专题12 水溶液中的离子平衡及其应用（3年汇编）（广西专用）2024-2026年高考化学真题分类汇编

专题12 水溶液中的离子平衡及其应用 3年真题3年模拟 考点分类 广西考情（2024-2026） 命题规律 考点01 离子平衡 2026广西(1题)、2025广西(1题)、2024广西(1题) · 情境设置：以浓缩海水提Mg工艺、NaOH滴定酸化FeSO4/FeCl3及HCl与CH3COOH/NH4Cl混合液为情境，给出Kₐ、Kₛₚ和沉淀完全标准。 · 考查重点：判断pH下C2O42-与H2C2O4、Mg2+沉淀完全，分析滴定曲线中水电离、Fe2+氧化、Fe3+浓度及粒子总量比较。 · 命题趋势：2024—2026年均于广西卷选择题考查多平衡耦合，重视定量计算、图像信息与工艺评价。 考点01 离子平衡 1.(2026·广西·高考真题)从浓缩海水中获取高纯的工艺如下。 已知：时，的，；的。 下列说法正确的是 A. 常温下，“滤液1”时， B. 常温下，“滤液2”时，沉淀完全 C. 煅烧“滤渣”回收： D. 路线Ⅰ的工艺优于Ⅱ 【答案】A 【解析】简要分析合成路线：浓缩海水（主要含、、、等离子）。加入和。利用草酸钙极难溶于水的性质，将海水中的沉淀出来，实现钙镁分离。滤渣为，滤液1中主要含有、、以及少量的草酸根、草酸氢根离子。向滤液1中加入溶液沉镁。将转化为沉淀。滤液2主要含有、草酸钠及过量的，沉淀为。从出发，工艺给出了两条转化为可电解物质的路径：路径I为受热分解生成。电解氧化镁制取镁。路径II为与盐酸反应生成溶液，经蒸发结晶得到无水。电解熔融制取高纯和。这是工业制镁的主流方法，能耗相对较低，据此解答； 【解析】 A．常温下时，，故，A正确； B．时，，未完全沉淀，B错误； C．给出的反应O原子不守恒，得失电子也不守恒，煅烧的正确反应为，C错误； D．熔点远高于，电解能耗远大于电解，路线Ⅱ更优，D错误； 故选A。 2.(2025·广西·高考真题)常温下，用溶液以相同滴速分别滴定下列两种等体积溶液： I．硫酸酸化的溶液 Ⅱ．盐酸酸化的溶液 随滴定时间变化的滴定曲线如图。已知：，；溶液中某离子的浓度时，可认为该离子沉淀完全。下列说法错误的是 A. d点水电离的 B. Ⅱ中恰好完全沉淀的点为f点 C. I中出现沉淀时的低于理论值，说明被氧化 D. g点的大于i点的 【答案】D 【解析】由知，完全沉淀时，加入的氢氧化钠量更少，完全沉淀时，加入的氢氧化钠更多，所需要的时间更长，故defg曲线为滴定盐酸酸化的溶液曲线，hi曲线为滴定硫酸酸化的   0.02 mol ⋅ L -1 FeSO4溶液的曲线。 【解析】 A．由图可知，d点为盐酸酸化的溶液，pH=1.50，溶液中，，溶液中有部分会水解消耗部分水电离出的，故d点水电离的，故A正确； B．Ⅱ中完全沉淀时c()，由得==，pH=14-11.2=2.80，f点pH=2.80，恰好为完全沉淀点，B正确； C．Ⅰ中理论开始沉淀时，=，则 pH≈14-7.3=6.7，若实际沉淀pH低于此值，说明存在更易沉淀的，即被氧化为，C正确； D．由图可知，g点和i点溶液中铁离子均完全沉淀，均达到沉淀溶解平衡，由知，越大，越小，g点和i点的pH相同，则g点的等于i点的， D错误； 故答案选D。 3.(2024·广西·高考真题)常温下，用溶液分别滴定下列两种混合溶液： Ⅰ．20.00mL浓度均为和溶液 Ⅱ．20.00mL浓度均为和溶液 两种混合溶液的滴定曲线如图。已知，下列说法正确的是 A. Ⅰ对应的滴定曲线为N线 B. 点水电离出的数量级为 C. 时，Ⅱ中 D. 时，Ⅰ中之和小于Ⅱ中之和 【答案】D 【解析】溶液中加入40ml氢氧化钠溶液时，I中的溶质为氯化钠和醋酸钠，Ⅱ中的溶质为氯化钠和一水合氨，根据，醋酸根、铵根的水解程度小于醋酸、一水合氨的电离程度，氯化钠显中性，醋酸根和一水合氨在浓度相同时，一水合氨溶液的碱性更强，故I对应的滴定曲线为M，Ⅱ对应的滴定曲线为N； 【解析】 A．向溶液中加入40ml氢氧化钠溶液时，I中的溶质为氯化钠和醋酸钠，Ⅱ中的溶质为氯化钠和一水合氨，氯化钠显中性，醋酸根和一水合氨在浓度相同时，一水合氨溶液的碱性更强，故I对应的滴定曲线为M，A错误； B．根据分析可知a点的溶质为氯化钠和醋酸钠，醋酸根发生水解，溶液的pH接近8，由水电离的=，数量级接近，B错误； C．当时，Ⅱ中的溶质为氯化钠、氯化铵、一水合氨，且氯化铵和一水合氨的浓度相同，铵根的水解，即水解程度小于一水合氨的电离程度，所以，又物料守恒，即，故，C错误； D． 根据元素守恒，之和等于之和，根据图像，时，Ⅱ所加氢氧化钠溶液较少，溶液体积较小，故Ⅰ中之和小于Ⅱ中之和，D正确； 故选D。 …………………… 1.(2025·广西河池·二模)以下实验操作与对应的解释是否匹配？匹配正确的一项是 选项 实验操作 解释 A 酸碱中和滴定：用待测NaOH溶液润洗锥形瓶 减少残留水导致的浓度误差 B 分液操作：下层液体从分液漏斗下口放出，上层液体从上口倒出 避免液体交叉污染或重新混合 C 制备硫酸铜晶体：直接加热CuSO4溶液至蒸干 防止硫酸铜晶体受热分解 D 测定溶液pH值：用蒸馏水润湿pH试纸后再蘸取待测溶液 提高比色卡读数准确性 A. A B. B C. C D. D 【答案】B 【解析】A．酸碱中和滴定中，锥形瓶不需要润洗，润洗会导致待测液偏多，消耗标准液体积偏大，A错误； B．分液时下层液体从下口放出，上层液体从上口倒出，可避免液体混合，B正确； C．