03 第35讲 酸碱中和滴定及拓展应用-（学生用书）【高考快车道】2027年高考化学大一轮总复习

该高中化学高考复习学案系统梳理了酸碱中和滴定及拓展应用核心考点，涵盖基本原理（实验操作、指示剂选择、误差分析）与拓展应用（氧化还原滴定、沉淀滴定），通过问题链和任务驱动引导学生自主构建定量分析知识网络，体现考点梳理的系统性和层次性。 亮点在于诊断性自测与进阶式能力训练，开篇设置“对点自测”判断正误题帮助学生自主诊断薄弱点，通过题组训练和真题链接（如浙江卷滴定曲线分析）培养科学思维与科学探究素养。每个考点配有误差分析方法指导和反思总结表，助力学生个性化提升，教师可通过学情精准指导，实现因材施教。

第35讲　酸碱中和滴定及拓展应用 　 1.了解酸碱中和滴定的原理和方法、实验操作及数据处理方法,了解滴定法在定量测定实验中的应用。 2.了解水溶液中的离子反应与平衡在物质检测、化学反应规律研究、物质转化中的应用。 考点一　酸碱中和滴定的基本原理 1.实验原理 (1)原理:利用酸碱中和反应,用已知浓度的酸(或碱)溶液滴定未知浓度的碱(或酸)溶液。以标准盐酸滴定待测的NaOH溶液, 待测的NaOH溶液的物质的量浓度为c(NaOH)=。 (2)关键 ①准确测定参加反应的酸、碱溶液的　　 　　。  ②选取适当的指示剂,准确判断　　　　 　　。  2.实验用品 (1)主要仪器: (2)试剂: 标准液、待测液、指示剂、蒸馏水。 3.指示剂的变色范围及选择的基本原则 (1)常用酸碱指示剂及变色范围 指示剂 变色范围的pH 石蕊 <5.0　　  5.0~8.0　　  >8.0　　  甲基橙 <3.1　　  3.1~4.4　　  >4.4　　  酚酞 <8.2　　  8.2~10.0　　  >10.0　　  (2)选择指示剂的基本原则 变色要灵敏,变色范围要小,变色范围尽量与滴定终点溶液的酸碱性一致。 ①不能用石蕊作中和滴定的指示剂(变色范围太大且终点时指示剂颜色变化不明显)。 ②滴定终点为碱性时,用　　　 　作指示剂,如用NaOH溶液滴定醋酸。  ③滴定终点为酸性时,用　　 　　作指示剂,如用盐酸滴定氨水。  ④强酸滴定强碱一般用　　　 　或　　 　　。  ⑤并非所有的滴定都须使用指示剂,如用标准的KMnO4溶液滴定Na2C2O4溶液时,溶液呈　 　　　时即为滴定终点。  4.实验操作 以酚酞作指示剂,用标准盐酸滴定待测NaOH溶液为例。 (1)滴定前的准备 (2)滴定操作要领 (3)终点判断 直到因加入半滴酸,溶液颜色从　　 　 　色刚好变为　　 　　色,且在　　 　　内不变色,即到达滴定终点, 记录　　　 　的体积。   (4)数据处理 按上述操作重复　　　 　次,先算出每一次待测液的浓度,再求浓度的平均值。   5.误差分析 分析依据:cB=(VB表示准确量取的待测液的体积、cA表示标准溶液的浓度)。 若VA偏大cB　　 　　;  若VA偏小cB　　 　　。  [微点拨] (1)滴定终点是通过指示剂颜色变化来判断停止滴定的“点”,滴定终点与恰好反应点越吻合,测定的误差就越小。 (2)若滴定时某组数据明显误差过大,即离群数据,应舍弃。 【对点自测】 判断正误(正确的打“√”,错误的打“×”) 　　　　　甲　　　　　　乙　　　　丙　　　丁 (1)[2024·北京卷] 用HCl标准溶液滴定NaOH溶液(如图甲) (　) (2)[2024·甘肃卷] 准确量取15.00 mL稀盐酸(如图乙) (　) (3)[2024·湖南卷] 用NaOH标准溶液滴定未知浓度的CH3COOH溶液,用甲基橙作指示剂进行滴定 (　) (4)[2024·山东卷] 调控滴定速度(如图丙) (　) (5)[2024·浙江卷] 图丁装置用于标准酸溶液滴定未知碱溶液 (　) 　　　　　　　　　　　　　　　 题组一　酸碱中和滴定原理及操作 1.[2025·湖南名校协作体联考] 某同学为测定HCl溶液的浓度,取20.00 mL该溶液于锥形瓶内,用0.100 0 mol·L-1的NaOH溶液来滴定,下列说法正确的是 (　) A.