第40讲酸碱中和滴定及拓展应用-【衡中学案】2027年高考化学一轮总复习学案

第40讲 酸碱中和滴定及拓展应用 1.了解酸碱中和滴定的原理和滴定终点的判断方法，掌握指示剂的变色范围及选择方法。 复习目标 2.掌握酸碱中和滴定的操作、数据处理方法及误差分析的方法。 3.掌握滴定法在定量测定实验中的应用。 考点一 酸碱中和滴定的原理与操作 滴定 划备知识·梳理夯实 管夹 酸 1.酸碱中和滴定及原理 式 1 滴 利用酸碱中和反应，用已知物质的量浓度的 2 長2 管 来测定未知物质的量浓度的 的实验 方法叫酸碱中和滴定。一元酸与一元碱滴定时， c特标标 (A) 2.酸碱中和滴定的关键 (B) (1)准确测定参加反应的酸、碱溶液的 (2)滴定管 (2)选取适当指示剂，准确判断 ①构造：“0”刻度线在 方，尖嘴部分无 常用酸碱指示剂及变色范围 刻度。 268 指示剂 变色范围的pH ②精确度：读数精确到 mLo 石蕊 <5.0红色 5.0-8.0紫色 >8.0蓝色 ③洗涤：先用蒸馏水洗涤，再用 润洗。 甲基橙 <3.1红色 3.1~4.4橙色 >4.4黄色 ④排气泡：酸、碱式滴定管中的液体在滴定前均要 酚酞 <8.2无色 8.2~10.0浅红色 >10.0红色 排出尖嘴中的气泡。 【微思考1】 酸、碱中和滴定一般不选择石蕊，其 ⑤选择 理由为 试剂性质 滴定管 原因 酸性、 酸性、氧化性物质易腐蚀橡胶管（橡 3.滴定曲线在酸碱中和滴定时，当接近终点(pH= 氧化性 滴定管 胶成分中含碳碳双键，易被氧化) 7)时，很少量（半滴，约0.02mL)的碱（或酸）就会引 起溶液pH突变。如图是用0.1000mol·L NaOH溶 碱性物质易腐蚀玻璃，致使玻璃活塞 碱性 滴定管 无法打开（例如SiO,+NaOH) 液滴定20.00mL0.1000mol·L1HCl溶液过程中的 pH变化 (3)滴定管的使用方法 ③ ①开始时加入的碱对pH的 影响较小 查漏 检查滴定管 10 ②当接近滴定终点时，很少 加入酸碱反应液之前，先用蒸馏水将滴定管洗 8 酚酞 量0.02mL,约半滴)碱引 润洗 6 反应终点② 范围 起pH的突变，导致指示剂 涤干净，然后用所要盛装的溶液润洗2~3遍 4 的变色，即反应完全，达 3 甲基橙 装液 将反应液加入相应的滴定管中，使液面位于“0' 到终点 ③终点后，加人的碱对pH的 刻度以上 处 102030 影响较小 调节活塞或挤压橡胶管，使滴定管尖嘴部分充 V(NaOH溶液)/mL 调液 满反应液，并使液面处于 或 4.实验用品 并读取记录数值 (1)仪器：图(A)是 滴定管，图(B)是 (4)主要试剂：待测液、标准液、指示剂（一般用 滴定管，滴定管夹、铁架台 或 5.滴定操作 -- 【易错辨析】 (1)实验前的准备工作 (1)将液面在0mL处的25mL的酸式滴定管中的液体 滴定管→ →水洗→ →注液→赶 全部放出，液体的体积为25mL。 () 气泡→调液面→初始读数 (2)用碱式滴定管量取20.00 mL KMn(0,溶液。( 锥形瓶→水洗→装待测液→加指示剂 (3)滴定管在加入反应液之前一定要用所要盛装的反 (2)滴定（以酸式滴定管为例） 应液润洗2~3遍。 ( 左手 (4)若用标准盐酸滴定待测NaOH溶液，滴定前仰视， 一眼睛注视 滴定后俯视则测定值偏大。 () (5)中和滴定操作中所需标准溶液越浓越好，指示剂 右手 般加入2~3mL。 () (6)中和滴定时，眼睛必须注视滴定管中的液面变化。 ( (3)滴定终点的判断：（以盐酸滴定氢氧化钠溶液 为例，酚酞作指示剂)当滴入最后半滴盐酸时 (7)25℃时，用醋酸溶液滴定等浓度NaOH溶液到 pH=7,V(醋酸)<V(NaOH)。 即为滴定 (8)若用标准盐酸溶液滴定待测NaOH溶液，滴定完成 终点。读数并记录标准液的体积。 后发现酸式滴定管下悬着一滴酸液，则测定结果偏 6.数据处理 小。 ( 为减少实验误差，滴定时，要求重复实验 (9)“酸碱中和滴定”实验中，容量瓶和锥形瓶用蒸馏 次，求出所用标准溶液体积的 然后再计算待 水洗净后即可使用，滴定管和移液管用蒸馏水洗净 测液的物质的量浓度。 后，须经干燥或标准溶液润洗后方可使用。 269 7.误差分析 ( 分析依据：cg= ·气(，表示准确量取的待测液 (10)利用酚酞试液作指示剂，达到滴定终点时，锥形瓶 内的溶液的pH一定为7。 ( 的体积，CA表示标准溶液的浓度) 若V偏大，则c ;若V偏小，则cp 利用如图所示的方法，排出酸式滴定 [微点归纳]滴定实验思维导图 酸、碱式 滴定管 重复操作2-3次，取平均值 水洗，润洗加入指示剂 管内的气泡。 滴 十排 管夹 仪 滴定 检漏→洗涤→气→ 调 (12)滴定终点就是酸碱恰好中和的点。 器 》注 准备 泡 零 铁架台一 理 左手 锥形瓶 滴操作 滴定 锥形瓶中注入待测液 →右手 考点突破·能力提升 定过程 过程 标准液· →眼晴 定 微考点1酸碱中和滴定操作及分析 待测液 药 终点判断→最后半滴：颜色变化 (半分钟内不变色) 指示剂 品 1.