第26讲分子的性质配合物与超分子-【衡中学案】2027年高考化学一轮总复习学案

第26讲 分子的性质 配合物与超分子 1.认识分子间存在相互作用，知道范德华力和氢键是两种常见的分子间作用力，了解分子内氢 键和分子间氢键在自然界中的广泛存在及重要作用。 复习目标 2.知道配位键的特点，认识简单的配位化合物的成键特征，了解配位化合物的存在与应用。 3.知道分子可以分为极性分子和非极性分子，知道分子极性、分子中键的极性与分子的空间结 构密切相关。结合实例初步认识分子的手性对其性质的影响。 考点一 键的极性与分子的性质 y备知识·梳理夯实 (3)甲酸酸性大于乙酸酸性的原因是 1.共价键的极性 (1)键的极性 类型 极性键 非极性键 (3)极性分子和非极性分子 元素的原 元素的原 ①极性分子和非极性分子的比较 成键原子 子间 子间 类型 非极性分子 极性分子 偏移（电荷 偏移（电荷分 电子对 正电中心和负电中 正电中心和负电中心 分布不均匀) 形成原因 布均匀) 心 的分子 的分子 成键原子 i a 呈电中性 174 的电性 存在的 非极性键或 共价键 极性键 【微思考1】 如何判断共价键极性的强弱？ 分子内原 子排列 (2)键的极性对化学性质的影响 注意：臭氧分子是含有极性键的极性分子。 键的极性对羧酸酸性大小的影响：实质是通过改 ②极性分子和非极性分子的判断方法 变羧基中羟基的 而实现的，羧基中羟基的极 1.A一A型分子一定是非极性分子、A一B型分子 性越大，越 ,则羧酸的酸性越强。 定是极性分子。 ①与羧基相邻的共价键的极性越大，羧基 ⅱ.判断ABn型分子极性的两条经验规律 中 则羧酸的酸性越强。 a.中心原子A化合价的绝对值等于该元素原子最 ②烷基是推电子基团，从而减小羧基中羟基 外层电子数，则为非极性分子，反之则为极性分子。 的 ,导致羧酸的酸性减小。一般地，烷基越 b.中心原子A没有孤电子对，则为非极性分子，反 长，推电子效应 羧酸的酸性 0 之则为极性分子。 【微思考2】(1)试比较下列有机酸的酸性强弱。 (4)分子极性与化学键、分子空间结构的关系 ①CF,COOH②CCL,COOH③CHCI,COOH ④CH,CICOOH⑤CH,COOH⑥CH,CH,COOH 空间 双原子分子，如HCl、NO、Br等 极不对称 V形分子，如H,0、HS、S0,等 键 分子 三角锥形分子，如NH,、PH,等 非正四面体形分子，如CH,Cl、CH,CL2 (2)氟乙酸酸性大于氯乙酸酸性的原因是 CHCl,等 单质分子，如CL2、N2、P4、I等 极空间对称 直线形分子，如C02、CS、C,H,等 正四面体形分子，如CH4、CCl4、CF,等 分子 平面正三角形分子，如BF,、SO,等 2.分子间的作用力 (3)分子的溶解性 (1)范德华力及其对物质性质的影响 ①“相似相溶”的规律：非极性溶质一般能溶于 物质分子之间 存在的相互作用 溶剂，极性溶质一般能溶于 溶剂。 定义 力，称为范德华力 若溶剂和溶质分子之间可以形成氢键，则溶质的溶解 度 范德华力 比化学键的键能小 强弱 ②“相似相溶”还适用于分子结构的 2个数量级 乙醇中的一OH与水分子的一OH相近，因而乙醇能与 影响 相对分子质量越大，范德华力 水互溶。 因素 分子的极性越大，范德华力 【微思考4】(1)H202难溶于CS2,简要说明理 由 对物质 范德华力主要影响物质的熔点、沸点、硬 性质 度等物理性质。范德华力越大，物质的熔 (2)NH3、CH,CH2OH、CH,CHO都极易溶于水的 的影响 点、沸点 硬度 原因是 (2)氢键及其对物质性质的影响 ①表示及特征 (4)分子的手性 氢键是除范德华力之外的另一种分子间作 具有完全相同的组成和原子排列的一对分子 用力，它是由已经与电负性 的原 如同左手和右手一样互为 却在三维空 含义 手性 子形成共价键的 与另一个电负性 异构体 间里 互称手性异构体（或对映 异构体) 的原子之间的作用力 手性 分子 有 的分子叫做手性分子 X H…Y(X、Y是电负性很大的原子，一般 在有机化合物分子中，连有四个不同 175 表示 为N、0、F,可以相同，也可以不同；“一”表 的碳原子叫做手性碳原子，如 方法 手性 示共价键，“.