在锥形瓶中加入2~3 mL的酚酞作指示剂 B.在锥形瓶中加入少量水,测得的HCl溶液的浓度会偏小 C.在滴定过程中,眼睛注视滴定管中液面的变化 D.滴定前平视,滴定结束后俯视滴定管读数,测得的HCl溶液的浓度的会偏低 2.一定物质的量浓度溶液的配制和酸碱中和滴定是中学化学中两个典型的定量实验。若要配制1.000 mol·L-1的NaOH标准溶液,用其滴定某未知浓度的稀硫酸。下列说法错误的是(　) A.实验中用到的滴定管和容量瓶使用前都需要检漏 B.如果实验需用490 mL的NaOH标准溶液,配制时可选用500 mL容量瓶 C.甲基橙作指示剂,滴定终点时,溶液颜色由黄色变为橙色 D.锥形瓶用蒸馏水洗涤后,再用待装稀硫酸润洗,会使测定浓度偏大 题组二　酸碱中和滴定实验操作及误差分析 3.[2025·安徽合肥六校联考] 用标准盐酸滴定未知浓度的NaOH溶液,下列各操作中,不会引起实验误差的是 (　) A.用甲基橙作指示剂,当溶液由黄色变为橙色,停止滴定,立即读数 B.用蒸馏水洗净锥形瓶后,再用NaOH溶液润洗后装入一定体积的NaOH溶液 C.取10.00 mL NaOH溶液放入洗净的锥形瓶中,再加入适量蒸馏水 D.取10.00 mL NaOH溶液放入锥形瓶后,把碱式滴定管尖嘴处液滴吹去 4.[2025·山东淄博实验中学检测] 用已知浓度的盐酸测定未知浓度的NaOH溶液的物质的量浓度,待测液放在锥形瓶中。中和滴定时下列操作会使测定结果偏低的是(锥形瓶中溶液用滴定管量取) (　) A.碱式滴定管未用待测碱液润洗 B.酸式滴定管未用标准盐酸润洗 C.滴定过程中滴定管内不慎有标准液滴出 D.滴定前俯视读数,滴定后读数正确 真题链接 例 [浙江卷] 室温下,向20.00 mL 0.100 0 mol·L-1盐酸中滴加0.100 0 mol·L-1 NaOH溶液,溶液的pH随NaOH溶液体积的变化如图所示。已知lg 5=0.7。 下列说法不正确的是 (　) A.NaOH与盐酸恰好完全反应时,pH=7 B.选择变色范围在pH突变范围内的指示剂,可减小实验误差 C.选择甲基红指示反应终点,误差比甲基橙的大 D.V(NaOH)=30.00 mL时,pH=12.3 考题溯源人教·选择性必修1·第三章第二节 用0.100 0 mol·L-1 NaOH溶液滴定20.00 mL0.100 0 mol·L-1 HCl溶液过程中的pH变化 (1)解决酸碱中和滴定曲线类问题的关键是抓住“5个点”,即起点、半中和点(反应一半点)、中和点(恰好完全反应点)、中性点(常温pH=7)和过量点。 起点① 起点为单一HCl溶液,此时pH=1;若为弱酸,可结合其浓度和起点的pH计算弱酸的电离平衡常数 半中和 点② 等浓度NaCl和HCl的混合液,此时溶液呈酸性;若为弱酸(HA),可结合纵坐标pH判断HA的电离程度和NaA水解程度的相对大小,并判断相关粒子的浓度大小 中和点③ NaOH和HCl溶液恰好中和,溶质为NaCl,溶液呈中性;若为弱酸(HA),NaA发生水解,此时溶液呈碱性 中性点③ NaOH和HCl溶液反应,中和点和中性点重合;若为弱酸,中性点要稍早于中和点 过量点④ NaOH溶液过量,溶质为NaCl和NaOH,混合液呈碱性;若为弱酸(HA),过量NaOH会抑制NaA的水解 (2)模型应用 ①看纵坐标,弄清楚是酸溶液加入碱溶液中,还是碱溶液加入酸溶液中。 ②看起点,由起点可以看出被滴定溶质的酸性或碱性的强弱,对判断滴定终点至关重要。 ③找滴定终点和pH=7 的中性点,判断滴定终点溶液的酸、碱性,然后确定中性点(pH=7) 的位置。 ④分析其他的特殊点,如滴定一半点、过量点等。 [注意] 两个关键点: ①曲线的起点不同:强碱滴定强酸、弱酸的曲线,强酸的起点低;强酸滴定强碱、弱碱的曲线,强碱的起点高。 ②突跃变化范围不同:强碱与强酸反应(或强酸与强碱反应)的突跃变化范围大于强碱与弱酸反应(或强酸与弱碱反应)。 命题拓展 1.