用已知浓度的NaOH溶液滴定某H,S0,溶液的浓度 蒸馏水 c(标准液)·V(标准液)=C(待测液)·V(待测液) (如图所示)，下表中正确的选项是 ) 【微思考2】 (1)在进行中和滴定时，为什么要用 馋 锥形瓶滴定管 选用 选用 酸（或碱）润洗酸式（或碱式）滴定管2~3次？ 项 中溶液中溶液 指示剂滴定管 A 碱 酸 石蕊 乙 B 酸 碱 酚酞 (2)如何滴加半滴溶液？ C 碱 酸 甲基橙 乙 甲 D 酸 碱 酚酞 2.(2026·南京模拟)利用下列实验装置及药品能完 积填入表格中，此次滴定结束后的读数为 成相应实验的是 ( ) mL,滴定管中剩余液体的体积 B.测定某NaOH溶液的 可用 作指示剂。 目的A.测定某盐酸的浓度 浓度 (2)排出碱式滴定管中气泡的方法应采用下图 (填“甲”“乙”或“丙”)的操作，然后挤 眼睛注 左手控制滴 压玻璃球使尖嘴部分充满碱液。 视液面 装置 ,标准盐酸 定管活塞 或操 作 NaOH,紫色石 甲 丙 右手摇动 锥形瓶 √溶液蕊溶液 (3)有关数据记录如下（已知第2次滴定过程误差 C.记录滴定终点读数： 较大)： 目的 D.排出滴定管内气泡 12.20ml 滴定 待测液 所消耗盐酸标准液的体积/mL 序号 体积/ml 滴定前滴定后 消耗的体积 装置 1 V 0.50 25.80 25.30 或操 2 3 ∠ 6.00 31.35 25.35 根据所给数据，写出计算NaOH溶液的物质的量 3.(2025·湖北武汉检测)实验 浓度的表达式： 室盛放NaOH的试剂瓶口出 (不必化简)。 5.61 现了大量的白色蘑菇云状物 5 270 乳归纳拓展： 质。某化学兴趣小组对其成 0+ 0 200400600 酸碱中和滴定中的注意事项 分进行探究，称取一定质量 时间s ☐滴定终点≠中和反应恰好进行完全≠溶液呈 的样品溶于水配成1000mL溶液，取40mL溶液置 中性。中和反应恰好进行完全得到的溶液不一定呈中 于小烧杯中并加入指示剂1，用1.00mol·L盐酸 性，有可能呈酸性或碱性。 标准液滴定，第一次达到滴定终点时消耗盐酸的体 积V,=1.70mL,加入指示剂2继续滴定，第二次达 ☑酸式滴定管查漏的方法：向已洗净的酸式滴定 到滴定终点时又消耗盐酸体积V2=3.40mL。下列 管中装上一定体积的水，固定在滴定管夹上，直立静置 说法错误的是 ( 两分钟，观察有无水滴滴下：然后将活塞旋转180°，再 A.久置NaOH变质后的固体主要成分为Na2CO3和 静置两分钟，观察有无水滴滴下，如均无水滴滴下，滴 NaHCO,,且物质的量之比为1：1 定管即可使用。 B.指示剂1可能为酚酞，指示剂2可能为甲基橙 ③强氧化性溶液、酸性溶液应盛放在酸式滴定管 C.原溶液中Na,C03的浓度为0.0425mol·L 中，碱性溶液应盛放在碱式滴定管中。如酸性KMnO, D.第一次滴定终点时，溶液存在c(H2C03)< 溶液、稀盐酸、溴水应盛放在酸式滴定管中，Na2CO,溶 c(C0号) 液应盛放在碱式滴定管中。 4.现用中和滴定来测定某NaOH溶液的浓度。 微考点2酸碱中和滴定实验误差及分析 24 5.(2026·北京海淀检测)实验室用标准盐酸测定某 25/ NaOH溶液的浓度，用甲基橙作指示剂，下列操作中 滴定前 滴定后 可能使测定结果偏高的是 () (1)滴定：用 式滴定管盛装cmol·Ll盐酸 A.酸式滴定管在装酸液前用标准盐酸润洗2~3次 标准液。如图表示某次滴定时50mL滴定管中 B.开始实验时酸式滴定管尖嘴部分有气泡，在滴定 滴定前后液面的位置。把用去的标准盐酸的体 过程中气泡消失 C.锥形瓶内溶液颜色由黄色变橙色，立即记下滴定7.某学生用已知物质的量浓度的盐酸来测定未知物质 管液面所在刻度 的量浓度的NaOH溶液时，选择甲基橙作指示剂。 D.盛NaOH溶液的锥形瓶滴定前用水洗2~3次 请填写下列空白： 6.(2026·广东广州检测)实验室用标准盐酸溶液测 (1)用标准盐酸滴定待测的NaOH溶液时，一只手握 定某NaOH溶液的浓度，用甲基橙作指示剂，下列操 酸式滴定管的活塞，另一只手摇动锥形瓶，眼睛 作中可能使测定结果偏低的是 注视 A.用量筒量取NaOH溶液时仰视读数 直到加入最后半滴盐酸后，溶液由黄色变为橙 B.滴定结束后，滴定管尖嘴处有一悬挂液滴 色，并 为止。 C.锥形瓶内溶液颜色变化由黄色变橙色，立即记下 (2)下列操作中可能使所测NaOH溶液的浓度偏低 滴定管液面所在刻度 的是 (填字母)。 D.盛NaOH溶液的锥形瓶滴定前用NaOH溶液润洗 A.酸式滴定管未用标准盐酸润洗就直接注入标 2-3次 准盐酸 归纳拓展： B.滴定前盛放NaOH溶液的锥形瓶用蒸馏水洗 ①误差分析示例 净后没有干燥 C.酸式滴定管的尖嘴部位在滴定前有气泡，滴 以标准盐酸滴定未知浓度NaOH溶液为例 [c(aOH)=c(HC)·(HC 定后气泡消失 ]分析如下表： V(NaOH) D.