精品解析:云南昭通市镇雄县三校2026-2027学年高三上学期10月学情自测 化学试卷
2026-10-13
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内容正文:
化学试卷
注意事项:
1.答题前,考生务必用黑色碳素笔将自己的姓名、准考证号、考场号、座位号在答题卡上填写清楚。
2.每小题选出答案后,用2B铅笔把答题卡上对应题目的答案标号涂黑。如需改动,用橡皮擦干净后,再选涂其他答案标号。在试题卷上作答无效。
3.考试结束后,请将本试卷和答题卡一并交回。满分100分,考试用时75分钟。
以下数据可供解题时参考。
可能用到的相对原子质量:H-1 B-11 C-12 N-14 O-16 Cl-35.5 Ag-108
一、选择题:本题共14小题,每小题3分,共42分。在每小题给出的四个选项中,只有一项是符合题目要求的。
1. 《滇南本草》记载文山三七、昭通天麻、滇赤铁矿(赭石)等药石。化学与生活密切相关,下列说法正确的是
A. “赭石”镇逆,色如赤铁,主要成分Fe3O4是一种红棕色氧化物
B. 天麻素()属于烃类化合物
C. 2022年北京冬奥会展示的智能服饰含有石墨烯,石墨烯是有机高分子材料
D. 煤的气化、液化和干馏都属于化学变化
2. 已知 NH4ClO4是火箭固体燃料重要的氧载体,与某些易燃物作用可全部生成气态产物,如:,设为阿伏加德罗常数的值,下列有关表述正确的是
A. NH4ClO4中的阴、阳离子有相同的VSEPR模型名称
B. NH3分子的空间填充模型:
C. 的电子式:
D. 中所含σ键的数目为2
3. 下列化学方程式或离子方程式书写正确的是
A. 工业生产可降解聚乳酸餐盒:n +nH2O
B. 少量氢氧化钡溶液和足量硫酸氢钠反应:
C. SO2通入溴水:
D. 向澄清的苯酚钠溶液中通入少量CO2气体:2+CO2+H2O→2+
4. 用下列装置进行相应实验,能达到实验目的的是
A.实现粗铜的电解精炼
B.测定中和反应的反应热
C.证明非金属性强弱:N>C>Si
D.除去甲烷中的乙烯
A. A B. B C. C D. D
5. 水芹提取物阿魏酰奎尼酸具有降压解毒功效,其结构简式如图所示,下列关于阿魏酰奎尼酸的说法错误的是
A. 1mol该化合物最多可与3mol Br2发生反应
B. 含有4个手性碳原子
C. 酸性条件水解产物均可发生缩聚反应
D. 存在顺反异构
6. 设NA为阿伏加德罗常数的值,下列说法正确的是
A. 标准状况下,11.2LCHCl3中含氯原子的数目为1.5 NA
B. 44g丙烷中含共价键的数目为10 NA
C. 在的水溶液中,的数目为NA
D. 1.8gD2O中含有的质子数目为1.0 NA
7. 工业上以软锰矿(主要成分为MnO2)为原料通过固体碱熔氧化法生产高锰酸钾,主要流程如图所示。下列说法错误的是
A. “结晶”操作与从NaCl溶液中获得NaCl晶体的操作不相同
B. “熔融氧化”反应中若消耗1mol氯酸钾(不考虑杂质与之反应),则转移电子的物质的量为6mol
C. “锰酸钾歧化”可以用HCl代替CO2
D. “熔融氧化”应在铁坩埚中进行,陶瓷坩埚或Al2O3坩埚均不行
8. 如图所示的一种离子液体(1-丁基-3-甲基咪唑六氟磷酸盐)可用作溶剂。下列说法正确的是
A. 该化合物中所有组成元素都分布在p区
B. 离子液体常温下呈液态,与其离子的体积较大有关
C. 第一电离能大于N的第二周期元素有3种
D. 六氟磷酸根()中,中心原子杂化方式为sp3
9. 同学设计如图所示实验,探究简单配合物的形成和转化。
下列说法错误的是
A. ①→②发生的离子反应为:
B. ①到③的现象说明配体与Cu2+的结合能力:H2O>NH3
C. ④中深蓝色物质在乙醇中的溶解度比在水中小
D. ⑥中溶液呈黄绿色是由于含有
10. 用肼(N2H4)的水溶液处理核冷却系统内壁上的铁氧化物时,通常加入少量CuSO4,反应原理如图所示。下列说法错误的是
A. 图示反应过程中起催化作用的是
B. 图中转化涉及的反应中有两个属于氧化还原反应
C. 反应③对应的离子方程式为
D. 处理后溶液的pH增大
11. 一种负热膨胀材料的立方晶胞结构如图所示,晶胞密度为dg/cm3,阿伏加德罗常数的值为NA,下列说法错误的是
A. 沿晶胞体对角线方向的投影图为
B. 若①原子的分数坐标是(0,0,0),则Ag的分数坐标是
C. 晶体中,每个B原子周围与其等距且紧邻的C原子有6个
D. Ag和B的最短距离为