直接蒸干CuSO4溶液会导致晶体分解，正确操作应为蒸发浓缩后冷却结晶，C错误； D．润湿pH试纸会稀释待测液，影响pH值准确性，D错误； 答案选B。 2.(2025·广西河池·二模)25℃时，向某H3PO4溶液中滴加NaOH溶液，含磷微粒随pH值分布如图，下列说法错误的是 A. 水解程度： B. b点 C. c点溶液可作为缓冲溶液，能抵抗少量酸碱对溶液pH值的影响 D. a点溶液中满足： 【答案】C 【解析】A．水解后得到，水解程度：，故A正确； B．由图b点时的含量几乎为0，b点，故B正确； C．c点主要是，它既可与酸反应又可与碱反应，但反应会引起pH 大幅变化，c点溶液不可作为缓冲溶液，故C错误； D．a点溶质为H3PO4和H2PO，根据电荷守恒，a点溶液中满足：，故D正确； 故选C。 3.(2025·广西南宁·适应性考试)常温下向的溶液中通入气体，随反应进行(不考虑分解)，溶液中代表或)的值随溶液变化存在如图所示关系，下列说法错误的是 A. 线代表随溶液pH的变化线 B.  C. 溶液的约为12 D. 溶液中存在： 【答案】C 【解析】，，由于同浓度酸性：，当时，，则，，所以线和分别代表和随溶液的变化线。 【解析】 A．由分析可知，线M代表随溶液pH的变化线，A正确； B．由分析可知，Ka(HF)=10−3.2，B正确； C．，溶液中，，，C错误； D．根据电荷守恒，D正确； 故选C。 4.(2026·广西桂林·二模)用下图装置完成实验，设计正确或能达到目的的是 A B 比较和水解能力 滴定终点时液面读数为20.20 mL C D 蒸发结晶制取晶体 验证沉淀之间的转化 A. A B. B C. C D. D 【答案】D 【解析】A．溶液、溶液虽为饱和溶液，但其物质的量浓度不同，因此无法比较和水解能力的强弱，A错误； B．0刻度在滴定管的上方，上小下大，液面在20 ml刻度的上方，所以滴定终点读数应是19.80 mL，B错误； C．FeSO4⋅7H2O晶体含有结晶水，直接蒸发会导致失去结晶水，且Fe2+易被氧化，应采用蒸发浓缩、冷却结晶、过滤的方法得到，C错误； D．与生成白色沉淀，然后加入KI，产生黄色沉淀，再加入，沉淀转化为黑色沉淀，通过依次加入不同沉淀试剂，可观察到沉淀颜色变化，能验证沉淀之间的转化，D正确； 故选D。 5.(2026·广西南宁·调研)溶液中存在平衡：。用溶液进行下列实验： 下列说法错误的是 A. ①中溶液橙色加深，③中溶液变黄 B. ①中和浓度相等时说明反应达平衡 C. ②中被还原为，可以用于检测驾驶员是否酒驾 D. 对比②和④可知在酸性溶液中氧化性更强 【答案】B 【解析】A．① 中滴加，溶液中浓度增大，平衡逆向移动，浓度增大，橙色加深；③ 中滴加溶液，消耗，浓度减小，平衡正向移动，浓度增大，溶液变黄，A正确； B．反应达到平衡的标志是各组分浓度保持不变，而非和浓度相等，浓度相等无法判断反应达到平衡，B错误； C．② 中溶液变为绿色，说明生成，被还原，该反应可用于检测驾驶员是否酒驾，C正确； D．② 为酸性条件，滴加乙醇后发生氧化还原反应，④ 为碱性条件，滴加乙醇后无明显现象，说明在酸性溶液中氧化性更强，D正确； 故选B。 6.(2026·广西南宁·适应性测试)常温下，将一定浓度的溶液分别滴加到浓度均为的、溶液中，生成沉淀的溶解平衡曲线如图所示(表示或)。已知：当某离子浓度时，可认为该离子沉淀完全；，。下列叙述正确的是 A. ①代表的溶解平衡曲线 B. 点对应条件下，能生成沉淀，也能生成沉淀 C. 向固体中加入溶液，可发生的转化 D. 向均为的混合溶液中滴加溶液，当完全沉淀时，溶液中 【答案】C 【解析】对于：，两边取负对数得：，即，符合曲线② 。对于：，两边取负对数得：，即，符合曲线① 。 【解析】 A．由分析知，① 代表的溶解平衡曲线，② 代表的溶解平衡曲线，A错误； B．，越大，越小。a点在两条曲线上方，相同下，小于沉淀平衡时的，因此离子积，两种沉淀都不能生成，B错误； C．转化反应，平衡常数，正向进行程度很大，只要浓度足够，转化可以发生，C正确； D．完全沉淀时，，此时，代入得：，D错误； 故选C。 7.(2026·广西南宁·调研)分析常温下金属在不同pH的体系中的可能产物，起始时溶液浓度为。 已知：图1中曲线表示体系中各含碳粒子的物质的量分数与pH的关系； 图2中曲线Ⅰ的离子浓度符合，曲线Ⅱ的离子浓度符合。 下列说法正确的是 A. 的数量级为 B. b点所示条件下，能生成沉淀，不能生成沉淀 C. 起始状态、，平衡后溶液中存在： D. 由图1可知，当体系中时，溶液的 【答案】D 【解析】A．a点在曲线Ⅰ上，满足：点，，故；由图1得：与相交于一点，此时两者的浓度相同，，故；与相交于，同理：；时，溶液中主要为，，由，得；因此，数量级为，A错误； B．对于溶度积曲线：相同下，若点在曲线上方，说明实际大于平衡浓度，，生成沉淀；若在曲线下方，，无沉淀产生，b点在的曲线下方，在的曲线上方，因此不能生成沉淀，能生成沉淀，B错误； C．起始，但会与生成沉淀，部分碳元素进入沉淀，因此平衡后溶液中所有含碳粒子的浓度和小于，C错误； D．当时，由，得： ，故，D正确； 故选D。 8.(2027·广西河池·一模)25℃时，向的NH4HCO3溶液(pH=7.8)中通入HCl(g)或加入NaOH(s)调节pH，不考虑溶液体积变化且过程中无气体逸出。