常温下,用0.1 mol·L-1 KOH溶液滴定10 mL 0.1 mol·L-1 HA溶液的滴定曲线如图所示。下列说法错误的是 (　) A.根据c点或d点可以确定HA是弱酸 B.若a点pH=4,则HA的电离平衡常数约为1×10-7 C.e点溶液中:2c(OH-)-2c(H+)=c(A-)+3c(HA) D.对d点溶液加热(不考虑挥发),则一定增大 2.一元酸HX溶液和HY溶液都是20 mL,分别用0.100 0 mol·L-1 NaOH溶液滴定,滴定曲线如图所示,下列说法正确的是 (　) A.用0.100 0 mol·L-1 NaOH溶液滴定HX溶液时,选用甲基橙作指示剂,测定结果偏低 B.HX可能是HCl,HY可能是CH3COOH C.HX和HY的物质的量浓度可能都为1.000 mol·L-1 D.a点和b点对应溶液的导电性相同 考点二　酸碱中和滴定的拓展应用 1.氧化还原滴定法 (1)原理:以氧化剂或还原剂为滴定剂, 直接滴定一些具有还原性或氧化性的物质, 或者间接滴定一些本身并没有还原性或氧化性,但能与某些还原剂或氧化剂反应的物质。 (2)指示剂 氧化还原滴定所用指示剂可归纳为三类: (3)两种常用氧化还原滴定法 ①酸性KMnO4溶液滴定H2C2O4溶液 原理 2Mn+6H++5H2C2O410CO2↑+2Mn2++8H2O 指示剂 酸性KMnO4溶液本身呈紫色,不用另外选择指示剂 终点判断 当加入最后半滴酸性KMnO4溶液后,溶液由无色变为　　　　色,且半分钟内不褪色,说明到达滴定终点  ②Na2S2O3溶液滴定碘液 原理 2Na2S2O3+I2Na2S4O6+2NaI 指示剂 用淀粉溶液作指示剂 终点判断 当加入最后半滴Na2S2O3溶液后,溶液的　　　 　褪去,且半分钟内不恢复原色,说明到达滴定终点  2.沉淀滴定法 (1)定义: 沉淀滴定是利用沉淀反应进行滴定、测量的分析方法,生成沉淀的反应很多,但符合条件的却较少,实际上应用最多的是银量法,即利用Ag+与卤素离子的反应来测定Cl-、Br-、I-的浓度。 (2)原理: 沉淀滴定所用的指示剂本身就是一种　　　 　　　, 滴定剂与被滴定物反应的生成物的溶解度要比滴定剂与指示剂反应的生成物的溶解度　 　　　,否则不能用这种指示剂。  [实例] 用AgNO3溶液测定溶液中Cl-的含量时,常以Cr 为指示剂, 这是因为AgCl比Ag2CrO4更难溶。 【对点自测】 判断正误(正确的打“√”,错误的打“×”) (1)用标准H2O2溶液滴定KI溶液时,用淀粉溶液作指示剂 (　) (2)用标准Na2S2O3溶液滴定酸性KMnO4溶液时,不需要另外加入指示剂 (　) (3)用标准KI溶液滴定含有Fe3+的溶液,可以选用KSCN溶液作指示剂 (　) (4)用酸性KMnO4溶液滴定H2O2溶液时, 不需要指示剂,滴定终点时溶液由粉红色变为无色(　) (5)使用0.1 mol·L-1酸性KMnO4溶液滴定10 mL 0.1 mol·L-1 H2C2O4溶液,滴定终点时消耗KMnO4溶液恰好为4 mL (　) 　　　　　　　　　　　　　　　 题组一　氧化还原滴定 1.[2025·安徽合肥一中等校联考] 某小组设计实验测定某胆矾(CuSO4·5H2O)样品的纯度(杂质不反应);称取w g胆矾样品溶于蒸馏水,加入足量KI溶液,充分反应后,过滤把滤液配制成250 mL溶液,准确量取配制液25.00 mL,于锥形瓶中,滴加2滴溶液X,用c mol·L-1 Na2S2O3溶液滴定至终点,消耗滴定液V mL。已知:I2+2S2S4+2I-。下列叙述错误的是 (　) A.滴定终点颜色由蓝色变为无色 B.加入足量KI溶液的反应为2Cu2++4I-2CuI↓+I2 C.胆矾纯度为% D.若用待测液润洗锥形瓶,结果会偏低 2.[2025·湖南师大附中检测] 锑白(Sb2O3,两性氧化物)可用作白色颜料和阻燃剂。一种制备Sb2O3的实验步骤如下: ⅰ.按如图所示装置安装仪器(夹持仪器略),检查气密性,添加试剂、通入NH3,得到固液混合物。 