12. 工业合成氨的反应:。在不同压强下,以两种不同组成进料,反应达平衡时氨的摩尔分数与温度的计算结果如图所示。其中一种进料组成为、,另一种为、、。(物质i的摩尔分数:)
下列叙述错误的是
A. 图中压强由小到大的顺序为
B. 进料组成为的图是图乙
C. 低温高压有利于提高合成氨的平衡产率
D. 图甲中,当时,氮气的转化率
13. 下图为AgCl-Sb二次电池的放电过程示意图。下列叙述正确的是
A. 放电时,电势M极高于N极
B. 放电时,N极上电极反应式为
C. 充电时,理论上消耗4mol Ag的同时将消耗
D. 充电时,M极连电源的负极,电极反应式为
14. 氨基乙酸()是结构最简单的氨基酸分子,其分子在水溶液中存在如下平衡:、。在25℃时,其分布分数[如]与溶液pH关系如图所示。向溶液中逐滴滴入等浓度NaOH溶液,下列说法错误的是
A. 曲线Ⅱ对应的粒子是
B. 25℃时,
C. pH=6时,溶液中
D. 加入NaOH溶液200mL时,溶液中
二、非选择题:本题共4小题,共58分。
15. 钒铬还原渣是钠化提钒过程的固体废弃物,其主要成分为、及少量的。一种初步分离钒铬还原渣中钒铬并获得Na2Cr2O7的工艺流程如图所示。
已知:①“酸浸”后转化为;
②常温下,的近似为;
③有关物质的溶解度(g/100g H2O)如下表所示:
温度/℃
20
40
60
80
100
183.6
215.1
269.2
376.4
415.0
19.5
48.8
45.3
43.7
42.5
回答下列问题:
(1)基态铬原子的价层电子排布式为______。
(2)写出“滤渣”的一种用途__________________,“氧化”生成,发生反应的离子方程式为__________________。
(3)常温下,若“含Cr3+净化液”中c(Cr3+)=0.1mol/L,则“水解沉钒”调pH的范围是2.5~______。(结果保留小数点后一位)
(4)“溶液1”中含,加入H2O2后发生的反应中氧化剂与还原剂的物质的量之比为______。
(5)“溶液2”调pH时发生的主要反应的离子方程式为:__________________。“多步操作”包括蒸发浓缩、______、冷却结晶、过滤、洗涤等步骤。
(6)研究温度对Na2S2O8或H2O2的“氧化——水解沉钒率”的影响,得到如图所示结果。钒铬还原渣酸浸液初始温度在90℃左右,降低温度能耗增加。由图可知,分别采用H2O2、Na2S2O8进行“氧化”时,应选择的适宜温度分别是______、______,与Na2S2O8相比,采用H2O2氧化的主要不足之处有______(任答一点)。
16. 三氯乙醛(CCl3CHO)在医药领域作为一种重要的药物前体,可用于合成多种药物。某研究小组人员利用如图所示仪器制备三氯乙醛(加热和夹持装置已略去)。
已知:①CCl3CHO易溶于水和乙醇,易被HClO氧化生成CCl3COOH。
②
物质
CCl3CHO
CCl3COOH
沸点/℃
97.8
198
12.3
回答下列问题:
(1)装置A中仪器b的作用为__________________;装置B中d的名称为______。
(2)实验装置从左到右的连接顺序为______(填大写字母,装置可重复使用)。
(3)控制温度80~90℃,装置A的加热方式为____________,仪器a内生成的化学方程式为__________________。
(4)反应结束后,测得产物CCl3CHO中混有、杂质,生成杂质反应的化学方程式为__________________,从产物中提纯CCl3CHO的方法是__________________。
(5)测定粗产品中(含有、杂质)含量:
ⅰ.产品预处理:准确称取样品0.40g于碘量瓶中,加入20.00mL 0.1mol/L NaOH标准溶液,振荡5min;补加10.00mL 0.1mol/L NaOH溶液,40℃水浴反应10min。
ⅱ.碘氧化反应:冷却至室温,加入酸化;加入30.00mL 0.1mol/L标准溶液,避光放置15min。
ⅲ.滴定剩余碘:用0.1mol/L 标准溶液滴定至淡黄色;加入2mL淀粉指示剂,继续滴定至蓝色消失(共消耗标准溶液体积10mL)。
已知:;;。
①产品预处理中加入20.00mL 0.1mol/L NaOH标准溶液,振荡5min的目的是__________________。
②粗产品中的质量分数为______(结果保留小数点后一位)。
17. 甲醇汽油清洁环保、资源丰富、动力性强,对于我国实现碳达峰和碳中和目标有重要意义,因此有关甲醇汽油的开发和利用成为了当下的研究热点,目前可用多种方法制备甲醇,已知反应:
ⅰ.
ⅱ.
ⅲ.
