内容正文:
专题13 工艺流程综合题
3年真题3年模拟
1.【答案】(1)
洗去废催化剂表面吸附的,减少后续“碱溶”时碱的消耗 (2)①
加热(或搅拌、适当增大溶液浓度、粉碎废催化剂等) ②
(3)
(4)
(5)
(6)c (7)
(8)
正四面体形
2.【答案】(1)① Ag+与I-结合比与NH3结合更稳定 ② [Ag(NH3)2]+、NH (2)AgI+Cl2=AgCl+ICl (3)ab (4)5I-++6H+=3I2+3H2O (5)0.25 (6)① 升华 ② 未回收处理“滤液1”
3.【答案】(1)① 把二氧化锰还原为硫酸锰 ② 把软锰矿粉碎、搅拌、加热等 (2)SiO2 (3)Al3+ (4)D (5) (6)① 4 ②
1.【答案】(1) (2) (3) (4)① ② 防止转化为,降低银浸出率 (5)0.5 (6)溶液pH增大有利于增大亚硫酸根浓度,进而提高银浸出率,pH过高,碱性过强,会生成Ag2O,导致浸出率降低 (7)
2.【答案】(1)Ni (2)电解 (3)① Cu ② 2Sm+6HCl=2SmCl3+3H2↑ (4)① 4 ② 铁离子会催化双氧水分解,消耗部分双氧水 (5) (6)
3.【答案】(1)增大与空气的接触面积,加快焙烧过程中反应速率 (2) (3)① PbO ② 过滤 (4)2 (5)CO (6)① ② 分子中Sn原子价层电子对数为,存在1对孤电子对,孤电子对与成键电子对之间的斥力大于成键电子对之间的斥力,导致分子中键角小于120°
4.【答案】(1) (2) (3)① 作还原剂,将还原为 ② 氧化性Co(Ⅲ)>,Co(Ⅲ)会将盐酸中氧化产生有毒气体,污染环境 (4)7.1 (5) (6)小于 (7)① X-射线衍射法 ② 正八面体
5.【答案】(1)升温或适当提高硫酸的浓度或搅拌或粉碎深海多金属结核 (2)① ② (3)① ② 加热至200℃ (4) (5)① ②
6.【答案】(1)① p ② 6s26p3 (2)① CaSO4、SiO2 ② (3)酸性 (4)6∶1 (5)① 次氯酸根离子为负一价阴离子,BiOCl中Bi为价 ② (6)
7.【答案】(1) (2)防止拆解时短路引发危险;同时将全部转移至正极材料,有利于锂在正极的回收,提高原料的利用率 (3) (4)A (5) (6)① 12.3 ② (7)沿着玻璃棒向漏斗中加入蒸馏水至浸没沉淀,待水自然流下后,重复操作2~3次 (8)① ② 直线
8.【答案】(1) (2) (3)① 、; ② (4)蒸发浓缩、冷却结晶、过滤、洗涤、干燥 (5)① 否; ② 等体积混合后,,,离子积, (6)
9.【答案】(1) (2)SiO2、PbSO4 (3)将Fe3+还原为Fe2+,便于后续沉淀除去铁元素 (4)① ② (5)① NaOH ② 分液 (6)① 存在 ② 砷化镓晶体中,每1个Ga原子与4个As原子结合,而基态Ga原子的价电子数为3,故Ga原子提供空轨道,As原子提供孤对电子形成配位键
10.【答案】(1)增大接触面积,加快浸出速率,提高浸出率 (2)① 将Fe2+氧化为Fe3+,便于后续除铁 ② 取少量氧化后溶液,滴加K3[Fe(CN)6]溶液,若无蓝色沉淀则氧化完全 (3) (4)Fe(OH)3 (5)10-13.7 (6)K+ (7)O的电负性大于N,Zn与O的电负性差更大,Zn与O之间的成键电子对会更偏向O,导致离子键成分更高
11.【答案】(1)① d ② (2) (3)① ② 低于 (4)① pH过小,浓度大,会抑制HF的电离,使浓度降低,导致、沉淀不完全 ② 6 (5) (6)
12.【答案】(1)① ② d (2)浸取速率较大 (3)促进TiO2+水解平衡正向移动,提高水解率 (4)1:2:2 (5)将滤渣3溶于足量NaOH溶液,过滤、洗涤、灼烧 (6) (7)
13.【答案】(1)① ② 氧化产物中的对分解有催化作用 (2) (3) (4) (5)① ② 12
14.【答案】(1)Mo (2)CaSO4、SiO2 (3) (4)温度以上时,草酸钴的溶解度随温度的升高而逐渐增大或受热分解 (5)① 2 ② 偏大 (6)
15.【答案】(1)适当提高硫酸浓度(或适当升温,将固体粉碎研磨,适当搅拌反应混合物等) (2)① ② 和 (3)① C ② 3.2 (4)增大浓度,有利于与萃取剂中的配原子O和N结合,破坏了萃取剂与之间的配位结构,将从有机相中置换出来进入水相 (5) (6)
16.【答案】(1)① ② d (2) (3)a (4)1∶1 (5)① 为离子晶体,为分子晶体,离子键的作用力远强于分子间作用力 ② 把还原为沸点更高的,防止升华影响ZrCl4的纯度 (6)
17.【答案】(1)或[Ar]3d (2)除去酸泥中的酸性物质 (3) (4)① ② (5)① 80 ② 当投料比为时,固Se率最高,Hg挥发率最高 (6)酸浸
18.【答案】(1) (2)和 (3)① ② 若过量,浓度过大,会使沉淀析出,导致产率降低 (4) (5) (6)b (7)
19.【答案】(1)kJ/mol (2)① ⅳ ② BCF ③ 25% ④ 267 (3)浓度增大使反应速率变快,产率升高;后因过量氧化,使产率下降 (4)(写结构简式也可)
20.【答案】(1)abc (2)① 将Fe2+氧化为Fe3+ ② Fe3+可以催化H2O2分解 (3)Fe3+、Al3+ (4)① Mn2++2H2O H2↑+MnO2↓+2H+ ② Mn(OH)2 (5)2Li2CO3+8MnO2 4LiMn2O4+2CO2↑+O2↑ (6)① 降低 ② LiMnO2
21.【答案】(1) (2) (3)① 未开始 ② 当沉淀完全时,溶液的,小于和开始沉淀所需的 (4)① ② 碱溶 (5)A (6)促进水解完全
22.【答案】(1)V形 (2)① ② , ③ (3)① ② 原料易得,价格低廉 (4)温度过高,分解加快 (5)① 蒸发浓缩 ② 冷却结晶
23.【答案】(1)① HF ② CaSO4 (2)2AlF3+3H2O(g) Al2O3+6HF (3)生成的硫酸钙微溶,附着在氟化钙表面,阻碍氟化钙和硫酸反应 (4)① 6HF+Na2SO4+NaAlO2=Na3AlF6+H2SO4+2H2O ② 提高原料利用率,降低生产成本 (5)的,可以认为该反应进行完全 (6)① Na+ ②
24.【答案】(1) (2)把废渣粉碎、搅拌、适当升温等合理答案均可 (3)冷却结晶 (4) (5) (6) (7)① 共价 ②
试卷第1页,共3页
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专题13 工艺流程综合题
3年真题3年模拟
考点分类
广西考情(2024-2026)
命题规律
工艺流程综合题
2026广西(1题)、2025广西(1题)、2024广西(1题)
· 情境设置:以广西钛基SCR废催化剂制钒酸铁、AgI废料回收Ag和I2、软锰矿与甘蔗渣制KMnF3为真实背景,融合废弃物资源化与功能材料制备。
· 考查重点:围绕水洗、碱溶、pH调控、滤渣成分、离子方程式、物质的量计算、纯化方法及晶胞密度与空间结构,检验流程分析与结构化学综合能力。
· 命题趋势:设问多级递进,联系两性氧化物、歧化、Ksp除杂和晶胞计算,凸显绿色回收、资源利用与结构—性质关联。
1.(2026·广西·高考真题)钛基脱硝废催化剂(含、、、、、和吸附的)可用于制备新型功能材料钒酸铁,其流程如下。
已知:①、为两性氧化物,为酸性氧化物;
②在碱性条件下易结晶。
回答下列问题:
(1)“水洗”的主要目的是 。
(2)为提高“碱溶”速率,可采取的措施是 (任举一例)。“滤渣1”主要成分为钛酸钠、 。
(3)“降”至11后,溶液中主要的阳离子有 。
(4)若“滤渣2”为,“沉硅铝”前的溶液含硅、铝,则理论上应加为 。
(5)“沉钼”中先将转化为,经酸化后生成。则生成的离子反应方程式为 。
(6)“试剂”最适宜的是 (填标号)。
a.氨水 b. c. d.
(7)可由等物质的量的与在溶液中反应制得,该化学反应方程式为 。
(8)与构筑的三维层状结构是光反应的高效区域,其中结构类似于,则空间结构为 。
2.(2025·广西·高考真题)回收实验室废弃物可实现资源的有效利用。从AgI催化剂废料(含Ag2O杂质)中回收Ag和I2的流程如下。
已知:IO-在碱性条件下易歧化成I-和。
回答下列问题:
(1)“溶解1”浓氨水不能溶解AgI的原因是 。“滤液1”中的主要阳离子有 (填化学式)。
(2)“反应1”生成ICl的化学方程式为 。
(3)“试剂X”可选用 (填标号)。
a.葡萄糖 b.Al c.Na2O2 d.H2SO4
(4)“调pH”至弱酸性的主要目的是 (用离子方程式表示)。
(5)若“滤液3”中含有0.3 mol,“反应3”至少需加入Na2S2O4的物质的量为 mol。
(6)将得到的I2进一步纯化,可采用的方法是 。不考虑操作和反应损失,该流程回收Ag的量低于预期,主要原因是 。
3.(2024·广西·高考真题)广西盛产甘蔗,富藏锰矿。由软锰矿(,含和CuO等杂质)制备光电材料的流程如下。回答下列问题:
已知:
物质
(1)“甘蔗渣水解液”中含有还原性糖和,其主要作用是 。为提高“浸取”速率,可采取的措施是 (任举一例)。
(2)“滤渣1”的主要成分是 (填化学式)。
(3)常温下,用调节溶液pH至时,可完全沉淀的离子有 (填化学式)。
(4)“X”可选用_______。
A.
B.
C. Zn
D.
(5)若用替代沉锰,得到沉淀。写出生成的离子方程式 。
(6)立方晶胞如图,晶胞参数为,该晶体中与一个紧邻的有 个。已知为阿伏加德罗常数的值,晶体密度为 (用含的代数式表示)。
……………………
1.(2026·广西梧州·适应性测试)铜阳极泥(含有Au、、等)是一种含贵金属的可再生资源,回收贵金属的化工流程如下:
已知:①;
②,;
③当氯离子的浓度达到一定浓度时:;
④强碱溶液中,氯化银可转化为氧化银。
回答下列问题:
(1)碲位于元素周期表第五周期第ⅥA族。基态碲原子价电子排布式为 。
(2)“滤液1”中含有和,“氧化酸浸”时反应的离子方程式为 。
(3)“浸渣2”的主要成分是 。
(4)“分金”步骤中,Au转化为的化学方程式为 。盐酸浓度不能过大的原因是 。
(5)“沉金”中用粉和完全反应,则参加反应的的物质的量是 mol。
(6)“分银”步骤中,银浸出率和溶液的关系如图所示。银浸出率随溶液增大先升高后降低的原因 。
(7)“沉银”中HCHO转化为碳酸盐,可向“滤液4”中通入得到 ,从而循环使用。
2.(2025·广西来宾·一模)在钐钴永磁材料的成型加工过程中,会产生合金渣(含有Sm、Co、Cu、Fe)。从该合金渣提取钴(Co)和钐(Sm)的一种工艺流程如下。
已知:是一种稀土元素,活动性介于Na与Al之间。
回答下列问题:
(1)与Co同周期同族的元素还有Fe和 (填元素符号)。
(2)工业上可通过 (填“电解”“热还原”或“热分解”)法制备Sm。
(3)“浸渣”的主要成分是 ;“破碎酸浸”过程中Sm发生反应的化学方程式为 。
(4)“沉铁”过程中加入氨水的主要目的是调节pH。结合图中实验数据可知,溶液的最佳pH为 。的实际用量通常要大于理论用量,原因是 。
(5)“”隔绝空气“灼烧”得,反应的化学方程式为 。
(6)Sm、Ni、O形成的稀土镍基氧化物的晶胞结构中Sm和O如图所示,Ni位于O形成的正八面体空隙中,则该稀土镍基氧化物的化学式为 。
3.(2025·广西柳州·二模)广西是我国重要的锡矿产地。该地锡矿主要成分为(含PbS、等杂质),锡的一种冶炼工艺流程如下图所示:
已知:①性质稳定,难溶于水、酸、醇。②
回答下列问题:
(1)对锡矿进行“研磨”的目的是 。
(2)“焙烧”过程中,发生的化学反应方程式为 。
(3)PbO可与盐酸反应生成可溶性配离子,该反应液中存在,若要得到溶液,可在加热条件下,加入 (填一种反应试剂),充分反应后, (填一种操作),即得溶液。
(4)“滤液”中的、可采用调节溶液pH值的方法依次分离,已知常温下的为,若滤液中为0.0028,则开始沉淀的pH值为 。
(5)“熔炼”过程,焦炭对应生成的主要气体产物为 。
(6)灰锡是金刚石型立方晶体,晶体结构如右图所示。已知锡晶胞的边长anm,则灰锡的密度为 (为阿伏加德罗常数的值,写出计算式即可)。Sn与C同主族,分子中,键角小于120°的原因是 。
4.(2026·广西南宁第三中学·二调)硫酸镍在新能源、电镀、催化和材料制造等领域占据核心地位,钴在催化、磁性材料和医疗领域发挥着不可替代的作用。以黄铁矿(主要成分为FeS2,还含有NiS、CoS、CuS及少量Au)为原料制备硫酸镍同时回收Co的工艺流程如图:
已知:①“焙烧”后烧渣的主要成分是Fe2O3、CuO、NiO、Co3O4和Au。
②氧化性:Co(Ⅲ)>Cl2。
③常温下,部分氢氧化物的溶度积如下表:
氢氧化物
一般情况下,离子浓度小于可认为该离子沉淀完全。
回答下列问题:
(1)基态Ni原子的价层电子排布式为 。
(2)“焙烧”时,CoS发生反应的化学方程式为 。
(3)“酸浸”时,双氧水的作用是 ,从环保角度分析,“酸浸”不能选用盐酸的主要原因是 。
(4)“调pH”时,当Co2+、Ni2+的浓度均为时,pH最高可调至 (忽略溶液体积变化)。
(5)“沉钴”时,生成CoCO3沉淀的离子方程式为 。
(6)“萃取”时,可用萃取剂P204或P507,已知其结构如图1所示(R是同一烃基),两物质中P=O上的氧原子均可与Co2+配位形成配位化合物。请结合物质结构知识分析两者配位能力大小:O(P204) O(P507)(填“大于”“小于”或“等于”)。
(7)一种钴的氧化物的晶胞结构如图2所示:
①测定晶体结构的方法为 ;
②钴原子填充在氧原子构成的 (填“立方体”、“正四面体”或“正八面体”)空隙。
5.(2027·广西河池·一模)一种从深海多金属结核主要含、、,有少量的、、、]中分离获得金属资源和电池级镍钴锰混合溶液(、、)的工艺流程如下:
已知:常温下,溶液中金属离子(假定浓度均为)开始沉淀和完全沉淀()的pH:
开始沉淀的pH
1.9
3.3
4.7
6.9
7.4
8.1
完全沉淀的pH
3.2
4.6
6.7
8.9
9.4
10.1
回答下列问题:
(1)欲提高“酸浸还原”的速率,可以采取的措施是 (写一条)。
(2)“酸浸还原”时,“滤渣”的主要成分是 (写化学式);还原的化学方程式为 。
(3)“沉铁”时,转化为的离子方程式为 ,金属氢氧化物胶体可吸附金属阳离子,流程中通过 途径防止其吸附其他金属阳离子,造成产率下降。
(4)“沉铝”时,未产生沉淀,该溶液中不超过 。
(5)“第二次萃取”时,、、均可以与混合萃取剂形成配合物(其结构如图所示,M表示金属元素),这些配合物中氮原子的杂化类型为 ,N原子所在的六元杂环形成 大π键(填,a表示成键电子数,b表示成键原子数)。
6.(2027·广西崇左·模拟预测)BiVO4是一种光催化材料。工业利用废钒催化剂(主要含有V2O5、CaO、Fe2O3、Al2O3和SiO2等)与铜铋矿(主要含CuFeS2、Bi2S3,还含少量Al2O3、SiO2)制备BiVO4的工艺流程如下:
已知:Ⅰ.。
Ⅱ.离子浓度时视为该离子已沉淀完全。
回答下列问题:
(1)Bi与N同主族,位于第6周期,则铋元素在元素周期表中属于 区,其基态价电子排布式为 。
(2)滤渣的主要成分是 (填化学式),“酸化”后的溶液中存在,则在“还原”时发生反应的离子方程式为 。
(3)反萃取剂应选用 (填“酸性”“中性”或“碱性”)溶液。
(4)“酸溶”时有黄色固体(S)生成,则Bi2S3与足量FeCl3的反应中氧化剂和还原剂的物质的量之比为 。
(5)常温下,“调pH”得到的沉淀为BiOCl。
①BiOCl叫氯氧化铋而不叫次氯酸铋,从化合价角度分析,其原因为 。
②BiOCl在水中存在平衡: K。当Bi3+(aq)恰好完全转化为BiOCl(s)时,此时溶液中, mol4·L-4
(6)该流程中生成BiVO4的化学方程式为 。
7.(2026·广西南宁第三中学青山校·调研)一种从废旧锂离子电池的正极材料(主要含以及少量碳粉和铝箔)中回收Li和Mn的工艺流程如下。
已知:
①常温下,,,,。
②“酸浸液”主要含有的金属阳离子是、。
(1)中锂离子的轨道表示式为 。
(2)废旧锂离子电池需进行放电、拆解等预处理后再进行后续操作,其中“放电处理”的作用是 。
(3)“碱浸”时发生反应的离子方程式为 。
(4)“酸浸”时,加入试剂X为___________(填序号)。
A.