…”表示形成的氢键)》 OH 0 碳原子 CH,一CH一C一OH,分子中标有*的碳原子 氢键具有一定的 性和 特征 是手性碳原子 性 (5)配位键→可看作一类特殊的共价镜，成键方式 ②氢键的强弱对物质性质的影响 不同 氨钱不属于化学钱 ①定义：成键原子一方提供 ,另一方提 与化学键相比，氢键属于一种 的作用力 供空轨道形成共价键，这类“电子对给予一接受”键称 强弱 比化学键的键能小1~2个数量级，但比范德华 力 为配位键。 ②表示：配位键也是一种共价键，例如，NH可表 氢键包括分子内氢键和分子间氢键两种。形成 分类 分子内氢键，导致物质的熔、沸点 :形 示为 在NH中，有1个N一H形成过程与 成分子间氢键，导致物质的熔、沸点 其他3个N一H形成过程不同，但是一旦形成之后，4 分子间氢键对物 主要表现为使物质的熔、沸点 个共价键就完全相同。 质性质的影响 ,使物质的溶解性增大等 【易错辨析】 【微思考3】 (I)以HF为例表示出共价键、氢键 (1)H20的稳定性大于H,S,是因为水分子间存在氢 及其键长： 键。 ( (2)已知邻羟基苯甲醛( -CHO (2)以极性键结合起来的分子一定是极性分子。 -OH )与对羟基 苯甲醛(H0 CHO)的沸点相差很大，其中沸 (3)非极性分子中，一定含有非极性共价键。( 点较高的是 ,请画出上述两种物质形 (4)单质分子也可能是极性分子。 成氢键的情况： (5)CCL4和CHCL3均是四面体形的非极性分子。 (6)HF和HCl分子的极性相同。 ）微考点2分子间作用力及其对物质性质的影响 (7)氢键是一种特殊的化学键。 4.(1)(2024·山东卷，节选)Mn0.可作HMF转化为 (8)乙醇分子和水分子间只存在范德华力。 FDCA的催化剂（见下图）。FDCA的熔点远大 (9)氢键的存在一定能使物质的熔、沸点升高。 于HMF,除相对分子质量存在差异外，另一重要 原因是 (10)提供孤电子对的微粒既可以是分子，也可以是离 子。 ( MnO. 考点突破·能力提升 HMF FDCA 微考点1 键的极性和分子的极性 (2)(2024·浙江6月选考卷，节选)化合物HA、 1.(2023·山东卷)下列分子属于极性分子的是 HB、HC和HD的结构如图所示。 ( RO—C-OH A.CS, B.NF C.S03 D.SiF RO—C-OH HA HB 2.(2025·福建南平第一次质检)如 0 图所示，六氟化硫分子呈正八面体 RO-C-OH RO-C-SH HC HD 形。若分子中有一个一F被一CF HA、HB和HC中羟基与水均可形成氢键 取代，则会变成温室气体 (一O一H…OH2),按照氢键由强到弱对三种酸 SF,一CF3。下列说法正确的是 排序： 请说明理由： A.SF,一CF3分子中有σ键也有π键 176 B.SF,一CF,分子中存在极性键和非极性键 5.最近科学家对一种新型储氢材料 C.SF。分子是非极性分子 (C6Sg)进行研究，从理论角度证 D.SF6易溶于水，难溶于四氯化碳 明这种分子中的原子都处于同一 3.(2025·广东深圳翠园中学月考)下列有关物质结 平面上（结构如图所示），每个小平 构与性质的说法正确的是 ( 面上最多可吸附10个H2分子。 A.CO2和SO2都是由极性键构成的非极性分子 (1)C6Sg与H2间以 (填微粒间作用力类 B.氟的电负性大于氯的电负性，导致三氟乙酸的酸 型)结合。 性大于三氯乙酸的酸性 (2)C6Sg中C一S键的共用电子对偏向于S,举出一 个事实，说明硫的非金属性比碳强（用化学方程 C.CH,OH为非极性分子 式表示)： D.