回答下列问题:
(1)反应ⅰ中,反应物的键能总和______(填“大于”或“小于”)生成物的键能总和,有利于反应i正反应自发进行的条件是____________(填“高温”“低温”或“任意温度”)。
(2)下列说法正确的是______(填字母)。
A. 恒温恒容条件下,通入水蒸气可提高的平衡转化率
B. 恒温恒压条件下,混合气体的平均相对分子质量不再变化时,说明反应ⅰ已达平衡
C. 适当增大压强,可加快反应ⅱ的反应速率
D. 加入适宜的催化剂,变小且平衡常数变大
(3)反应ⅲ的反应历程如图所示,其中吸附在催化剂表面上的粒子用*标注。
相对能量为-1.3eV时,对应物质M的化学式为______;该反应历程中决速步骤的能垒为______eV。
(4)在时,向恒容容器中充入物质的量之和为3mol的CO和,仅发生反应ⅲ,反应达到平衡时的体积分数()与的关系如图所示,当=1.75时,达到平衡后,的体积分数可能是图像中的______(填“D”“E”或“F”)点。
(5)有催化剂的条件下,向恒容密闭容器中充入1mol 和3mol ,只发生反应ⅰ和反应ⅱ,的平衡转化率与、CO的选择性随温度的变化如图所示,例如的选择性。
①图中Y曲线代表______(填化学式)的选择性。
②的平衡转化率在250℃以后随温度升高而变大的原因为__________________。
③3.0MPa,250℃反应达到平衡后,的物质的量为2.6mol,反应ⅱ的=______[已知:是用分压代替浓度计算的平衡常数,分压=总压×物质的量分数]。
18. 罗美昔布(K)是一种抗炎药,临床用于治疗风湿性关节炎、牙痛等,其合成路线如图所示:
已知:i.;
ii.已知—F和均为邻对位定位基。
(1)B中的官能团名称为______;C的化学名称为______。
(2)写出C生成D的化学方程式__________________。
(3)写出X的结构简式______。
(4)由I生成J的反应类型为______。
(5)设置D→E和F→G两步反应的作用是__________________。
(6)D→E每生成1mol E理论上需要消耗______mol 。
(7)D的同分异构体中,同时满足下列条件的结构简式为______(写出一种即可)。
①—F直接连在苯环上
②能与银氨溶液发生反应
③核磁共振氢谱5组峰且峰面积之比为2:2:2:1:1
(8)参考上述路线,以和为原料(无机试剂任选),设计化合物的合成路线____________________。
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化学试卷
注意事项:
1.答题前,考生务必用黑色碳素笔将自己的姓名、准考证号、考场号、座位号在答题卡上填写清楚。
2.每小题选出答案后,用2B铅笔把答题卡上对应题目的答案标号涂黑。如需改动,用橡皮擦干净后,再选涂其他答案标号。在试题卷上作答无效。
3.考试结束后,请将本试卷和答题卡一并交回。满分100分,考试用时75分钟。
以下数据可供解题时参考。
可能用到的相对原子质量:H-1 B-11 C-12 N-14 O-16 Cl-35.5 Ag-108
一、选择题:本题共14小题,每小题3分,共42分。在每小题给出的四个选项中,只有一项是符合题目要求的。
1. 《滇南本草》记载文山三七、昭通天麻、滇赤铁矿(赭石)等药石。化学与生活密切相关,下列说法正确的是
A. “赭石”镇逆,色如赤铁,主要成分Fe3O4是一种红棕色氧化物
B. 天麻素()属于烃类化合物
C. 2022年北京冬奥会展示的智能服饰含有石墨烯,石墨烯是有机高分子材料
D. 煤的气化、液化和干馏都属于化学变化
【答案】D
【解析】
【详解】A.赭石为赤铁矿,主要成分为红棕色,为黑色晶体,不是其主要成分,A错误;
B.烃类是仅由碳、氢两种元素组成的化合物,天麻素含有氧元素,不属于烃类,B错误;
C.石墨烯是碳元素组成的单质,属于无机非金属材料,不属于有机高分子材料,C错误;
D.煤的气化、液化分别指将煤转化为气体燃料、液体燃料,煤的干馏指隔绝空气加强热使煤分解,三者均有新物质生成,都属于化学变化,D正确;
故选D。
2. 已知 NH4ClO4是火箭固体燃料重要的氧载体,与某些易燃物作用可全部生成气态产物,如:,设为阿伏加德罗常数的值,下列有关表述正确的是
A. NH4ClO4中的阴、阳离子有相同的VSEPR模型名称
B. NH3分子的空间填充模型:
C. 的电子式:
D. 中所含σ键的数目为2
【答案】A
【解析】
【详解】A.中心的价层电子对数为4且无孤电子对,中心的价层电子对数为4且无孤电子对,二者VSEPR模型均为正四面体形,A正确;
B.分子的空间构型为三角锥形,图示结构模型是其球棍模型,不是空间填充模型,B错误;
C.的电子式为,C错误;
D.未说明所处状态为标准状况,无法通过22.4L计算其物质的量,无法确定所含键的数目,D错误;
故选A。
3. 下列化学方程式或离子方程式书写正确的是
A. 工业生产可降解聚乳酸餐盒:n +nH2O
B. 少量氢氧化钡溶液和足量硫酸氢钠反应:
C. SO2通入溴水:
D. 向澄清的苯酚钠溶液中通入少量CO2气体:2+CO2+H2O→2+
【答案】C
【解析】
【详解】A.乳酸发生缩聚反应生成聚乳酸时,根据原子守恒,应生成分子,即反应方程式应为:,A错误;
B.少量与足量反应时,应完全反应,正确离子方程式为= ,B错误;
C.与溴水发生氧化还原反应,离子方程式为=,C正确;
D.由于酸性苯酚,通入少量时产物应为而非,正确的离子方程式为,D错误。