B.
C.
D.
(5)“沉锰”时,生成的离子方程式为 。
(6)“沉锂”时,pH至少应调至大于 ,使溶液中,有利于的生成。若“沉锂”后滤液中,则 。
(7)兴趣小组成员在实验室模拟该工艺流程,“沉锂”后洗涤沉淀的操作是 。
(8)可用于制备,的晶胞结构如图所示。
①晶胞中“●”表示 (填“”或“”)。
②的空间结构为 形。
8.(2026·广西百色·二模)钴酸锂()电池是一种应用广泛的新型电源,电池中含有少量的铝、铁、碳等单质,对废旧钴酸锂电池回收再利用的处理流程如下:
已知:①还原性:;
②和结合生成较稳定的,在强酸性条件下分解重新生成;
③的溶度积常数,溶液中某离子浓度,认为该离子沉淀完全。
回答下列问题:
(1)Co的简化电子排布式为 。
(2)碱浸泡铝单质发生反应的离子方程式为 。
(3)滤液A中主要的阳离子有、、 ,写出和盐酸反应的化学方程式: 。
(4)从滤液C中分离出的系列操作方法为 。
(5)将浓度为的和浓度为的溶液等体积混合, (填“是”或“否”)有沉淀生成,请通过计算说明原因: 。
(6)在军事和汽车安全气囊上有重要的应用,晶胞结构如下图所示,该晶体的密度为,为阿伏加德罗常数的值,则晶体中与最短的距离为 pm。
9.(2026·广西南宁第三中学·模拟预测)镓(Ga)和锗(Ge)是支撑当代计算机、5G通信、航空航天、新能源、医药卫生及国防军工高新技术发展的重要基础材料。一种从锌冶炼渣(主要含、、、、、等)中提取镓(Ga)和锗(Ge)的工艺流程如下。
已知:时,的,;;当溶液中某离子浓度时,可认为该离子沉淀完全;
(1)Ge的简化电子排布式是 。
(2)“滤渣1”主要成分是 (填化学式)。
(3)“酸浸还原”中通入SO2气体的目的是 。
(4)“除铁锌”时铁元素发生反应的离子方程式为 ;要使铁元素完全除去,溶液的pH应控制的范围是 。(已知H2C2O4浓度始终为;)
(5)不同浓度的H2SO4和NaOH洗脱剂对Ga和Ge的洗脱率(进入水层中金属离子的百分数)如图所示。由图可知,洗脱剂2应选用 (填化学式),操作1为 。
(6)砷化镓(GaAs)是一种应用广泛的半导体材料,它的一种立方晶胞如图所示。该晶体中 (填“存在”或“不存在”)配位键,理由是 。
10.(2026·广西柳州·适应性考试)一种从湿法炼锌产生的废渣(主要含Co、Zn、Pb、Fe的单质或氧化物)中富集回收得到含锰高钴成品的工艺如图:
已知常温下溶液中相关离子开始沉淀和沉淀完全()时的:
开始沉淀的
1.5
6.9
-
7.4
6.2
沉淀完全的
2.8
8.4
1.1
9.4
8.2
回答下列问题:
(1)“浸出”前,将废渣磨碎,其作用是 。
(2)“氧化”的目的是 。若要检验“氧化”是否完全,请设计实验方案验证 。
(3)“氧化沉钴”中生成的离子方程式为 。
(4)“调”步骤中,若,则“滤渣2”是 。
(5)“氧化沉钴”中调,则“滤液”中的浓度为 。
(6)“滤液”中主要的阳离子有和 (填离子符号)。
(7)是半导体材料,晶体中部分0原子被N原子替代后可以改善半导体的性能。键中离子键成分的百分数小于键,原因是 。
11.(2026·广西河池·一模)航空航天、医疗和能源等领域会产生大量的废旧钴基合金(主要成分为CoO,还含有、、、、等)。为充分利用资源,某工厂用废旧钴基合金制备硫酸钴晶体,工艺流程如下:
已知:①该工艺条件下,、不能氧化。
②部分金属氢氧化物沉淀时如下表:
沉淀物
开始沉淀
2.7
7.6
7.6
7.8
完全沉淀
3.7
9.6
9.2
8.8
③室温下,,
回答下列问题:
(1)位于元素周期表 区,基态原子的价层电子轨道表示式为 。
(2)“除铁”时加双氧水发生反应的离子方程式为 。
(3)“除铁”过程所需调节的范围是 ,需要控制反应温度 (填“高于”或“低于”)。
(4)“沉镁、沉钙”时,不宜太小的原因是 。若“沉镁”后的溶液中,则此时溶液的为 。
(5)“沉钙”时反应的离子方程式为 。
(6)萃取后,经反萃取得到硫酸钴溶液。有机萃取剂与反应的化学方程式为,则“反萃取”时加入试剂M的化学式是 。
12.(2026·广西崇左·一模)钛广泛应用于航空航天、医疗和汽车制造等领域。以高钛炉渣(主要成分为TiO2,还含有Al2O3、Fe2O3、MgO及SiO2)为原料制备钛的工艺流程如图所示。回答下列问题:
已知:①滤液1中主要含Fe3+、Al3+、Mg2+;滤液2中主要含TiO2+。
②几种金属离子开始沉淀和完全沉淀时的pH如下表所示。
金属离子
Fe3+
Al3+
Mg2+
开始沉淀时的pH
2.2
3.4
8.9
完全沉淀时的pH
2.8
4.7
10.9
③金属离子完全沉淀的条件是。
(1)基态Fe3+的价层电子排布图为 ,Ti位于元素周期表 区。
(2)相对于冷水,“浸取”时选择热水的优点是 。
(3)“煮沸”后期,常加入少量氨水,其目的是 。
(4)“氯化”时,发生反应的TiO2、C和Cl2的物质的量之比为 。
(5)利用滤渣3制备高纯度铁红的操作是 (简述操作过程)。
(6)“操作A”是加入SOCl2、共热,写出总反应的化学方程式; 。
(7)“电解”时,阳极的电极反应式为 。
13.(2026·广西河池高级中学等校·二模)工业用铜阳极泥[主要成分是碲化亚铜,含少量Ag、Au]回收碲和氧化铜,其工艺如图:
已知:①是一种比草酸酸性弱的二元酸;②的为。
(1)“氧化酸浸”步骤的氧化产物为 (写化学式),该步骤中的实际用量通常大于理论用量,原因可能是 。(答1点即可)
(2)“沉淀”步骤,若要使完全沉淀(离子浓度小于),应控制的浓度不低于 。
(3)“还原”步骤反应的离子方程式为 。
(4)CuO可催化消耗血糖,从而控制血糖浓度,一种可植入体内的微型电池工作原理如图所示,当传感器检测到血糖浓度高于标准,电池启动,血糖浓度下降至标准,电池停止工作。(血糖浓度以葡萄糖浓度计)。
电池工作时,b电极的电极反应式为 。
(5)金铜合金的一种晶体结构为立方晶型,如图所示,已知该合金晶胞的棱长为,阿伏加德罗常数值为,该合金的密度 ,离Au原子最近的Cu原子有 个。
14.(2026·广西南宁邕宁高级中学·模拟考试)从钴钼废催化剂(含有Al2O3、CaO、Co、Mo、SiO2等,Mo与Cr元素同族且相邻)中提取钴和铝的工艺流程如图所示。
回答下列问题:
(1)基态Al、Ca、Co、Mo原子核外未成对电子数目最多的原子为 (填元素符号)。
(2)滤渣的主要成分为Mo及 (写两种,填化学式)。
(3)“沉铝”时将NH4HCO3改为Na[Al(OH)4]溶液发生反应的离子方程式为 。
(4)“沉钴”时,温度与钴的沉淀率的关系如下图所示,沉淀反应时间为10 min,反应温度为50℃以上时,温度升高,而钴的沉淀率下降,原因可能是 (写一条)。
(5)测定草酸钴晶体()结晶水含量:称取草酸钴晶体9.15 g,用稀硫酸酸化,加入100 mL 0.4000 的酸性KMnO4溶液,加热(该条件下Co2+不被氧化,,),充分反应后待溶液冷却至室温,将溶液完全转移到250mL容量瓶中定容。然后取25mL,用溶液进行滴定,到达滴定终点消耗溶液=20mL。
①草酸钴晶体()中x= 。
②若其他操作均正确,滴定结束读数时仰视,则所测x值 (填“偏大”“偏小”或“无影响”)。
(6)在空气中加热14.7gCoC2O4,反应温度与剩余固体质量关系如图2所示(A、B均为氧化物)。由A→B的化学方程式为 。
15.(2026·广西南宁·适应性测试)某炼锌废渣主要含(铁酸锌)、、、,还含有少量Au、Ag单质及杂质。工业上采用“湿法强化浸出-萃取分离”工艺回收、、、,流程如下:
已知:①部分氢氧化物的(25℃)数据如表所示。
物质
②,。③当某离子浓度时,可认为该离子沉淀完全。回答下列问题:
(1)能加快“酸浸”速率的措施是 (写出一条即可)。
(2)“酸浸”中与反应的化学方程式为 ;滤渣1的成分除了Au、Ag、S外,还有 。
(3)“沉淀”时调的目的是除去,试剂的最佳选择为 。(填标号)。该工序中应将pH调至不低于 。
A. B. C. D.
(4)“萃取分液”中选用不同萃取剂实现、的分离。已知萃取时,若选用Lix-84()萃取剂,萃取后的有机相结构为。请从结构角度分析,“反萃取”时,增大浓度有利于进入水相的原因是 。
(5)“浸金银”中Au生成的产物是,请写出该反应的离子方程式: 。
(6)上述工艺流程中可循环利用的物质除了萃取剂,还有 (填化学式)。
16.(2026·广西南宁·调研)2025年宁德时代推出了以作固态电解质的第二代钠电池。工业上以天然锆英石(主要成分为,含有、、、等杂质)为原料生产的工艺流程如下:
已知:①“溶浸”后溶液中金属元素的存在形式为、、、;
②“煅烧”后固体主要成分为、和;
③“还原”前后相关物质升华温度及沸点如下:
物质
升华温度
331
315
——
——
——
沸点
——
——
1300
700
1150
(1)锆为第五周期元素,与钛同族,基态锆原子的价电子排布式为 ,锆位于周期表 区。
(2)在“溶浸”时生成一种黄绿色气体,反应的离子方程式为 。
(3)已知存在平衡:,“沉铅”时加入的物质A最佳选择为 (填标号)。
a.PbO b.氨水 c. d.