碘易溶于浓碘化钾溶液、甲烷难溶于水都可用 “相似相溶”原理解释 6.有关物质的熔、沸点，回答下列问题。 受归纳拓展： OH 键的极性与分子极性的关系 (1)有机物A( NH,)的结构可以表示为 只含非极性键的 分子 正电荷中心和负电 非极性分子 含极性键的分子， 荷中心重合，键的 若分子空间结构 极性向量和等于零 (虚线表示氢键)，而有机物 是对称的 分子 含极性键的分子 正电荷中心和负电 若分子空间结构 极性分子 荷中心不重合，键 B(H0一《C》-NH,)只能形成分子间氢键。 不是对称的 的极性的向量和不 等于零 工业上用水蒸气蒸馏法将A和B进行分离，首 先被蒸出的是有机物 (填字母)，原因 微考点3物质溶解性判断 是 7.下列化学事实中，主要用“相似相溶”原理解释的有 (填序号)。 (2)如图为Sg的结构，其熔点和沸点要Q ①02、N2难溶于水，但CL2能溶于水 比二氧化硫的熔点和沸点高很多， ②戊醇在水中溶解度较小，但戊醇与己烷互溶 主要原因为 ③碘难溶于水，碘溶于酒精形成碘酒 ④NaCl能溶于水形成溶液，NaCl“溶”于酒精形成 (3)在C0,低压合成甲醇反应(C02+3H2一 胶体 CH,OH+H,0)所涉及的4种物质中，沸点从高 ⑤NH,在水中的溶解度达到了1：700（体积比） 到低的顺序为 8.乙醇与甲醚互为同分异构体，乙醇能与水以任意比 原因是 例互溶，而甲醚却不溶于水。其原因是什么？预测 乙醇与甲醚的熔、沸点哪个高？ 考点二 配合物与超分子 必备知识·梳理夯实 阳离子（或阴离子）称为外界，如：[Cu(NH3)4]S04的 内界是[Cu(NH3)4]2+,外界是SO?,配合物在水溶液 1.配位化合物 中电离成内界和外界两部分。 (1)定义：通常把金属离子或原子（称为中心离子 2.超分子 或原子)与某些分子或离子（称为配体或配位体）以 (1)定义：由两种或两种以上的分子通过 结合形成的化合物称为配位化合物，简称配 形成的分子聚集体。 合物。 (2)存在形式：超分子定义中的分子是广义的，包 (2)组成：以[Cu(NH3)4]S04为例 括离子。 (提供孤电子对) (3)分子聚集体的大小：超分子这种分子聚集体， 有的是有限的，有的是无限伸展的。 (提供空轨道) [Cu(NH).lSOa (4)超分子的重要特征有 花 溶于水时，内米和内界外界 示例如下： 外界完全电离，内 界几乎不电离 ①“杯酚”分离C60和C0 (3)形成条件 将C0和C0的混合物加入一种空腔大小适配C60 的“杯酚”中，“杯酚”像个碗似的把Co装起来而不能 配位体有孤电子对：如H0、NH3、C0、F、 装下C0;加入甲苯溶剂，甲苯将未装入碗里的Cw溶 配合物 CI、CN等 解，过滤后分离C0;再向不溶物中加入氯仿，氯仿溶解 中心原子有空轨道：如Fe3+、Cu2+、Zn24、 “杯酚”而将不溶解的Co释放出来并沉淀。 Ag*等 ②冠醚识别碱金属离子。 (4)配位原子及配位数 ①配位原子：配位体中提供孤电子对的原子叫配 冠醚是皇冠状的分子，可有不同大小的空穴适配 不同大小的碱金属离子，利用此性质可以识别碱金属 位原子，如：H,O中的0原子，NH3中的N原子。 离子。 ②配位数：作为配位体直接与中心原子结合的离 ③细胞和细胞器的双分子膜。 子或分子的数目，即形成的配位键的数目称为配位数。 如：[Cu(NH3)4]2的配位数为4，[Ag(NH3)2]的配位 【易错辨析】 数为2。 (1)提供孤电子对的微粒既可以是分子，也可以是离 (5)内界和外界 子。 () 配合物分为内界和外界，其中中心离子或原子与(2)有配位键的化合物就是配位化合物 。() 配位体组成的部分称为内界，与内界发生电性匹配的(3)在水溶液中配位化合物的外界可以电离。() (4)在配合物[Co(NH,),Cl]CL2中的Cl均可与 是 :1mol该配合物中含有σ键共 AgNO3反应生成AgCl沉淀。 