4. 用下列装置进行相应实验,能达到实验目的的是
A.实现粗铜的电解精炼
B.测定中和反应的反应热
C.证明非金属性强弱:N>C>Si
D.除去甲烷中的乙烯
A. A B. B C. C D. D
【答案】B
【解析】
【详解】A.电解精炼铜时粗铜应接电源正极作阳极,精铜接电源负极作阴极,图示装置电极连接相反,无法实现粗铜的电解精炼,A错误;
B.装置的隔热层可减少热量散失,温度计可测定反应液的温度变化,玻璃搅拌器可使溶液混合均匀,可用于测定中和反应的反应热,B正确;
C.稀硝酸具有挥发性,挥发出的硝酸会随二氧化碳进入溶液,硝酸酸性强于硅酸,无法证明碳酸酸性强于硅酸,不能验证非金属性,C错误;
D.乙烯被酸性溶液氧化生成,会引入新杂质,且洗气操作应长导管进气短导管出气,图示进气方向错误,无法除去甲烷中的乙烯,D错误;
故选 B。
5. 水芹提取物阿魏酰奎尼酸具有降压解毒功效,其结构简式如图所示,下列关于阿魏酰奎尼酸的说法错误的是
A. 1mol该化合物最多可与3mol Br2发生反应
B. 含有4个手性碳原子
C. 酸性条件水解产物均可发生缩聚反应
D. 存在顺反异构
【答案】A
【解析】
【详解】A.1mol该有机物中,碳碳双键可与1mol Br2加成;苯环上酚羟基的邻、对位有1个H可被取代,与1mol Br2发生取代反应,总共消耗2mol Br2,A错误;
B.手性碳原子是连接4种不同基团的饱和碳原子,该分子六元环上共有4个手性碳原子,如图所示,B正确;
C.酸性条件下酯基水解,产物分别为多羟基羧酸(含羧基和多个羟基)、阿魏酸(含羧基和酚羟基),二者均含能发生缩聚的官能团,均可发生缩聚反应,C正确;
D.该有机物含碳碳双键,且双键两端的碳原子均连接2种不同基团,存在顺反异构,D正确;
故选A。
6. 设NA为阿伏加德罗常数的值,下列说法正确的是
A. 标准状况下,11.2LCHCl3中含氯原子的数目为1.5 NA
B. 44g丙烷中含共价键的数目为10 NA
C. 在的水溶液中,的数目为NA
D. 1.8gD2O中含有的质子数目为1.0 NA
【答案】B
【解析】
【详解】A.标准状况下为液体,不能用气体摩尔体积计算其物质的量,无法得出氯原子数目为,A错误。
B.44g丙烷的物质的量为,1个丙烷分子含2个C—C键、8个C—H键,共10个共价键,故1mol丙烷含共价键的数目为,B正确。
C.苯酚根离子为弱酸根,在水溶液中会发生水解,故2L 0.5mol/L苯酚钠溶液中苯酚根离子的数目小于,C错误。
D.的摩尔质量为,物质的量为,1个分子中含10个质子,故中含有的质子数为,D错误。
故答案选B。
7. 工业上以软锰矿(主要成分为MnO2)为原料通过固体碱熔氧化法生产高锰酸钾,主要流程如图所示。下列说法错误的是
A. “结晶”操作与从NaCl溶液中获得NaCl晶体的操作不相同
B. “熔融氧化”反应中若消耗1mol氯酸钾(不考虑杂质与之反应),则转移电子的物质的量为6mol
C. “锰酸钾歧化”可以用HCl代替CO2
D. “熔融氧化”应在铁坩埚中进行,陶瓷坩埚或Al2O3坩埚均不行
【答案】C
【解析】
【分析】“熔融氧化”软锰矿(主要成分为)与KOH和熔融氧化可得,锰酸钾在通入二氧化碳条件下发生歧化反应,生成高锰酸钾和二氧化锰,最后再将混合物抽滤后,将滤液加热浓缩、冷却结晶后过滤可得,据此分析解答。
【详解】A.要从NaCl溶液中获得NaCl晶体可直接蒸发结晶。发生歧化反应,该反应方程式为=,将混合物抽滤后,将滤液加热浓缩、冷却结晶后过滤可得,避免长时间加热造成分解,二者操作不同,A正确;
B.“熔融氧化”软锰矿(主要成分为)与KOH和熔融氧化可得,该反应方程式为:=,氯元素价态由+5变为-1,B正确;
C.歧化过程生成会和HCl发生反应,生成和,影响反应收率,因此不能用HCl代替,C错误;
D.“熔融氧化”过程中存在KOH,会腐蚀陶瓷和氧化铝,因此该操作应该在铁坩埚中进行,不能使用陶瓷坩埚或氧化铝坩埚,D正确。
8. 如图所示的一种离子液体(1-丁基-3-甲基咪唑六氟磷酸盐)可用作溶剂。下列说法正确的是
A. 该化合物中所有组成元素都分布在p区
B. 离子液体常温下呈液态,与其离子的体积较大有关
C. 第一电离能大于N的第二周期元素有3种
D. 六氟磷酸根()中,中心原子杂化方式为sp3
【答案】B
【解析】
【详解】A.该化合物含H元素,H位于s区,A错误;
B.离子体积较大时,离子间作用力较弱,对应晶体熔点较低,因此离子液体常温下呈液态,B正确;
C.第二周期元素第一电离能的顺序为Li<B<Be<C<O<N<F<Ne,第一电离能大于N的元素为F、Ne,共2种,C错误;
D.中中心P的价层电子对数为,无孤电子对,杂化方式为,D错误;
故选B。
9. 同学设计如图所示实验,探究简单配合物的形成和转化。
下列说法错误的是
A. ①→②发生的离子反应为:
B. ①到③的现象说明配体与Cu2+的结合能力:H2O>NH3
C. ④中深蓝色物质在乙醇中的溶解度比在水中小
D. ⑥中溶液呈黄绿色是由于含有
【答案】B
【解析】
【详解】A.①是硫酸铜溶液,向其中加入少量氨水,首先生成氢氧化铜蓝色沉淀,对应的离子方程式符合反应事实,A正确;
B.①中在水溶液里以水合铜离子存在,加入过量氨水后转化为深蓝色的四氨合铜配离子,说明可以取代水合铜离子中的作为配体,因此配体与的结合能力:,B错误;
C.向深蓝色的铜氨溶液中加入乙醇后析出了深蓝色的铜氨配合物沉淀,说明该深蓝色物质在乙醇中的溶解度远小于在水中的溶解度,因此会从加了乙醇的体系中析出,C正确;