含碳(或氮)微粒的分布分数[如：]与溶液pH的关系如图所示。下列说法正确的是 A. 25℃时，NH4HCO3溶液(pH=7.8)中存在： B. 曲线M表示含碳微粒的分布分数与溶液pH的关系 C. 由图可知， D. 该体系在pH=8.3时，溶液中 【答案】C 【解析】向的NH4HCO3溶液(pH=7.8)中通入HCl(g)或加入NaOH(s)调节pH，不考虑溶液体积变化且过程中无气体逸出。含碳微粒有三种：，分别对应图像左侧的分布曲线，右侧则为含氮微粒的分布曲线。 【解析】 A．对初始溶液列质子守恒：。已知该溶液，即，代入守恒式可推得，A错误； B．含碳微粒包含、、共3种，分布分数随pH变化会出现三条曲线；含氮微粒仅为和共2种。曲线M是随pH升高分布分数逐渐减小，M表示铵根，B错误； C．对于碳酸的第一步电离，当时，对应交点，即，因此；又当pH=8.3时，，则，C正确； D．据图可知，当时，对应（即图中含氮两微粒分布分数相等的交点），D错误； 故选C。 9.(2026·广西南宁邕宁高级中学·模拟考试)常温下可通过调节溶液pH使Ca2+和Mn2+形成氟化物沉淀而分离。测得不同条件下体系中[为F-、Ca2+或Mn2+的物质的量浓度，单位为]与的关系如图所示，已知常温下，下列说法错误的是 A. 线l1代表， B. 常温下， C. “净化”过程中反应的平衡常数 D. 当时，d点处电离平衡向右移动 【答案】D 【解析】根据HF的电离常数表达式变形可得，随横坐标增大而增大，斜率为1，匹配曲线为的对应曲线。、浓度随增大而减小，故斜率为负的、为金属阳离子的曲线，结合，相同下浓度更大，数值更大，故对应，对应。取横坐标为1的点，上的点得平衡时，代入电离常数表达式得；上的点得，计算得；上的点得，计算得，对应净化反应的平衡常数。 【解析】 A．线代表，结合点坐标计算得，A正确； B．结合点坐标代入电离常数表达式，计算得，B正确； C．反应平衡常数，C正确； D．当时，d点大于其平衡浓度，浓度商大于电离常数，电离平衡向左移动，D错误； 故选D。 10.(2026·广西·调研)工业上可利用氨水吸收和，其原理如图所示。已知：25℃时，；，；。 下列说法正确的是 A. 反应的平衡常数 B. 向氨水中通入至： C. 溶液通入的离子方程式为： D. 沉淀石膏后的上层清液中，存在 【答案】B 【解析】本题为氨水吸收和的工艺流程题，核心流程节点为氨水吸收、溶液与发生氧化还原反应、加沉淀石膏。各环节物质转化去向：通入氨水后，逐步转化为、与共存的混合体系；通入溶液后，被还原为，被氧化为；向含的溶液中加入，与结合生成石膏沉淀。各操作核心目的：氨水吸收实现酸性气体的固定与转化；与的反应实现氮的还原与硫的氧化转化；加实现的沉淀分离。解题核心逻辑为结合电离平衡常数计算反应平衡常数，通过电荷守恒分析中性溶液中离子浓度关系，依据氧化还原反应规律书写离子方程式，利用溶度积规则判断饱和溶液中离子浓度乘积。 【解析】 A．反应 + ⇌ + + 的平衡常数K = ，推其拆分为K = ()/()，代入 = ， = ，得K = = ，并非，A错误； B．向氨水中通入至pH = 7，溶液呈中性，c() = c()，根据电荷守恒c() + c() = c() + 2c() + c()，可得c() = c() + 2c()，则c() + c() = c() − c() < c()，B正确； C．溶液中通入时，氧化生成，自身被还原为，正确离子方程式为2 + 4 = + 4+ 4，并非以为反应物，C错误； D．沉淀石膏后的上层清液为的饱和溶液，根据溶度积规则，饱和溶液中 c()·c() = () = 5.0 × ，并非小于该值，D错误； 故选B。 11.(2026·广西南宁第三中学·模拟预测)常温下，磷的重要化合物、和可通过与溶液反应获得，含磷微粒的分布分数δ与pH的关系如图所示。 [比如：]。 下列说法错误的是 A. 水的电离程度：Z点＞Y点＞X点 B. 常温下，的 C. Z点溶液加水稀释：增大 D. Y点溶液存在： 【答案】C 【解析】A．题中图示可以理解为：向磷酸溶液中逐渐加入NaOH溶液，磷酸对水的电离起抑制作用，随着NaOH溶液的加入，水的电离程度逐渐增大，当两者恰好完全反应生成时，水的电离程度达到最大，继续加入NaOH溶液，水的电离又被抑制，电离程度又逐渐减小，故水的电离程度：Z点＞Y点＞X点，A正确； B．由图示可知，磷酸的电离平衡常数，，常温下，的平衡常数，B正确； C．由图可知，Z点为与分布分数相等的点(pH≈12.3)，存在电离平衡，，则，加水稀释后碱性溶液，碱性减弱，pH减小，增大，不变，故减小，C错误； D．由图示可知，Y点时溶液中与浓度相等，即，根据电荷守恒可得：，所以，D正确； 故选C。 12.(2026·广西南宁第三中学·二调)常温下，用溶液滴定溶液，得到pH与、[或]的关系如图所示。下列叙述正确的是 A. 曲线m表示pH与的变化关系 B. M点溶液： C. P点溶液： D. 水的电离程度：M>N 【答案】C 【解析】加入20mL氢氧化钠溶液，M点恰好生成，加入40mL氢氧化钠溶液，N点恰好生成；的，，，浓度相同时，>，<，m曲线代表与pH关系，n曲线代表与pH关系，据此分析解答。 【解析】 A．由分析可知，曲线m表示pH与的变化关系，A错误； B．M点正好生成，由于此时溶液显酸性，则电离程度大于其水解程度，故M点溶液：，B错误； C．