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1.7.2013
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隔膜(离子交换膜) 多室电解池
离子交换膜在电化学中的应用
隔膜(离子交换膜)
1. 常见的隔膜。
隔膜又叫离子交换膜,由高分子特殊材料制成。
2. 离子交换膜的种类。
(1)阳离子交换膜
阳离子交换膜简称阳膜,只允许阳离子通过,即允许H+和其他阳离子通过,不允许阴离子或分子通过。
(2)阴离子交换膜
阴离子交换膜简称阴膜,只允许阴离子通过,不允许阳离子或分子通过。
(3)质子交换膜
质子交换膜只允许H+通过,不允许其他阳离子和阴离子通过。
(4)双极隔膜(简称双极膜)。
2. 离子交换膜的种类。
双极隔膜是一种新型离子交换膜,其膜主体可分为阴离子交换层、阳离子交换层和中间界面层,水解离催化剂被夹在中间的离子交换聚合物中,水电离产物H+和OH-可在电场力的作用下快速迁移到两侧溶液中,为膜两侧的反应提供各自理想的pH条件。
隔膜(离子交换膜)
3. 隔膜的作用。
(1)能将两极区隔离,阻止两极区产生的物质接触,防止发生化学反应。
(2)能选择性地通过离子,起到平衡电荷、形成闭合回路的作用。4. 离子交换膜选择的依据:离子定向移动的方向。
5. 离子交换膜的应用。
隔膜(离子交换膜)
多室电解池
多室电解池是利用离子交换膜的选择透过性,将电解池分为两室、三室等,以达到浓缩、净化、提纯以及电化学合成的目的。
多室电解池
即允许带某种电荷的离子通过而限制带相反电荷的离子通过,
多室电解池
两室电解池(单模)
以惰性电极电解一定浓度的Na2CO3溶液为例,其原理如图所示:
(1)甲是 极;乙是 极。说出判断的依据。
阳
阴
根据“阴阳相吸”判断,Na+移向的乙电极是阴极。根据“阳极放氧生酸”判断,左侧有氧气生成的甲电极是阳极。
多室电解池
两室电解池(单模)
以惰性电极电解一定浓度的Na2CO3溶液为例,其原理如图所示:
4C-- 4e-+2H2O === 4HC+O2↑
(2)阴极电极反应式 。
阳极电极反应式 。
4H2O+4e- === 2H2↑+4OH-
多室电解池
三室电解池(双模)
以三室电渗析法处理含KNO3的废水得到KOH和HNO3为例,其原理如图所示:
(2) 阴极反应式为
;阳极反应式为 。
(1) ab是 离子交换膜,cd是 离子交换膜。
阳
阴极区生成的带负电荷的OH-,吸引中间隔室的K+向阴极迁移,得到KOH溶液,ab膜为阳离子交换膜。
4H2O+4e- === 2H2↑+4OH-
2H2O-4e- === O2↑+4H+
阴
多室电解池
四室电解池(三模)
右图是以四室电渗析法制备H3PO2(次磷酸)的工作原理图。
(1)甲膜是 离子交换膜。
甲膜
乙膜
丙膜
阳
(2)乙膜是 离子交换膜。
阴
(3)丙膜是 离子交换膜。
阳
(4)阴极电极反应式为:
;
4H2O+4e- === 2H2↑+4OH-
(5)阳极电极反应式为:
;
2H2O-4e- === O2↑+4H+
【例】用电解法可提纯含有某种含含氧酸根杂质的粗KOH溶液,其工作原理如图所示。下列有关说法错误的是( )
A.阳极反应式为
4OH--4e-===2H2O+O2↑
B.通电后阴极区溶液pH会增大
C.K+通过阳离子交换膜从阴极区移向阳极区
D.纯净的KOH溶液从b口导出
C
用惰性电极电解法制备硼酸[H3BO3或B(OH)3]的工作原理如图所示。下列有关说法正确的是( )
A.阴极与阳极产生的气体体积比为1∶2
B.b极的电极反应式为2H2O-2e-===O2↑+4H+
C.产品室中发生的反应是B(OH)3+OH-===B(OH
D.每增加1 mol H3BO3产品,NaOH溶液增重22 g
D
双极膜在电渗析中应用广泛,它是由阳离子交换膜和阴离子交换膜复合而成。双极膜内层为水层,工作时水层中的H2O解离成H+和OH-,并分别通过离子交换膜向两侧发生迁移。如图为NaBr溶液的电渗析装置示意图。下列说法正确的是( )
A.出口2的产物为HBr溶液
B.出口5的产物为硫酸溶液
C.Br-可从盐室最终进入阳极液中
D.阴极电极反应式为2H++2e-== H2↑
D