D.向含有的深蓝色固体中加入过量浓盐酸,作为配体取代配离子中的,形成四氯合铜配离子,该配离子为黄绿色,因此⑥中溶液呈黄绿色,D正确;
故选B。
10. 用肼(N2H4)的水溶液处理核冷却系统内壁上的铁氧化物时,通常加入少量CuSO4,反应原理如图所示。下列说法错误的是
A. 图示反应过程中起催化作用的是
B. 图中转化涉及的反应中有两个属于氧化还原反应
C. 反应③对应的离子方程式为
D. 处理后溶液的pH增大
【答案】A
【解析】
【详解】A.根据循环图可知,图示反应过程中起催化作用的是,是中间产物,A错误;
B.该转化过程中,涉及3个反应:①,各元素化合价未变,不属于氧化还原反应;②,元素和元素化合价有变化,属于氧化还原反应;③,元素和元素化合价有变化,属于氧化还原反应。因此总共有2个氧化还原反应,B正确;
C.反应③中失电子被氧化为,得电子被还原为,该离子方程式配平完全正确,C正确;
D.总反应的离子方程式为:,反应消耗,因此处理后溶液中浓度降低,溶液的增大,D正确;
故选A。
11. 一种负热膨胀材料的立方晶胞结构如图所示,晶胞密度为dg/cm3,阿伏加德罗常数的值为NA,下列说法错误的是
A. 沿晶胞体对角线方向的投影图为
B. 若①原子的分数坐标是(0,0,0),则Ag的分数坐标是
C. 晶体中,每个B原子周围与其等距且紧邻的C原子有6个
D. Ag和B的最短距离为
【答案】C
【解析】
【详解】A.沿晶胞体对角线方向投影时,体对角线上的原子全部投影到投影图中心,顶点B原子投影到正六边形的六个顶点,内部的C、N原子投影到对应顶点投影与中心的连线上,即投影图为:,A正确;
B.Ag位于晶胞体心,若①原子的分数坐标是,则Ag的分数坐标是,B正确;
C.B位于晶胞顶点,每个B原子周围与其等距且紧邻的C原子有4个(形成四面体配位),C错误;
D.B位于立方晶胞顶点,其个数为,Ag位于晶胞体心,C、N均位于晶胞内部,其个数分别为1、4、4,结合晶胞密度可得晶胞参数,Ag和B的最短距离为晶胞体对角线的一半,即,D正确;
故选 C。
12. 工业合成氨的反应:。在不同压强下,以两种不同组成进料,反应达平衡时氨的摩尔分数与温度的计算结果如图所示。其中一种进料组成为、,另一种为、、。(物质i的摩尔分数:)
下列叙述错误的是
A. 图中压强由小到大的顺序为
B. 进料组成为的图是图乙
C. 低温高压有利于提高合成氨的平衡产率
D. 图甲中,当时,氮气的转化率
【答案】D
【解析】
【详解】A.合成氨的反应中,温度一定时,压强越大越有利于氨的合成,因此,压强越大平衡时氨的摩尔分数越大。由图中信息可知,在相同温度下,反应达平衡时氨的摩尔分数p1<p2<p3,A正确;
B.对比图甲和图乙中的信息可知,在相同温度和相同压强下,图乙中平衡时氨的摩尔分数较小。在恒压下充入惰性气体Ar,反应混合物中各组分的分压减小,化学平衡向气体分子数增大的方向移动,因此,充入惰性气体Ar不利于合成氨,进料组成中含有惰性气体Ar的图是图乙,B正确;
C.该反应为放热反应,气体体积减小的反应,降低温度,平衡正移,增大压强,平衡正移,故低温高压有利于提高合成氨的平衡产率,C正确;
D.图甲中,进料组成为时,两者物质的量之比为3:1.假设进料中氢气和氮气的物质的量分别为3 mol和1 mol,达到平衡时氮气的变化量为x mol,根据三段式:,当,时,,解得,则氮气的转化率,D错误;
故选D。
13. 下图为AgCl-Sb二次电池的放电过程示意图。下列叙述正确的是
A. 放电时,电势M极高于N极
B. 放电时,N极上电极反应式为
C. 充电时,理论上消耗4mol Ag的同时将消耗
D. 充电时,M极连电源的负极,电极反应式为
【答案】B
【解析】
【分析】放电时,M极上转化为,元素化合价升高,发生失电子的氧化反应,故M极为负极;N极上转化为,元素化合价降低,发生得电子的还原反应,故N极为正极。电解质为酸性的盐酸和混合溶液,充电时原电池负极连接电源负极作阴极,原电池正极连接电源正极作阳极,电极反应为放电对应电极反应的逆过程。
【详解】A.放电时正极电势高于负极,M为负极、N为正极,故M极电势低于N极,A错误;
B.放电时N极为正极,得电子生成和,电极反应式为,B正确;
C.充电时阳极反应为,每消耗4mol 电路中转移4mol电子,阴极每消耗1mol 转移12mol电子,故转移4mol电子时消耗的物质的量为mol,C错误;
D.充电时M极连接电源的负极作阴极,电解质为酸性环境,电极反应中不能出现,且反应物应为,正确的阴极反应式为,D错误;
故选 B。
14. 氨基乙酸()是结构最简单的氨基酸分子,其分子在水溶液中存在如下平衡:、。在25℃时,其分布分数[如]与溶液pH关系如图所示。向溶液中逐滴滴入等浓度NaOH溶液,下列说法错误的是
A. 曲线Ⅱ对应的粒子是
B. 25℃时,
C. pH=6时,溶液中
D. 加入NaOH溶液200mL时,溶液中
【答案】D
【解析】
【分析】由图可知,随着pH增大,平衡:、 右移,的分布分数减少,先增加后减少,最后增加,曲线Ⅰ代表的分布分数,曲线Ⅱ代表 的分布分数,曲线Ⅲ代表的分布分数。
【详解】A.根据分析曲线Ⅱ代表 的分布分数,A正确;
B.曲线Ⅱ和曲线Ⅲ的交点代表和的分布分数相等,二者浓度相等,,B正确;
C.类比分析过程可知K1=,,当时,c(H+),可推知,C正确;
D.加入NaOH溶液200mL时,和NaOH的物质的量之比为1:2,得到的主要粒子为NH2CH2COO-,根据质子守恒,有,D错误;