(4)“高温氯化”时,C生成CO,则参与反应的C与的物质的量之比为 。
(5)①的沸点远高于的升华温度的原因可能是 。
②“升华”前进行“还原”的主要目的是 。
(6)晶体可传导,利用做固体电解质电解,可将废气中的氮氧化物如转化为无污染气体,则电解池阴极的电极反应式为 。
17.(2026·广西玉林·适应性测试)硒是一种重要的工业原料。某地制酸过程中产生的酸泥中硒含量较高,通过如图所示的工艺对含硒酸泥[主要含硒化汞(HgSe)、单质硒(Se)、硒化铅(PbSe)等]进行处理,可回收酸泥中的硒元素。
已知:①在适宜的焙烧条件下,酸泥中的硒化汞(HgSe)、单质硒(Se)、硒化铅(PbSe)等与生石灰反应生成亚硒酸盐,其中Hg挥发进入烟气,实现Hg与Se等元素的分离。
②常温下,。
③当溶液中某种离子浓度小于等于时即可看作完全沉淀。
回答下列问题:
(1)基态硒原子的核外电子排布式为 。
(2)焙烧前,生石灰在“浆化”步骤中作用是 。
(3)“焙烧”步骤中,单质硒转化为亚硒酸钙的化学方程式为 。
(4)酸浸渣中的主要成分为 (填化学式);酸浸过程中当铅元素恰好完全转化为沉淀时,酸浸液中 (保留两位有效数字)。
(5)经测定,生石灰加入量对固Se率及Hg挥发率的影响如图所示,当投料比(投料比)为 (填图中数据)时是最佳实验条件,理由是 。
(6)“还原”步骤得到的滤液经处理能生成可循环利用的物质X,则物质X可以进入 步骤二次利用。
18.(2026·广西柳州·二模)被誉为电子陶瓷工业的支柱。一种以毒重石(主要成分为,含少量、,和)为原料制备的流程如下图所示。
已知:①25℃时,,。
②25℃时,溶液中金属离子(假定浓度均为)开始沉淀和完全沉淀()的pH:
金属离子
开始沉淀时的pH
11.9
9.0
1.9
完全沉淀时的pH
13.9
11.0
3.7
回答下列问题:
(1)钡位于元素周期表第六周期第ⅡA族。基态钡原子价电子排布式为 。
(2)“浸渣1”的成分为 (填化学式)。
(3)“调pH”步骤中,若溶液,则滤液中含有的浓度为 。“沉钙”时加入应避免过量,其原因是 。
(4)“母液”中除了含有、外,还含有大量的阳离子是 (填离子符号)。
(5)“沉淀”步骤中生成的化学方程式为 。
(6)由制备无水的最优方法是 (填标号)。
a.在HCl气流中加热 b.加热脱水 c.常温加压 d.减压加热
(7)“焙烧”步骤发生的化学方程式为 。
19.(2026·广西南宁邕宁高级中学·模拟考试)丙烯是有机化工中的重要原料,可用丙烷直接脱氢工艺和丙烷氧化脱氢工艺制备。
Ⅰ.丙烷直接脱氢工艺,以金属Pt为催化剂,存在以下两个反应:
主反应:
副反应:
反应中有关化学键的键能数据如下表:
化学键
键能/(kJ/mol)
298
413
615
426
回答下列问题:
(1)主反应的 。
(2)下图为丙烷直接脱氢法中丙烷和丙烯的平衡体积分数与温度、压强的关系(图中的压强分别为Pa和Pa)。
①Pa时,图中表示丙烷的曲线是 (填“ⅰ”“ⅱ”“ⅲ”或“ⅳ”)。
②在密闭容器中进行反应,其他条件不变的情况下,以下操作有利于提高平衡时的操作有 (填序号)。
A.恒容通入适量 B.恒压通入适量
C.更换对主反应选择性更高的催化剂 D.提高Pt的表面积
E.加入浸泡了的硅藻土 F.加入适量CuO
③Pa、500℃时,若只发生上述主反应和副反应,则达平衡时,丙烷的转化率为 。主反应的平衡常数 。(取整数)
Ⅱ.丙烷氧化脱氢工艺:。
(3)在相同温度、压强下进行该工艺,将、和按不同比例投料,控制浓度不变,改变。每组实验反应相同时间后,转化率和产率如图所示。已知各组反应均未达平衡,催化剂活性无明显变化,解释产率先增后降的原因: 。
Ⅲ.工业上可利用丙烯进行电有机合成制备1,2-丙二醇。
(4)写出以氢氧化钠溶液为电解液,丙烯在电极上生成1,2-丙二醇的电极反应方程式: 。
20.(2026·广西·调研)作为一种新型锂电池正极材料受到广泛关注。由菱锰矿(,含有少量、、、元素)制备的流程如下:
已知:,,。
回答下列问题:
(1)为提高溶矿速率,可采取的措施包括 (填序号)。
a.粉碎菱锰矿 b.适当提高温度 c.增加搅拌速率 d.增大菱锰矿用量
(2)加入少量的作用是 。不宜使用替代,原因是 。
(3)溶矿反应完成后,加入石灰乳调节溶液,可除去溶矿后溶液中的杂质金属阳离子为 (浓度小于视为除去,写出计算过程)。
(4)在电解槽中,发生电解反应的离子方程式为 。随着电解反应进行,为保持电解液成分和浓度稳定,应不断添加 (填化学式)。
(5)煅烧窑中,生成反应的化学方程式是 。
(6)某种锰酸锂正极材料可以通过“打针”注入的方式来补充损耗的锂离子,显著提升电池性能,晶胞如图所示:
注入后,化合价 (填“升高”、“不变”或“降低”),打针后,晶胞的化学式为 。
21.(2026·广西桂林·二模)镓、锗均是重要金属,一种从炼锌矿渣{主要含铁酸锗(),铁酸镓[],铁酸锌()}中回收镓、锗的工艺流程如下:
已知:
①25℃时,,,,;,;
②不溶于水;
③溶液中离子浓度小于时,可认为沉淀完全。
(1)基态锗原子的价电子排布式为 。
(2)“酸浸还原”时,与硫酸和反应的离子方程式为 。
(3)25℃时,“沉镓”过程中,若溶液中的、,当沉淀完全时,、 (填“开始”或“未开始”)沉淀,理由是 。
(4)已知与性质相似,“电解”时以惰性电极电解制备金属镓,生成镓的电极反应方程式为 ,电解完成后的电解质残液可返回到 工序循环使用。
(5)“蒸馏”提纯时,下列图示中温度计位置正确的是 (填标号)。
(6)水解生成时,要加入大量的水,其目的是 。
22.(2026·广西南宁·一模)(六氟锑酸钠)是一种深度加工的精细化学品,广泛应用于有机合成催化、制药和高精尖材料制造等领域。我国科学家开发的一种以锑矿(主要含、,还含少量、、等)为原料制备的工艺流程如图所示。
已知:①的性质与类似,可溶于NaOH溶液;
②常温下,、、、;
③“浸出液”中主要含有、和NaOH三种溶质。
回答下列问题:
(1)(氟锑酸)是一种超强酸,则的空间结构名称为 。
(2)“碱浸”时,被氧化为,写出与反应的离子方程式: ;浸渣的主要成分是 (填化学式)。可生产一种用作阻燃剂、稳定剂的钠盐(Sb为+5价),该钠盐的阴离子是两个锑氧四面体共用一个顶点形成的二聚体结构,则该钠盐的化学式为 。
(3)常温下,“除杂”中,若用溶液替代溶液,会产生、,当调节溶液的时,溶液中 。对于绝大多数工业含硫废水的处理,更常选择溶液,原因可能是 (任写一点)。
(4)“转化”时常用水浴加热,温度控制在,温度不宜过高的原因是 。
(5)经“转化”得到,再用氢氟酸进行“氟化”得到溶液,经“系列操作”得到晶体,“系列操作”包括 、 、过滤、洗涤、干燥。
23.(2025·广西河池·二模)广西蕴藏着极为丰富的铝土矿资源,利用电解铝过程中产生的废渣(主要含LiF、AlF3、NaF、CaF2等)制备Li2CO3,可为锂电池产业提供新的锂源渠道,制备工艺流程如下:
已知:、。回答下列问题:
(1)酸浸产生的“气体”是 (填化学式,下同),“滤渣1”的主要成分是 。
(2)AlF3能与水蒸气反应生成Al2O3和一种酸性气体,写出该反应的化学方程式 。
(3)酸浸后的体系中尚存留少量CaF2,试阐述CaF2未能完全反应的原因 。
(4)合成冰晶石的化学方程式为 ;合成冰晶石环节对于该生产工艺的意义是 。
(5)“苛化反应”中存在如下反应:,通过计算解释CaO能使Li2CO3完全转化的原因: 。
(6)冰晶石(Na3AlF6)晶胞结构如图所示
①晶胞图中代表的是 (填离子符号);
②晶胞边长为anm,设Na3AlF6的相对分子质量为M,阿伏加德罗常数为,则该晶体密度的计算表达式为 g/cm3。
24.(2025·广西南宁·适应性考试)广西是中国铟(49In)产业的重要基地。某工厂从金属冶炼的废渣(主要含、、及少量不溶于酸的杂质)中回收铟的工艺流程如图所示:
已知:①室温下:;
②若溶液中某离子浓度小于,则认为该离子沉淀完全。
回答下列问题:
(1)铟与铝同主族,基态铟原子的价层电子排布式为 。
(2)为提高“酸浸1”的速率,可采取的措施是 (任举一例)。
(3)“操作1”的具体操作:加热浓缩、 、过滤、洗涤、干燥。
(4)若“酸浸2”后溶液中浓度为,用进行“中和”时,需控制的范围为 。
(5)“浸渣3”的主要成分为 (填化学式)。
(6)“还原”中主要反应的离子方程式为 。
(7)磷化铟是半导体领域的重要原料,其晶胞结构类型与金刚石的相似,磷化铟晶体类型是 晶体。以晶胞参数为单位长度建立的坐标系可以表示晶胞中各原子的位置,称作原子分数坐标。下图为磷化铟的晶胞示意图,在晶胞坐标系中,a点铟的原子坐标为,则b点磷的原子坐标为 。
试卷第1页,共3页
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专题13 工艺流程综合题
3年真题3年模拟
考点分类
广西考情(2024-2026)
命题规律
工艺流程综合题
2026广西(1题)、2025广西(1题)、2024广西(1题)
· 情境设置:以广西钛基SCR废催化剂制钒酸铁、AgI废料回收Ag和I2、软锰矿与甘蔗渣制KMnF3为真实背景,融合废弃物资源化与功能材料制备。
· 考查重点:围绕水洗、碱溶、pH调控、滤渣成分、离子方程式、物质的量计算、纯化方法及晶胞密度与空间结构,检验流程分析与结构化学综合能力。
· 命题趋势:设问多级递进,联系两性氧化物、歧化、Ksp除杂和晶胞计算,凸显绿色回收、资源利用与结构—性质关联。
1.(2026·广西·高考真题)钛基脱硝废催化剂(含、、、、、和吸附的)可用于制备新型功能材料钒酸铁,其流程如下。
已知:①、为两性氧化物,为酸性氧化物;
②在碱性条件下易结晶。
回答下列问题:
(1)“水洗”的主要目的是 。
(2)为提高“碱溶”速率,可采取的措施是 (任举一例)。“滤渣1”主要成分为钛酸钠、 。
(3)“降”至11后,溶液中主要的阳离子有 。
(4)若“滤渣2”为,“沉硅铝”前的溶液含硅、铝,则理论上应加为 。
(5)“沉钼”中先将转化为,经酸化后生成。则生成的离子反应方程式为 。
(6)“试剂”最适宜的是 (填标号)。
a.氨水 b. c. d.
(7)可由等物质的量的与在溶液中反应制得,该化学反应方程式为 。
(8)与构筑的三维层状结构是光反应的高效区域,其中结构类似于,则空间结构为 。
【答案】(1)
洗去废催化剂表面吸附的,减少后续“碱溶”时碱的消耗 (2)①
加热(或搅拌、适当增大溶液浓度、粉碎废催化剂等) ②
(3)
(4)
(5)
(6)c (7)
(8)
正四面体形
【解析】废催化剂成分:、、、、、和吸附的。易溶于水生成硫酸。水洗的主要目的是洗去废催化剂表面吸附的,后加入溶液进行碱溶。根据已知信息:、为两性氧化物,能与强碱反应生成相应的盐(如钛酸钠、钒酸钠)。反应后过滤,得到的“滤渣1”主要成分为不溶的以及生成的钛酸钠沉淀。滤液中主要含有 、、、以及可能过量的。向滤液中加入盐酸“降pH”。加入和进行“沉硅铝”,生成滤渣2。此时溶液中的主要溶质为钼酸钠、钒酸钠和硫酸钠。向溶液中加入溶液“沉钼”。已知信息提示:先将转化为,经酸化后生成沉淀。过滤得到沉淀,向含的滤液中加入“试剂X”进行结晶,得到。根据已知②:在碱性条件下易结晶。为了引入且不引入新的杂质离子,因后续要制备,加入的是溶液,说明体系中允许存在,试剂X最适宜选择。与 溶液反应生成,据此解答。
(1)由于催化剂表面吸附了,极易溶于水生成。因此,水洗的主要目的是洗去表面吸附的,防止后续碱溶时消耗过多的碱,降低生产成本。
(2)提高“碱溶”速率的常规措施包括:将废催化剂粉碎、加热、搅拌、适当增大溶液浓度等。根据分析,“滤渣1”主要成分为钛酸钠和。
(3)加入盐酸“降pH”至11,此时溶液仍呈碱性。在pH=11的碱性条件下, 和依然存在,不会沉淀,此时溶液中的主要溶质为钠的硅酸盐、铝酸盐、钼酸盐、钒酸盐等。因此,溶液中主要的阳离子只有。
(4)“沉硅铝”前溶液含硅,铝。假设溶液体积为,则:,。加入和后,生成滤渣2:。该沉淀中各元素的物质的量之比为:。溶液中已有和原子。根据化学式,沉淀中需要的原子为,则对应的原子需要,原子需要。溶液中已提供原子,所以还需要由加入的提供的原子为 。需要的的物质的量为 。需要的的物质的量为 。因此理论上应加 。
(5)沉钼时加入溶液,将转化为。反应物:、。生成物:。根据原子守恒和电荷守恒,配平可得离子方程式为 。
(6)沉钼后,溶液中主要含有钒酸根。流程图中,加入试剂X进行“结晶”,得到 。已知在碱性条件下易结晶。为了引入且不引入新的杂质阴离子,最适宜的试剂是,故选c。
(7)反应物:等物质的量的Fe(NO)3与。生成物:。根据元素守恒,产物还有硝酸铵、硝酸。化学方程式为。
(8)已知结构类似于。的中心原子的价层电子对数为,孤电子对数 0,空间结构为正四面体形。因此的空间结构也为正四面体形。
2.(2025·广西·高考真题)回收实验室废弃物可实现资源的有效利用。从AgI催化剂废料(含Ag2O杂质)中回收Ag和I2的流程如下。
已知:IO-在碱性条件下易歧化成I-和。
回答下列问题:
(1)“溶解1”浓氨水不能溶解AgI的原因是 。“滤液1”中的主要阳离子有 (填化学式)。
(2)“反应1”生成ICl的化学方程式为 。
(3)“试剂X”可选用 (填标号)。
a.葡萄糖 b.Al c.Na2O2 d.H2SO4
(4)“调pH”至弱酸性的主要目的是 (用离子方程式表示)。
(5)若“滤液3”中含有0.3 mol,“反应3”至少需加入Na2S2O4的物质的量为 mol。
(6)将得到的I2进一步纯化,可采用的方法是 。不考虑操作和反应损失,该流程回收Ag的量低于预期,主要原因是 。
【答案】(1)① Ag+与I-结合比与NH3结合更稳定 ② [Ag(NH3)2]+、NH (2)AgI+Cl2=AgCl+ICl (3)ab (4)5I-++6H+=3I2+3H2O (5)0.25 (6)① 升华 ② 未回收处理“滤液1”
【解析】AgI催化剂废料(含Ag2O杂质)用浓氨水溶解,Ag2O转化为[Ag(NH3)2]+进入溶液中,浓氨水不能溶解AgI,过滤后得到的滤渣中含有AgI,滤液1中含有[Ag(NH3)2]+、。AgI和氯气在强酸条件下发生氧化还原反应生成AgCl和ICl,ICl转化为IO-,过滤后的滤液2中存在IO-,AgCl用浓氨水溶解后转化为[Ag(NH3)2]+进入溶液,用试剂X将[Ag(NH3)2]+还原为Ag,试剂X可以是葡萄糖等还原性物质,向滤液2中加入盐酸调节pH,使IO-因在碱性环境发生歧化反应生成的离子I-、在酸性条件下转化为I2,过滤后的滤液3中含有,加入Na2S2O4将还原为I2,过滤出I2,将两步反应产生的I2合并,经洗涤、干燥得到I2.
(1)“溶解1”浓氨水不能溶解AgI是由于Ag+与I-结合形成AgI比与NH3结合更稳定;由分析可知,“滤液1”中的主要阳离子有[Ag(NH3)2]+、;
(2)“反应1”中AgI和氯气在强酸条件下发生氧化还原反应生成AgCl和ICl,化学方程式为AgI+Cl2=AgCl+ICl;
(3)由分析可知,试剂X需要将[Ag(NH3)2]+还原为Ag。
a.葡萄糖分子中含有多个醛基,具有强的还原性,可以将[Ag(NH3)2]+还原为Ag,a符合题意;
b.Al单质具有强的还原性,可以将[Ag(NH3)2]+还原为Ag单质,b符合题意;
c.Na2O2具有强氧化性,一般是作氧化剂表现氧化性。不能将[Ag(NH3)2]+还原为Ag单质,c不符合题意;
d.H2SO4的氧化性较强,一般是表现强的氧化性,不能将[Ag(NH3)2]+还原,d不符合题意;
故合理选项是ab;
(4)已知IO-在碱性条件下易歧化成I-和,用盐酸“调pH”的主要目的是使溶液中的I-和在酸性环境中发生归中反应而转化为I2,根据电子守恒、电荷守恒、原子守恒,可得该反应的离子方程式为:5I-++6H+=3I2+3H2O;
(5)“反应3”中加入Na2S2O4将还原为I2,根据电子守恒和电荷守恒配平离子方程式为:,若“滤液3”中含有0.3 mol,则根据反应方程式中物质反应转化关系可知:“反应3”至少需加入Na2S2O4的物质的量为n(Na2S2O4)==0.25 mol;
(6)I2加热时会不经过液态而直接变为气态,即I2受热易升华,故将得到的I2进一步纯化,可采用的方法是升华;
向AgI催化剂废料(含Ag2O杂质)中加浓氨水进行“溶解1”时,Ag2O被溶解,以[Ag(NH3)2]+的形式进入滤液1中,而这部分银元素未被回收,因此导致流程回收Ag的量低于预期量。
3.(2024·广西·高考真题)广西盛产甘蔗,富藏锰矿。由软锰矿(,含和CuO等杂质)制备光电材料的流程如下。回答下列问题:
已知:
物质
(1)“甘蔗渣水解液”中含有还原性糖和,其主要作用是 。为提高“浸取”速率,可采取的措施是 (任举一例)。
(2)“滤渣1”的主要成分是 (填化学式)。
(3)常温下,用调节溶液pH至时,可完全沉淀的离子有 (填化学式)。
(4)“X”可选用_______。
A.