ⅱ.向容器A中加入一定量的蒸馏水,搅拌一段时间,过滤、洗涤、在110 ℃下烘干。 取a g产品于锥形瓶中,用盐酸等试剂预处理后,用c mol·L-1碘标准液滴定。接近终点时加入2滴淀粉溶液,继续滴定至终点,消耗碘标准液V mL。反应原理:Sb3++I2Sb5++2I-。 (1)滴定终点的现象为　　　　　　　　　　　　　　 　　　　　　　　　　　。  (2)产品中Sb元素的质量分数是　　 　　%。  题组二　沉淀滴定法 3.[2025·黑龙江哈尔滨九中月考] 常温下,用0.100 mol·L-1 NH4SCN溶液滴定25.00 mL未知浓度的AgNO3溶液,以NH4Fe(SO4)2为指示剂,测得溶液中pSCN、pAg随加入NH4SCN溶液体积的变化关系如图所示。已知:①lg 3≈0.5,②pAg=-lg c(Ag+)、pSCN=-lgc(SCN-), ③Ag++SCN-AgSCN↓。下列说法错误的是 (　) A.该温度下AgSCN溶度积常数Ksp=10-12 B.为防止指示剂失效,滴定过程中应保持溶液呈酸性 C.加入V(NH4SCN)=20 mL时,pAg≈2 D.相同条件下,若改为0.05 mol·L-1的NH4SCN溶液,滴定终点将向左移 4.分析化学中以K2CrO4为指示剂,用AgNO3标准溶液滴定溶液中的Cl-,测定c(Cl-)。 已知:ⅰ.K2CrO4溶液中存在平衡:2Cr+2H+Cr2+H2O; ⅱ.25 ℃时,Ksp(Ag2CrO4)=2.0×10-12(砖红色),Ksp(AgCl)=1.8×10-10(白色)。 下列说法不正确的是 (　) A.实验中先产生白色沉淀,滴定终点时产生砖红色沉淀 B.产生白色沉淀时,存在AgCl(s)Ag+(aq)+Cl-(aq) C.当产生砖红色沉淀时,若c(Cr)=5.0×10-3 mol·L-1,Cl-已沉淀完全 D.滴定时应控制溶液pH在合适范围内,若pH过低,会导致测定结果偏低 经典真题·明考向 　　　　　　　　　　　　　　　 1.[2025·江苏卷] 用0.050 00 mol·L-1草酸(H2C2O4)溶液滴定未知浓度的NaOH溶液。下列实验操作规范的是 (　) A.配制草酸溶液 B.润洗滴定管 C.滴定 D.读数 2.[河北卷] 某水样中含一定浓度的C、HC和其他不与酸碱反应的离子。取10.00 mL 水样,用0.010 00 mol·L-1的HCl溶液进行滴定,溶液pH随滴加HCl溶液体积V(HCl)的变化关系如图(混合后溶液体积变化忽略不计)。 下列说法正确的是 (　) A.该水样中c(C)=0.01 mol·L-1 B.a点处c(H2CO3)+c(H+)=c(OH-) C.当V(HCl)≤20.00 mL时,溶液中c(HC)基本保持不变 D.曲线上任意一点存在c(C)+c(HC)+c(H2CO3)=0.03 mol·L-1 3.[2023·山东卷节选] 一定条件下,乙酸酐[(CH3CO)2O]醇解反应[(CH3CO)2O+ROHCH3COOR+CH3COOH]可进行完全,利用此反应定量测定有机醇(ROH)中的羟基含量,实验过程中酯的水解可忽略。实验步骤如下: ①配制一定浓度的乙酸酐-苯溶液。 ②量取一定体积乙酸酐-苯溶液置于锥形瓶中,加入m g ROH样品,充分反应后,加适量水使剩余乙酸酐完全水解:(CH3CO)2O+H2O2CH3COOH。 ③加指示剂并用c mol·L-1 NaOH-甲醇标准溶液滴定至终点,消耗标准溶液V1 mL。 ④在相同条件下,量取相同体积的乙酸酐-苯溶液,只加适量水使乙酸酐完全水解;加指示剂并用c mol·L-1 NaOH-甲醇标准溶液滴定至终点,消耗标准溶液V2 mL。 (1)对于上述实验,下列做法正确的是 (　) A.进行容量瓶检漏时,倒置一次即可 B.滴入半滴标准溶液,锥形瓶中溶液变色,即可判定达滴定终点 C.滴定读数时,应单手持滴定管上端并保持其自然垂直 D.滴定读数时,应双手一上一下持滴定管 (2)根据上述实验原理,下列说法正确的是 (　) A.