故选D。
二、非选择题:本题共4小题,共58分。
15. 钒铬还原渣是钠化提钒过程的固体废弃物,其主要成分为、及少量的。一种初步分离钒铬还原渣中钒铬并获得Na2Cr2O7的工艺流程如图所示。
已知:①“酸浸”后转化为;
②常温下,的近似为;
③有关物质的溶解度(g/100g H2O)如下表所示:
温度/℃
20
40
60
80
100
183.6
215.1
269.2
376.4
415.0
19.5
48.8
45.3
43.7
42.5
回答下列问题:
(1)基态铬原子的价层电子排布式为______。
(2)写出“滤渣”的一种用途__________________,“氧化”生成,发生反应的离子方程式为__________________。
(3)常温下,若“含Cr3+净化液”中c(Cr3+)=0.1mol/L,则“水解沉钒”调pH的范围是2.5~______。(结果保留小数点后一位)
(4)“溶液1”中含,加入H2O2后发生的反应中氧化剂与还原剂的物质的量之比为______。
(5)“溶液2”调pH时发生的主要反应的离子方程式为:__________________。“多步操作”包括蒸发浓缩、______、冷却结晶、过滤、洗涤等步骤。
(6)研究温度对Na2S2O8或H2O2的“氧化——水解沉钒率”的影响,得到如图所示结果。钒铬还原渣酸浸液初始温度在90℃左右,降低温度能耗增加。由图可知,分别采用H2O2、Na2S2O8进行“氧化”时,应选择的适宜温度分别是______、______,与Na2S2O8相比,采用H2O2氧化的主要不足之处有______(任答一点)。
【答案】(1)
(2) ①. 制作光导纤维或制作玻璃或工业制硅 ②. =
(3)4.3 (4)3:2
(5) ①. ②. 趁热过滤
(6) ①. 60℃ ②. 90℃ ③. 沉钒率低,铬损率高;温度较高时易分解,需降温导致能耗增加;对储运及投料要求较高
【解析】
【分析】钒铬还原渣主要成分为、及少量,目标产物为。酸浸时加入,转化为,溶解生成进入滤液,不溶成为滤渣。氧化环节加入,将氧化为。水解沉钒调pH,转化为沉淀分离,得到含的净化液。向净化液中加入过量,转化为得到溶液1。加入将氧化为,得到含、的溶液2。调pH使转化为,结合溶解度差异,通过蒸发浓缩、趁热过滤除去溶解度随温度升高而降低的,再冷却结晶得到。
【小问1详解】
铬为24号元素,基态原子核外电子排布满足洪特规则特例,3d能级半满稳定,价电子排布式为。
【小问2详解】
滤渣主要成分为,可用于制作光导纤维、制玻璃、制工业硅等。氧化过程中将氧化为,自身被还原为,配平得到离子方程式为。
【小问3详解】
常温下的,当时,开始沉淀的,则,,故调pH的范围是2.5~4.3。
【小问4详解】
溶液1中被氧化为,Cr元素化合价从+3升高到+6,每个失去3个电子,中O元素化合价从-1降低到-2,每个得到2个电子,根据电子守恒,氧化剂与还原剂的物质的量之比为3:2。
【小问5详解】
溶液2中含,调pH时与反应转化为,存在平衡,离子方程式为。由溶解度表可知,的溶解度在40℃后随温度升高而降低,的溶解度随温度升高显著增大,故蒸发浓缩后需趁热过滤除去,再冷却结晶得到,多步操作包含趁热过滤。
【小问6详解】
由图像可知,采用氧化时,60℃时沉钒率与铬损率的差值最大,钒铬分离效果最佳,适宜温度为60℃。采用氧化时,90℃时沉钒率与铬损率的差值最大,适宜温度为90℃。与相比,采用氧化的不足有沉钒率低、铬损率高,或温度较高时易分解,需降温导致能耗增加,或液态储运及投料要求更高,任答一点即可。
16. 三氯乙醛(CCl3CHO)在医药领域作为一种重要的药物前体,可用于合成多种药物。某研究小组人员利用如图所示仪器制备三氯乙醛(加热和夹持装置已略去)。
已知:①CCl3CHO易溶于水和乙醇,易被HClO氧化生成CCl3COOH。
②
物质
CCl3CHO
CCl3COOH
沸点/℃
97.8
198
12.3
回答下列问题:
(1)装置A中仪器b的作用为__________________;装置B中d的名称为______。
(2)实验装置从左到右的连接顺序为______(填大写字母,装置可重复使用)。
(3)控制温度80~90℃,装置A的加热方式为____________,仪器a内生成的化学方程式为__________________。
(4)反应结束后,测得产物CCl3CHO中混有、杂质,生成杂质反应的化学方程式为__________________,从产物中提纯CCl3CHO的方法是__________________。
(5)测定粗产品中(含有、杂质)含量:
ⅰ.产品预处理:准确称取样品0.40g于碘量瓶中,加入20.00mL 0.1mol/L NaOH标准溶液,振荡5min;补加10.00mL 0.1mol/L NaOH溶液,40℃水浴反应10min。
ⅱ.碘氧化反应:冷却至室温,加入酸化;加入30.00mL 0.1mol/L标准溶液,避光放置15min。
ⅲ.滴定剩余碘:用0.1mol/L 标准溶液滴定至淡黄色;加入2mL淀粉指示剂,继续滴定至蓝色消失(共消耗标准溶液体积10mL)。
已知:;;。
①产品预处理中加入20.00mL 0.1mol/L NaOH标准溶液,振荡5min的目的是__________________。
②粗产品中的质量分数为______(结果保留小数点后一位)。
【答案】(1) ①. 冷凝回流,导气 ②. 恒压滴液漏斗
(2)BCDADE(或BCDAE)
(3) ①. 水浴加热 ②.