B.
C. Zn
D.
(5)若用替代沉锰,得到沉淀。写出生成的离子方程式 。
(6)立方晶胞如图,晶胞参数为,该晶体中与一个紧邻的有 个。已知为阿伏加德罗常数的值,晶体密度为 (用含的代数式表示)。
【答案】(1)① 把二氧化锰还原为硫酸锰 ② 把软锰矿粉碎、搅拌、加热等 (2)SiO2 (3)Al3+ (4)D (5) (6)① 4 ②
【解析】软锰矿含有和少量、CuO。“甘蔗渣水解液”中含有还原性糖和。用甘蔗渣水解液“浸取”软锰矿,二氧化锰被还原为硫酸锰,氧化铁被还原为硫酸亚铁,氧化铝、氧化铜溶于硫酸生成硫酸铝、硫酸铜,二氧化硅不溶于硫酸,滤渣是二氧化硅,滤液中加碳酸钙调节pH生成氢氧化铝沉淀除铝,过滤,滤液加硫化物反应生成FeS、CuS沉淀除铁铜,滤液中加碳酸氢钠反应生成碳酸锰沉淀,最终将碳酸锰转化为。
(1)二氧化锰具有氧化性,“甘蔗渣水解液”中含有还原性糖和,其主要作用是把二氧化锰还原为硫酸锰。根据影响反应速率的因素,为提高“浸取”速率,可采取的措施是把软锰矿粉碎、搅拌、加热等。
(2)二氧化硅不溶于硫酸,“滤渣1”的主要成分是SiO2。
(3)根据溶度积常数,Fe2+完全沉淀时,c(OH-)= ,pH约为8.4;Al3+完全沉淀时,c(OH-)=,pH约为4.7;Cu2+完全沉淀是c(OH-)=,pH约为6.7;常温下,用调节溶液pH至时,可完全沉淀的离子有Al3+。
(4)加X的目的是生成硫化物沉淀除铁和铜,Fe2+和H2S不反应,所以不能选用H2S;铜离子、亚铁离子都能和硫离子反应生成硫化物沉淀,所以“X”可选用,选D。
(5)若用替代沉锰,得到沉淀,反应的离子方程式为 。
(6)1个晶胞中含有1个K+,根据化学式可知,1个晶胞中含有1个Mn、3个F-,可知晶胞顶点上的原子为Mn、棱上的F-,该晶体中与一个紧邻的有4个;已知为阿伏加德罗常数的值,晶体密度为 。
……………………
1.(2026·广西梧州·适应性测试)铜阳极泥(含有Au、、等)是一种含贵金属的可再生资源,回收贵金属的化工流程如下:
已知:①;
②,;
③当氯离子的浓度达到一定浓度时:;
④强碱溶液中,氯化银可转化为氧化银。
回答下列问题:
(1)碲位于元素周期表第五周期第ⅥA族。基态碲原子价电子排布式为 。
(2)“滤液1”中含有和,“氧化酸浸”时反应的离子方程式为 。
(3)“浸渣2”的主要成分是 。
(4)“分金”步骤中,Au转化为的化学方程式为 。盐酸浓度不能过大的原因是 。
(5)“沉金”中用粉和完全反应,则参加反应的的物质的量是 mol。
(6)“分银”步骤中,银浸出率和溶液的关系如图所示。银浸出率随溶液增大先升高后降低的原因 。
(7)“沉银”中HCHO转化为碳酸盐,可向“滤液4”中通入得到 ,从而循环使用。
【答案】(1) (2) (3) (4)① ② 防止转化为,降低银浸出率 (5)0.5 (6)溶液pH增大有利于增大亚硫酸根浓度,进而提高银浸出率,pH过高,碱性过强,会生成Ag2O,导致浸出率降低 (7)
【解析】铜阳极泥(含有Au、、等),加硫酸、通氧气氧化酸浸,Au不溶解,转化为、,转化为和,过滤,“滤液1”中含有、和,浸渣1中主要含Au、;加入盐酸、H2O2分金,Au转化为进入滤液2中,转化为更难溶的在浸渣2中;加入溶液分银,溶解得到进入滤液3中,加入甲醛,将其还原为单质银,甲醛被氧化生成进入滤液4中,向“滤液4”中通入得到,从而循环使用,据此分析;
(1)碲位于元素周期表第五周期第ⅥA族,基态碲原子价电子排布式为;
(2)加硫酸、通氧气氧化酸浸,转化为和,反应的离子方程式为;
(3)根据分析,“浸渣2”的主要成分是;
(4)“分金”步骤中,加入盐酸、H2O2分金,Au转化为,化学方程式为;已知当氯离子的浓度达到一定浓度时:,盐酸浓度不能过大的原因是防止转化为;
(5)“沉金”中用锌将还原为Au,中Au化合价为+3价,同时Zn也会和反应生成,根据得失电子守恒,配平反应:,粉和完全反应,参加反应的的物质的量是;
(6)亚硫酸钠是强碱弱酸盐,亚硫酸根水解,溶液呈碱性,溶液pH增大有利于增大亚硫酸根浓度,进而提高银浸出率,pH过高,碱性过强,会生成Ag2O,导致浸出率降低;
(7)根据分析,向“滤液4”中通入得到,从而循环使用。
2.(2025·广西来宾·一模)在钐钴永磁材料的成型加工过程中,会产生合金渣(含有Sm、Co、Cu、Fe)。从该合金渣提取钴(Co)和钐(Sm)的一种工艺流程如下。
已知:是一种稀土元素,活动性介于Na与Al之间。
回答下列问题:
(1)与Co同周期同族的元素还有Fe和 (填元素符号)。
(2)工业上可通过 (填“电解”“热还原”或“热分解”)法制备Sm。
(3)“浸渣”的主要成分是 ;“破碎酸浸”过程中Sm发生反应的化学方程式为 。
(4)“沉铁”过程中加入氨水的主要目的是调节pH。结合图中实验数据可知,溶液的最佳pH为 。的实际用量通常要大于理论用量,原因是 。
(5)“”隔绝空气“灼烧”得,反应的化学方程式为 。
(6)Sm、Ni、O形成的稀土镍基氧化物的晶胞结构中Sm和O如图所示,Ni位于O形成的正八面体空隙中,则该稀土镍基氧化物的化学式为 。
【答案】(1)Ni (2)电解 (3)① Cu ② 2Sm+6HCl=2SmCl3+3H2↑ (4)① 4 ② 铁离子会催化双氧水分解,消耗部分双氧水 (5) (6)
【解析】合金渣破碎后加入盐酸酸浸,Sm、Co、Fe和酸反应生成相应离子,铜不和稀盐酸反应,因此“浸渣”的主要成分为Cu,浸出液加草酸沉钐,得沉淀,滤液加氨水、过氧化氢,生成氢氧化铁沉淀,滤液加入草酸沉钴,草酸钴加热灼烧生成钴的氧化物。
(1)Co位于第四周期Ⅷ族,与Co同周期同族的元素还有Fe和Ni;
(2)是一种稀土元素,活动性介于Na与Al之间,可知Sm非常活泼,工业上可通过电解法制备Sm;
(3)“浸渣”的主要成分是Cu;根据分析,“破碎酸浸”过程中Sm发生反应的化学方程式为2Sm+6HCl=2SmCl3+3H2↑;
(4)图中实验数据,“调节pH”时,pH为4时,铁的去除率最高,钴沉淀量不大,溶液的最佳pH为4;“氧化”时,双氧水实际用量大于理论用量的原因是:铁离子会催化双氧水分解,消耗部分双氧水;
(5)“”隔绝空气“灼烧”得,反应的化学方程式为;
(6)Ni位于O形成的正八面体空隙中,则Ni位于晶胞的顶点,该晶胞中含有1个Sm原子,=1个Ni原子,=3个O原子,则该稀土镍基氧化物的化学式为。
3.(2025·广西柳州·二模)广西是我国重要的锡矿产地。该地锡矿主要成分为(含PbS、等杂质),锡的一种冶炼工艺流程如下图所示:
已知:①性质稳定,难溶于水、酸、醇。②
回答下列问题:
(1)对锡矿进行“研磨”的目的是 。
(2)“焙烧”过程中,发生的化学反应方程式为 。
(3)PbO可与盐酸反应生成可溶性配离子,该反应液中存在,若要得到溶液,可在加热条件下,加入 (填一种反应试剂),充分反应后, (填一种操作),即得溶液。
(4)“滤液”中的、可采用调节溶液pH值的方法依次分离,已知常温下的为,若滤液中为0.0028,则开始沉淀的pH值为 。
(5)“熔炼”过程,焦炭对应生成的主要气体产物为 。
(6)灰锡是金刚石型立方晶体,晶体结构如右图所示。已知锡晶胞的边长anm,则灰锡的密度为 (为阿伏加德罗常数的值,写出计算式即可)。Sn与C同主族,分子中,键角小于120°的原因是 。
【答案】(1)增大与空气的接触面积,加快焙烧过程中反应速率 (2) (3)① PbO ② 过滤 (4)2 (5)CO (6)① ② 分子中Sn原子价层电子对数为,存在1对孤电子对,孤电子对与成键电子对之间的斥力大于成键电子对之间的斥力,导致分子中键角小于120°
【解析】由题给流程可知,锡矿研磨后通入空气焙烧得到相应金属氧化物和二氧化硫气体,焙烧后固体加入盐酸酸溶得到铅、铜、铁的盐溶液,和酸不反应成为滤渣,和过量焦炭熔炼得到粗锡,电解得到精锡;滤液处理得到铅、铜、铁单质;
(1)对锡矿进行“研磨”的目的是增大与空气的接触面积,加快焙烧过程中反应速率;
(2)“焙烧”过程中,和空气中氧气高温反应生成氧化铜、氧化铁和二氧化硫,结合质量守恒,发生的化学反应方程式为 ;
(3)由可知,酸性减弱,利于平衡逆向移动生成溶液,温度升高,利于平衡正向移动生成溶液;故要得到溶液,可在加热条件下,加入PbO调节溶液的pH,充分反应后,过滤除去过量的PbO固体分离出滤液,即得溶液。
(4)滤液中为0.0028,开始沉淀则,pOH=12,故pH=2;
(5)“熔炼”过程,过量焦炭和金属氧化物反应生成的对应主要气体产物为CO;
(6)据“均摊法”,晶胞中含个Sn,则晶体密度为;Sn与C同主族,分子中Sn原子价层电子对数为,存在1对孤电子对,孤电子对与成键电子对之间的斥力大于成键电子对之间的斥力,导致分子中键角小于120°。
4.(2026·广西南宁第三中学·二调)硫酸镍在新能源、电镀、催化和材料制造等领域占据核心地位,钴在催化、磁性材料和医疗领域发挥着不可替代的作用。以黄铁矿(主要成分为FeS2,还含有NiS、CoS、CuS及少量Au)为原料制备硫酸镍同时回收Co的工艺流程如图:
已知:①“焙烧”后烧渣的主要成分是Fe2O3、CuO、NiO、Co3O4和Au。
②氧化性:Co(Ⅲ)>Cl2。
③常温下,部分氢氧化物的溶度积如下表:
氢氧化物
一般情况下,离子浓度小于可认为该离子沉淀完全。
回答下列问题:
(1)基态Ni原子的价层电子排布式为 。
(2)“焙烧”时,CoS发生反应的化学方程式为 。
(3)“酸浸”时,双氧水的作用是 ,从环保角度分析,“酸浸”不能选用盐酸的主要原因是 。
(4)“调pH”时,当Co2+、Ni2+的浓度均为时,pH最高可调至 (忽略溶液体积变化)。
(5)“沉钴”时,生成CoCO3沉淀的离子方程式为 。
(6)“萃取”时,可用萃取剂P204或P507,已知其结构如图1所示(R是同一烃基),两物质中P=O上的氧原子均可与Co2+配位形成配位化合物。请结合物质结构知识分析两者配位能力大小:O(P204) O(P507)(填“大于”“小于”或“等于”)。
(7)一种钴的氧化物的晶胞结构如图2所示:
①测定晶体结构的方法为 ;
②钴原子填充在氧原子构成的 (填“立方体”、“正四面体”或“正八面体”)空隙。
【答案】(1) (2) (3)① 作还原剂,将还原为 ② 氧化性Co(Ⅲ)>,Co(Ⅲ)会将盐酸中氧化产生有毒气体,污染环境 (4)7.1 (5) (6)小于 (7)① X-射线衍射法 ② 正八面体
【解析】该流程以混有NiS、CoS、CuS和Au杂质的黄铁矿为原料,制备硫酸镍并回收钴,实现矿物资源的综合利用。首先粉碎黄铁矿增大焙烧接触面积,通入空气焙烧,将硫化物氧化为金属氧化物,同时得到副产物,可用于工业制硫酸,避免废气污染。焙烧后烧渣经硫酸、双氧水酸浸,不溶性Au被过滤分离;双氧水可将+3价钴还原为+2价钴,便于后续分离。再加氨水调pH除去+3价铁离子、铜离子杂质,可通过加入氨水,碳酸氢铵沉钴得到碳酸钴,或经萃取反萃取分离镍钴,最终得到硫酸镍与硫酸钴产品。
(1)镍是28号元素,价层电子排布式为:;
(2)焙烧时CoS与空气中氧气反应生成和,化学方程式为: ;
(3)酸浸时中+3价钴被双氧水还原为+2价钴,因此双氧水的作用是:作还原剂,将还原为;“酸浸”不能选用盐酸的主要原因是:氧化性Co(Ⅲ)>,Co(Ⅲ)会将盐酸中氧化产生有毒气体,污染环境;
(4)调pH的目的是使沉淀完全,、不沉淀。铜离子沉淀完全时:,;铁离子完全沉淀时:,pH=2.8。的的,相同浓度下先沉淀,保证不沉淀就一定保证不沉淀;,,代入得,,,,故pH最高可调至7.1。
(5)“沉钴”时,生成CoCO3沉淀的离子方程式为:;
(6)P204中P连接两个吸电子基团,使P=O键O原子电子云密度降低,给电子能力减弱,配位能力小于P507中P=O的O;
(7)晶体结构测定方法为X-射线衍射法;由图知,钴原子填充在氧原子构成的正八面体的空隙里。
5.(2027·广西河池·一模)一种从深海多金属结核主要含、、,有少量的、、、]中分离获得金属资源和电池级镍钴锰混合溶液(、、)的工艺流程如下:
已知:常温下,溶液中金属离子(假定浓度均为)开始沉淀和完全沉淀()的pH:
开始沉淀的pH
1.9
3.3
4.7
6.9
7.4
8.1
完全沉淀的pH
3.2
4.6
6.7
8.9
9.4
10.1
回答下列问题:
(1)欲提高“酸浸还原”的速率,可以采取的措施是 (写一条)。
(2)“酸浸还原”时,“滤渣”的主要成分是 (写化学式);还原的化学方程式为 。
(3)“沉铁”时,转化为的离子方程式为 ,金属氢氧化物胶体可吸附金属阳离子,流程中通过 途径防止其吸附其他金属阳离子,造成产率下降。
(4)“沉铝”时,未产生沉淀,该溶液中不超过 。
(5)“第二次萃取”时,、、均可以与混合萃取剂形成配合物(其结构如图所示,M表示金属元素),这些配合物中氮原子的杂化类型为 ,N原子所在的六元杂环形成 大π键(填,a表示成键电子数,b表示成键原子数)。
【答案】(1)升温或适当提高硫酸的浓度或搅拌或粉碎深海多金属结核 (2)① ② (3)① ② 加热至200℃ (4) (5)① ②