mol。 (5)配合物[Cu(NH3)4]S04中只存在配位键和共价 Br 键。 [H,C一C=N一Al一N=C一CH3]+Br (6)超分子即大分子或高分子化合物。 Br (7)分子以共价键聚合形成超分子。 (8)超分子都是无限伸展的。 令归纳拓展： (9)冠醚是一种超分子，可以识别碱金属离子。 ①判断中心原子（或离子）的配位数 (1)配位数就是配位体中与中心原子（或离子）成 (10)利用“杯酚”可以分离C0和C0。 键的配位原子的总数。 (2)若是由单齿配体(1个配体提供1个配位原 考点突破·能力提升 子)形成的配合物，中心原子（或离子）的配位数=配位 微考点1配位键和配位化合物 体的数目。 (3)若是由双齿配体(1个配体提供2个配位原 1.(2023·浙江1月选考卷)共价化合物Al,C16中所有 子)形成的配合物，中心原子（或离子）的配位数=配位 原子均满足8电子稳定结构，一定条件下可发生反 体的数目×2。 应：AL,CL。+2NH—2A1(NH3)Cl,下列说法不正 ☑比较配位键的稳定性 确的是 一般情况下，与同种金属原子（或离子）形成配位 键时，配位原子的电负性越小，形成配位键就越稳定。 A.AlCl的结构式为 例如，电负性：N<0,则配离子的稳定性： CI CI [Cu(NH3)4]2>[Cu(H,0)4]2。 B.AL,Cl。为非极性分子 微考点2超分子的结构、性质及应用 C.该反应中NH的配位能力大于氯原子 D.AlBr比AL,CL。更难与NH3发生反应 4.(2025·辽宁锦州名校联考)某超分子的结构如图 178 2.过渡金属配合物的一些特有性 所示，下列有关超分子的描述不正确的是()》 OC2H 质的研究正受到许多研究人员 OC,Hs 0 一CH 的关注，因为这方面的研究无 0t0H 论是理论上还是工业应用上都 CH. 0 有重要意义。氯化铁溶液用于 CH, 检验食用香精乙酰乙酸乙酯 OC.Hs 时，会生成紫色配合物，其配离子结构如图所示。下 列有关该配离子的说法正确的是 ( A.1mol该配离子中含有π键的个数是6×6.02 A.超分子就是高分子化合物 ×1023 B.超分子的特征是分子识别和分子自组装 B.该配离子中碳原子的杂化类型均为$p C.图示中的超分子是两种不同的分子通过氢键形 C.该配离子含有的非金属元素中电负性最大的是碳 成的分子聚集体 D.该配离子中含有的化学键有离子键、共价键、配 D.图示中的超分子中的N原子采取sp2、sp3两种杂 位键 化方式 3.(2024·上海卷)已知A1Br3可二 5.利用超分子可分离C0和C0。将C60、C70混合物加 聚为右图二聚体： 入一种空腔大小适配C和的“杯酚”中进行分离的流 (1)该二聚体中存在的化学键类 程如图。下列说法错误的是 型为 A.极性键 B.非极性键 C.离子键 D.金属键 (2)将该二聚体溶于CH,CN生成[Al(CH,CN),Br,]Br (结构如图所示)，已知其配离子为四面体形，中 心原子杂化方式为 ,其中配体 杯酚 A.第二电离能：C<0 (2)通过ABn型分子极性的经验规律判断 B.杯酚分子中存在π键 ①若中心原子无孤电子对，则该分子为非极性分 C.杯酚与C6o形成氢键 子；有孤电子对，则为极性分子。如CH,为非极性分 D.C60与金刚石的晶体类型不同 子，NH,为极性分子。 6.W、X、Y、Z是原子序数依次增大的短周期元素，可 ②若中心原子A的化合价绝对值等于该元素所在 “组合”成一种具有高效催化性能的超分子，其结构的主族序数，则为非极性分子，否则为极性分子，如 如图所示，WXZ分别位于不同的周期。下列说法S02、PCL,为极性分子，SO,、PCl为非极性分子。 正确的是 2.氢键 X一H…Y,X、Y分别可为N、O、F 表示方法 “一”表示共价键，“…”表示氢键 分类 包括分子内氢健和分子间氢键 氢键不是化学键，但具有一定的饱和 特征 性和方向性 A.