(4) ①. ②. 蒸馏
(5) ①. 确保完全中和 ②. 92.2%
【解析】
【分析】本实验核心目的是制备三氯乙醛,首先由装置B中浓盐酸与高锰酸钾反应制备氯气,生成的氯气中混有氯化氢和水蒸气杂质,依次通过装置C中饱和食盐水除去氯化氢,装置D中浓硫酸干燥氯气,干燥的氯气通入装置A中与乙醇发生反应生成三氯乙醛,装置A后连接装置D中的浓硫酸,防止后续尾气处理装置中的水蒸气进入装置A,避免水与氯气反应生成次氯酸氧化三氯乙醛,最后连接装置E吸收多余氯气与氯化氢,防止倒吸。乙醇与氯气反应生成三氯乙醛的同时,乙醇可与氯化氢发生副反应生成氯乙烷,三种产物沸点差异较大,可通过蒸馏提纯三氯乙醛。
【小问1详解】
装置A中仪器b为球形冷凝管,作用是冷凝回流沸点较低的乙醇和三氯乙醛,提高原料利用率,同时导出未反应的氯气和反应生成的氯化氢气体。装置B中d为恒压滴液漏斗,可平衡漏斗与烧瓶内的压强,使浓盐酸顺利滴下。
【小问2详解】
实验装置从左到右按氯气发生、除杂、干燥、核心反应、防进水、尾气处理的顺序连接。装置B为氯气发生装置,生成的氯气中混有挥发的氯化氢和水蒸气,先通入装置C中饱和食盐水除去氯化氢杂质,再通入装置D中浓硫酸干燥氯气,干燥纯净的氯气通入装置A中与乙醇反应,为防止尾气处理装置中的水蒸气进入装置A,避免水与氯气反应生成次氯酸氧化目标产物,装置A后需再次连接装置D干燥,最后连接装置E吸收多余的氯气和氯化氢,同时防止倒吸,因此连接顺序为BCDADE。若无需额外干燥,也可直接连接尾气处理装置,连接顺序为BCDAE。
【小问3详解】
反应需控制温度在80到90摄氏度,低于水的沸点,因此装置A采用水浴加热的方式,可使反应体系受热均匀,温度便于控制。仪器a内乙醇与氯气发生取代反应生成三氯乙醛和氯化氢,配平后的化学方程式为。
【小问4详解】
生成氯乙烷的副反应为乙醇与氯化氢发生取代反应,配平后的化学方程式为。三氯乙醛、三氯乙酸、氯乙烷的沸点差异较大,因此采用蒸馏的方法提纯三氯乙醛。
【小问5详解】
①三氯乙酸属于有机酸,可与氢氧化钠发生中和反应,加入过量氢氧化钠标准溶液振荡5分钟,可确保三氯乙酸完全中和,避免对后续滴定过程产生干扰。 ②根据反应的定量关系,与反应生成的物质的量之比为1:1,与反应的物质的量之比为1:1,与反应的物质的量之比为1:2。加入碘单质的总物质的量为,滴定消耗的物质的量为,与反应的的物质的量为,与反应的的物质的量为,因此的物质的量为,的摩尔质量为,其质量为,粗产品中的质量分数为。
17. 甲醇汽油清洁环保、资源丰富、动力性强,对于我国实现碳达峰和碳中和目标有重要意义,因此有关甲醇汽油的开发和利用成为了当下的研究热点,目前可用多种方法制备甲醇,已知反应:
ⅰ.
ⅱ.
ⅲ.
回答下列问题:
(1)反应ⅰ中,反应物的键能总和______(填“大于”或“小于”)生成物的键能总和,有利于反应i正反应自发进行的条件是____________(填“高温”“低温”或“任意温度”)。
(2)下列说法正确的是______(填字母)。
A. 恒温恒容条件下,通入水蒸气可提高的平衡转化率
B. 恒温恒压条件下,混合气体的平均相对分子质量不再变化时,说明反应ⅰ已达平衡
C. 适当增大压强,可加快反应ⅱ的反应速率
D. 加入适宜的催化剂,变小且平衡常数变大
(3)反应ⅲ的反应历程如图所示,其中吸附在催化剂表面上的粒子用*标注。
相对能量为-1.3eV时,对应物质M的化学式为______;该反应历程中决速步骤的能垒为______eV。
(4)在时,向恒容容器中充入物质的量之和为3mol的CO和,仅发生反应ⅲ,反应达到平衡时的体积分数()与的关系如图所示,当=1.75时,达到平衡后,的体积分数可能是图像中的______(填“D”“E”或“F”)点。
(5)有催化剂的条件下,向恒容密闭容器中充入1mol 和3mol ,只发生反应ⅰ和反应ⅱ,的平衡转化率与、CO的选择性随温度的变化如图所示,例如的选择性。
①图中Y曲线代表______(填化学式)的选择性。
②的平衡转化率在250℃以后随温度升高而变大的原因为__________________。
③3.0MPa,250℃反应达到平衡后,的物质的量为2.6mol,反应ⅱ的=______[已知:是用分压代替浓度计算的平衡常数,分压=总压×物质的量分数]。
【答案】(1) ①. 小于 ②. 低温 (2)BC
(3) ①. ②. 0.8
(4)D (5) ①. ②. 250℃以后以反应ii为主,升高温度使反应ii平衡正向移动 ③.