读取盐酸体积时，开始时仰视读数，滴定结束 时俯视读数 项目 操作 V(酸) c(碱) (3)若滴定开始和结束时，酸式滴定管中的液面如 酸式滴定管未用标准溶液润洗 变大 偏高 图所示，则起始读数为 mL,终点读数为 27 碱式滴定管未用待测溶液润洗 变小 偏低 洗涤 mL,所用盐酸的体积为 mL。 锥形瓶用待测溶液润洗 变大 偏高 锥形瓶洗净后还留有蒸馏水 不变 无影响 放出碱液的滴定管开始有气 取液 变小 偏低 泡，放出液体气泡消失 酸式滴定管滴定前有气泡，滴 变大 偏高 定终点时气泡消失 滴定 (4)某学生根据三次实验分别记录有关数据如下表： 振荡锥形瓶时部分液体溅出 变小 偏低 待测Na0H0.1000mol·L盐酸的体积/mL 部分酸溶液滴出锥形瓶外 变大 偏高 滴定 溶液的体 滴定前 滴定后 溶液 次数 ☑读数误差分析 积/mL 刻度 刻度 体积 分析下列图示读数对滴定结果的影响： 第一次 25.00 0.00 26.11 26.11 第二次 25.00 1.56 30.30 28.74 第三次 25.00 0.22 26.31 26.09 依据上表中的数据，列式计算该NaOH溶液中 NaOH的物质的量浓度： ①如图I,开始仰视读数，滴定完毕俯视读数，滴 微考点3酸碱中和滴定曲线的分析 定结果会偏低。 8.(2025·山东潍坊检测)用0.1000mol·L1Na0H ②如图Ⅱ，开始俯视读数，滴定完毕仰视读数，滴 溶液滴定20.00mL0.1000mol·L1盐酸过程中的 定结果会偏高。 pH变化如图所示。下列说法错误的是 () 21 10.常温下，下列图示与对应的叙述相符合的是 10 9.70 酚酞 8 反应终点 6 变色范围 12 4.30 4上甲基橙 8 8 6 01 10203040 2 05101520 20406080 V/(NaOH溶液)/mL V(NaOH溶液)/mL V(盐酸)/mL A.b点时，加入极少量NaOH溶液都会引起pH的 甲 乙 突变 B.选指示剂时，其变色范围应在4.30~9.70之间 3 C.若将盐酸换成同浓度的CH,COOH溶液，曲线ab 段将会上移 D.都使用酚酞作指示剂，若将NaOH溶液换成同浓 20.00 20 度的氨水，所消耗氨水的体积较NaOH溶液小 V(NaOH溶液)/mL V(NaOH溶液)/mL 9.(2025·河北衡水检测)20mL0.1000mol·L1氨 公 入 水用0.1000mol·L1的盐酸滴定，滴定曲线如图， A.图甲是常温下用0.1000mol·L1NaOH溶液滴 下列说法正确的是 定20.00mL0.1000mol·LCH,C00H溶液 pH 的滴定曲线，Q点表示酸碱中和滴定终点 一一甲基橙 680 ↑中和点 B.图乙可表示常温下将0.1mol·L1盐酸滴加到 酚酞 1 40mL0.1mol·L NaOH溶液的滴定曲线 4010203040加入的盐酸体积m C.图丙表示用0.1000mol·L NaOH溶液滴定 272 盐酸滴定氨水的滴定曲线 A.该中和滴定适宜用酚酞作指示剂 25.00mL盐酸的滴定曲线，则c(HCl)= B.两者恰好中和时，溶液的pH=7 0.0800mol·L C.达到滴定终点时，溶液中：c(H)=c(OH)+ D.图丁表示0.1000mol·L'NaOH溶液滴定 c(NH·H,O) D.当滴入盐酸达30mL时，溶液中c(NH4)+c(H) 20.00mL0.1000mol·L1CH,C00H溶液的滴 <c(OH)+e(CI) 定曲线 考点二 氧化还原滴定和沉淀滴定 y备知识·梳理夯实 ①自身指示剂，如高锰酸钾标准溶液滴定草 酸时，滴定终点为溶液由无色变为浅红色 1.氧化还原滴定 氧化还原 (1)原理：以氧化剂或还原剂为滴定剂，直接滴定 指示剂 ②专用指示剂，如在碘量法滴定中，可溶性 ·些具有还原性或氧化性的物质，或者间接滴定一些 淀粉溶液遇碘变蓝 本身并没有还原性或氧化性，但能与某些还原剂或氧 (3)实例 化剂反应的物质。 ①酸性KMnO4溶液滴定H,C204溶液 (2)试剂 2Mn04+6H+5H,C,04—10C02↑+2Mn2 常用于滴定 酸性KMnO4溶液、K,Cr,O,溶液等 原理 +8H,0 的氧化剂 常用于滴定 酸性KMO4溶液本身呈紫色，不用另外选择指 亚铁盐、草酸、维生素C等 指示剂 的还原剂 示剂 当滴入最后半滴酸性KMnO4溶液后，溶液由无 【易错辨析】 终点 (1)进行滴定实验时，必须另加指示剂。 判断 色变浅红色，且半分钟内不褪色，说明到达滴定 终点 (2)在碘量法滴定中可选用淀粉作指示剂。( (3)氧化还原滴定时，可用碱式滴定管盛装NaClO溶 ②Na,S20,溶液滴定碘液 液。 原理 2Na2S.O3+I2-Na2S.O.+2NaI 考点突破·能力提升 指示剂 用淀粉溶液作指示剂 微考点1氧化还原滴定及应用 终点 当滴入最后半滴Na,S,O3溶液后，溶液的蓝色褪 - 判断 1.