氢化物的沸点：Y>X 分子间氢键使物质的熔、沸点升高， B.XY2形成的晶体中，一个微粒周围紧邻的微粒数 对物质性 在水中的溶解性增强；分子内氢键 质的影响 为8 使物质的熔、沸点降低 C.XY分子可作配体，其中X原子提供孤电子对 注意：①分子的稳定性与共价键有关，与范德华力 D.该超分子具有分子识别的特征，能识别所有的碱或氢键无关。②氢键(X一H…Y)中的三个原子在一 金属离子 条直线上时，作用力最强；但三个原子不在一条直线上 本讲要点速记： 时，也能形成氢键，如有些分子内氢键。 1.分子极性判断方法 3.超分子 (1)通过共价键极性与分子极性的关系判断 (1)超分子的重要特征：分子识别、自组装。 179 (2)超分子的应用 含正负电中极 双原子分子，如HCI、NO、Br等 极心不重合性 V形分子，如H0、HS、S0,等 ①“杯酚”可用于分离C0和C0。 正负电中 分 ②冠醚识别碱金属离子：冠醚能随环的大小不同 重合 三角锥形分子，如NH,、PH,等 四面体形分子，如CHCL、CHCl,等 而与不同的碱金属阳离子作用，将阳离子以及对应的 只 单质分子，如CL2、N2、P4、1,等 阴离子都带入有机溶剂中，因而成为有机反应中很好 性 直线形分子，如C02、CS2、C,H 的催化剂。 BeCl2、HgCl,等 键 子 平面三角形分子，如BF,等 正四面体形分子，如CH4、CCl、SiF,等 温馨提示：复习至此，请完成练案[26 第27讲 物质的聚集状态 常见晶体类型 1.了解晶体中微粒的空间排布存在周期性，认识简单的晶胞。 复习目标 2.借助分子晶体、共价晶体、离子晶体、金属晶体等模型认识晶体的结构特点。 3.知道介于典型晶体之间的过渡晶体以及混合型晶体是普遍存在的。 考点一 物质的聚集状态 品体与非品体 必备知识·梳理夯实 (2)等离子体和液晶 ①等离子体：由电子、阳离子和电中性粒子组成的 1.物质的聚集状态 整体上 的物质聚集体。具有良好的导电性和 (1)物质的聚集状态除了固态、液态、气态，还有 流动性。 、非晶态以及介乎晶态和非晶态之间的塑晶 ②液晶：介于 和 之间的物质状 态、液晶态等。 态。既具有液体的 黏度、形变性等，又具有 晶体的 光学性质等。错误：四氧合铝离子的中心原子铝原子上的价层电子对数为4+2×(3+ (2)对羟基苯甲醛 邻羟基苯甲醛形成分子内氢 1-4×1)=4,且孤电子对数为0，铝原子的杂化方式为p3,[1Cl4]的空 间结构为正四面体形，B错误；C0的中心原子碳原子上的价层电子对 数为3+×(4+2-2x3)=3,且孤电子对数为0，碳原子的杂化方式为 sp2,C0?的空间结构为平面正三角形，C错误；BeCL2的中心原子铍原子 羟基苯甲醛形成分子间氢键： 上的价层电子对数为2+)×(2-1×2)=2，且孤电子对数为0，铍原子的 杂化方式为sp,BeCl2的空间结构为直线形，D正确。 (3)非极性极性增大相似性 3.(1)sp3和sp 【微思考4】 (2)sp2和sp (1)H202为极性分子，而CS2为非极性溶剂，根据“相似相溶”规律， (3)sp H202难溶于CS2 [解析]根据含C有机化合物中，C原子形成的共价键中有2个σ键为 (2)NH3、CHCH2OH、CH3CHO都是极性分子，且都能与H20形成 sp杂化，有3个g键为sp2杂化，有4个g键为sp3杂化，则H0CH2CN 氢键 分子中碳原子的杂化轨道类型是p3和甲，丙烯腈分子 (4)镜像不能重合手性异构体基团或原子 (H2C一CH一C=N）中碳原子杂化轨道类型为sp2和sp,有机碱 H CHNH中，N原子的价层电子对数为4，杂化轨道类型是sp。 (5)孤电子对[H-N一H1+ 微考点2 H 4.DS02分子中S原子的价层电子对数为2 2(6-2×2)=3,含有2个σ【易错辨析】 :(1)×H20的稳定性大于H2S是因为H一0的键能大于H一S的键能。 