【解析】
【小问1详解】
反应ⅰ的焓变,焓变等于反应物键能总和减去生成物键能总和,故反应物的键能总和小于生成物的键能总和。反应ⅰ正反应为气体分子数减少的反应,,自发进行的判据为,、,故有利于正反应自发进行的条件是低温。
【小问2详解】
A.恒温恒容条件下,通入水蒸气,反应ⅰ生成物浓度增大,平衡逆向移动,的平衡转化率降低,A错误;
B.恒温恒压条件下,混合气体总质量不变,反应ⅰ为气体分子数变化的反应,混合气体的平均相对分子质量不再变化时,说明气体总物质的量不变,反应已达平衡,B正确;
C.适当增大压强,单位体积内活化分子数增多,可加快反应的反应速率,C正确;
D.加入适宜的催化剂,只改变反应速率,不改变反应的焓变和平衡常数,故不变,平衡常数不变,D错误;
故选BC。
【小问3详解】
相对能量为-1.3eV时,对应物种为M + (g),前一步物种为 + (g),反应中结合1个H原子生成M,故M的化学式为。反应历程中决速步骤为能垒最大的基元反应,计算各基元反应的能垒,最大能垒为0.8eV。
【小问4详解】
反应ⅲ为,当反应物投料比等于化学计量数比即时,平衡时的体积分数最大,虚线标示 C 点(r=1.0)平衡时的 φ;r=1.75 比 1.0 更接近计量数比 2,平衡时 φ(CH₃OH) 应大于 C 点,D、E、F 中只有 D 高于虚线,故选 D。
【小问5详解】
① 反应ⅰ为放热反应,升高温度平衡逆向移动,的选择性降低;反应ⅱ为吸热反应,升高温度平衡正向移动,的选择性升高。Y曲线随温度升高选择性降低,故代表的选择性。
② 250℃以后反应ⅱ为主,反应ⅱ为吸热反应,升高温度使反应ⅱ平衡正向移动,的消耗增多,故的平衡转化率随温度升高而变大。
③ 初始充入1mol 和3mol ,平衡时的物质的量为2.6mol,故的消耗量为。250℃时和的选择性均为50%,故反应ⅰ和反应ⅱ消耗的物质的量相等,设均为x,反应ⅰ消耗3x mol ,反应ⅱ消耗x mol ,则,解得。平衡时各物质的量:,,,。反应ⅱ的平衡常数,分压等于总压乘以物质的量分数,总压相同故约去,代入得。
18. 罗美昔布(K)是一种抗炎药,临床用于治疗风湿性关节炎、牙痛等,其合成路线如图所示:
已知:i.;
ii.已知—F和均为邻对位定位基。
(1)B中的官能团名称为______;C的化学名称为______。
(2)写出C生成D的化学方程式__________________。
(3)写出X的结构简式______。
(4)由I生成J的反应类型为______。
(5)设置D→E和F→G两步反应的作用是__________________。
(6)D→E每生成1mol E理论上需要消耗______mol 。
(7)D的同分异构体中,同时满足下列条件的结构简式为______(写出一种即可)。
①—F直接连在苯环上
②能与银氨溶液发生反应
③核磁共振氢谱5组峰且峰面积之比为2:2:2:1:1
(8)参考上述路线,以和为原料(无机试剂任选),设计化合物的合成路线____________________。
【答案】(1) ①. 碳氟键、硝基 ②. 邻氟苯胺
(2) (3) (4)取代反应
(5)起占位作用,防止F对位被Cl取代(或占位,防止副产物的生成,提高目标产物的产率)
(6)2 (7)或
(8)
【解析】
【分析】结合A、C的结构简式和B的化学式可得B为,A与浓在浓硫酸作催化剂条件下发生硝化反应生成B,B在作用下发生还原反应生成C,C与发生取代反应生成D和,D与发生取代反应生成E,E在一定条件下发生水解反应生成F,结合F、H的结构简式和G、X的化学式可得G为、X为,H与发生取代反应生成I,结合H、J的结构简式可得I为,再发生已知反应i的取代反应生成J,J在一定条件下反应得到目标产物。
【小问1详解】
B苯环上连接和,对应官能团为碳氟键和硝基;C苯环上连接和,且处于邻位,因此C的名称为邻氟苯胺;
【小问2详解】
C与发生取代反应生成D和,化学方程式为;
【小问3详解】
X的结构简式;
【小问4详解】
由I生成J的反应类型为取代反应;
【小问5详解】
已知—F和乙酰氨基均为邻对位定位基,若直接对D进行氯代,氯会优先进入乙酰氨基与F的共同对位,无法得到目标位点的取代产物。设置D→E引入磺酰基占位,F→G水解脱除占位基团,可精准得到目标位点的单氯代产物,减少副产物生成,提高目标产物产率;
【小问6详解】
D和反应时,首先的Cl被取代生成磺酰胺—消耗1 mol ,同时反应生成的HCl还需要额外消耗1 mol中和酸性产物,总计消耗2 mol氨水;
【小问7详解】
能与银氨溶液发生反应含有醛基,且—F直接连在苯环上,还有一个N,核磁共振氢谱5组峰且峰面积之比为2:2:2:1:1的有、;
【小问8详解】
由甲苯和制备,和发生取代反应生成,发生取代反应生成,甲苯和浓硝酸发生取代反应生成,发生还原反应生成,合成路线为。
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