用1.8000g草酸配制100mL溶液，为测定所配草 去，且半分钟内不恢复原色，说明到达滴定终点 酸的纯度，某同学量取20.00mL所配草酸溶液放入 2.沉淀滴定法 锥形瓶中，然后用0.1000mol·L的酸性KMnO4 (1)含义 标准溶液滴定（氧化产物是CO2),滴定终点时消耗 沉淀滴定法是利用沉淀反应进行滴定、测量分析 VmL标准溶液。 的方法。生成沉淀的反应很多，但符合条件的却很少， (1)标准溶液应使用 (填“酸”或“碱”)式 实际上应用最多的是银量法，即利用Ag与卤素离子 滴定管取用，合理的V值可能是 (填字 的反应来测定Cl、Br、I厂的浓度。 母)。 (2)原理 A.15.8 B.16.20 沉淀滴定所用的指示剂本身就是一种沉淀剂，滴 C.15.82 D.16.18 定剂与被滴定物反应的生成物的溶解度要比滴定剂与 (2)滴定终点时溶液颜色的变化为 指示剂反应的生成物的溶解度小，否则不能用这种指 样品中草酸晶体 的质量分数为 示剂。如用AgNO,溶液滴定溶液中的Cl的含量时常 (用含V的式子表示)。 273 以含CO?的溶液为指示剂，这是因为AgCl比 譬归纳拓展： Ag2Cr04更难溶。 氧化还原滴定的计算方法 (3)实例 ①关系式法 根据多步连续反应的化学方程式，建立已知物质、 终点颜色 滴定内容 指示剂 解题策略 中介物质和所求物质之间量的关系，从而进行计算。 变化 ☑方程组法 用标准 利用沉淀的先后顺 若未知量较多，可以根据多种物质的反应关系分 出现淡红色 序判断滴定终点并 别列出方程组成二元或三元方程组，求解方程组，然后 AgNO 溶 K,CrO 沉淀(AgC04 利用反应物与生成 计算出待测量。 液滴定含 溶液 为砖红色沉 物间的数量关系进 ③电子守恒法 CI的溶液 淀) 行计算 氧化还原反应中，存在电子得失守恒，可以利用电 子守恒直接列式、列关系式、列方程组进行计算。 3.返滴定法 2.某课外小组采用碘量法测定学校周边河水中的溶解 返滴定法（剩余量滴定，俗称回滴），即先加入一 氧。实验步骤及测定原理如下： 定量过量的滴定剂，使反应加速。等反应完成后，再用 I.取样、氧的固定 另一种标准溶液滴定剩余的滴定剂，这种滴定方式称 用溶解氧瓶采集水样。记录大气压及水体温度。将 为返滴定法。 水样与Mn(OH)2碱性悬浊液（含有KI)混合，反应 4.配位滴定法 生成MnO(OH)2,实现氧的固定。 以配位反应为反应原理的滴定分析法称为配位滴 Ⅱ.酸化、滴定 定法。如Fe3++sCN一[Fe(SCN)]2+、Ag+2NH3 将固氧后的水样酸化，MnO(OH)2被I广还原为 =[Ag(NH3)2],又如乙二胺四乙酸（常用其二钠盐 Mn2*,在暗处静置5min,然后用标准NazS203溶液 Na,H2Y),简称EDTA,与某些二价金属离子的配位反 滴定生成的2（反应原理：2S,03+L,一2+ 应等。 S206). 回答下列问题： 计算x= (用V、V2和V3表示)；若实 (1)“氧的固定”中发生反应的化学方程式为 验Ⅱ中加入硝基苯的量太少，会导致y值 (填“偏大”“偏小”或“不变”)。 (2)Na2S203溶液不稳定，若通过滴定法测定该溶液 4.(2025·八省联考河南卷)某实验小组利用EDTA标 准溶液滴定Ca+,从而间接测定Na,C0,、NaHCO3混 的浓度，配制该溶液应用 (填“酸式”或 合溶液中CO?和HCO?的总浓度。已知EDTA与 “碱式”)滴定管量取；蒸馏水必须经过煮沸、冷 Ca2+按物质的量之比1：1反应。 却后才能使用，其目的是杀菌、除 及二 主要实验步骤如下： 氧化碳。 I.如图所示，取100.0mLNa2C03、NaHC(03混合溶 (3)取100.00mL水样经固氧、酸化后，用 液置于①中，在搅拌下滴加NaOH溶液，调plH至 amol·LNa,S20,溶液滴定，以淀粉溶液作指 11,然后准确加入V,mLc1mol·L CaCI2溶液（过 示剂，终点现象为 量)，搅拌下水浴加热至60℃并保持5min,冷却至 ;若消耗Na2S,03溶液的体积为 室温。过滤、洗涤，合并滤液和洗涤液，在250mL容 bmL,则水样中溶解氧的含量为 mg·L。 量瓶中定容。 (4)上述滴定完成时，若滴定管尖嘴处留有气泡会 导致测定结果偏 (填“高”或“低”)。 CaCl,溶液 ② [方法点拨]滴定终点的判断的表述思路可概 NaOH溶液 括为“最后半滴试剂，看现象，若30$无变化，得结 论”。 最后半滴试剂—当最后半滴标准液加入时 搅拌器 看现象—一溶液颜色变化 Ⅱ.取25.00mL步骤I配制的溶液置于锥形瓶中 若30s无变化—如30s颜色不恢复 加人一定量蒸馏水，用NaOH溶液调pH在12~13 C74 得结论—则达到滴定终点 之间，再滴加4~5滴钙指示剂。用c2mol·L EDTA标准溶液滴定至终点，平行测定三次。消耗 微考点2沉淀滴定和配位滴定及其应用 EDTA溶液的平均体积为V2mL。 3.(2026·山东济南模拟)[Co(NH)Cl]CL2是一种 回答下列问题： 易溶于热水，微溶于冷水，难溶于乙醇的紫红色晶 (1)仪器①的名称是 ;②的名称是 体，可以通过一定实验制备。 (2)步骤I中，若不慎将NaOH溶液沾到皮肤上，应 已知：①Co2*在溶液中较稳定，[Co(NH3)6]2+具有较 对措施是 强还原性；[Co(NH)H2O]Cl为深红色晶体； ②K(AgCl)=1.56×100,Kp(AgSCN)=1.0×1012。 (3)步骤I中，调pH至11的目的是 ;加入的CaCL,溶液需过 最终获得产品会含少量杂质[Co(NH,),Cl2]Cl或 量的原因是 [Co(NH3)6]Cl3,产品组成可表示为 (4)步骤I中，采用水浴加热方式的优点是 [Co(NH3).CL,]CL,通过测定z值可进一步测定产 品纯度，进行如下实验： (5)步骤Ⅱ滴定接近终点时，使滴定管尖嘴处悬垂 实验I:称取一定质量的产品溶解后，加入几滴 的半滴标准溶液加入锥形瓶中的操作是 K,CrO4溶液作指示剂，用cmol·L AgNO3标准溶 液滴定达终点时，消耗V,mL。 (6)Na,CO3、NaHC03混合溶液中，CO}和HCO;的 实验Ⅱ：另取相同质量的产品，加入V2mL稍过量 总浓度c总= mol·L(写出计算式)。 cmol·L'AgNO3标准溶液，加热至沸使钴配合物 本讲要点速记： 分解，加入硝基苯静置、分层，将白色沉淀完全包裹， 1.中和滴定的误差分析 以盐酸标准溶液滴定NOH溶液为例，根据公式 再加入几滴Fe(NO3)3溶液作指示剂，用cmol·L 分析常见的因操作不正确而引起的误差： KSCN标准溶液滴定剩余的AgNO,达终点时消耗 V:mLo c(NaOH)=c(HCL)·(HCl V(NaOH) 2.滴定曲线的分析方法 操作 具体内容 c(NaOH) 酸式滴定管未用盐酸润洗 偏高 二看曲线起点 四看其他，点 明确酸性或碱性及强弱 如滴定一半点，过量一半 仪器洗涤 碱式滴定管未用NaOH溶液润洗 偏低 点等，分析酸碱过量情况 锥形瓶用NaOH溶液润洗 偏高 PHA 4 洗涤后锥形瓶未干燥 无影响 滴定前有气泡，滴定后无气泡 偏高 8.7 气泡处理 滴定前无气泡，滴定后有气泡 偏低 4.7 盐酸滴出瓶外 偏高 滴定 振荡时锥形瓶内溶液溅出 偏低 0 10 20 V(HA)/mL 前仰后平（俯） 偏低 前平（俯）后仰 偏高 一看纵坐标 三看滴定终，点和pH=7的点 读数 明确酸滴碱还是碱滴酸 分析滴定终点的酸碱性及 前平（仰）后俯 偏低 中性，点(pH=7)溶质组成 前俯后平（仰） 偏高 滴定终点时滴定管尖嘴悬一滴溶液 偏高 其他 温馨提示：复习至此，请完成练案[40 指示剂变色即停止滴定 偏低 第41讲 盐类的水解 1.了解盐类水解的原理及一般规律。 2.掌握盐类水解离子方程式的书写。 复习目标 3.了解影响盐类水解程度的主要原因。 4.了解盐类水解的应用。 275 5.能利用水解常数(K)进行相关计算。 考点一 盐类的水解及具规律 必备知识·梳理夯实 【微思考1】已知：相关物质的电离常数(25℃)， CH,C00HK=1.8×105,HCNK=4.9×10o 1.盐类的水解 H2C03K1=4.5×107K2=4.7×10" 定义 在水溶液中盐电离产生的离子与 结合生成 的反应 相同物质的量浓度的①CH,COONa、②Na2CO3 条件 可溶性盐中必须有 举 ! ③NaHCO3、④NaCN溶液，pH由大到小的顺序： 盐电离+弱酸的阴离子→结合 (弱碱的阳离子·结合」 ·弱电解质 ,水的电离程度由大到小的顺序： 实质 ◆破坏了水的 ·水的电离程度 cH≠c(OH)·溶液呈碱性或酸性 2.盐类水解离子方程式的书写 cH)=c(OH)）·溶液呈中性 (1)一般来说，盐类水解的程度很小，水解产物的 ·可逆：水解反应是可逆反应 特点 吸热：水解反应是 反应的逆反应，是 量很少，一般用可逆号“、一”表示，盐类水解一般不会 吸热反应 ·微弱：多数水解反应程度很微弱 产生沉淀和气体，所以不用符号“↓”和“↑”表示水解 ◆动态：平衡时水解=中和≠0 产物；易分解产物（如NH·H,0等）不写其分解形 强酸弱碱盐→溶液显酸性 谁弱谁 谁强显 水解 弱酸强碱盐 →溶液显碱性 谁性 式。如NH,Cl水解的离子方程式为NH+H,O一 规律 弱酸弱碱盐 越弱越水解 无弱不 强酸强碱盐→溶液显中性 同强显 水解 中性 通式：弱酸阴离子：A+H,0=一HA+OH 弱碱阳离子：B*+H,0一BOH+H微考点3 :(1)×酸式滴定管下端为玻璃旋塞，图示滴定管为碱式滴定管。 7.C稀释前两溶液的州相等，由于醋酸是部分电离，则溶液的浓度：(12)×滴定终点是指示剂变色稳定的点，而中和点则是理论上酸碱恰好 c(HCI)<c(CH COOH),A正确：b点pH小于c点pH,说明c点酸性弱 反应的点，在实验中，两者越接近，实验越准确。 