P点溶液pH=7,由图可知=0，则，此时溶液中的溶质为、，P点溶液电荷守恒式为，将替换成，可得C项电荷守恒变形式，C正确； D．N点溶液中溶质成分为，M点溶液中溶质成分为，水解能力大于且电离出氢离子会抑制水的电离，故水的电离程度：M<N，D错误； 故选C。 13.(2026·广西河池高级中学等校·二模)常温下，取20.00 mL浓度均为的甲胺和吡啶()混合溶液，用标准溶液滴定，滴定曲线如图甲，4种含氮微粒的分布分数与pH关系如图乙[如：]。下列说法正确的是 A. 吡啶的碱性强于甲胺 B. a点时，存在 C. b点时， D. 甲胺电离平衡常数的数量级为 【答案】D 【解析】A．由图乙可知，曲线③ 和④ 的交点对应，曲线① 和② 的交点对应。根据时，碱与其共轭酸浓度相等，可知两种碱对应共轭酸的分别为10.6和5.2。共轭酸越大，对应碱的碱性越强，故甲胺的碱性强于吡啶，A错误； B．由图甲可知，a点为甲胺恰好完全反应，此时溶质为等量的和，根据质子守恒，，B错误； C．b点溶液呈酸性，故，C错误； D．甲胺的电离平衡：，电离平衡常数，图乙中，当时，，此时，则，所以，数量级为，D正确； 故选D。 14.(2026·广西桂林·二模)常温下，将NaOH溶液滴加到一定浓度的某二元弱酸()溶液中，混合溶液的pH与离子浓度变化的关系如图： 下列说法正确的是 A. M代表pH与变化的曲线 B. 常温下，电离常数的数量级为 C. 相同条件下，的水解程度大于的电离程度 D. 混合溶液呈中性时： 【答案】B 【解析】二元弱酸分两步电离：；；两边取负对数可得、。由于多元弱酸的，则，因此当时，pH更小的曲线对应第一步电离（即），pH更大的曲线对应第二步电离（即）。因此：N曲线pH更小，对应；M曲线pH更大，对应。 【解析】 A．M曲线pH更高，对应第二步电离，即，A错误； B．在N曲线上取的点，此时，即，，数量级为，B正确； C．在M曲线上取的点，此时，则，，的水解常数，，说明的水解程度小于的电离程度，C错误； D．当溶液呈中性时，，结合曲线可知，即，解得，即，因此溶液中离子浓度关系应为，D错误； 故选B。 15.(2026·广西百色·二模)常温下，分别向体积均为25 mL浓度均为的溶液和溶液中，逐滴滴入的稀盐酸，用压强传感器测得压强随加入盐酸体积的变化如图所示，已知的，。下列说法不正确的是 A. 曲线Ⅱ为溶液反应的曲线 B. a点溶液中： C. 水的电离程度： D. c点溶液中： 【答案】C 【解析】A．Na2CO3与盐酸反应先发生，无气体生成，初始阶段压强几乎不变，因此曲线Ⅱ为Na2CO3溶液反应的曲线，A正确； B．a点溶质为Na2CO3、NaHCO3、NaCl，电荷守恒为，因此，B正确； C．b、d均为反应完全后含溶解CO2的NaCl溶液，b点压强更大，溶解的CO2浓度更高，H2CO3电离出H+对水的电离抑制更强，故水的电离程度d> b，C错误； D．c点溶质为等物质的量的NaHCO3和NaCl，根据物料守恒可得，故，D正确； 故答案选C。 16.(2026·广西河池·一模)常温时，二元弱酸与均为的混合溶液中，（代表、、或）随的变化关系如下图。为难溶物，不考虑的水解。下列分析错误的是 A. 曲线3代表随的变化关系 B. 时，溶液中 C.  D. 溶度积常数的数量级为 【答案】B 【解析】随着pH增大，减小、先增大后减小、增大，所以图中曲线2代表、曲线3代表、曲线4代表，图中曲线1代表；由图可知，曲线2和曲线3的交点处，，曲线3和曲线4的交点处，。 【解析】 A．根据分析，曲线3变化趋势为先升后降，对应的浓度变化，A正确； B．将原混合溶液pH调节至12.92的过程中，需要外加碱，溶液中存在额外的阳离子，以加入NaOH为例，电荷守恒应为，选项中等式缺少外来阳离子项，不成立，B错误； C．pH=7.05时，曲线2（）和曲线3（）相交，即，，C正确； D．取pH=5.48的交点，，由，则，，数量级为，D正确； 故选B。 17.(2026·广西柳州·适应性考试)室温下，向含有的酸性溶液中通入生成沉淀，若始终保持的浓度为，体系中[，X为，，]与的关系如图所示，下列说法正确的是 A. 线②表示随的变化 B. 氢硫酸的一级电离常数的数量级为 C. 的 D. 点溶液中的 【答案】C 【解析】氢硫酸是二元弱酸，一级电离常数远大于二级电离常数，则溶液pH相同时，溶液中大于；向硫酸锡溶液中通入硫化氢时，溶液中锡离子浓度减小，则曲线① 、② 、③ 分别表示p　、p、p随pH的变化；由图可知，C点溶液中pH为5时，溶液中p为2.2，则氢硫酸的一级电离常数为：；B点溶液中pH为5时，溶液中p为7.2，则氢硫酸的二级电离常数为：，据此分析解题。 【解析】 A．由分析可知，曲线② 表示p随pH的变化，A错误； B．由分析知，氢硫酸的一级电离常数，其数量级为，B错误； C．由图中A点知pH=5，，B点，即 ，已知，，，故，所以SnS的，C正确； D．由图可知，D点溶液pH为2、氢硫酸的浓度为0.1 mol/L，由氢硫酸的一级电离常数可知，溶液中硫氢根离子的浓度为：，D错误； 故答案选C。 18.(2026·广西梧州·适应性测试)草酸钙是连接植物学、医学和化学的关键物质，具有优异的光学性能。常温下，向足量浊液中加或调节pH，（M代表，）与关系如图1所示，溶液中、、三种微粒的物质的量分数（）与溶液的关系如图2所示，已知，下列说法错误的是 A. 点的横坐标为2.7 B. 点所在曲线代表的是的物质的量分数 C. 