可以用乙酸代替乙酸酐进行上述实验 B.若因甲醇挥发造成标准溶液浓度发生变化,将导致测定结果偏小 C.步骤③滴定时,不慎将锥形瓶内溶液溅出,将导致测定结果偏小 D.步骤④中,若加水量不足,将导致测定结果偏大 4.[2024·山东卷节选] 利用“燃烧-碘酸钾滴定法”测定钢铁中硫含量的实验装置如图所示(夹持装置略)。 实验过程如下: ①加样:将a mg样品加入管式炉内瓷舟中(瓷舟两端带有气孔且有盖),聚四氟乙烯活塞滴定管G内预装c(KIO3)∶c(KI)略小于1∶5的KIO3碱性标准溶液,吸收管F内盛有盐酸酸化的淀粉水溶液,向F内滴入适量KIO3碱性标准溶液,发生反应:KIO3+5KI+6HCl3I2+6KCl+3H2O,使溶液显浅蓝色。 ②燃烧:按一定流速通入O2,一段时间后,加热并使样品燃烧。 ③滴定:当F内溶液浅蓝色消退时(发生反应:SO2+I2+2H2OH2SO4+2HI),立即用KIO3碱性标准溶液滴定至浅蓝色复现。随SO2不断进入F,滴定过程中溶液颜色“消退-变蓝”不断变换,直至终点。 回答下列问题: (1)取20.00 mL 0.100 0 mol·L-1 KIO3的碱性溶液和一定量的KI固体,配制1000 mL KIO3碱性标准溶液,下列仪器必须用到的是　　　　(填标号)。  A.玻璃棒 B.1000 mL锥形瓶 C.500 mL容量瓶 D.胶头滴管 (2)该滴定实验达终点的现象是  　;  滴定消耗KIO3碱性标准溶液V mL,样品中硫的质量分数是　 　　　　　(用代数式表示)。  (3)若装置D中瓷舟未加盖,会因燃烧时产生粉尘而促进SO3的生成,粉尘在该过程中的作用 是　　　　　　 　　;若装置E冷却气体不充分,可能导致测定结果偏大,原因是　  　　　 　　　　　;若滴定过程中,有少量I不经I2直接将SO2氧化成H2SO4,测定结果会　　　　(填“偏大”“偏小”或“不变”)。  学科网（北京）股份有限公司 $ 第35讲　酸碱中和滴定及拓展应用 考点一 ● 夯实必备知识 1.(2)①体积　②滴定终点 2.(1)①上　②0.01　③酸式　碱性　碱式　酸性　强氧化性 3.(1)红色　紫色　蓝色　红色　橙色　黄色　无色　粉红色　红色 (2)②酚酞　③甲基橙　④甲基橙　酚酞　⑤粉红色 4.(2)锥形瓶内溶液颜色变化 (3)粉红　无　半分钟　标准液 (4)2~3 5.偏大　偏小 【对点自测】 (1)√　(2)√　(3)×　(4)√　(5)√ [解析] (2)稀盐酸呈酸性,可用酸式滴定管量取15.00 mL稀盐酸,正确。 (3)用NaOH标准溶液滴定未知浓度的CH3COOH溶液,反应到达终点时生成CH3COONa,溶液呈碱性,而甲基橙的pH变色范围为3.1~4.4,故不能用甲基橙作指示剂进行滴定,否则误差较大,应用酚酞作指示剂,错误。 (4)调控酸式滴定管的滴加速度,左手拇指、食指和中指轻轻向内扣住玻璃活塞,手心空握,正确。 (5)利用酸式滴定管中装有的标准酸溶液滴定未知碱溶液,装置使用正确,正确。 ● 提升关键能力 题组一 1.D　[解析] 指示剂本身就是有机酸(或有机碱),不能加太多,否则会使测定结果不准确,一般要控制在1~2滴,A错误;锥形瓶中加入少量水对消耗的标准液体积没有影响,即测得的HCl溶液的浓度没有影响,B错误;在滴定过程中眼睛要注视锥形瓶内溶液的颜色变化,C错误;滴定前平视,滴定结束后俯视滴定管读数,会导致读取的标准液的体积偏小,从而计算得出的待测液的浓度会偏低,D正确。 2.C　[解析] 容量瓶有瓶塞,配制时需要摇匀,所以使用前必须检查是否漏水,滴定管有旋塞或者乳胶管,使用前必须检查是否漏液,A正确;由于实验室中没有490 mL容量瓶,需要选用500 mL容量瓶配制1.000 mol·L-1的NaOH标准溶液,B正确;甲基橙变色范围为3.1~4.4,颜色变化为红→橙→黄,用标准NaOH溶液滴定某未知浓度的稀硫酸,滴定前溶液为红色,当甲基橙由红色变成橙色,且半分钟内不褪色时,说明达到滴定终点,C错误;锥形瓶用蒸馏水洗涤后,不需要再用待装稀硫酸润洗,若润洗,造成被滴定的硫酸的物质的量增大,标准液用量偏大,则使测定浓度偏大,D正确。 