抑制水的电离程度小，水的电离程度大，故溶液中水的电离程度：b点<c 考点突破·能力提升 点，B正确：从b点到d点，由于溶液的温度不变，溶液中c(H)· 微考点1 c(OH)(即K)不变，C错误；在d点和e点均存在电荷守恒，即c(H) ：1.D解答本题的关键是①明确酸式、碱式滴定管使用时的注意事项：②指 =c(酸根阴离子)+c(OH),故存在：c(H)>c(酸根阴离子)，D正确。 示剂的变色范围。酸式滴定管不能盛放碱液，而碱式滴定管不能盛放酸 8.D向氨水中逐滴加人盐酸，水的电离程度先由小逐渐变大，后又逐渐减！ 液，指示剂应选择颜色变化明显的酚酞或甲基橙，不能选用石蕊。 小；b点表示过量氨水的电离与NH4的水解相互“抵消”；随着NH4的水 2.D眼睛应注视锥形瓶内溶液颜色的变化，从而判断滴定终点，A错误； 解占优势，c点NH的水解程度达到最大，也是恰好完全反应点；再继续！ 盐酸滴定氢氧化钠溶液应使用酚酞指示剂，B错误；滴定管的0刻度在 加人盐酸，盐酸过量抑制水的电离。根据以上分析可知，b点氨水过量， 上方，故读数为11.80mL,C错误；挤压橡胶管，挤压时尖嘴向上，轻轻挤 d点盐酸过量，A项错误；c点溶质是NH4C,因NH4水解，故溶液 压玻璃珠，使溶液从尖嘴流出，可将气体排出，D正确。 c(NH4)<c(CI),B项错误；a、b之间NH3·H20电离占优势，c(CI)<3.D NaOH变质后生成Na2C03和NaHCO3,加人稀盐酸第一次滴定先与 c(NH4),c(H)<c(OH),C项错误；a点溶液中c(NH4)≈c(OH), Na2CO3反应，反应的化学方程式为Na,C03+HCl一NaHCO3+NaCl,第 c(NH3·H20)=0.1mol·L1-0.001mol·L1≈0.1mol,L1,则 二次滴定是HCl与NaHCO3反应，反应的化学方程式为NaHCO3+HCl NH,·H,0的电离常数K.e(NH)·c(0H)10×10 =NaCl+H20+C02↑。加人稀盐酸第一次滴定消耗1.00mol·L盐 =105,D项 c(NH3·H,O) 0.1 酸的体积V1=1.70mL,第一次滴定生成的NaHC03和原样品中的 正确。 NaHC03在第二次滴定时总共消耗盐酸的体积V2=3.40mL,则原样品 9.(1)6接近 中的NaHCO3消耗1.70mL盐酸，由反应的化学方程式aHCO3+HCl (2)1:10 NaCl+H20+C02↑可知，样品中n(Na2C03):n(NaHC03)=1:1,A 10-3 正确；第一次达到滴定终点时溶液pH=8.7,溶液呈碱性，可选酚酞为指 [解析](2)稀释前c(S0)= 2 mol·,稀释后c(S0)= 示剂，第二次达到滴定终点时溶液pH=5.6,溶液呈酸性，可选甲基橙为 2x300 molI=108md上：稀释后c(H)接近107mlL,所以 105 指示剂，B正确；第一次滴定时反应的化学方程式为Na2CO3+HC= NaHC03+NaCl,消耗1.00mol·L盐酸的体积V1=1.70mL,则 c(S04）10-8mol·L11 n(Na2C03)=n(HCl)=cV=1.00mdl·L×1.70×103L=1.70×103mol, c(H*)107mol.L10 40mL原溶液中，C0,的浓度为170x103m =0.0425mdl·L- 第40讲 酸碱中和滴定及拓展应用 40×10-3L C正确；第一次滴定终点时，溶质为NaHCO3,溶液pH=8.7呈碱性，说明 考点一 HCO3水解程度大于电离程度，溶液中c(H2CO3)>c(CO),D错误。 4.(1)酸24.90大于25.10mL酚酞或甲基橙 必备知识·梳理夯实 (2)丙 1.酸（或碱）碱（或酸） 25.30×103L×cmol·L1,25.35×10-3L×cmol·L- 2.(1)体积 ×103L V×103L (2)滴定终点 (3) 【微思考1】 微考点2 颜色变化不明显，不易确定终点。 5.B酸式滴定管在装酸溶液前用标准盐酸润洗2~3次，操作正确，对 4.(1)酸式碱式锥形瓶 V(标准)无影响，A不符合题意；开始实验时酸式滴定管尖嘴部分有气 (2)上0.01待装液酸式碱式 (3)是否漏水2-3mL“0”刻度“0”刻度以下的某刻度 泡，在滴定过程中气泡消失，造成V(标准)偏大，根据c(待测)= c(标准)×V(标准 (4)酚酞甲基橙 -可知，测定结果偏高，B符合题意；滴定过程中，雏形 V(待测) 5.(1)检漏润洗 瓶内溶液颜色由黄色变为橙色，立即记下滴定管内液面所在刻度，可能 (2)控制滴定管的活塞摇动锥形瓶锥形瓶内溶液的颜色变化 (3)溶液由红色变为无色，且半分钟内不恢复原色 造成（标准）偏小，根据c(待测)=（标准）X标准)可知，可能使测定 V(待测) 6.2~3平均值 结果偏小，C不符合题意；盛NaOH溶液的锥形瓶滴定前用水洗2~3次， 7.偏大偏小 待测液的物质的量不变，对V(标准)无影响，对测定结果无影响，D不符 【微思考2】 合题意。 (1)滴定管用蒸馏水润湿后，滴定管中残留蒸馏水，再加酸（或碱）时 相当于稀释了溶液，使浓度降低 6.C用量筒量取NaOH溶液时仰视读数，会使NaOH溶液的体积偏大，造 (2)将旋塞稍稍转动，使半滴溶液悬于管口，用锥形瓶内壁将半滴溶液 成消耗盐酸的体积偏大，测定结果偏高，A错误；滴定结束后，滴定管尖嘴 沾落，再用洗瓶以少量蒸馏水吹洗锥形瓶内壁 处有一悬挂液滴，会使消耗的盐酸的体积偏大，测定结果偏高，B错误；维 【易错辨析】 形瓶内溶液颜色变化由黄色变橙色，立即记下滴定管液面所在刻度，会造 (1)×25mL酸式滴定管的25mL刻度以下没有刻度，若全部放出，液体 成滴定终点的误判，使消耗盐酸的体积偏小，测定结果偏低，C正确：盛 的体积会大于25mL NaOH溶液的锥形瓶滴定前用NaOH溶液润洗2~3次，会造成消耗盐酸的 (2)×碱式滴定管不能用于量取酸性和强氧化性溶液。 体积偏大，测定结果偏高，D错误。 (3)√滴定管在洗净后内壁会残留蒸馏水，不用反应液润洗会使溶液浓 7.(1)锥形瓶中溶液颜色的变化在半分钟内不变色 度减小。 (2)D (4)×滴定前仰视，滴定后俯视，读数偏小。 (3)0.0026.1026.10 (5)×标准溶液越浓，误差越大，且指示剂本身也是一种酸碱，若加人过 26.11mL+26.09mL (4)V= =26.10mL,c(Na0H)= 多，会消耗一部分反应物，造成误差。 (6)×滴定时，眼睛应该注视锥形瓶中溶液的颜色变化，及时判断滴定 0.1000mol·L-1×26.10×103L =0.1044mol,L 终点a 25.00x103L (7)×等浓度的醋酸溶液和NaOH溶液若等体积混合时，恰好完全中和生 [解析](2)在计算c(NaOH)和进行误差分析时应依据公式：c(NaOH) 成CH3 COONa,呈碱性，所以要使溶液呈中性，需满足V(醋酸)> =c(HCI)·V(盐酸 。欲求c(NaOH),领先求V(盐酸)，再代入公式；进 V(NaOH)。 V(NaOH溶液) (8)×标准液读数偏大，测定结果偏大。 行误差分析时，要考虑实际操作对V(盐酸)的影响，进而影响c(NaOH)。 (9)V 酸式滴定管未用标准盐酸润洗，可视为将加入的盐酸稀释，消耗相同量 (10)×利用酚酞试液作指示剂，酚酞的变色范围为8.2~10，滴定终点时 的碱，所需盐酸的体积偏大，测定结果偏高；用碱式滴定管取出的待测 溶液的pH在8.2~10之间，pH不等于7。 NaOH溶液的物质的量一旦确定，倒入锥形瓶后，水的加入量或锥形瓶中 634 原来是否存在水不影响0H的物质的量，不影响结果；若排出尖嘴部位：2MO(OH)2。(2)Na2S203溶液呈碱性，应用碱式滴定管量取；煮沸可以 的气泡，液面会下降，故读取V(盐酸)偏大，测定结果偏高；开始时仰视 除去水中溶解的氧气，避免实验结果不准确。(3)该实验用硫代硫酸钠橱 读数，滴定结束时俯视读数，会使盐酸的体积偏小，测定结果偏低 准液滴定L2,终点现象：当滴入最后半滴标准溶液时，溶液由蓝色变为无 (3)读数时，以凹液面的最低点为基准。(4)先算出消耗标准盐酸体积 色，且半分钟内无变化；根据关系式02~2Mn0(0H)2~2L2~4Na2S203,可 的平均值，=26.1m+26.09L=26.10mL(第二次测量数据偏差大 abx10-3 2 mol×32g·mol×103mg·g 4 大，舍去)，c(Na0H)=0.1000mol·L×26.10x103L 得水样中溶解氧的含量为 0.1L 25.00×103L 80山mg·L。(4)终点读数时有气泡，气泡占据液体应占有的体积，会 0.1044mol·L 导致消耗的Na2S203溶液体积偏小，最终结果偏低。 微考点3 微考点2 8.Db点在突变范围内，极少量NaOH溶液也会引起pH的突变，A正确； 3V, 题图中反应终点的pH在4.30~9.70之间，选择指示剂的变色范围应在 3.3+V2-V3 偏小 反应终点的pH范围内，B正确：醋酸是弱酸，等浓度时醋酸溶液的H大 [解析]实验I是外界中的CI与Ag反应生成AgC1白色沉淀，根据 于盐酸，滴定终点时醋酸钠溶液水解显碱性，曲线b段将会上移，C正 C1+Ag一AgCl↓得外界中n(CI)=103cV1mol,实验Ⅱ中外界和内 确；使用酚酞作指示剂，用同浓度氨水代替VOH溶液，滴定终点时溶质 界的氯离子都转化为自由移动的CI,KSCN和AgNO3反应的离子方程 为NH4CL,溶液显酸性，要使溶液由无色变为浅红色，pH在8.2~10之 间，则消耗氨水的体积大于NaOH溶液，D错误 式为SCN+Ag—AgSCN↓，则与KSCN反应的n(AgNO3)=n(KSCN) 9.C[析题·图文诠释] =103cV3mol,则与内界和外界的氯离子反应的n(AgN03)=(103cV2 103cW3)mol,则内界中n(C1)=(103cV2-103cV3-103cW1)ml,系数 pH HC+NH2·H,O 之比等于物质的量之比，则y:z=(10-3cV2-103cV3-10-3cV)mol: 中和点 NH.Cl+HO 103cW1m0d=(V2-V3-V):V1,配位数为6，所以x+y=6,化合价的代数 6 NH.CI 中和占nH .