点时，浓度迅速下降的原因是生成了沉淀 D. 加入至时发生的反应： 【答案】D 【解析】CaC2O4为强碱弱酸盐，其溶液呈碱性，体系中存在一系列平衡，、、，随着pH增大，H2C2O4浓度减小，先增大后减小，增大。由，图像上E点pH=1.2，则，同理，据此分析； 【解析】 A．点，即，则： ，得，，A正确； B．是二元弱酸，越小，酸性越强，含量越高；随升高，依次变为、，越大，含量越高，因此点所在曲线代表的物质的量分数，B正确； C．m点pH接近14，，此时，即，离子积，会析出沉淀，因此浓度迅速下降，C正确； D． 根据图2可知，时，交点处，说明此时溶液中和的物质的量相等，二者物质的量之比为，反应式应为： ，D错误； 故选D。 19.(2026·广西崇左·一模)常温下，向甲胺（，一元弱碱）溶液中滴加甲酸溶液，含N或R粒子的分布系数（）与pH关系如图所示。下列叙述错误的是 已知：；R表示HCOOH或。 A. 曲线Ⅲ代表与pH的关系 B. 时， C.  D. 溶液和盐酸等体积混合后的溶液中： 【答案】B 【解析】根据电离常数表达式可知，，，、增大，pH增大，故曲线I、Ⅱ分别代表、与pH的关系，曲线Ⅲ、Ⅳ分别代表、与pH的关系，据此回答。 【解析】 A．由分析知，曲线Ⅲ代表与pH的关系，A正确； B．由图像中a、b点坐标可计算得，，当甲胺与甲酸恰好完全反应（）时，溶液显碱性，又，结合溶液呈碱性可知，，B错误； C．由可得：，C正确； D．将溶液和盐酸等体积混合后，所得混合液中，，，，D正确； 故选B。 20.(2025·广西来宾·一模)常温下，用盐酸滴定弱碱MOH溶液，溶液中pH、分布系数随滴加盐酸体积V（盐酸）的变化关系如图所示，[比如的分布系数：，已知：。下列说法错误的是 A.  B. MOH的电离平衡常数是 C. a点：， D. 时， 【答案】C 【解析】常温下，用0.1mol/L盐酸滴定20.00mL 0.1mol/L弱碱MOH溶液时，溶液中MOH的浓度减小，M+浓度增大、溶液pH减小且在加入20.00mL盐酸时，pH发生突变，则曲线① 代表δ(M+)、曲线② 代表pH的变化、曲线③ 代表δ(MOH)。由图可知，a点时溶液中MOH与M+浓度相等，溶液pH为9.55，pOH=4.45，则MOH的电离平衡常数为； 【解析】 A．c点得到溶液为0.05mol/L的MCl溶液，MCl水解方程为，，，pH≈5.4，A正确；    B．由分析，MOH的电离平衡常数是，B正确； C．若b=10，则溶液为等浓度的MOH、MCl，MCl的水解常数为，此时MOH电离大于M+水解，则导致，而a点时溶液中MOH与M+浓度相等，故b＜10，C错误；    D．时，溶液为等浓度的MOH、MCl，由质子守恒可知：，D正确； 故选C。 21.(2025·广西柳州·二模)常温下，用0.2盐酸滴定两个相同容器中的溶液，分别为20mL0.2溶液和40mL0.1NaHA溶液。利用pH计和压传感器检测，绘制曲线如图所示(溶液达到一定浓度后，会放出气体。溶液体积变化可忽略)。下列说法正确的是 A. 溶液中： B. 图中曲线乙和丁代表向NaHA溶液中滴加盐酸 C. d点溶液中存在： D. 反应达到滴定终点时，两容器压力传感器检测的数值不相等 【答案】A 【解析】Na2A的水解程度应大于NaHA，且所用Na2A的浓度大于NaHA，所以未滴加HCl时，Na2A溶液的pH更大，即甲代表Na2A溶液，乙代表NaHA溶液；向Na2A溶液中滴加盐酸时，先发生Na2A+HCl=NaCl+NaHA、再发生NaHA+HCl=NaCl+H2A↑，而向NaHA溶液中滴加盐酸时开始时即发生NaHA+HCl=NaCl+H2A↑，即NaHA溶液中更先产生气体，所以丙代表NaHA溶液，丁代表Na2A溶液。 【解析】 A．若Ka1×Ka2<Kw，即Ka2<，即Ka2<Kh2，但由图可知，NaHA溶液显碱性，说明HA-的水解程度大于其电离程度，即Kh2<Ka2，A正确； B．根据分析曲线乙和丙代表向NaHA溶液中滴加盐酸，B错误； C．d点时，Na2A溶液与盐酸按照物质的量比为1:2反应，H2A以气体形式放出，不再遵循物料守恒，C错误； D．根据已知条件，n(A2-)=n(HA-)=0.004mol，反应达到滴定终点时，产生的H2A均为0.004mol，并且反应后溶液的体积也相同，都是60ml，所以压强相等，两溶液压力传感器检测的数值相等，故D错误； 答案选A。 22.(2026·广西南宁第三中学青山校·调研)常温下，向含、的混合溶液中缓缓加入适量固体(过程中未见沉淀产生)，测得溶液中微粒分布系数及、随变化如图所示。(忽略溶液体积变化) 已知：；；；与反应生成()。 下列说法正确的是 A. 是关系曲线 B. 时，溶液中 C. 该过程中，的值保持不变 D. 反应平衡常数的数量级为 【答案】B 【解析】向溶液中加入NaOH，pH升高，发生反应，故随pH增大而增大，而，故随pH增大持续减小。含铜粒子的分布系数：随pH增大、配位反应进行，浓度不断降低，因此随pH增大持续下降，且下降速率最快；随配位进行，先增加后减少，因此分布系数先升后降。结合图像可得：是曲线，是曲线，是曲线； 【解析】 A．根据分析，是是曲线，A错误； B．时，结合曲线和溶液中粒子的浓度关系，初始浓度为，即使部分转化为，其浓度仍远大于；总浓度仅为，为主要含铜粒子，浓度远小于和；因此离子浓度顺序为，B正确； C．原溶液中浓度为，根据N守恒，，加入后，与形成配合物，会消耗，因此的值变小，C错误； D．