【解析】深海多金属结核用二氧化硫、硫酸酸浸还原后金属元素以硫酸盐形式存在,二氧化硅与硫酸不反应,故滤渣主要成分为SiO2,通空气加热氧化将铁元素转变成Fe2O3除去,再加NaOH调pH除铝,然后通过萃取得到硫酸铜、电池级镍钴锰混合溶液,萃余液通过电解得到Mn,据此回答;
(1)根据影响反应速率的常见因素,通过增大接触面积、提高温度、增大反应物浓度等方式,均可加快酸浸还原的速率,故可采取升温或适当提高硫酸的浓度或搅拌或粉碎深海多金属结核;
(2)由分析可知,滤渣主要成分为SiO2,SO2作为还原剂将+3价的还原为,自身被氧化为,在硫酸介质中生成可溶性硫酸盐,由电子守恒可得方程式为;
(3)沉铁过程中被空气中的氧化,在200℃高压、pH=3.2的条件下转化为,由电子守恒配平得到离子方程式 ,金属氢氧化物胶体可吸附金属阳离子,故反应过程中需要防止产生胶体,故通过加热至200℃的方法,防止产生金属氢氧化物胶体;
(4)首先根据完全沉淀的pH=6.7,计算的溶度积,完全沉淀时,pH=6.7对应,因此,由流程图可知沉铝时pH=5.2,对应,代入溶度积得;
(5)六元杂环为吡啶环结构,环内的N原子形成2个σ键,剩余1个p轨道电子参与共轭,价层电子对数为3,杂化类型为,该六元杂环共6个成环原子(5个C、1个N),每个原子各提供1个p电子,共6个电子形成6中心6电子的大π键。
6.(2027·广西崇左·模拟预测)BiVO4是一种光催化材料。工业利用废钒催化剂(主要含有V2O5、CaO、Fe2O3、Al2O3和SiO2等)与铜铋矿(主要含CuFeS2、Bi2S3,还含少量Al2O3、SiO2)制备BiVO4的工艺流程如下:
已知:Ⅰ.。
Ⅱ.离子浓度时视为该离子已沉淀完全。
回答下列问题:
(1)Bi与N同主族,位于第6周期,则铋元素在元素周期表中属于 区,其基态价电子排布式为 。
(2)滤渣的主要成分是 (填化学式),“酸化”后的溶液中存在,则在“还原”时发生反应的离子方程式为 。
(3)反萃取剂应选用 (填“酸性”“中性”或“碱性”)溶液。
(4)“酸溶”时有黄色固体(S)生成,则Bi2S3与足量FeCl3的反应中氧化剂和还原剂的物质的量之比为 。
(5)常温下,“调pH”得到的沉淀为BiOCl。
①BiOCl叫氯氧化铋而不叫次氯酸铋,从化合价角度分析,其原因为 。
②BiOCl在水中存在平衡: K。当Bi3+(aq)恰好完全转化为BiOCl(s)时,此时溶液中, mol4·L-4
(6)该流程中生成BiVO4的化学方程式为 。
【答案】(1)① p ② 6s26p3 (2)① CaSO4、SiO2 ② (3)酸性 (4)6∶1 (5)① 次氯酸根离子为负一价阴离子,BiOCl中Bi为价 ② (6)
【解析】废钒催化剂加硫酸酸化,与硫酸反应生成,不与硫酸反应,二者成为滤渣;加入将还原为;依据已知反应,萃取得到含钒有机相,反萃取得到含水相;加入将氧化,再加沉钒得到。铜铋矿精矿加盐酸、酸溶,硫化物反应析出硫单质;调生成沉淀,沉淀经硝酸转化得到溶液;与反应生成目标产物,据此分析解答。
(1)与同主族,位于第六周期第ⅤA族,属于区;主族元素价电子为最外层电子,基态价电子排布式为。
(2)酸化时,不溶于稀硫酸,滤渣为;被还原为被氧化为,结合得失电子守恒、电荷守恒、原子守恒配平离子方程式:。
(3)已知平衡:,反萃取需要平衡逆向移动,增大浓度,因此选用酸性溶液。
(4)反应的化学方程式:。中化合价降低,作氧化剂;中化合价升高生成硫单质,作还原剂。依据电子守恒,可得氧化剂与还原剂物质的量之比为。
(5)① 次氯酸根中为+1价;中为+3价,为-1价,不含次氯酸根,因此命名为氯氧化铋。
②,,;沉淀完全,;平衡常数。
(6)和反应生成,结合原子守恒配平,故化学方程式为:。
7.(2026·广西南宁第三中学青山校·调研)一种从废旧锂离子电池的正极材料(主要含以及少量碳粉和铝箔)中回收Li和Mn的工艺流程如下。
已知:
①常温下,,,,。
②“酸浸液”主要含有的金属阳离子是、。
(1)中锂离子的轨道表示式为 。
(2)废旧锂离子电池需进行放电、拆解等预处理后再进行后续操作,其中“放电处理”的作用是 。
(3)“碱浸”时发生反应的离子方程式为 。
(4)“酸浸”时,加入试剂X为___________(填序号)。
A.
B.
C.
D.
(5)“沉锰”时,生成的离子方程式为 。
(6)“沉锂”时,pH至少应调至大于 ,使溶液中,有利于的生成。若“沉锂”后滤液中,则 。
(7)兴趣小组成员在实验室模拟该工艺流程,“沉锂”后洗涤沉淀的操作是 。
(8)可用于制备,的晶胞结构如图所示。
①晶胞中“●”表示 (填“”或“”)。
②的空间结构为 形。
【答案】(1) (2)防止拆解时短路引发危险;同时将全部转移至正极材料,有利于锂在正极的回收,提高原料的利用率 (3) (4)A (5) (6)① 12.3 ② (7)沿着玻璃棒向漏斗中加入蒸馏水至浸没沉淀,待水自然流下后,重复操作2~3次 (8)① ② 直线
【解析】正极材料主要含、碳粉和铝箔,加入溶液进行“碱浸”,只有Al和反应,生成,成为碱浸液的主要成分;往固体中继续加入、X,进行“酸浸”,可将中的Mn还原为,可知X为还原剂,过滤除去碳粉得到含和的酸浸液;通入空气,利用氧气将氧化为沉淀,过滤回收Mn;溶液中的经调节pH,可生成沉淀,过滤回收Li,据此分析作答。
(1)核外只有2个电子,轨道表示式为:;
(2)废旧电池残留有电能,“放电处理”可释放残余电量,防止拆解时短路引发危险;同时“放电处理”时为原电池,锂离子从负极中脱出,经由电解质向正极移动并进入正极材料中,有利于锂在正极回收,提高原料的利用率;
(3)正极材料中含有铝箔,“碱浸”时铝与氢氧化钠溶液反应生成四羟基合铝酸钠和氢气,根据得失电子守恒、原子守恒及电荷守恒,离子方程式为:;
(4)中的平均化合价为+3.5,而酸浸液中锰以形式存在,说明酸浸时的化合价降低,被还原,则“酸浸”时需要加入还原剂。
A.:可作还原剂,被氧化为,不引入新的杂质;
B.:强氧化剂,不符合题意;
C.:强氧化剂,不符合题意;
D.:可作还原剂,但会引入和杂质离子,不符合题意;
故选A;
(5)“沉锰”是在碱性条件下通入空气,将氧化为,根据得失电子守恒、元素守恒及电荷守恒配平,可得离子方程式为:;
(6)根据题意,的第三步电离方程式为,,则,当时,,则溶液的,所以当时,才有;沉锂后滤液中,而,所以;
(7)洗涤沉淀的操作是:沿着玻璃棒向漏斗中加入蒸馏水至浸没沉淀,待水自然流下后,重复操作2~3次;
(8)①由图可知,黑球位于晶胞的顶点和内部,共有个;白球位于晶胞的面上,共有个,而物质的化学式为,则黑球表示;
②和互为等电子体,空间结构一致,为直线形(或计算中心原子的价层电子对数,为杂化,且无孤电子对,则的空间结构为直线形)。
8.(2026·广西百色·二模)钴酸锂()电池是一种应用广泛的新型电源,电池中含有少量的铝、铁、碳等单质,对废旧钴酸锂电池回收再利用的处理流程如下:
已知:①还原性:;
②和结合生成较稳定的,在强酸性条件下分解重新生成;
③的溶度积常数,溶液中某离子浓度,认为该离子沉淀完全。
回答下列问题:
(1)Co的简化电子排布式为 。
(2)碱浸泡铝单质发生反应的离子方程式为 。
(3)滤液A中主要的阳离子有、、 ,写出和盐酸反应的化学方程式: 。
(4)从滤液C中分离出的系列操作方法为 。
(5)将浓度为的和浓度为的溶液等体积混合, (填“是”或“否”)有沉淀生成,请通过计算说明原因: 。
(6)在军事和汽车安全气囊上有重要的应用,晶胞结构如下图所示,该晶体的密度为,为阿伏加德罗常数的值,则晶体中与最短的距离为 pm。
【答案】(1) (2) (3)① 、; ② (4)蒸发浓缩、冷却结晶、过滤、洗涤、干燥 (5)① 否; ② 等体积混合后,,,离子积, (6)
【解析】废旧钴酸锂电池粉末碱浸时,铝单质与氢氧化钠溶液反应进入含铝废液,铁、钴、碳等单质留在固体残渣中。固体残渣加盐酸溶解,与盐酸发生氧化还原反应,被还原为,被氧化为,铁单质被氧化为,滤液A含、、、。滤液A加草酸铵,生成沉淀,与结合生成稳定的留在滤液B中。滤液B加,生成沉淀,滤液C中在一定条件下分解重新生成,经蒸发浓缩、冷却结晶等操作得到。
(1)Co为27号元素,核外电子排布为。
(2)碱浸时铝单质与氢氧化钠溶液反应生成偏铝酸钠和氢气,离子方程式为。
(3)固体残渣加盐酸溶解,铁单质被氧化为,与盐酸反应时,还原性,将氧化为,自身被还原为,因此滤液A中主要阳离子有、、、。与盐酸反应的化学方程式为。
(4)为强酸弱碱盐,直接加热蒸发会促进其水解生成氢氧化铁,因此从滤液C中分离出的系列操作方法为蒸发浓缩、冷却结晶、过滤、洗涤、干燥。
(5)将浓度为的和浓度为的溶液等体积混合,混合后溶液体积加倍,离子浓度减半,,。离子积,,,没有沉淀生成。
(6)由晶胞结构可知,位于晶胞的顶点和面心,数目为,位于晶胞的面心,数目为,因此晶胞中含有2个。晶胞的质量。设晶胞边长为,晶胞体积,密度,解得。晶体中与的最短距离为晶胞面对角线的一半,即,转换为pm:。
9.(2026·广西南宁第三中学·模拟预测)镓(Ga)和锗(Ge)是支撑当代计算机、5G通信、航空航天、新能源、医药卫生及国防军工高新技术发展的重要基础材料。一种从锌冶炼渣(主要含、、、、、等)中提取镓(Ga)和锗(Ge)的工艺流程如下。
已知:时,的,;;当溶液中某离子浓度时,可认为该离子沉淀完全;
(1)Ge的简化电子排布式是 。
(2)“滤渣1”主要成分是 (填化学式)。
(3)“酸浸还原”中通入SO2气体的目的是 。
(4)“除铁锌”时铁元素发生反应的离子方程式为 ;要使铁元素完全除去,溶液的pH应控制的范围是 。(已知H2C2O4浓度始终为;)
(5)不同浓度的H2SO4和NaOH洗脱剂对Ga和Ge的洗脱率(进入水层中金属离子的百分数)如图所示。由图可知,洗脱剂2应选用 (填化学式),操作1为 。
(6)砷化镓(GaAs)是一种应用广泛的半导体材料,它的一种立方晶胞如图所示。该晶体中 (填“存在”或“不存在”)配位键,理由是 。
【答案】(1) (2)SiO2、PbSO4 (3)将Fe3+还原为Fe2+,便于后续沉淀除去铁元素 (4)① ② (5)① NaOH ② 分液 (6)① 存在 ② 砷化镓晶体中,每1个Ga原子与4个As原子结合,而基态Ga原子的价电子数为3,故Ga原子提供空轨道,As原子提供孤对电子形成配位键
【解析】锌冶炼渣(主要含、、、、、等),加入稀硫酸和,金属元素转化为硫酸盐,其中为不溶于水的沉淀,滤渣1为和;再加入将还原为,还原后滤液中含有、、、,向滤液中加入将Fe2+、Zn2+转化为、沉淀,即滤渣2。滤液(含、)继续加入萃取剂R,将、萃取进入有机层中,再向有机层中加入洗脱剂1()将从有机层中洗脱至水层中,得富镓母液,电解其溶液得到Ga。洗脱1后的有机层继续加入洗脱剂2()将从有机层中转移至水层中,经过分液操作1后,水相经过一系列操作得到Ge。
(1)Ge为32号元素,核外电子排布为,简化电子排布式为。
(2)锌冶炼渣中,不与稀硫酸反应,与稀硫酸反应生成难溶的,因此滤渣1主要成分为和。
(3)锌冶炼渣中酸浸会生成,作还原剂,将还原为,后续可通过生成沉淀除去铁。
(4)与草酸反应生成沉淀,草酸为弱酸不拆,离子方程式为;铁沉淀完全时,由,得,由,代入数据: ,得,,随pH增大而增大,因此。
(5)洗脱时需要先洗脱Ga(洗脱剂1为硫酸,此时Ga洗脱率高、Ge洗脱率低),再洗脱Ge,NaOH对Ge洗脱率接近100%,洗脱剂2选NaOH;洗脱后有机相与水相分层,分离二者的操作1是分液。
(6)Ga价电子数为3,晶胞中每个Ga与4个As成键,因此其中1个键为配位键:Ga提供空轨道,As提供孤对电子,故晶体中存在配位键。
10.(2026·广西柳州·适应性考试)一种从湿法炼锌产生的废渣(主要含Co、Zn、Pb、Fe的单质或氧化物)中富集回收得到含锰高钴成品的工艺如图:
已知常温下溶液中相关离子开始沉淀和沉淀完全()时的:
开始沉淀的
1.5
6.9
-
7.4
6.2
沉淀完全的
2.8
8.4
1.1
9.4
8.2
回答下列问题:
(1)“浸出”前,将废渣磨碎,其作用是 。
(2)“氧化”的目的是 。若要检验“氧化”是否完全,请设计实验方案验证 。
(3)“氧化沉钴”中生成的离子方程式为 。
(4)“调”步骤中,若,则“滤渣2”是 。
(5)“氧化沉钴”中调,则“滤液”中的浓度为 。
(6)“滤液”中主要的阳离子有和 (填离子符号)。
(7)是半导体材料,晶体中部分0原子被N原子替代后可以改善半导体的性能。键中离子键成分的百分数小于键,原因是 。
【答案】(1)增大接触面积,加快浸出速率,提高浸出率 (2)① 将Fe2+氧化为Fe3+,便于后续除铁 ② 取少量氧化后溶液,滴加K3[Fe(CN)6]溶液,若无蓝色沉淀则氧化完全 (3) (4)Fe(OH)3 (5)10-13.7 (6)K+ (7)O的电负性大于N,Zn与O的电负性差更大,Zn与O之间的成键电子对会更偏向O,导致离子键成分更高
【解析】废渣先经磨碎后用硫酸浸出,使钴、锌、铁等以可溶性离子进入溶液,铅则转化为硫酸铅成为滤渣1除去;浸出液用二氧化锰将亚铁离子氧化为铁离子,再加入氧化锌调节pH至 4,使铁离子完全转化为氢氧化铁沉淀成为滤渣2除去,保留钴离子和锌离子;随后加入高锰酸钾进行氧化沉钴,将氧化为沉淀,高锰酸根被还原为二氧化锰,二者共同作为产品,滤液中主要含锌离子、钾离子,实现了钴、锰的富集回收与锌、铅等元素的分离,由此分析解答。