题组二 3.C　[解析] 溶液变色后,应等待半分钟,确认不恢复原色后,再读数,A错误;用蒸馏水洗净锥形瓶后,再用NaOH溶液润洗后装入一定体积的NaOH溶液,会使标准盐酸的用量偏多,测定结果偏高,B错误;取10.00 mL NaOH溶液放入锥形瓶后,把碱式滴定管尖嘴处液滴吹去,会使得取用的NaOH溶液偏少,测定结果偏低,D错误。 4.A　[解析] 碱式滴定管未用待测碱液润洗,相当于稀释该碱液,导致测定结果偏低,A正确;酸式滴定管未用标准盐酸润洗,消耗盐酸的体积偏大,导致测定结果偏高,B错误;滴定过程中滴定管内不慎有标准液滴出,消耗盐酸的体积偏大,导致测定结果偏高,C错误;滴定前俯视读数,滴定后读数正确,消耗标准盐酸的体积读数偏大,导致测定结果偏高,D错误。 教考衔接10 【真题链接】 例　C　[解析] NaOH与HCl的反应为强酸与强碱的反应,恰好反应时pH=7,A项正确;指示剂的变色范围在pH突变范围内,可尽可能减小误差,B项正确;由图示可知,甲基红变色范围在突变范围内,更接近反应终点,而甲基橙变色范围在突变范围以前,则甲基橙误差会更大,C项错误;当V(NaOH)=30.00 mL时,反应完后c(OH-)=0.02 mol·L-1,则pH=-lg (),pH=-lg (5×10-13)=13-lg 5=12.3,D项正确。 【命题拓展】 1.D　[解析] c点加入KOH 溶液的体积小于10 mL,HA有剩余,而溶液呈中性,说明KA 溶液呈碱性,HA属于弱酸;d点加入KOH 溶液体积为10 mL,HA与KOH 恰好反应生成KA,而溶液呈碱性,说明A-发生水解,即HA属于弱酸,A正确。若a点pH=4,溶液中c(H+)=10-4 mol·L-1,c(A-)=c(H+)=10-4 mol·L-1,c(HA)=0.1 mol·L-1-c(A-)≈0.1 mol·L-1,则HA 的电离平衡常数Ka=≈1×10-7,B正确。e点是按照HA与KOH 的物质的量之比为2∶3混合形成的溶液,根据元素守恒有2c(K+)=3c(A-)+3c(HA),根据电荷守恒有c(K+)+c(H+)=c(A-)+c(OH-),联立可得: 2c(OH-)-2c(H+)=c(A-)+3c(HA),C正确。===,升高温度,水解常数增大,故随温度的升高而减小,D错误。 2.A　[解析] NaOH溶液滴定HX溶液,恰好完全反应时溶液显碱性,甲基橙在酸性时就变色,故NaOH消耗量会减小,测定结果偏低,A正确;0.100 0 mol·L-1 NaOH溶液与20 mL酸恰好反应时消耗碱的体积为20.00 mL,所以酸的浓度都是0.100 0 mol·L-1,根据图像起点纵坐标可知,HX为弱酸,HY为强酸,B、C错误;a点对应溶质是NaX和HX,HX为弱电解质,b点对应溶质是NaY和HY,HY是强电解质,虽然各物质的浓度都相同,但是溶液中电离出的离子浓度不相同,故导电性不同,D错误。 考点二 ● 夯实必备知识 1.(3)①粉红　②蓝色 2.(2)沉淀剂　小 【对点自测】 (1)×　(2)√　(3)√　(4)×　(5)× [解析] (1)H2O2溶液滴定KI溶液,滴定开始后即有I2生成,溶液变蓝,不能指示滴定终点,错误。 (2)KMnO4溶液本身呈现紫红色,当其变为无色且半分钟内不恢复原色时,即指示达到滴定终点,正确。 (3)KSCN溶液遇Fe3+呈红色,当Fe3+反应完全时,红色褪去,指示达到滴定终点,正确。 (4)酸性KMnO4溶液滴定H2O2溶液时,滴定终点的溶液由无色变为粉红色,错误。 (5)酸性KMnO4溶液滴定相同浓度的H2C2O4溶液,恰好完全反应时,酸性KMnO4溶液的体积为4 mL,此时溶液仍为无色,需再加半滴标准液,才能呈现颜色变化,故标准液体积比4 mL多半滴,错误。 ● 提升关键能力 题组一 1.D　[解析] 根据淀粉遇到碘单质变蓝,选用淀粉溶液作指示剂,终点颜色由蓝色变为无色,A正确;加入KI溶液,I-被Cu2+氧化为碘单质,Cu2+被还原为Cu+,与I-形成CuI沉淀,离子方程式为2Cu2++4I-2CuI↓+I2,B正确;根据2Cu2++4I-2CuI↓+I2、I2+2S2S4+2I-可知Cu2+~S2,则胆矾纯度为 ×100%=%,C正确;若用待测液润洗锥形瓶,消耗标准液体积偏大,计算出结果偏高,D错误。 2.(1)加入最后半滴碘标准液,溶液由无色变为蓝色,且半分钟内不褪色　(2) [解析] (1)滴定终点时有碘过量,淀粉遇碘变蓝,颜色变化为无色变为蓝色,且半分钟内不褪色。(2)根据Sb3++I2Sb5++2I-可以确定Sb原子物质的量为cV×10-3 mol,从而求出Sb元素质量分数为×100%=%。 题组二 3.D　[解析] 从图中可知,pAg=pSCN时溶液中c(SCN-)=c(Ag+)=10-6mol·L,则该温度下AgSCN的溶度积常数 Ksp(AgSCN)=c(SCN-)·c(Ag+)=10-12,A正确;在中性或碱性溶液中,Fe3+易转化为沉淀,为防止指示剂失效,溶液应维持酸性,B正确;由图可知,加入的V(NH4SCN)=25 mL时二者恰好反应完全,所以AgNO3溶液的浓度c(AgNO3)= 0.100 mol·L-1,当加入V(NH4SCN)=20 mL时AgNO3过量,溶液中c(Ag+)== mol·L-1,pAg=-lg≈2,C正确;相同条件下,若改为0.05 mol·L-1的NH4SCN溶液,则达到终点时消耗NH4SCN溶液体积增大、pAg不变,滴定终点将向右平移,D错误。 4.D　[解析] K2CrO4为指示剂,则硝酸银应该先和Cl-反应,然后再与Cr反应,故实验中先产生白色沉淀,滴定终点时产生砖红色沉淀,A正确;白色沉淀是AgCl,存在沉淀溶解平衡:AgCl(s)Ag+(aq)+Cl-(aq),B正确;当c(Cr)=5.0×10-3 mol·L-1时,此时c(Ag+)==2.0×10-5 mol·L-1,则c(Cl-)==9×10-6 mol·L-1,故Cl-沉淀完全,C正确;根据2Cr+2H+Cr2+H2O,滴定时若pH过低,则铬酸根离子浓度低,需要更多的Ag+,消耗更多的硝酸银溶液,会导致测定结果偏高,D错误。 经典真题·明考向 1.D　[解析] 定容时需要用玻璃棒引流,A错误;润洗滴定管时应取少量标准液于滴定管中,倾斜着转动滴定管进行润洗,B错误;滴定时,左手控制滴定管的活塞,右手持锥形瓶上端并轻微地摇动锥形瓶,不能手持锥形瓶底端摇动,也不能直接旋转滴定管的活塞,C错误;读数时,眼睛平视滴定管凹液面最低点,D正确。 2.C　[解析] 向含碳酸根离子和碳酸氢根离子的混合溶液中加入盐酸时,先后发生反应C+H+HC、HC+H+H2CO3,则滴定时溶液pH会发生两次突跃,第一次突跃时碳酸根离子与盐酸恰好反应生成碳酸氢根离子,第二次突跃时碳酸氢根离子与盐酸恰好反应生成碳酸,由图可知,滴定过程中溶液pH第一次发生突跃时,加入盐酸的体积为20.00 mL,由离子方程式C+H+HC可知,水样中碳酸根离子的浓度为=0.02 mol·L-1,溶液pH第二次发生突跃时,加入盐酸的体积为50.00 mL,则水样中碳酸氢根离子的浓度为=0.01 mol·L-1。由分析可知,水样中碳酸根离子的浓度为0.02 mol·L-1,故A错误;由分析可知,a点时碳酸根离子与氢离子恰好反应生成碳酸氢根离子,可溶性碳酸氢盐溶液中质子守恒关系为c(H2CO3)+c(H+)=c(OH-)+c(C),故B错误;由分析可知,水样中碳酸氢根离子的浓度为0.01 mol·L-1,当盐酸体积V(HCl)≤20.00 mL时,只发生反应C+H+HC,滴定时溶液中碳酸氢根离子浓度为=0.01 mol·L-1,则滴定时溶液中碳酸氢根离子浓度基本不变,故C正确;由分析可知,水样中碳酸根离子和碳酸氢根离子浓度之和为0.03 mol·L-1,由元素守恒可知,水样中c(C)+c(HC)+c(H2CO3)=0.03 mol·L-1,滴加盐酸会使溶液体积增大,则溶液中[c(C)+c(HC)+c(H2CO3)]会小于0.03 mol·L-1,故D错误。 