该反应的平衡常数表达式为，从图中曲线i和iii的交点可知，当pH约为6.5时， ，此时，从曲线ii可知，约为2.5，即 ，将这些值代入平衡常数表达式：，该平衡常数的数量级为，D错误； 故选B。 23.(2026·广西玉林·适应性测试)亚砷酸为三元弱酸，可用于治疗血液疾病。常温下用NaOH溶液滴定时，各种含砷微粒的物质的量分数随pH的变化如图所示。下列说法正确的是 A. 曲线II表示的物质的量分数变化关系 B. a点时， C. b点时，溶液中 D. 溶液中， 【答案】B 【解析】A．由图中信息可知，曲线I表示的变化关系，曲线II表示的变化关系，曲线III表示的变化关系，曲线IV表示的变化关系，A项错误； B．a点时，，结合，可知，由图可知，曲线I与曲线II的交点处，，曲线II与曲线III的交点处，，所以时，项正确； C．b点时，，结合电荷守恒：，所以，C项错误； D．的电离平衡常数为，水解平衡常数为的水解程度大于电离程度，所以，D项错误。 故答案选B。 24.(2027·广西崇左·模拟预测)常温下，H2S溶液中含硫粒子的分布系数及CuS、Cu2S饱和溶液中、与pH的关系如图所示。 已知：Ⅰ．。 Ⅱ．CuS、Cu2S饱和溶液随pH变化过程中，c(HS-)保持0.1 mol·L-1不变。 下列叙述错误的是 A. 曲线⑤代表与pH的关系 B.  C. 常温下， D. 0.1 mol·L-1 NaHS溶液中， 【答案】C 【解析】 H2S是二元弱酸，分布系数曲线中：交点a处，对应，由得；交点b处，对应，由得。分析右侧金属离子浓度曲线（验证A选项） 已知恒定，结合，可知pH越大[越小]，越大，金属阳离子浓度越小、越大。 对CuS：，变形得，即pH=； 对同样可得pH=，因此曲线斜率大的是Cu2S，曲线⑤ 代表，据此解答。 【解析】 A．根据分析，曲线⑤代表与pH的关系，A正确； B．x点是曲线① 和曲线③ 的交点，此时，根据Ka1×Ka2=，所以mol/L，pH=10.5，即x=10.5，B正确； C．取点：对应体系，时，代入，得。 取点：对应CuS体系，时，代入，得。任意时刻，C错误； D．NaHS溶液中，的电离常数为，水解常数，水解程度远大于电离程度，因此，D正确； 故选C。 25.(2026·广西柳州·二模)常温下，溶液中含硫粒子分布系数［如：］与pH的关系如图虚线所示，金属硫化物和在饱和溶液中（浓度保持不变）达沉淀溶解平衡时，与pH的关系如图实线所示（c为金属离子浓度）。下列说法错误的是 A. 溶液显碱性 B. 溶液中的 C. 直线④表示饱和溶液中的与pH的关系 D. 金属硫化物的 【答案】C 【解析】由图可知，随着溶液值的增大，逐渐减小、先增大后减小、逐渐增大，则曲线① ② ③ 分别表示、、与值的关系；时，，则，；时，，，；饱和溶液的浓度为，由于电离程度非常小，所以平衡时溶液中，。由点可知此时，，则，则，，据此分析。 【解析】 A．溶液中的电离常数，水解常数，以水解为主，故溶液显碱性，A不符合题意； B．时，，则，；时，，，，，B不符合题意； C．由点可知此时，，则，则，，随着值的增大，增大，金属阳离子浓度减小，但减小的更快，所以⑤ 表示饱和溶液中的与的关系，C符合题意； D．金属硫化物的，D不符合题意； 故选C。 26.(2026·广西南宁·一模)常温下，将溶液滴入溶液中，溶液中含T微粒(、、、)的分布系数、溶液pH与加入NaOH溶液的体积V的关系如图所示。已知：。下列叙述错误的是 A. a、c线分别代表、的分布系数变化情况 B. 时， C. 时， D. 由M至N的滴定过程中，不可用甲基橙作指示剂 【答案】B 【解析】向中滴加NaOH，逐步生成、、，所以a、b、c、d曲线分别为、、、，加入50 mL NaOH时，恰好生成，加入100 mL NaOH时，恰好生成，加入150 mL NaOH时，恰好生成，以此分析。 【解析】 A．由分析可知，A正确； B．溶液中存在电荷守恒，，时，，所以，从图中可以得到，时，，所以，B错误； C．，由图可知，时， ，则，所以当时，，可得，C正确； D．由M至N的滴定过程中，由图可知，突变在之后，而甲基橙在后一直为黄色，滴定过程中，没有颜色变化，所以不可用甲基橙作指示剂，D正确； 故答案选B。 试卷第1页，共3页 / 学科网（北京）股份有限公司 $ 专题12 水溶液中的离子平衡及其应用 3年真题3年模拟 考点分类 广西考情（2024-2026） 命题规律 考点01 离子平衡 2026广西(1题)、2025广西(1题)、2024广西(1题) · 情境设置：以浓缩海水提Mg工艺、NaOH滴定酸化FeSO4/FeCl3及HCl与CH3COOH/NH4Cl混合液为情境，给出Kₐ、Kₛₚ和沉淀完全标准。 · 考查重点：判断pH下C2O42-与H2C2O4、Mg2+沉淀完全，分析滴定曲线中水电离、Fe2+氧化、Fe3+浓度及粒子总量比较。 · 命题趋势：2024—2026年均于广西卷选择题考查多平衡耦合，重视定量计算、图像信息与工艺评价。 考点01 离子平衡 1.(2026·广西·高考真题)从浓缩海水中获取高纯的工艺如下。 已知：时，的，；的。 下列说法正确的是 A. 常温下，“滤液1”时， B. 常温下，“滤液2”时，沉淀完全 C. 煅烧“滤渣”回收： D. 路线Ⅰ的工艺优于Ⅱ 2.(2025·广西·高考真题)常温下，用溶液以相同滴速分别滴定下列两种等体积溶液： I．