平衡
离子方程式:AgCl(s) + I—(aq) ⇌AgI(s) +Cl—(aq)
KI 溶液
Na2S溶液
生成白色沉淀
(AgCl)
生成黄色沉淀
(AgI)
生成黑色沉淀
(Ag2S)
Ksp=6.3×10-50
Ksp=1.8×10-10
Ksp=8.5×10-17
Ag2S(s)
+
S2-(aq)
Agl(s) Ag+(aq) + l-(aq)
溶液中Ag+与S2-的离子积Q(Ag2S)>Ksp(Ag2S),则生成Ag2S沉淀,导致AgI向溶解的方向移动,直至建立新沉淀溶解平衡
离子方程式:2AgI(s) + S2—(aq) ⇌Ag2S(s) + 2I—(aq)
步骤
(1)
(2)
实验3-5
FeCl3
【结论】沉淀由溶解度小的向溶解度更小的方向转化
步骤 (1) (2)
现象
产生白色沉淀
Mg2+ + 2OH- = Mg(OH)2↓
白色沉淀转化为红褐色沉淀
3Mg(OH)2(s) + 2Fe3+ ⇌2Fe(OH)3(s) + 3Mg2+
溶解度:Fe(OH)3< Mg(OH)2
(1)原理:指将一种难溶物转化为另一种难溶物的过程。
(2)实质:沉淀溶解平衡的移动
(3)条件:两种难溶物的溶解度不同,Q(溶液中的离子浓度幂之积)大于Ksp
(4)规律:
①一般来说,溶解度小的沉淀转化为溶解度更小的沉淀容易实现。两者的溶解度差别越大,转化越容易。
② 当一种试剂能沉淀溶液中的几种离子时,生成沉淀时所需试剂离子浓度越小的越先沉淀。
③反常:当两种沉淀的溶解度相差不太大时,溶解度小的沉淀在一定条件下能够转化为溶解度较大的沉淀。
【学习任务三】沉淀的转化
水垢成分CaCO3
Mg(OH)2 CaSO4
用饱和Na2CO3
溶液浸泡数天
疏松的水垢
CaCO3
Mg(OH)2
用盐酸或饱和
氯化铵溶液
除去水垢
CaSO4 + CO32- ⇌ CaCO3 + SO42-
CaCO3 + 2H+ = Ca2+ + CO2↑ + H2O
Mg(OH)2 + 2H+ = Mg2+ + 2H2O
沉淀转化的应用
CaSO4 ⇋ SO42- + Ca2+
+CO32-
CaCO3
水垢成分CaCO3
Mg(OH)2 CaSO4
用饱和Na2CO3
溶液浸泡数天
疏松的水垢
CaCO3
Mg(OH)2
用盐酸或饱和
氯化铵溶液
除去水垢
CaSO4 + CO32- ⇌ CaCO3 + SO42-
CaCO3 + 2H+ = Ca2+ + CO2↑ + H2O
Mg(OH)2 + 2H+ = Mg2+ + 2H2O
1.除锅炉水垢
CaSO4 ⇋ SO42- + Ca2+
+CO32-
CaCO3
23
2.溶洞的形成
CaCO3 + Ca2+
+
H2O + CO2
当溶有CO2的浓度较大时,平衡右移,生成Ca(HCO3)2,沉淀溶解;
当溶有CO2的浓度较小或温度升高时,平衡左移,重新析出CaCO3沉淀。
难溶的CaCO3和微溶的Ca(HCO3)2随着环境的变化而变换形式,经过漫长岁月的积聚、溶蚀而产生的钟乳石奇景。
石灰岩主要成分是碳酸钙,难溶于水,当溶有CO2的水流经石灰岩时,能够发生和建立如下平衡:
2HCO3- (aq)
总反应的离子方程式为:CaCO3+H2O+CO2=Ca2+ +HCO3-
3.自然界中矿物的转化
原生
铜的硫化物
CuSO4溶液
铜蓝(CuS)
CuSO4 (aq) + ZnS (s) CuS(s) + ZnSO4 (aq)
CuSO4 (aq) + PbS(s) CuS (s) + PbSO4(s)
氧化
淋滤
闪锌矿
方铅矿
闪锌矿
(ZnS)
方铅矿
(PbS)
铜蓝
(CuS)
自然界中,各种原生铜的硫化物经氧化、淋滤作用后可变成CuSO4溶液,并向深部渗透,遇到深层的闪锌矿(ZnS)和方铅矿(PbS),便慢慢地使它们转化为铜蓝(CuS)。请运用沉淀溶解平衡的原理解释原因。
3.氟化物预防龋齿
牙齿表面釉质层的主要成分——难溶的羟基磷灰石[Ca5(PO4)3(OH)]
注:氟过量会导致氟斑牙,因此,生活在含氟量较高的地区的人,不宜使用含氟牙膏
Ca5(PO4)3(OH) (s) ⇋ 5Ca2+(aq)+3PO43-(aq)+OH- (aq)
糖
发酵
有机酸
溶解平衡右移
为什么吃糖多了可能坏牙?
Ca5(PO4)3(OH)(s) + F-(aq) ⇋Ca5(PO4)3F(s) +OH— (aq)
(溶解度更小,更能抵抗酸的腐蚀,F-还能抑制口腔细菌产生酸)
课堂小结
沉淀的生成、溶解与转化实质:沉淀溶解平衡的移动
“看到”微粒→“找到”平衡→“想到”移动
应用
沉淀溶解平衡
沉淀的
生成
沉淀的
溶解
沉淀的
转化
向沉淀生成方向进行
向沉淀溶解方向进行
比较Q、Ksp
改变条件
寻找平衡
Lavf58.20.100
Lavf59.27.100
$