选用甲基橙滴定 和为0，则y+z=3,根据x+y=6y+z=3、y:z=(V2-V3-V1):V1得x=3+ 0.1000mol·L 结果更准确 3V 3V1 NH·H,O 010203040加人的盐酸体积mL 3,-可-若实验Ⅱ中加入骑基苯的量太少，导致部 3V 盐酸滴定氨水的滴定曲线 分AgCI转化为AgSCN,消耗的KSCN的物质的量增多，则V3偏大，y值 [解析]反应终点生成氯化铵，水解显酸性，酚酞的变色范围约为 偏小。 4.(1)三颈烧瓶恒压滴液漏斗 8~10,应选甲基橙作指示剂，A错误；两者恰好中和时生成氯化铵，溶液 的pH<7,B错误；物料守恒式为c(NH)+c(NH3·H2O)=c(CI),电荷守恒 (2)先用大量的水冲洗，然后涂上1%的硼酸溶液减小对皮肤的腐蚀 (3)将混合溶液中的碳酸氢钠完全转化为碳酸钠保证碳酸根离子沉淀 式为c(NH)+c(H)=c(OH)+c(CI),则c(H)=c(OH)+e(NH3·H0) 完全 C正确；溶液不显电性，遵循电荷守恒，则当滴入盐酸达30mL时，溶液 (4)便于控制温度，且受热均匀 中c(NH4)+c(H)=c(OH)+c(CI),D错误 (5)使半滴溶液悬于管口，将锥形瓶内壁与管口接触，使液滴流出 10.CA项，滴定终点时，消耗NaOH溶液的体积应为20mL;C项，c(HCl) c(NaOH)·V(NaOH溶液) 0.1000mol·L×20.00ml (6)9-103· 100 V(盐酸) 25.00mlL 0.0800mol·L1。 [解析](1)由图可知，仪器①的名称是三颈烧瓶；②的名称是恒压滴 液漏斗。(2)VaOH溶液有腐蚀性，会腐蚀皮肤，若不慎将NaOH溶液沾 考点二 到皮肤上，应先用大量的水冲洗，然后涂上1%的硼酸溶液减小对皮肤的 腐蚀。(3)在搅拌下滴加NaOH溶液，调pH至11，可以将混合溶液中的 必备知识·梳理夯实 碳酸氢钠完全转化为碳酸钠；加入过量的CCl2溶液可以保证碳酸根离 【易错辨析】 子沉淀完全。(4)本实验所需温度低于100℃，可以采用水浴加热，水浴 (1)×有些氧化还原滴定，滴定剂本身可作指示剂，如高锰酸钾标准溶液！ 加热便于控制温度，且受热均匀。(5)使滴定管尖嘴处悬垂的半滴标准 滴定草酸时，高锰酸钾自身可作指示剂。 溶液加入锥形瓶中的操作是使半滴溶液悬于管口，将锥形瓶内壁与管口 (2)V 接触，使液滴流出。(6)消耗EDTA溶液的平均体积为V2mL,则配制的 (3)×NaClO溶液显碱性，且具有强氧化性，不能用碱式滴定管盛装，应选 250mL 用使用聚四氟乙烯活塞的滴定管 溶液中合有钙离子的物质的量为25L ×c2·V2×10mol,所以 考点突破·能力提升 Na,CO,、NaHCO3混合溶液中，CO}和HCO3的总浓度c燕= 微考点1 c1·V1×103-10c2·V2×103 1.(1)酸C m0l.L1=9·y-10c2·2 mol·L。 100×10-3 100 (2)由无色变成浅红色且在30s内保持不变6.25% [解析](1)应使用酸式滴定管量取KMO4溶液。当样品为纯净物 第41讲 盐类的水解 1.8000g 时，草酸浓度为90g·m0口 =0.2000mol·L,由得失电子守恒及元素 考点一 0.1L 必备知识·梳理夯实 化合价变化可得0.2000mol·L1×20.00mL×2=0.1000mdl·L1×VmL :1.水电离产生的H或OH弱电解质弱酸根离子弱碱阳离子H ×5,V=16.00,由于草酸晶体不纯（杂质无还原性），故实际消耗的 0H电离平衡增大酸碱中和 KMnO4溶液不可能大于16.O0mL,B、D项不合理；滴定管的精度为 【微思考1】 0.01mL,C项合理。(2)滴定终点时溶液颜色的变化由无色变成浅红色 且在30s内保持不变；设所配溶液中c(HC204)=amol·L,则有 ②>④>③>①②>④>③>① 2.(1)NH3·H20+H amdl·L×20.00mL×2=0.1000mol·L-×VmL×5,a=0.0125V,故样i (2)C03+H20=HC03+0HHC03+H20=H2C03+0HFe++ 品中草酸晶体统度为0.2000×10%=6.251%。 3H20Fe(0H)3+3H2AI3++3S2+6H202A1(0H)3↓+ 2.(1)2Mn(0H)2+02=-2Mn0(0H)2 3H,S↑ (2)碱式氧气 (3)中性pH=7酸性pHk7碱性pH>7 (3)当滴人最后半滴标准液时，溶液由蓝色变为无色，且半分钟内无变化 【微思考2】 80ab (1)NH4+H20==NH3·H20+H (4)低 (2)C03+H20、一HC0,+0H [解析](1)根据氧化还原反应原理，Mn(OH)2被氧气氧化为 HC0+H20、==H2C02+0H Mn0(0H)2,由此可得反应的化学方程式为2Mn(OH)2+02 (3)Fe3++3H20-=fe(0H)3+3H 635