阴极,水中H+放电,双极膜中水解离生成的H+移向阴极区,OH-移向交换室1,与NaBr溶液中通过阳离子交换膜进入交换室1的Na+组成NaOH溶液,出口1为Na2SO4溶液,出口2为NaOH溶液,同理,阳极,水中OH-放电,双极膜中的OH-移向阳极,H+移向交换室2,与通过阴离子交换膜进入交换室2的Br-组成HBr,出口4产物为HBr溶液,出口5为Na2SO4溶液。
【练1】(2024·黑吉辽,12)“绿色零碳”氢能前景广阔。为解决传统电解水制“绿氢”阳极电势高、反应速率缓慢的问题,科技工作者设计耦合HCHO高效制H2的方法,装置如图所示。部分反应机理为:
。
下列说法错误的是( )
A.相同电量下H2理论产量是传
统电解水的1.5倍
B.阴极反应:
2H2O+2e-===2OH-+H2↑
C.电解时OH-通过阴离子交换膜
向b极方向移动
D.阳极反应:2HCHO-2e-+4OH-== 2HCOO-+2H2O+H2↑
A
据图示可知,b电极上HCHO 转化为HCOO-,HCHO发生氧化反应,所以b电极为阳极,a电极为阴极,HCHO为阳极反应物,阳极反应:①HCHO+OH--e-===HCOOH+H2↑,
②HCOOH+OH-===HCOO-+H2O,阴极反应:2H2O+2e-===H2↑+2OH-,即转移2 mol电子时,阴、阳两极各生成1 mol H2,共2 mol H2;而传统电
解水:2H2O 2H2↑+O2↑,转移2 mol电子,只有阴极生成1 mol H2,所以相同电量下H2理论产量是传统电解水的2倍,故A错误、B正确;
由电极反应式可知,电解过程中阴极生成OH-,OH-通过阴离子交换膜向阳极移动,即向b极方向移动,故C正确;
由分析可知阳极反应为2HCHO-2e-+4OH-===2HCOO-+2H2O+H2↑,故D正确。
【练2】(2021·天津,11)如图所示电解装置中,通电后石墨电极Ⅱ上有O2生成,Fe2O3逐渐溶解,下列判断错误的是( )
A.a是电源的负极
B.通电一段时间后,向石墨电极Ⅱ附
近滴加石蕊溶液,出现红色
C.随着电解的进行,CuCl2溶液浓度变大
D.当0.01 mol Fe2O3完全溶解时,至少产生气体336 mL(折合成标准状况下)
C
通电后石墨电极Ⅱ上有O2生成,Fe2O3逐渐溶解,说明石墨电极Ⅱ为阳极,则b为电源的正极,a为电源的负极,石墨电极Ⅰ为阴极,故A正确;
石墨电极Ⅱ为阳极,通电一段时间后,产生氧气和氢离子,所以向石墨电极Ⅱ附近滴加石蕊溶液,出现红色,故B正确;
随着电解的进行,铜离子在阴极得电子生成铜单质,所以CuCl2溶液浓度变小,故C错误;
当0.01 mol Fe2O3完全溶解时,消耗0.06 mol氢离子,根据阳极电极反应式2H2O-4e-===O2↑+4H+,产生0.015 mol氧气,体积为336 mL (折合成标准状况下),故D正确。
【练3】(2022·山东,13)设计如图装置回收金属钴。保持细菌所在环境pH稳定,借助其降解乙酸盐生成CO2,将废旧锂离子电池的正极材料LiCoO2(s)转化为Co2+,工作时保持厌氧环境,并定时将乙室溶液转移至甲室。已知电极材料均为石墨材质,右侧装置为原电池。下列说法正确的是( )
BD
A.装置工作时,甲室溶液pH逐渐增大
B. 装置工作一段时间后,乙室应补充盐酸
C.乙室电极反应式为
LiCoO2+2H2O+e-===Li++Co2++4OH-
D.若甲室Co2+减少200 mg,乙室
Co2+增加300 mg,则此时已进行
过溶液转移
电池工作时,左边装置中细菌上乙酸盐的阴离子失去电子被氧化为CO2气体:CH3COO--8e-+2H2O===2CO2↑+7H+,Co2+在另一个电极上得到电子,被还原产生Co单质,CH3COO-失去电子后,H+、金属阳
离子通过阳膜移向甲室,甲室溶液pH减小,A错误;
对于乙室,正极上LiCoO2得到电子,被还原为Co2+,同时得到Li+,电极反应式为LiCoO2+e-+4H+===Li++Co2++2H2O,C错误;
依据电子守恒,乙室消耗的H+比负极CH3COO-反应产生的H+多,因而需补充盐酸,B正确;
根据转移电子守恒,可知没有进行溶液转移时,乙室Co2+增加的质量是甲室Co2+
减少质量的2倍,而实际二者倍数为=1.5<2,故此时已进行过溶液转移,D正确。
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