键电子对和1个孤电子对，则VSPR模型为平面三角形，略去孤电子对：(2)×极性键结合的分子，若其正电中心和负电中心重合，则为非极性分 可知，S02的空间结构为角形，结合杂化轨道的作用推知，中心S原子采： 子，如C02。 取sp2杂化。 (3)×非极性分子中，可能只含有极性共价键，如CH4、C0,等含有极性 5.(1)①V形②直线形③三角锥形④平面三角形 键，是非极性分子。 (2)120°sp2正四面体形 (4)V臭氧分子属于极性分子。 (3)三角锥形sp3 !(5)×CHCl,正电中心和负电中心不重合，是极性分子」 (4)正四面体形sp !(6)×HF和HCI都是含极性键的极性分子，极性大小：HF>HCI [解析](3)NH3分子中σ键数为3，孤电子对数为1，价层电子对数为(7)×氢键是除范德华力之外的另一种分子间作用力。 4,N原子采用sp3杂化，分子空间结构为三角锥形，八H中氮原子与：(8)× 乙醉分子、水分子中都有一0H,分子间还存在氢键 NH3中氮原子杂化类型相同，均为sp杂化。 :(9)×分子内氢键能使物质的熔、沸点降低。 6.(1)3s23p3S<P<C1(2)四面体形(3)B (10)V某些分子或离子如C0、NH3、H20、SCN、CI,CN、NO2等能提 [解析](1)P元素位于第三周期第VA族，则基态P原子的价电子排 供孤电子对。 布式为323印；同周期主族元素的第一电离能从左到右有增大趋势，第考点突破·能力提升 VA族元素第一电离能大于第MA族元素第一电离能，则P,S、C的第微考点1 一电离能由小到大顺序为S<P<C1。(2)P0C1,的孤电子对数为：1.BCS2与C02分子的空间结构一样，为直线形，且二者正电中心和负电 5-2-1×3 中心重合，故属于非极性分子，A错误；NF?与NH3结构类似，其空间结 2 =0,价层电子对数为0+4=4，故该分子的空间结构为四面体 构为三角锥形，属于极性分子，B正确；S03分子中，中心S原子采取sp 形。(3)P0,的价层电子对数为5-1x5 5=5,推测P的轨道杂化类型 杂化，$03分子的空间结构为平面正三角形，属于非极性分子，C错误 2 SiF4分子的空间结构为正四面体形，属于非极性分子，D错误。 为spd。 i2.CSF。分子中只含S一F,一CF,中只含C一F,1个一F被一CF,取代变 第26讲 分子的性质配合物与超分子 成SF,一CF3,推测SF5一CF3分子中只含c键，不含π键，A错误； SF5一CF3分子存在S一F、C一F和S一C,只有极性键，不含非极性键，B 考点一 错误；SF6分子中只含S一F,分子呈正八面体形，正、负电荷中心重合，故 属于非极性分子，C正确：SF6、CC4是非极性分子，H20是极性分子，根 必备知识·梳理夯实 据“相似相溶”规律推测，SF6难溶于水，易溶于四氯化碳，D错误。 1.(1)不同种同种发生不发生 3.BC02为非极性分子，S02为极性分子，A错误；氟的电负性大于氯的 【微思考1】 电负性，使E,C一的极性比ClC一的强，使一COOH中的氢离子更易电 成键元素电负性值差异越大，共价键的极性越强 离出来，B正确：CHOH为极性分子，C错误；碘(L2)是非极性分子，浓碘 (2)极性容易电离出H①羟基的极性越大②极性越大越弱 化钾溶液中的水是极性分子，碘易溶于浓碘化钾溶液并不能直接用“相 【微思考2】 似相溶”原理来解释，实际在浓的碘化钾溶液中因发生反应2+厂一一5 (1)①>②>③>④>⑤>⑥ 而增大了碘在其中的溶解度，D错误。 (2)电负性：>CL,C一F的极性大于C一C的极性，导致氟乙酸羧基中微考点2 的羟基的极性更大，更易电离出H,故氟乙酸的酸性大于氧乙酸的 :4.