硫酸酸化的溶液 Ⅱ．盐酸酸化的溶液 随滴定时间变化的滴定曲线如图。已知：，；溶液中某离子的浓度时，可认为该离子沉淀完全。下列说法错误的是 A. d点水电离的 B. Ⅱ中恰好完全沉淀的点为f点 C. I中出现沉淀时的低于理论值，说明被氧化 D. g点的大于i点的 3.(2024·广西·高考真题)常温下，用溶液分别滴定下列两种混合溶液： Ⅰ．20.00mL浓度均为和溶液 Ⅱ．20.00mL浓度均为和溶液 两种混合溶液的滴定曲线如图。已知，下列说法正确的是 A. Ⅰ对应的滴定曲线为N线 B. 点水电离出的数量级为 C. 时，Ⅱ中 D. 时，Ⅰ中之和小于Ⅱ中之和 …………………… 1.(2025·广西河池·二模)以下实验操作与对应的解释是否匹配？匹配正确的一项是 选项 实验操作 解释 A 酸碱中和滴定：用待测NaOH溶液润洗锥形瓶 减少残留水导致的浓度误差 B 分液操作：下层液体从分液漏斗下口放出，上层液体从上口倒出 避免液体交叉污染或重新混合 C 制备硫酸铜晶体：直接加热CuSO4溶液至蒸干 防止硫酸铜晶体受热分解 D 测定溶液pH值：用蒸馏水润湿pH试纸后再蘸取待测溶液 提高比色卡读数准确性 A. A B. B C. C D. D 2.(2025·广西河池·二模)25℃时，向某H3PO4溶液中滴加NaOH溶液，含磷微粒随pH值分布如图，下列说法错误的是 A. 水解程度： B. b点 C. c点溶液可作为缓冲溶液，能抵抗少量酸碱对溶液pH值的影响 D. a点溶液中满足： 3.(2025·广西南宁·适应性考试)常温下向的溶液中通入气体，随反应进行(不考虑分解)，溶液中代表或)的值随溶液变化存在如图所示关系，下列说法错误的是 A. 线代表随溶液pH的变化线 B.  C. 溶液的约为12 D. 溶液中存在： 4.(2026·广西桂林·二模)用下图装置完成实验，设计正确或能达到目的的是 A B 比较和水解能力 滴定终点时液面读数为20.20 mL C D 蒸发结晶制取晶体 验证沉淀之间的转化 A. A B. B C. C D. D 5.(2026·广西南宁·调研)溶液中存在平衡：。用溶液进行下列实验： 下列说法错误的是 A. ①中溶液橙色加深，③中溶液变黄 B. ①中和浓度相等时说明反应达平衡 C. ②中被还原为，可以用于检测驾驶员是否酒驾 D. 对比②和④可知在酸性溶液中氧化性更强 6.(2026·广西南宁·适应性测试)常温下，将一定浓度的溶液分别滴加到浓度均为的、溶液中，生成沉淀的溶解平衡曲线如图所示(表示或)。已知：当某离子浓度时，可认为该离子沉淀完全；，。下列叙述正确的是 A. ①代表的溶解平衡曲线 B. 点对应条件下，能生成沉淀，也能生成沉淀 C. 向固体中加入溶液，可发生的转化 D. 向均为的混合溶液中滴加溶液，当完全沉淀时，溶液中 7.(2026·广西南宁·调研)分析常温下金属在不同pH的体系中的可能产物，起始时溶液浓度为。 已知：图1中曲线表示体系中各含碳粒子的物质的量分数与pH的关系； 图2中曲线Ⅰ的离子浓度符合，曲线Ⅱ的离子浓度符合。 下列说法正确的是 A. 的数量级为 B. b点所示条件下，能生成沉淀，不能生成沉淀 C. 起始状态、，平衡后溶液中存在： D. 由图1可知，当体系中时，溶液的 8.(2027·广西河池·一模)25℃时，向的NH4HCO3溶液(pH=7.8)中通入HCl(g)或加入NaOH(s)调节pH，不考虑溶液体积变化且过程中无气体逸出。含碳(或氮)微粒的分布分数[如：]与溶液pH的关系如图所示。下列说法正确的是 A. 25℃时，NH4HCO3溶液(pH=7.8)中存在： B. 曲线M表示含碳微粒的分布分数与溶液pH的关系 C. 由图可知， D. 该体系在pH=8.3时，溶液中 9.(2026·广西南宁邕宁高级中学·模拟考试)常温下可通过调节溶液pH使Ca2+和Mn2+形成氟化物沉淀而分离。测得不同条件下体系中[为F-、Ca2+或Mn2+的物质的量浓度，单位为]与的关系如图所示，已知常温下，下列说法错误的是 A. 线l1代表， B. 常温下， C. “净化”过程中反应的平衡常数 D. 当时，d点处电离平衡向右移动 10.(2026·广西·调研)工业上可利用氨水吸收和，其原理如图所示。已知：25℃时，；，；。 下列说法正确的是 A. 反应的平衡常数 B. 向氨水中通入至： C. 溶液通入的离子方程式为： D. 沉淀石膏后的上层清液中，存在 11.(2026·广西南宁第三中学·模拟预测)常温下，磷的重要化合物、和可通过与溶液反应获得，含磷微粒的分布分数δ与pH的关系如图所示。 [比如：]。 下列说法错误的是 A. 水的电离程度：Z点＞Y点＞X点 B. 常温下，的 C. Z点溶液加水稀释：增大 D. Y点溶液存在： 12.(2026·广西南宁第三中学·二调)常温下，用溶液滴定溶液，得到pH与、[或]的关系如图所示。下列叙述正确的是 A. 曲线m表示pH与的变化关系 B. M点溶液： C. P点溶液： D. 水的电离程度：M>N 13.(2026·广西河池高级中学等校·二模)常温下，取20.00 mL浓度均为的甲胺和吡啶()混合溶液，用标准溶液滴定，滴定曲线如图甲，4种含氮微粒的分布分数与pH关系如图乙[如：]。下列说法正确的是 A. 吡啶的碱性强于甲胺 B. a点时，存在 C. b点时， D. 甲胺电离平衡常数的数量级为 14.