(1)“浸出”前,将废渣磨碎,导致固体颗粒减小,比表面积增大,反应接触更充分,浸出效率越高。
(2)“氧化”的目的是:将Fe2+氧化为Fe3+,便于后续调pH除去铁元素(同时可氧化部分低价金属离子;亚铁离子的检验方案为:取少量氧化后的溶液于试管中,滴加几滴铁氰化钾溶液,若不产生蓝色沉淀,说明氧化完全;若产生蓝色沉淀,说明氧化不完全。
(3)KMnO4作为氧化剂,将Co2+氧化为Co(OH)3,自身还原为MnO2,方程配平后得到:。
(4)根据分析,此时溶液中的离子主要有钴、锌、铁等可溶性离子,根据表格,Fe3+沉淀完全的pH为2.8,pH=4时Fe3+已经完全沉淀,锌离子与二价钴离子均未开始沉淀,所以滤渣2为Fe(OH)3。
(5)由表格Co3+沉淀完全的pH为1.1,此时c(H+)=10-1.1mol/L,推出c(OH-)=10-12.9mol/L,因为,计算出其,当pH等于4.0时,c(H+)=10-4mol/L,c(OH-)=10-10mol/L,由,计算出钴离子的浓度等于10-13.7 mol/L。
(6)根据分析的过程,经过了一系列的处理,此时溶液中主要的阳离子为锌离子和加入KMnO4氧化后的钾离子。
(7)离子键成分与成键原子的电负性差正相关,电负性差越大,离子键成分越高,因为O的电负性大于N,O对电子的吸引能力更强,Zn与O之间的成键电子对更偏向O,离子键成分更高;而N的电负性较小,Zn与N之间的成键电子对偏向程度更小,离子键成分更低。
11.(2026·广西河池·一模)航空航天、医疗和能源等领域会产生大量的废旧钴基合金(主要成分为CoO,还含有、、、、等)。为充分利用资源,某工厂用废旧钴基合金制备硫酸钴晶体,工艺流程如下:
已知:①该工艺条件下,、不能氧化。
②部分金属氢氧化物沉淀时如下表:
沉淀物
开始沉淀
2.7
7.6
7.6
7.8
完全沉淀
3.7
9.6
9.2
8.8
③室温下,,
回答下列问题:
(1)位于元素周期表 区,基态原子的价层电子轨道表示式为 。
(2)“除铁”时加双氧水发生反应的离子方程式为 。
(3)“除铁”过程所需调节的范围是 ,需要控制反应温度 (填“高于”或“低于”)。
(4)“沉镁、沉钙”时,不宜太小的原因是 。若“沉镁”后的溶液中,则此时溶液的为 。
(5)“沉钙”时反应的离子方程式为 。
(6)萃取后,经反萃取得到硫酸钴溶液。有机萃取剂与反应的化学方程式为,则“反萃取”时加入试剂M的化学式是 。
【答案】(1)① d ② (2) (3)① ② 低于 (4)① pH过小,浓度大,会抑制HF的电离,使浓度降低,导致、沉淀不完全 ② 6 (5) (6)
【解析】废旧钴基合金主要成分为,还含有、、、、等,用氢氧化钠“碱浸”生成四羟基合铝酸钠除去氧化铝,滤渣“酸浸”生成硫酸铅沉淀和微溶的硫酸钙,滤液中含有硫酸钴、硫酸铁、硫酸亚铁、少量硫酸钙、硫酸镁,滤液中加双氧水把硫酸亚铁氧化为硫酸铁,加氨水生成氢氧化铁沉淀除铁,滤液中加生成、沉淀除钙、除镁,滤液中再经过有机试剂HA萃取、稀硫酸反萃取、分离后得到硫酸钴晶体()。
(1)Fe的价电子排布为,属于元素周期表d区;Co为27号元素,价电子排布为,根据洪特规则,其轨道表示式为。
(2)酸浸后铁以、形式存在,双氧水的作用是将氧化为,便于后续沉淀除去,在酸性条件下得到该离子方程式:。
(3)除铁需要保证完全沉淀(),同时避免沉淀();为了防止双氧水分解,及氨水的挥发与分解,需要控制反应温度低于。
(4)太小,氢离子浓度过大,抑制的电离,减小,镁、钙沉淀不完全。由,代入数据得;再由,代入数据得,因此。
(5)HF是弱酸,书写离子方程式时保留化学式,与HF反应生成沉淀,据此得到离子方程式:;
(6)萃取平衡为,反萃取需要使平衡逆向移动,增大硫酸浓度即可使平衡左移,且不引入新杂质,因此M为。
12.(2026·广西崇左·一模)钛广泛应用于航空航天、医疗和汽车制造等领域。以高钛炉渣(主要成分为TiO2,还含有Al2O3、Fe2O3、MgO及SiO2)为原料制备钛的工艺流程如图所示。回答下列问题:
已知:①滤液1中主要含Fe3+、Al3+、Mg2+;滤液2中主要含TiO2+。
②几种金属离子开始沉淀和完全沉淀时的pH如下表所示。
金属离子
Fe3+
Al3+
Mg2+
开始沉淀时的pH
2.2
3.4
8.9
完全沉淀时的pH
2.8
4.7
10.9
③金属离子完全沉淀的条件是。
(1)基态Fe3+的价层电子排布图为 ,Ti位于元素周期表 区。
(2)相对于冷水,“浸取”时选择热水的优点是 。
(3)“煮沸”后期,常加入少量氨水,其目的是 。
(4)“氯化”时,发生反应的TiO2、C和Cl2的物质的量之比为 。
(5)利用滤渣3制备高纯度铁红的操作是 (简述操作过程)。
(6)“操作A”是加入SOCl2、共热,写出总反应的化学方程式; 。
(7)“电解”时,阳极的电极反应式为 。
【答案】(1)① ② d (2)浸取速率较大 (3)促进TiO2+水解平衡正向移动,提高水解率 (4)1:2:2 (5)将滤渣3溶于足量NaOH溶液,过滤、洗涤、灼烧 (6) (7)
【解析】本题为工艺流程题,向高钛炉渣(主要成分为TiO2,还含有Al2O3、Fe2O3、MgO及SiO2)中加入硫酸铵进行焙烧将Al2O3、Fe2O3、MgO分别转化为Al2(SO4)3、Fe2(SO4)3、MgSO4,TiO2、SiO2不反应,加入热水进行浸取,过滤得到滤液1主要含Fe3+、Al3+、Mg2+和滤渣1主要含TiO2、SiO2,向滤渣1中加入硫酸进行酸浸将TiO2转化为TiOSO4,过滤得到滤渣2为SiO2,向滤液2进行煮沸得到TiO2·xH2O,加热TiO2·xH2O得到粗TiO2,将粗TiO2加入过量的焦炭并通入Cl2进行氯化得到TiCl4,滤液1加入试剂a调节pH将Al3+、Fe3+转化为沉淀过滤除去,即滤渣3为Al(OH)3、Fe(OH)3,向滤液中加入石灰乳进行沉镁得到Mg(OH)2,加入稀盐酸转化为MgCl2溶液,蒸发浓缩、冷却结晶后得到MgCl2·6H2O,在HCl的气流中加热MgCl2·6H2O即可得到无水MgCl2,电解熔融的MgCl2得到Mg,用Mg还原TiCl4得到Ti,据此分析解题。
(1)已知Fe是26号元素,其基态原子核外电子排布式为[Ar]3d64s2,故基态Fe3+的价层电子排布图为,Ti是22号元素,其基态原子核外电子排布式为[Ar]3d24s2,则Ti位于元素周期表d区,故答案为:;d;
(2)由分析可知,相对于冷水,“浸取”时选择热水的可以增大Al2(SO4)3、Fe2(SO4)3、MgSO4的溶解度和浸取速率,即选用热水的优点是浸取速率较大;
(3)由分析可知,“煮沸”的目的是将TiOSO4充分水解转化为TiO2和H2SO4,则“煮沸”后期,常加入少量氨水,可以中和H2SO4,使水解平衡正向移动,则其目的是促进TiO2+水解平衡正向移动,提高水解率;
(4)由分析可知,“氯化”时,将粗TiO2加入过量的焦炭并通入Cl2进行氯化得到TiCl4、CO,该反应方程式为:TiO2+2Cl2+2C TiCl4+2CO,即发生反应的TiO2、C和Cl2的物质的量之比为1:2:2;
(5)由分析可知,滤渣3为Al(OH)3、Fe(OH)3,利用Al(OH)3能溶于NaOH溶液,过滤得到Fe(OH)3,加热Fe(OH)3即可得到铁红,即利用滤渣3制备高纯度铁红的操作是将滤渣3溶于足量NaOH溶液,过滤、洗涤、灼烧;
(6)SOCl2水解得到SO2、HCl等,HCl抑制Mg2+水解,故“操作A”是加入SOCl2、共热,故总反应的化学方程式为: ;
(7)由分析可知,“电解”时是电解熔融的MgCl2,阳极发生氧化反应,则阳极的电极反应式为2Cl--2e-=Cl2↑。
13.(2026·广西河池高级中学等校·二模)工业用铜阳极泥[主要成分是碲化亚铜,含少量Ag、Au]回收碲和氧化铜,其工艺如图:
已知:①是一种比草酸酸性弱的二元酸;②的为。
(1)“氧化酸浸”步骤的氧化产物为 (写化学式),该步骤中的实际用量通常大于理论用量,原因可能是 。(答1点即可)
(2)“沉淀”步骤,若要使完全沉淀(离子浓度小于),应控制的浓度不低于 。
(3)“还原”步骤反应的离子方程式为 。
(4)CuO可催化消耗血糖,从而控制血糖浓度,一种可植入体内的微型电池工作原理如图所示,当传感器检测到血糖浓度高于标准,电池启动,血糖浓度下降至标准,电池停止工作。(血糖浓度以葡萄糖浓度计)。
电池工作时,b电极的电极反应式为 。
(5)金铜合金的一种晶体结构为立方晶型,如图所示,已知该合金晶胞的棱长为,阿伏加德罗常数值为,该合金的密度 ,离Au原子最近的Cu原子有 个。
【答案】(1)① ② 氧化产物中的对分解有催化作用 (2) (3) (4) (5)① ② 12
【解析】起始原料为铜阳极泥,主要成分为,含少量、和氧化铜,目标产物为和。氧化酸浸环节加入和,被氧化为和,、不与酸反应进入滤渣,过滤后滤液① 含和。沉淀环节加入,与生成沉淀,过滤后滤液② 含,加入还原得到,加热分解生成。
(1)氧化酸浸时,在酸性条件下被氧化,元素转化为,元素转化为,为氧化产物。反应生成的对的分解有催化作用,会消耗部分,因此实际用量大于理论用量。
(2)的溶度积,要使完全沉淀,,则。
(3)还原步骤中,作为还原剂,将还原为单质,被氧化为,结合电荷守恒、原子守恒配平离子方程式为。
(4)电池工作时,电极为负极,失电子发生氧化反应,在碱性条件下生成,结合电荷守恒、原子守恒配平电极反应式为。
(5)晶胞中位于顶点,均摊数目为,位于面心,均摊数目为,晶胞质量为,晶胞棱长为,晶胞体积为,则密度。以顶点原子为研究对象,距离其最近的原子位于相邻面的面心,每个顶点周围共有12个相邻面,因此离原子最近的原子有12个。
14.(2026·广西南宁邕宁高级中学·模拟考试)从钴钼废催化剂(含有Al2O3、CaO、Co、Mo、SiO2等,Mo与Cr元素同族且相邻)中提取钴和铝的工艺流程如图所示。
回答下列问题:
(1)基态Al、Ca、Co、Mo原子核外未成对电子数目最多的原子为 (填元素符号)。
(2)滤渣的主要成分为Mo及 (写两种,填化学式)。
(3)“沉铝”时将NH4HCO3改为Na[Al(OH)4]溶液发生反应的离子方程式为 。
(4)“沉钴”时,温度与钴的沉淀率的关系如下图所示,沉淀反应时间为10 min,反应温度为50℃以上时,温度升高,而钴的沉淀率下降,原因可能是 (写一条)。
(5)测定草酸钴晶体()结晶水含量:称取草酸钴晶体9.15 g,用稀硫酸酸化,加入100 mL 0.4000 的酸性KMnO4溶液,加热(该条件下Co2+不被氧化,,),充分反应后待溶液冷却至室温,将溶液完全转移到250mL容量瓶中定容。然后取25mL,用溶液进行滴定,到达滴定终点消耗溶液=20mL。
①草酸钴晶体()中x= 。
②若其他操作均正确,滴定结束读数时仰视,则所测x值 (填“偏大”“偏小”或“无影响”)。
(6)在空气中加热14.7gCoC2O4,反应温度与剩余固体质量关系如图2所示(A、B均为氧化物)。由A→B的化学方程式为 。
【答案】(1)Mo (2)CaSO4、SiO2 (3) (4)温度以上时,草酸钴的溶解度随温度的升高而逐渐增大或受热分解 (5)① 2 ② 偏大 (6)
【解析】起始原料为含、、、、的废催化剂,目标产物为和。研磨后加硫酸酸浸,转化为,转化为微溶的,转化为,、不与硫酸反应,过滤后滤渣为、、,滤液为和的混合溶液。向滤液中加沉钴得到固体,干燥得到产物;沉钴后的溶液加沉铝得到固体,干燥得到产物。
(1)基态的价电子排布为,未成对电子数为1;基态的价电子排布为,未成对电子数为0;基态的价电子排布为,未成对电子数为3;与同族相邻,基态价电子排布为,则基态价电子排布为,未成对电子数为6,故未成对电子数目最多的原子为。
(2)酸浸时不与硫酸反应,与硫酸反应生成微溶的,不溶于硫酸,故滤渣的主要成分为、、,任选两种即可。
(3)“沉铝”时与发生双水解反应生成沉淀,离子方程式为。
(4)受热易分解,温度高于50℃时,分解导致溶液中浓度降低,钴的沉淀率下降;或温度升高草酸钴的溶解度增大,沉淀溶解导致沉淀率下降,任写一条即可。
(5)① 加入的总物质的量为。滴定25mL溶液时消耗的物质的量为,根据反应,25mL溶液中过量的物质的量为,则250mL溶液中过量的物质的量为,与反应的物质的量为。根据反应,,即,该晶体的摩尔质量为,则,解得。
② 滴定结束读数时仰视,读取的溶液体积偏大,计算得到的过量物质的量偏大,与反应的物质的量偏小,偏小,晶体摩尔质量计算值偏大,故所测值偏大。
(6)的物质的量为,含元素质量为。A点剩余固体质量为8.03g,其中元素质量为,,故A为。B点剩余固体质量为7.5g,其中元素质量为,,故B为。则A到B的反应为分解生成和,配平后的化学方程式为 。
15.(2026·广西南宁·适应性测试)某炼锌废渣主要含(铁酸锌)、、、,还含有少量Au、Ag单质及杂质。工业上采用“湿法强化浸出-萃取分离”工艺回收、、、,流程如下:
已知:①部分氢氧化物的(25℃)数据如表所示。
物质
②,。③当某离子浓度时,可认为该离子沉淀完全。回答下列问题:
(1)能加快“酸浸”速率的措施是 (写出一条即可)。
(2)“酸浸”中与反应的化学方程式为 ;滤渣1的成分除了Au、Ag、S外,还有 。
(3)“沉淀”时调的目的是除去,试剂的最佳选择为 。(填标号)。该工序中应将pH调至不低于 。
A. B. C. D.
(4)“萃取分液”中选用不同萃取剂实现、的分离。已知萃取时,若选用Lix-84()萃取剂,萃取后的有机相结构为。请从结构角度分析,“反萃取”时,增大浓度有利于进入水相的原因是 。
(5)“浸金银”中Au生成的产物是,请写出该反应的离子方程式: 。
(6)上述工艺流程中可循环利用的物质除了萃取剂,还有 (填化学式)。
【答案】(1)适当提高硫酸浓度(或适当升温,将固体粉碎研磨,适当搅拌反应混合物等) (2)① ② 和 (3)① C ② 3.2 (4)增大浓度,有利于与萃取剂中的配原子O和N结合,破坏了萃取剂与之间的配位结构,将从有机相中置换出来进入水相 (5) (6)
【解析】在酸浸过程中,向废渣中加入并通入,金属硫化物被氧化并生成对应的硫酸盐,其中,、Au、Ag和不与反应,通过过滤与滤液分离,得滤渣1,此时滤液1的主要金属阳离子为、和。向滤渣1中加入NaCN溶液并通入, Au与Ag单质被氧化并生成可溶的和,和不与NaCN溶液反应,可通过过滤除去,向滤液中加入Zn可置换出Au和Ag单质。在沉淀过程中调整滤液1的pH值可将转化为沉淀,通过过滤分离沉淀和滤液后,向滤液中加入萃取剂,进入有机相,经反萃取等操作后可得Cu单质,在水相中,经结晶等操作后可得,据此作答。
(1)为提高酸浸效率,可以适当升温并适当增大硫酸浓度,也可以将废渣粉碎研磨,并在酸浸过程中搅拌反应混合物,使固体原料与硫酸充分接触,以提高酸浸速率;
(2)中,Zn为+2价,Fe为+3价,与反应过程中,元素化合价不变,结合质量守恒可写出该反应化学方程式:;由分析可知,滤渣1为和;
(3)A.由分析可知,滤液1中主要的金属阳离子为、和,向其中加入会使上述三种金属离子一同转化为沉淀,影响后续分离,A错误;
B.可以作催化剂促进分解,但无法利用调整pH并除去,B错误;
C.ZnO可以与过量的反应,调整溶液的pH,不会向滤液中引入新的杂离子,可以用于调整溶液pH并除去,C正确;
D.NaOH可以与反应,但会向溶液中引入,影响的纯度,D错误;
故答案选C;
由表格信息可知,,要完全除去,需保证,此时;
(4)从有机相结构式可以看出,Lix-84中N原子和O原子的孤对电子与的空轨道形成配位键,使从有机相进入水相,实现萃取。在反萃取过程中增大浓度有利于O原子和N原子与结合,破坏了萃取剂分子与之间的配位结构,进而释放出,使其回到水相,实现反萃取;
(5)由分析可知,在浸金银过程中,Au单质被氧化生成,从0价升至+1价,O元素从0价降至-2价,结合质量守恒和电荷守恒可写出该反应离子方程式:;
(6)在萃取过程中,萃取剂与反应,置换出,此时水相中的离子主要有、和,经结晶除去后,滤液4中溶质的主要成分是,可以循环使用。
16.(2026·广西南宁·调研)2025年宁德时代推出了以作固态电解质的第二代钠电池。工业上以天然锆英石(主要成分为,含有、、、等杂质)为原料生产的工艺流程如下:
已知:①“溶浸”后溶液中金属元素的存在形式为、、、;
②“煅烧”后固体主要成分为、和;
③“还原”前后相关物质升华温度及沸点如下:
物质
升华温度
331
315
——
——
——
沸点
——
——
1300
700
1150
(1)锆为第五周期元素,与钛同族,基态锆原子的价电子排布式为 ,锆位于周期表 区。
(2)在“溶浸”时生成一种黄绿色气体,反应的离子方程式为 。
(3)已知存在平衡:,“沉铅”时加入的物质A最佳选择为 (填标号)。
a.PbO b.氨水 c. d.
(4)“高温氯化”时,C生成CO,则参与反应的C与的物质的量之比为 。
(5)①的沸点远高于的升华温度的原因可能是 。
②“升华”前进行“还原”的主要目的是 。
(6)晶体可传导,利用做固体电解质电解,可将废气中的氮氧化物如转化为无污染气体,则电解池阴极的电极反应式为 。
【答案】(1)① ② d (2) (3)a (4)1∶1 (5)① 为离子晶体,为分子晶体,离子键的作用力远强于分子间作用力 ② 把还原为沸点更高的,防止升华影响ZrCl4的纯度 (6)
【解析】天然锆英石(主要成分为,含有、、、等杂质)中加入硝酸、浓盐酸溶浸,不参与反应而进入滤渣1,“溶浸”后溶液中金属元素的存在形式为、、、,加入物质A“沉铅”,此时转化为PbCl2,再往滤液中加入氨水调pH,使、、转化为对应的氢氧化物沉淀,煅烧后转化为、和,再加入C、Cl2进行“高温氯化”生成ZrCl4、FeCl3、CrCl3,通入氢气将FeCl3还原为FeCl2,升华后ZrCl4转化为气体,FeCl2、CrCl3仍以固态形式存在,最后ZrCl4与NaCl在特定条件下化合生成Na2ZrCl6,据此解答。
(1)锆为第五周期元素,与钛同族,即为第五周期第IVB族,基态锆原子的电子排布式为,价电子排布式为,锆位于周期表d区;
(2)中含+4价Pb,酸性环境下可氧化生成黄绿色的,Pb元素全部转化为,发生反应的离子方程式为:;
(3)沉铅的目的是使平衡正向移动,生成沉淀,
a.PbO与溶液中的反应:,与结合生成沉淀,促进平衡正向移动,且不引入新杂质,a正确;
b.氨水会引入杂质离子,且可能使其他金属离子沉淀,b错误;
c.不与溶液反应,无法促进平衡移动,c错误;
d.加入,与生成AgCl沉淀,但会引入杂质,d错误;
故选a;
(4)“高温氯化”时,转化为ZrCl4,C生成CO,反应的化学方程式为:,则参与反应的C与的物质的量之比为1∶1;
(5)①由于为离子晶体,为分子晶体,离子键的作用力远强于分子间作用力,因此的沸点远高于的升华温度;
②由题给信息可知,ZrCl4和的升华温度相近,不利于分离提纯ZrCl4,则“升华”前进行“还原”的主要目的是把还原为沸点更高的,防止升华影响ZrCl4的纯度;
(6)阴极上得电子,被还原为无污染的,晶体可传导,则阴极的电极反应式为:。
17.(2026·广西玉林·适应性测试)硒是一种重要的工业原料。某地制酸过程中产生的酸泥中硒含量较高,通过如图所示的工艺对含硒酸泥[主要含硒化汞(HgSe)、单质硒(Se)、硒化铅(PbSe)等]进行处理,可回收酸泥中的硒元素。
已知:①在适宜的焙烧条件下,酸泥中的硒化汞(HgSe)、单质硒(Se)、硒化铅(PbSe)等与生石灰反应生成亚硒酸盐,其中Hg挥发进入烟气,实现Hg与Se等元素的分离。
②常温下,。
③当溶液中某种离子浓度小于等于时即可看作完全沉淀。
回答下列问题:
(1)基态硒原子的核外电子排布式为 。
(2)焙烧前,生石灰在“浆化”步骤中作用是 。
(3)“焙烧”步骤中,单质硒转化为亚硒酸钙的化学方程式为 。
(4)酸浸渣中的主要成分为 (填化学式);酸浸过程中当铅元素恰好完全转化为沉淀时,酸浸液中 (保留两位有效数字)。
(5)经测定,生石灰加入量对固Se率及Hg挥发率的影响如图所示,当投料比(投料比)为 (填图中数据)时是最佳实验条件,理由是 。
(6)“还原”步骤得到的滤液经处理能生成可循环利用的物质X,则物质X可以进入 步骤二次利用。
【答案】(1)或[Ar]3d (2)除去酸泥中的酸性物质 (3) (4)① ② (5)① 80 ② 当投料比为时,固Se率最高,Hg挥发率最高 (6)酸浸
【解析】硒酸泥主要含硒化汞(HgSe)、单质硒(Se)、硒化铅(PbSe)等,加入过量生石灰,在适宜的焙烧条件下,酸泥中的硒化汞(HgSe)、单质硒(Se)、硒化铅(PbSe)等与生石灰反应生成亚硒酸盐,其中Hg挥发进入烟气,实现Hg与Se等元素的分离;“酸浸”步骤中加入硫酸,可将转化为、沉淀除去;通入将Se还原为单质,以此分析。
(1)Se和S同主族,是第四周期第VIA族元素,故基态硒原子的核外电子排布式为或[Ar]3d。
(2)CaO可除去酸泥中的酸性物质,并且使生石灰与酸泥充分混合,为焙烧做准备。
(3)根据题给信息,焙烧过程中,Se和CaO、空气中的反应,生成。
(4)① 工艺中的杂质元素Hg可在烟气中除去,“酸浸”步骤中加入硫酸,可将转化为、沉淀除去;
② 酸浸过程中当铅元素恰好完全转化为沉淀时,,根据,得出,再根据,得出。
(5)随着生石灰加入量的增加,固Se率及Hg挥发率上升,当生石灰加入量为酸泥量的时,固Se率达到挥发率接近,均达到最高值附近,综合考虑,投料比为为最佳实验条件。
(6)根据“能生成可循环利用的物质”,“还原”步骤能生成硫酸,可进入“酸浸”步骤再利用。
18.(2026·广西柳州·二模)被誉为电子陶瓷工业的支柱。一种以毒重石(主要成分为,含少量、,和)为原料制备的流程如下图所示。
已知:①25℃时,,。
②25℃时,溶液中金属离子(假定浓度均为)开始沉淀和完全沉淀()的pH:
金属离子
开始沉淀时的pH
11.9
9.0
1.9
完全沉淀时的pH
13.9
11.0
3.7
回答下列问题:
(1)钡位于元素周期表第六周期第ⅡA族。基态钡原子价电子排布式为 。
(2)“浸渣1”的成分为 (填化学式)。
(3)“调pH”步骤中,若溶液,则滤液中含有的浓度为 。“沉钙”时加入应避免过量,其原因是 。
(4)“母液”中除了含有、外,还含有大量的阳离子是 (填离子符号)。
(5)“沉淀”步骤中生成的化学方程式为 。
(6)由制备无水的最优方法是 (填标号)。
a.在HCl气流中加热 b.加热脱水 c.常温加压 d.减压加热
(7)“焙烧”步骤发生的化学方程式为 。
【答案】(1) (2)和 (3)① ② 若过量,浓度过大,会使沉淀析出,导致产率降低 (4) (5) (6)b (7)
【解析】毒重石(主要成分为,含少量、,和)酸浸过程中,二氧化硅不与稀盐酸反应,浸渣为和;,浸液中含离子;加氢氧化钠调pH,将三价铁离子、镁离子形成氢氧化物沉淀,加入草酸生成草酸钙沉淀,浓缩结晶形成母液,结晶加水溶解,再加入TiCl4、,生成物,焙烧可得到产物,据此分析;
(1)钡是第六周期第ⅡA族元素,主族元素价电子为最外层电子,因此价电子排布式为;
(2)毒重石加稀盐酸酸浸时,不与盐酸反应,原杂质中溶出的与酸溶生成的结合生成难溶的,因此滤渣1为和;
(3)时,;;根据,难溶,若过量,浓度过大,会使沉淀析出,导致产率降低;
(4)调pH步骤加入,引入,因此母液中还含大量;
(5)根据反应物和产物,化学方程式:;
(6)是强酸强碱盐,水解程度极弱,不需要抑制水解,因此直接加热脱水即可,选b;
(7)反应物为和,产物为和,C从+3价升高到+4价,共升高2价,1个得4e⁻,共降低4价,根据氧化还原化合价升降配平 。
19.(2026·广西南宁邕宁高级中学·模拟考试)丙烯是有机化工中的重要原料,可用丙烷直接脱氢工艺和丙烷氧化脱氢工艺制备。
Ⅰ.丙烷直接脱氢工艺,以金属Pt为催化剂,存在以下两个反应:
主反应:
副反应:
反应中有关化学键的键能数据如下表:
化学键
键能/(kJ/mol)
298
413
615
426
回答下列问题:
(1)主反应的 。
(2)下图为丙烷直接脱氢法中丙烷和丙烯的平衡体积分数与温度、压强的关系(图中的压强分别为Pa和Pa)。
①Pa时,图中表示丙烷的曲线是 (填“ⅰ”“ⅱ”“ⅲ”或“ⅳ”)。
②在密闭容器中进行反应,其他条件不变的情况下,以下操作有利于提高平衡时的操作有 (填序号)。
A.恒容通入适量 B.恒压通入适量
C.更换对主反应选择性更高的催化剂 D.提高Pt的表面积
E.加入浸泡了的硅藻土 F.加入适量CuO
③Pa、500℃时,若只发生上述主反应和副反应,则达平衡时,丙烷的转化率为 。主反应的平衡常数 。(取整数)
Ⅱ.丙烷氧化脱氢工艺:。
(3)在相同温度、压强下进行该工艺,将、和按不同比例投料,控制浓度不变,改变。每组实验反应相同时间后,转化率和产率如图所示。已知各组反应均未达平衡,催化剂活性无明显变化,解释产率先增后降的原因: 。
Ⅲ.工业上可利用丙烯进行电有机合成制备1,2-丙二醇。
(4)写出以氢氧化钠溶液为电解液,丙烯在电极上生成1,2-丙二醇的电极反应方程式: 。
【答案】(1)kJ/mol (2)① ⅳ ② BCF ③ 25% ④ 267 (3)浓度增大使反应速率变快,产率升高;后因过量氧化,使产率下降 (4)(写结构简式也可)
【解析】(1)反应焓变反应物总键能生成物总键能。丙烷含个、个,丙烯含个、个、个,生成物还有个键,因此:ΔH=(2×298+8×413)−(298+615+6×413+426)=+83 kJ/mol
(2)① 正反应吸热,升高温度平衡正向移动,丙烷体积分数减小,是曲线ⅱ和ⅳ;正反应气体系数和增大,增大压强,平衡逆向移动,丙烷的体积分数升高,所以Pa时图中表示丙烷的曲线是iv。
②A.恒容通,各物质浓度不变,平衡不移动,不变,A错误;
B.恒压通,体积增大相当于减压,平衡正向移动,增大,B正确;
C.主反应选择性更高的催化剂,使更多丙烷发生主反应生成丙烯,提高丙烯产量,C正确;
D.增大表面积只加快反应速率,不改变平衡,不变,D错误;
E.会氧化丙烯(含碳碳双键),使丙烯量减少,E错误;
F.可消耗主反应生成的,使主反应平衡正向移动,增大,F正确;
故答案选BCF;
③Pa、500℃时,在密闭容器中进行反应,根据图示,达平衡时丙烷的平衡体积分数为60%。设丙烷的投料为xmol,若只发生上述主反应和副反应,消耗丙烷的物质的量为amol,根据两个方程式的计量数关系,则反应生成的丙烯、氢气、乙烯、甲烷的总物质的量为2amol,则平衡时气体的总物质的量为,则,则丙烷的转化率为。丙烯的平衡体积分数为4%,根据主反应方程式可知,氢气的平衡体积分数也为4%,则。
(3)浓度增大使反应速率变快,产率升高,后因过量的氧化,产率下降,所以产率先增后降。
(4)丙烯生成1,2-丙二醇,碳碳双键引入两个羟基,发生失电子的氧化反应(阳极反应),碱性条件下配平即得电极反应:。
20.(2026·广西·调研)作为一种新型锂电池正极材料受到广泛关注。由菱锰矿(,含有少量、、、元素)制备的流程如下:
已知:,,。
回答下列问题:
(1)为提高溶矿速率,可采取的措施包括 (填序号)。