(1)FDCA形成的分子间氢键更多 酸性 (2)HC>HB>HAO、S、Se的电负性逐渐减小，键的极性：C=O>C一S> (3)烷基(R一)是推电子基团，烷基越长推电子效应越大，使羧基中的 CS,使得HA、HB,HC中羟基的极性逐渐增大，其中羟基与H,O形成 羟基的极性越小，羧酸的酸性越弱 的氢键逐渐增强 (3)重合不重合非极性键或极性键对称不对称 [解析](I)由HMF和FDCA的结构可知，HMF和FDCA均能形成分 2.(1)普遍很弱越大越大越高越大 子间氢键，但FDCA形成的分子间氢键更多，使FDCA的溶点远大 (2)很大氢原子很大方向饱和较弱强降低升高升高 于HMF。 【微思考3】 5.(1)范德华力 (1) (2)H2S04+Na2C03Na2S04+H20+C02↑ [解析](1)新型储氢材料(C6Sg)的每个小平面上最多可吸附10个 HHHH、 H2分子，则C16Sg与H2间以范德华力结合。(2)非金属性越强，最高价 共价键]F氢键 氧化物对应水化物的酸性越强，碳酸钠和硫酸反应生成二氧化碳、水和 611— 硫酸钠，说明硫的非金属性比碳强，化学方程式为H,S0,+Na,C0, :5.CC和0分别失去一个电子后的价层电子排布式为2s22p和2s22p3, Na,S04+H,0+C02↑. 失去一个电子后，0的2p能级是半充满结构，比较稳定，所以0的第二 6.(1)AA易形成分子内氢键，B易形成分子间氢键，所以B的沸点比A 电离能大于C的第二电离能，A项正确：杯酚分子中含有苯环结构，存在 的高 大π键，B项正确：C中只含有C元素，无法与杯酚形成氢键，C项错 (2)S,相对分子质量大，分子间范德华力大 误；金刚石为共价晶体，Co为分子晶体，D项正确。 (3)H20>CH,0BC02>H2H,0与CH,0H均为极性分子且能形成分6.C W、X、Y、Z是原子序数依次增大的短周期元素，且W、X、Z分别位于 子间氢键，等物质的量的H,0中氢键比甲醇多；C0,与H,均为非极性 不同的周期，故W、X、Z分别位于第一、二、三周期，根据超分子结构中的 分子，C02相对分子质量较大，范德华力较大 成键情况可知，W为氢元素，X为碳元素，Y为氧元素，Z为钠元素，据此 微考点3 分析回答。氧元素和碳元素的氢化物均不止一种，相对分子质量较大的 7.②③④ 烷烃的沸点比水的沸点高，A错误；二氧化碳晶体属于分子晶体，一个微 8.乙醉能与水形成氢键，而甲醚不能乙醇熔、沸点高 粒周围紧邻的微粒数为12，B错误；C0分子可作为配体，碳原子和氧原 子均能提供孤电子对，电负性小的碳原子更易提供孤电子对形成配位 考点二 键，C正确；超分子根据空穴大小适配不同大小的碱金属离子，并不能识 必备知识·梳理夯实 别所有的碱金属离子，D错误。 1.(1)配位键 第27讲物质的聚集状态 常见晶体类型 (2)中心原子配位原子配位体配位数 2.(1)分子间相互作用 考点一 (4)分子识别自组装 【易错辨析】 必备知识·梳理夯实 (1) 1.(1)晶态 (2)×含有配位键的化合物不一定是配位化合物，如氯化铵 (2)呈电中性液态晶态流动性导热性 (3)V 2.(1)周期性有序无序排列有无固定不固定各向异性各向 (4)×配合物[Co(NH2),C]Cl,内界中的CI不能被Ag沉淀，只有外界 同性熔点X射线衍射 【易错辨析】 的CI厂才能与AgNO3溶液反应产生沉淀。 (5)×[Cu(NH,)4]S04中含有的化学键有离子键、共价键和配位键。 (1)×对固体进行X射线衍射实验是区分晶体和非晶体最可靠的方法。 (6)×超分子是由两种或两种以上的分子通过分子间相互作用形成的分 (2)√由于晶体具有自范性，缺角的NaCl晶体在饱和NaCl溶液中会慢 子聚集体，不属于大分子或高分子。 慢得到修复，变为完美的立方体块。 (7)×超分子内部分子之间通过非共价键相结合，可以通过氢键、静电作 (3)√晶体有固定熔点，非晶体没有，可以通过测熔点区分晶体和非晶 用、疏水作用等结合在一起。 体，但最可靠的科学方法是对固体进行X射线衍射实验。 (8)×超分子有的是有限的，有的是无限伸展的。 