3.(1)C　(2)B [解析] (1)进行容量瓶检漏时,倒置一次,然后玻璃塞旋转180度后再倒置一次,故A错误;滴入半滴标准溶液,锥形瓶中溶液变色,且半分钟内不变回原色,才是达到滴定终点,故B错误;滴定读数时,应单手持滴定管上端无刻度处,并保持其自然垂直,眼睛平视,故C正确,D错误。(2)设步骤②中与ROH发生醇解反应的乙酸酐的物质的量为x,完全水解的乙酸酐的物质的量为y,乙酸酐发生醇解和完全水解反应产生的CH3COOH的物质的量与步骤③消耗NaOH的物质的量相同,则x+2y=cV1×10-3 mol　a;步骤④中乙酸酐发生完全水解反应产生的CH3COOH的物质的量与消耗NaOH的物质的量相同,则2(x+y)=cV2×10-3 mol　b,联立a、b两式可得x=c(V2-V1)×10-3 mol,根据乙酸酐的醇解反应可知,n(ROH)=c(V2-V1)×10-3 mol,则ROH样品中羟基含量(质量分数)=×100%=×100%。乙酸与醇的酯化反应可逆,不能用乙酸代替乙酸酐进行上述实验,故A错误;若甲醇挥发,则NaOH-甲醇标准溶液的c(NaOH)偏大,消耗NaOH-甲醇标准溶液的体积偏小,将导致测定结果偏小,故B正确;步骤③滴定时,不慎将锥形瓶内溶液溅出,消耗NaOH-甲醇标准溶液的体积V1减小,则×100%偏大,测定结果偏大,故C错误;步骤④中,若加水量不足,未水解的乙酸酐与甲醇发生醇解反应,生成乙酸的物质的量偏小,消耗NaOH-甲醇标准溶液的体积V2偏小,则×100%偏小,测定结果偏小,故D错误。 4.(1)AD (2)保持气流不断,溶液变为浅蓝色后,30s内不褪色　 (3)催化　I2受热升华　不变 [解析] 由题中信息可知,利用“燃烧-碘酸钾滴定法”测定钢铁中的硫含量,氧气经干燥、净化后通入管式炉中,将钢铁中的硫氧化为SO2,然后将生成的SO2导入碘液中吸收,通过消耗KIO3碱性标准溶液的体积来测定钢铁中硫的含量。 (1)取20.00 mL 0.100 0 mol·L-1 KIO3的碱性溶液和一定量的KI固体,配制1000 mL KIO3碱性标准溶液(稀释了50倍后KIO3的浓度为0.002 000 mol·L-1),需要用碱式滴定管或移液管量取20.00 mL 0.100 0 mol·L-1 KIO3的碱性溶液,需要用一定精确度的天平称量一定质量的KI固体,需要在烧杯中溶解KI固体,溶解时要用玻璃棒搅拌,需要用1000 mL容量瓶配制标准溶液,需要用胶头滴管定容,因此,所给仪器必须用到的是AD。 (2)当SO2消耗完后,过量的半滴KIO3碱性标准溶液与I-再次反应生成I2,溶液变蓝,因此,该滴定实验达终点的现象是保持气流不断,溶液由无色变为浅蓝色且30 s内不褪色;由S元素守恒及SO2+I2+2H2OH2SO4+2HI、KIO3+5KI+6HCl3I2+6KCl+3H2O可得关系式3S~3SO2~3I2~KIO3,若滴定消耗KIO3碱性标准溶液V mL,则n(KIO3)=V×10-3 L×0.002 000 mol·L-1=2.000×10-6V mol,n(S)=3n(KIO3)=3×2.000 ×10-6V mol=6.000×10-6V mol,样品中硫的质量分数是×100%=%。 (3)若装置D中瓷舟未加盖,燃烧时产生的粉尘能催化SO2的氧化反应从而促进SO3的生成,因此,粉尘在该过程中的作用是催化;若装置E冷却气体不充分,则通入F的气体温度过高,可能导致部分I2升华,消耗更多KIO3碱性标准溶液,从而可能导致测定结果偏大;若滴定过程中,有少量I不经I2直接将SO2氧化成H2SO4,从电子转移守恒的角度分析,I得到6e-被还原为I-,仍能得到关系式3S~3SO2~KIO3,测定结果不变。 学科网（北京）股份有限公司 $