a.粉碎菱锰矿 b.适当提高温度 c.增加搅拌速率 d.增大菱锰矿用量
(2)加入少量的作用是 。不宜使用替代,原因是 。
(3)溶矿反应完成后,加入石灰乳调节溶液,可除去溶矿后溶液中的杂质金属阳离子为 (浓度小于视为除去,写出计算过程)。
(4)在电解槽中,发生电解反应的离子方程式为 。随着电解反应进行,为保持电解液成分和浓度稳定,应不断添加 (填化学式)。
(5)煅烧窑中,生成反应的化学方程式是 。
(6)某种锰酸锂正极材料可以通过“打针”注入的方式来补充损耗的锂离子,显著提升电池性能,晶胞如图所示:
注入后,化合价 (填“升高”、“不变”或“降低”),打针后,晶胞的化学式为 。
【答案】(1)abc (2)① 将Fe2+氧化为Fe3+ ② Fe3+可以催化H2O2分解 (3)Fe3+、Al3+ (4)① Mn2++2H2O H2↑+MnO2↓+2H+ ② Mn(OH)2 (5)2Li2CO3+8MnO2 4LiMn2O4+2CO2↑+O2↑ (6)① 降低 ② LiMnO2
【解析】由题给流程可知,菱锰矿与稀硫酸、二氧化锰在反应器中反应,将金属元素转化为硫酸盐,向反应后的溶液中加入石灰乳调节溶液至pH约为7,将溶液中铝离子转化为氢氧化铝沉淀,再加入硫化钡将溶液中的镍离子转化为硫化镍沉淀,过滤得到含有二氧化硅、氢氧化铁、氢氧化铝、硫酸钡、硫化镍的滤渣和硫酸锰溶液;硫酸锰溶液电解得到二氧化锰;二氧化锰、碳酸锂在高温条件下煅烧反应生成LiMn2O4、二氧化碳和氧气。
(1)粉碎菱锰矿、适当升高温度、适当增大硫酸浓度、增加搅拌速率等措施提高溶矿速率,但固体的浓度为定值,增大菱锰矿用量不能提高溶矿速率,故选abc;
(2)由分析可知,加入二氧化锰的目的是将溶液中亚铁离子氧化为铁离子,由于铁离子可以做过氧化氢分解的催化剂,使得过氧化氢发生分解反应不能做反应的氧化剂,所以不宜使用过氧化氢替代二氧化锰;
(3)由溶度积可知,溶液的pH约为7时,溶液中铝离子的浓度为:=1.3×10-12 mol/L,则溶液中铝离子完全转化为氢氧化铝沉淀,由溶度积的大小可知,溶液中铝离子完全沉淀时,溶液中的铁离子已经完全沉淀;同理可知,溶液中的镍离子浓度为:=0.055 mol/L,则溶液中的镍离子未转化为沉淀,所以用石灰乳调节至pH约为7,除去的金属离子是铁离子和铝离子;
(4)分析可知,在电解槽中发生的电解反应为硫酸锰溶液电解生成二氧化锰、氢离子和氢气,反应的离子方程式为:Mn2++2H2O H2↑+MnO2↓+2H+,,所以随着电解反应进行,为保持电解液成分和浓度稳定,应不断添加Mn(OH)2;
(5)由分析可知,煅烧窑中发生的反应为二氧化锰、碳酸锂在高温条件下反应生成LiMn2O4、二氧化碳和氧气,反应的化学方程式为:2Li2CO3+8MnO2 4LiMn2O4+2CO2↑+O2↑;
(6)由晶胞结构可知,打针前晶胞中位于顶点锂离子个数为:8×=1,位于棱上、体内的氧原子个数为:8×+4=6,位于棱上、体内的氧原子个数为:4×+2=3,则晶胞的化学式为LiMn3O6;打针后晶胞中位于顶点和体内的锂离子个数为:4×+2=3,位于棱上、体内的氧原子个数为:8×+4=6,位于棱上、体内的氧原子个数为:4×+2=3,则晶胞的化学式为LiMnO2,则注入锂离子后,锰元素的化合价降低。
21.(2026·广西桂林·二模)镓、锗均是重要金属,一种从炼锌矿渣{主要含铁酸锗(),铁酸镓[],铁酸锌()}中回收镓、锗的工艺流程如下:
已知:
①25℃时,,,,;,;
②不溶于水;
③溶液中离子浓度小于时,可认为沉淀完全。
(1)基态锗原子的价电子排布式为 。
(2)“酸浸还原”时,与硫酸和反应的离子方程式为 。
(3)25℃时,“沉镓”过程中,若溶液中的、,当沉淀完全时,、 (填“开始”或“未开始”)沉淀,理由是 。
(4)已知与性质相似,“电解”时以惰性电极电解制备金属镓,生成镓的电极反应方程式为 ,电解完成后的电解质残液可返回到 工序循环使用。
(5)“蒸馏”提纯时,下列图示中温度计位置正确的是 (填标号)。
(6)水解生成时,要加入大量的水,其目的是 。
【答案】(1) (2) (3)① 未开始 ② 当沉淀完全时,溶液的,小于和开始沉淀所需的 (4)① ② 碱溶 (5)A (6)促进水解完全
【解析】炼锌矿渣主要含、、,加入和酸浸。作为还原剂,将矿石中的高价金属离子(如、等)还原为低价态,同时溶解金属氧化物,通入,与溶液中的锗离子反应生成沉淀,实现锗的初步分离。同时得到含有、、的溶液。加入调节溶液 pH,使沉淀为,而和留在溶液中形成和溶液,用溶液碱溶,转化为镓酸盐,然后电解得到金属镓(Ga)。经氧化生成,蒸馏提纯后水解生成,最后还原得到金属锗(Ge)。
(1)锗(Ge)是32号元素,位于元素周期表第四周期第IVA族,基态锗原子的价电子排布式为。
(2)“酸浸还原”时,溶于硫酸生成和,随后被SO2还原生成,SO2被氧化为,根据得失电子守恒和电荷守恒配平离子方程式为。
(3)已知,当 沉淀完全时,浓度,,已知 ,,开始沉淀的 ,已知,,开始沉淀的,比较可知,当沉淀完全时,溶液的,小于和开始沉淀所需的 ,因此当沉淀完全时,、未开始沉淀。
(4)与性质相似,能溶于强碱溶液,生成 ,电解时,阴极发生还原反应生成金属镓,电极反应式为:。
(5)蒸馏操作中,温度计用于测量馏分(蒸汽)的温度,因此温度计的水银球应位于蒸馏烧瓶的支管口处。
(6)水解反应为: 。加入大量的水,可以促使水解平衡正向移动,使水解更完全。
22.(2026·广西南宁·一模)(六氟锑酸钠)是一种深度加工的精细化学品,广泛应用于有机合成催化、制药和高精尖材料制造等领域。我国科学家开发的一种以锑矿(主要含、,还含少量、、等)为原料制备的工艺流程如图所示。
已知:①的性质与类似,可溶于NaOH溶液;
②常温下,、、、;
③“浸出液”中主要含有、和NaOH三种溶质。
回答下列问题:
(1)(氟锑酸)是一种超强酸,则的空间结构名称为 。
(2)“碱浸”时,被氧化为,写出与反应的离子方程式: ;浸渣的主要成分是 (填化学式)。可生产一种用作阻燃剂、稳定剂的钠盐(Sb为+5价),该钠盐的阴离子是两个锑氧四面体共用一个顶点形成的二聚体结构,则该钠盐的化学式为 。
(3)常温下,“除杂”中,若用溶液替代溶液,会产生、,当调节溶液的时,溶液中 。对于绝大多数工业含硫废水的处理,更常选择溶液,原因可能是 (任写一点)。
(4)“转化”时常用水浴加热,温度控制在,温度不宜过高的原因是 。
(5)经“转化”得到,再用氢氟酸进行“氟化”得到溶液,经“系列操作”得到晶体,“系列操作”包括 、 、过滤、洗涤、干燥。
【答案】(1)V形 (2)① ② , ③ (3)① ② 原料易得,价格低廉 (4)温度过高,分解加快 (5)① 蒸发浓缩 ② 冷却结晶
【解析】锑矿加入硫代硫酸钠做还原剂,在氢氧化钠溶液中将还原,和都溶于氢氧化钠溶液, 、不溶,过滤除去;含 和的溶液中加入硫酸铜溶液,生成和沉淀,过滤后向滤液中先加入浓氢氧化钠溶液,加热至适当温度后,滴入双氧水溶液,将+3价的氧化为+5价,得到 沉淀,过滤,向得到的晶体中加入氢氟酸进行氟化,最后为蒸发浓缩、冷却结晶、过滤、洗涤、干燥,得到 。
(1)的中心原子为 F,价层电子对数为 ,含有2对孤电子对,根据价层电子对互斥理论,其空间结构为V形。
(2)中Sb为+5价,反应后生成(Sb为+3价),是氧化剂;中S为+2价,被氧化为(S为+6价),是还原剂。离子方程式为。根据分析,浸渣的主要成分是,。锑氧四面体为,两个四面体共用一个顶点(O 原子),则二聚体为,结合 形成钠盐。
(3)pH=10时,。溶液中同时存在FeS和的溶解平衡,由 ,得。再由,得 。更常选择溶液原因是原料易得,价格低廉。
(4)在高温下易分解,温度过高会导致分解加快,降低转化效率。
(5)从溶液中获得晶体,通常采用蒸发浓缩、冷却结晶的方法,通过降低溶解度使晶体析出,再经过滤、洗涤、干燥得到产品。
23.(2025·广西河池·二模)广西蕴藏着极为丰富的铝土矿资源,利用电解铝过程中产生的废渣(主要含LiF、AlF3、NaF、CaF2等)制备Li2CO3,可为锂电池产业提供新的锂源渠道,制备工艺流程如下:
已知:、。回答下列问题:
(1)酸浸产生的“气体”是 (填化学式,下同),“滤渣1”的主要成分是 。
(2)AlF3能与水蒸气反应生成Al2O3和一种酸性气体,写出该反应的化学方程式 。
(3)酸浸后的体系中尚存留少量CaF2,试阐述CaF2未能完全反应的原因 。
(4)合成冰晶石的化学方程式为 ;合成冰晶石环节对于该生产工艺的意义是 。
(5)“苛化反应”中存在如下反应:,通过计算解释CaO能使Li2CO3完全转化的原因: 。
(6)冰晶石(Na3AlF6)晶胞结构如图所示
①晶胞图中代表的是 (填离子符号);
②晶胞边长为anm,设Na3AlF6的相对分子质量为M,阿伏加德罗常数为,则该晶体密度的计算表达式为 g/cm3。
【答案】(1)① HF ② CaSO4 (2)2AlF3+3H2O(g) Al2O3+6HF (3)生成的硫酸钙微溶,附着在氟化钙表面,阻碍氟化钙和硫酸反应 (4)① 6HF+Na2SO4+NaAlO2=Na3AlF6+H2SO4+2H2O ② 提高原料利用率,降低生产成本 (5)的,可以认为该反应进行完全 (6)① Na+ ②
【解析】利用电解铝过程中产生的废渣(主要含LiF、AlF3、NaF、CaF2等)制备Li2CO3,加入浓硫酸生成的气体为HF,硫酸钙微溶于水,水浸后过滤分离出滤渣1为CaSO4;滤液中加碳酸钠发生2Al3++3+3H2O=2Al(OH)3↓+3CO2↑、2Li++=Li2CO3↓,过滤分离出滤液含硫酸钠,分离出沉淀Al(OH)3、Li2CO3,加水调浆再加CaO、苛化反应将不溶性的碳酸锂转化成氢氧化锂溶液,过滤分离出滤渣2含CaCO3和Al(OH)3,碳化时LiOH与二氧化碳反应得到Li2CO3固体,二氧化碳在流程中可循环使用,据此解答。
(1)根据以上分析可知酸浸产生的“气体”是HF,“滤渣1”的主要成分是CaSO4。
(2)AlF3能与水蒸气反应生成Al2O3和一种酸性气体,根据元素守恒可知酸性气体是HF,则该反应的化学方程式为2AlF3+3H2O(g) Al2O3+6HF。
(3)由于生成的硫酸钙微溶,附着在氟化钙表面,阻碍氟化钙和硫酸反应,所以酸浸后的体系中尚存留少量CaF2。
(4)合成冰晶石的反应物有氟化氢、偏铝酸钠和硫酸钠,则反应的化学方程式为6HF+Na2SO4+NaAlO2=Na3AlF6+H2SO4+2H2O;合成冰晶石的原料来源于流程中产生的副产物,所以该环节对于该生产工艺的意义是提高原料利用率,降低生产成本。
(5)“苛化反应”的,可以认为该反应进行完全。
(6)① 晶胞中黑球的个数为,白球个数为,所以晶胞图中代表的是Na+;
② 晶胞边长为anm,体积为,Na3AlF6的相对分子质量为M,阿伏加德罗常数为,则该晶体密度的计算表达式为。
24.(2025·广西南宁·适应性考试)广西是中国铟(49In)产业的重要基地。某工厂从金属冶炼的废渣(主要含、、及少量不溶于酸的杂质)中回收铟的工艺流程如图所示:
已知:①室温下:;
②若溶液中某离子浓度小于,则认为该离子沉淀完全。
回答下列问题:
(1)铟与铝同主族,基态铟原子的价层电子排布式为 。
(2)为提高“酸浸1”的速率,可采取的措施是 (任举一例)。
(3)“操作1”的具体操作:加热浓缩、 、过滤、洗涤、干燥。
(4)若“酸浸2”后溶液中浓度为,用进行“中和”时,需控制的范围为 。
(5)“浸渣3”的主要成分为 (填化学式)。
(6)“还原”中主要反应的离子方程式为 。
(7)磷化铟是半导体领域的重要原料,其晶胞结构类型与金刚石的相似,磷化铟晶体类型是 晶体。以晶胞参数为单位长度建立的坐标系可以表示晶胞中各原子的位置,称作原子分数坐标。下图为磷化铟的晶胞示意图,在晶胞坐标系中,a点铟的原子坐标为,则b点磷的原子坐标为 。
【答案】(1) (2)把废渣粉碎、搅拌、适当升温等合理答案均可 (3)冷却结晶 (4) (5) (6) (7)① 共价 ②
【解析】废渣在pH值5.0~5.4之间酸浸,ZnO溶于硫酸得到ZnSO4溶液,通过蒸发浓缩、冷却结晶、过滤、洗涤、干燥得到ZnSO4·7H2O;浸渣1是Fe2O3和In2O3及不溶于酸的杂质,再酸浸2,得到浸渣2是不溶于酸的杂质,溶液用Na2CO3中和,得到浸渣3是Fe(OH)3沉淀,溶液中的In3+被Zn还原得到粗铟,最后电解精炼得到精铟。
(1)铟与铝同主族,位于第ⅤA族,基态铟原子的价层电子排布式为。
(2)为提高“酸浸1”的速率,可采取的措施是把废渣粉碎、搅拌、适当升温等。
(3)操作1是从溶液中得到ZnSO4·7H2O晶体,具体操作为:加热浓缩、冷却结晶、过滤、洗涤、干燥。
(4)“酸浸2”后溶液中In3+浓度为0.1mol•L-1,则加入Na2CO3进行“中和”时,让Fe3+完全沉淀,浓度小于10-5mol/L,Ksp[Fe(OH)3]=1.0×10−38=c(Fe3+)×c3(OH-),10-5×c3(OH-)=1.0×10-38,得出c(OH-)>10-11mol/L,c(H+)<10-3mol/L,pH>3,In3+浓度为0.1mol•L-1不沉淀,Ksp[In(OH)3]=1.0×10−28= c(In3+)×c3(OH-),0.1×c3(OH-)=1.0×10-28,得出c(OH-)<10-9mol/L,c(H+)>10-5mol/L,pH<5,调节范围为:3.0<pH<5.0。
(5)由分析可知,“浸渣3”的主要成分为。
(6)“还原”过程中,In3+被Zn还原得到粗铟,Zn被In3+氧化为Zn2+,根据得失电子守恒和电荷守恒配平离子方程式为:。
(7)金刚石是共价晶体,磷化铟与金刚石的相似,磷化铟晶体类型是共价晶体,在晶胞坐标系中,a点铟的原子坐标为,P和In原子的最短距离为体对角线的,由晶胞结构可知,b点磷的原子坐标为。
试卷第1页,共3页
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