4)×将蓝色的硫酸铜晶体放人浓硫酸中，生成硫酸铜、水，物质化学式 (9)√冠醚通过大小不同的空穴适配不同大小的碱金属离子。 发生变化，属于化学变化。 (10)VC0和C0的大小不同，可利用“杯酚”进行分离。 (5)×非晶体也有规则的外形，如玻璃，所以具有规则外形的固体不一定 考点突破·能力提升 是晶体。晶体具有以下特点：有整齐规则的几何外形，有固定的熔点， 有各向异性，只有同时具备这三个条件的才是晶体」 微考点1 (6)×冰晶体中含有分子间作用力、氢键和共价键，碘晶体中含有分子间 1.DA1C,中A1原子有空轨道，C1原子有孤电子对，2分子A1Cl3通过配： 作用力和共价键。 位键形成二聚分子A1,C6,所有原子均满足8电子稳定结构，则A1,C6(7)V液晶态是介于晶态和非晶态之间的一种聚集状态。 CI CI (8)×晶体有自范性且排列有序。 的结构式为 ,A正确；A12Cl6分子只含A-Cl,分子(9)× 考点突破·能力提升 结构对称，正电中心与负电中心重合，故属于非极性分子，B正确；A12C1。!微考点1 与NH3反应生成AI(NH3)Cl,,A1原子与NH3形成配位键，故NH3的配！1.B等离子体是由阳离子电子和电中性粒子组成的整体上呈电中性的 位能力大于氯原子，C正确；Br原子半径大于C,则Al,Br6更易与NH 物质聚集体，故B错误：纯物质有固定的熔点，但其晶体颗粒尺寸在纳米 发生反应，D错误。 量级时也可能发生变化，熔点可能下降，故C正确。 2.A根据配离子结构示意图可知，1mol该配离子中含有π键的个数是 2.C 液晶既具有液体的流动性，又像某些晶体那样具有各向异性，选项A 6W,即6×6.02×102，故A正确；该配离子中碳原子的杂化类型有sp2 正确：液晶最主要的应用之一就是用在液晶显示器上，选项B正确；液晶 p,故B错误；该配离子含有的非金属元素有C、0、H,电负性最大的是 是介于液态与晶态之间的一种物质聚集状态，选项C错误；液晶分子聚 氧，故C错误；该配离子中含有的化学键有共价键，配位键，故D错误。 集在一起时，其分子间相互作用很容易受温度、压力和电场的影响，选项 3.(1)A D正确。 (2)sp杂化CHCN、Br14 微考点2 Br Br Br 3.C晶体规则的几何外形是自发进行的，在人力作用下形成的规则的几 [解析] 中Br和Al之间以共价键相连，Br和Al之 何外形的固体不是晶体，A错误：在一定条件下晶体和非晶体是可以相 Br 互转化的，B错误；晶体内部的微粒按一定规律周期性排列，C正确；晶体 间的共用电子对发生偏移，属于极性键，而形成两个共价键的B原子和A1 的许多物理性质常常会表现出各向异性，D错误。 之间有一个为配位键，是一种特殊的共价键，综上本题只能选A。A1+形 4.C晶体的形成要有一定的形成条件，如温度、压强、结晶速率等，并不是 成的4个单键为sp3杂化，[Al(CH,CN)2Br2]Br中与AI3+配位的配体为 结晶速率越大越好，A错误；晶体有固定的熔、沸点，B错误：X射线衍射 H 实验能够测出物质的内部结构，根据微粒是否有规则的排列就能区分出 晶体与非晶体，C正确；晶体的形成与晶体的自范性和各向异性都有密 CH,CV、Br,该配合物中的配体CH,CN的结构式为H一C一C=N,有 切关系，D错误。 H 5个σ键，2个CH,CN中有10个σ键，加上A1周围的4个单键，共14个 考点二 键，故1mol该物质含14molc键。 必备知识·梳理夯实 微考点2 1.(1)价电子所有原子 4.A超分子通常是指由两种或两种以上分子通过分子间相互作用形成的 (3)低较弱强 分子聚集体，超分子不同于高分子化合物，A错误，C正确：超分子的特 (4)延展性导电性导热性 征是分子识别和分子自组装，B正确：图示中的超分子中的N原子形成：2.分子原子阴、阳离子范德华力共价键金属键离子键很大 了双键、单键，则采取sp、sp杂化，D正确。 较大很高 —612