(2026·广西桂林·二模)常温下，将NaOH溶液滴加到一定浓度的某二元弱酸()溶液中，混合溶液的pH与离子浓度变化的关系如图： 下列说法正确的是 A. M代表pH与变化的曲线 B. 常温下，电离常数的数量级为 C. 相同条件下，的水解程度大于的电离程度 D. 混合溶液呈中性时： 15.(2026·广西百色·二模)常温下，分别向体积均为25 mL浓度均为的溶液和溶液中，逐滴滴入的稀盐酸，用压强传感器测得压强随加入盐酸体积的变化如图所示，已知的，。下列说法不正确的是 A. 曲线Ⅱ为溶液反应的曲线 B. a点溶液中： C. 水的电离程度： D. c点溶液中： 16.(2026·广西河池·一模)常温时，二元弱酸与均为的混合溶液中，（代表、、或）随的变化关系如下图。为难溶物，不考虑的水解。下列分析错误的是 A. 曲线3代表随的变化关系 B. 时，溶液中 C.  D. 溶度积常数的数量级为 17.(2026·广西柳州·适应性考试)室温下，向含有的酸性溶液中通入生成沉淀，若始终保持的浓度为，体系中[，X为，，]与的关系如图所示，下列说法正确的是 A. 线②表示随的变化 B. 氢硫酸的一级电离常数的数量级为 C. 的 D. 点溶液中的 18.(2026·广西梧州·适应性测试)草酸钙是连接植物学、医学和化学的关键物质，具有优异的光学性能。常温下，向足量浊液中加或调节pH，（M代表，）与关系如图1所示，溶液中、、三种微粒的物质的量分数（）与溶液的关系如图2所示，已知，下列说法错误的是 A. 点的横坐标为2.7 B. 点所在曲线代表的是的物质的量分数 C. 点时，浓度迅速下降的原因是生成了沉淀 D. 加入至时发生的反应： 19.(2026·广西崇左·一模)常温下，向甲胺（，一元弱碱）溶液中滴加甲酸溶液，含N或R粒子的分布系数（）与pH关系如图所示。下列叙述错误的是 已知：；R表示HCOOH或。 A. 曲线Ⅲ代表与pH的关系 B. 时， C.  D. 溶液和盐酸等体积混合后的溶液中： 20.(2025·广西来宾·一模)常温下，用盐酸滴定弱碱MOH溶液，溶液中pH、分布系数随滴加盐酸体积V（盐酸）的变化关系如图所示，[比如的分布系数：，已知：。下列说法错误的是 A.  B. MOH的电离平衡常数是 C. a点：， D. 时， 21.(2025·广西柳州·二模)常温下，用0.2盐酸滴定两个相同容器中的溶液，分别为20mL0.2溶液和40mL0.1NaHA溶液。利用pH计和压传感器检测，绘制曲线如图所示(溶液达到一定浓度后，会放出气体。溶液体积变化可忽略)。下列说法正确的是 A. 溶液中： B. 图中曲线乙和丁代表向NaHA溶液中滴加盐酸 C. d点溶液中存在： D. 反应达到滴定终点时，两容器压力传感器检测的数值不相等 22.(2026·广西南宁第三中学青山校·调研)常温下，向含、的混合溶液中缓缓加入适量固体(过程中未见沉淀产生)，测得溶液中微粒分布系数及、随变化如图所示。(忽略溶液体积变化) 已知：；；；与反应生成()。 下列说法正确的是 A. 是关系曲线 B. 时，溶液中 C. 该过程中，的值保持不变 D. 反应平衡常数的数量级为 23.(2026·广西玉林·适应性测试)亚砷酸为三元弱酸，可用于治疗血液疾病。常温下用NaOH溶液滴定时，各种含砷微粒的物质的量分数随pH的变化如图所示。下列说法正确的是 A. 曲线II表示的物质的量分数变化关系 B. a点时， C. b点时，溶液中 D. 溶液中， 24.(2027·广西崇左·模拟预测)常温下，H2S溶液中含硫粒子的分布系数及CuS、Cu2S饱和溶液中、与pH的关系如图所示。 已知：Ⅰ．。 Ⅱ．CuS、Cu2S饱和溶液随pH变化过程中，c(HS-)保持0.1 mol·L-1不变。 下列叙述错误的是 A. 曲线⑤代表与pH的关系 B.  C. 常温下， D. 0.1 mol·L-1 NaHS溶液中， 25.(2026·广西柳州·二模)常温下，溶液中含硫粒子分布系数［如：］与pH的关系如图虚线所示，金属硫化物和在饱和溶液中（浓度保持不变）达沉淀溶解平衡时，与pH的关系如图实线所示（c为金属离子浓度）。下列说法错误的是 A. 溶液显碱性 B. 溶液中的 C. 直线④表示饱和溶液中的与pH的关系 D. 金属硫化物的 26.(2026·广西南宁·一模)常温下，将溶液滴入溶液中，溶液中含T微粒(、、、)的分布系数、溶液pH与加入NaOH溶液的体积V的关系如图所示。已知：。下列叙述错误的是 A. a、c线分别代表、的分布系数变化情况 B. 时， C. 时， D. 由M至N的滴定过程中，不可用甲基橙作指示剂 试卷第1页，共3页 / 学科网（北京）股份有限公司 $函学科网 www.zxxk.com 让教与学更高效 专题12水溶液中的离子平衡及其应用 3年真题3年模拟 三年真题分类园 考点01离子平衡 1.【答案】A 2.【答案】D 3.【答案】D V一年模拟练测园 1.【答案】B 2.【答案】c 3.【答案】C 4【答案】D 5.【答案】B 6.【答案】c 7.【答案】D 8.【答案】C 9.【答案】D 10.【答案】B 11.【答案】C 12.【答案】C 13.【答案】D 14.【答案】B 15.【答案】C 16.【答案】B 17.【答案】C 18.【答案】D 112 函学科网 www.zxxk.com 让教与学更高效 19.【答案】B 20.【答案】c 21.【答案】A 22.【答案】B 23.【答案】B 24.【答案】C 25.【答案】C 26.【答案】B 212