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1.7.2013
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第15讲 卤族元素、海水资源的开发与利用
1. 卤族元素包括 、 、 、 等。
氟(F)
氯(Cl)
溴(Br)
碘(I)
卤族元素
ⅦA
ns2np5
2. 卤族元素位于元素周期表的第_______族,其基态原子的价电子排布为 。
3. 卤族元素的原子最外层都有 个电子,都易 电子,表现出强 性。
7
得到
非金属(氧化)
4. 卤族元素性质的递变性。
(1)卤族元素,随着核电荷数增加,电子层数逐渐 ,原子半径逐渐 ,得电子能力逐渐 ,元素的非金属性 ,单质的氧化性 ,阴离子的还原性 。
增加
增大
减弱
逐渐减弱
逐渐减弱
逐渐增强
(2)从 F2 到 I2,颜色逐渐 ,熔、沸点逐渐_____,密度逐渐_____。
升高
增大
加深
F2
Br2
I2
Cl2
浅黄绿色
深红棕色
黄绿色
紫黑色
【思考】从 F2 到 I2,熔、沸点逐渐升高的原因是 .
。
从 F2 到 I2,单质的相对分子质量逐渐变大,范德华力逐渐变大,熔、沸点逐渐升高
一、溴、碘单质的物理性质
性质
颜色
状态
溶解性及
溶液颜色 水中
有机溶剂中
特性
卤族元素
深红棕色
紫黑色
液体
固体
溶解度不大,橙色
溶解度不大,黄色
易溶,橙红色
易溶,紫红色
易挥发、有毒
①易升华
②使淀粉溶液变蓝
1. 卤素单质与金属单质的反应
F2 > Cl2 > H2SO4>Br2 > Fe3+ > I2
(X=F、Cl、Br)
二、卤素单质的化学性质
【练】分别写出F2、Cl2、Br2、I2与铁反应的化学方程式。
3X2+2Fe 2FeX3
=====
Δ
I2 +Fe FeI2
=====
Δ
【思考】F2、Cl2、Br2、I2、 Fe3+ 、H2SO4(浓)氧化性由强到弱顺序为 。
F2+H2 = 2HF
Cl2+H2 2HCl
点燃或光照
[冷暗处,极易爆炸]
[持续加热,反应可逆]
2. 卤素单质与氢气的反应
【练】对HF 、 HCl 、 HBr 、 HI进行比较:
(1)酸性由弱到强为 。
HF < HCl < HBr < HI
HF(弱酸) < HCl < HBr < HI
HCl < HBr < HI < HF
反应越来越难
【练】分别写出F2、Cl2、Br2、I2与H2反应的化学方程式。
Br2+H2 2HBr
=====
Δ
I2+H2 2HI
Δ
(2)还原性由弱到强为 。
(3)熔沸点由低到高为 。
(4)稳定性性由强到弱为 。
HF > HCl > HBr > HI
7
2F2+2H2O===== 4HF+O2
3. 卤素与水反应
(弱)
(极弱)
(很弱)
(很剧烈)
【练】I2在水中微溶,配制较浓碘水时,一般碘水中会加少量KI ,发生反应的离子方程式为 ,加I-的目的是 。
促进平衡向右移,增大I2的溶解度
反应越来越难
F2的特殊性
【练】分别写出F2、Cl2、Br2、I2与H2O反应的化学方程式。
Cl2 + H2O HCl+HClO
Br2+ H2O HBr+HBrO
I2 +H2O HI+HIO
通式:X2 + H2O HX + HXO (X:Cl、Br、I)
I2 + I- I3-
【思考1】写出IBr和H2O反应的化学方程式。
不是
IBr + H2O = HIO + HBr
此反应是氧化还原反应吗?
4. 卤素单质与碱反应
X2 + 2NaOH = NaX + NaXO + H2O
(X=Cl、Br、I)
【练】加热条件下,写出Cl2与NaOH反应的化学方程式。
【练】分别写出Cl2、Br2、I2与NaOH反应的化学方程式。
3Cl2 + 6NaOH 5NaCl + NaClO3 + 3H2O
=====
Δ
IBr+ 2NaOH = NaIO+ NaBr +H2O
【思考】 写出IBr与NaOH溶液反应的方程式。
5. 卤素间的置换反应
【思考1】将F2通入稀盐酸中,能否产生Cl2?
不能。F2与水剧烈反应,故F2不能从其他卤化物的水溶液中将卤素单质置换出来。
Cl2 + 2KI =I2 + 2KCl
Cl2+ 2KBr = 2KCl + Br2
Br2+ 2KI = 2KBr + I2
怎样进一步通过实验证明Br2置换了I2?
加入CCl4,振荡, CCl4层呈紫红色
加入淀粉,溶液呈蓝色
写出下列反应化学方程式。
①氯水与KBr溶液混合
②氯水与KI溶液混合
③溴水与KI溶液混合
溶液由无色变为橙黄色
溶液由无色变为棕黄色
溶液由无色变为棕黄色
卤素单质及其化合物的特性
一、氟气(化学式为 )
F元素化合价为 价,F (填“有”或“无”,下同)正价和 含氧酸。
在所有非金属元素中,F元素的非金属性 ,电负性 。
F2
最强
-1
无
最大
HF常温下为 态,HF是 (填“强”或“弱”)酸,有毒。
弱
液
【思考】标况下,看似气体,实际上不是气体的物质有
。
HF、NO2、SO3、CH3Cl
5. HF不能保存在玻璃瓶中,原因是 。
6. AgF 溶于水。
塑料瓶
4. 氢氟酸应保存在 中。
SiO2+4HF=2H2O+SiF4↑
易
无
2. 溴单质 挥发。
二、溴单质(化学式为 )
1. Br2是 色 体(Br2是常温下唯一呈 态非金属单质)
卤素单质及其化合物的特性
Br2
深红棕
液
液
易
加水液封,保存在玻璃试剂瓶中,使用玻璃塞。
4. 保存溴单质时能否使用橡胶塞?为什么?
3. 如何保存溴单质?
不能。橡胶中含有双键能与溴单质发生反应。
5. 溴单质在水中溶解度大还是在有机溶剂中溶解度大?为什么?
在有机溶剂中溶解度大。溴单质是非极性分子,有机溶剂的极性比水的极性小,依据相似相容原理,溴单质在有机溶剂中溶解度大。
三、碘单质(化学式为 )
(用于鉴定I2的存在)
1. I2是 色 体,碘的蒸气呈 色。
卤素单质及其化合物的特性
I2
紫黑
固
紫
2. I2的检验方法是 。
3. I2 溶于有机溶剂。
4. 碘单质 升华。利用此性质可分离碘单质和其他固体。
向待检验物质中加入淀粉,变为蓝色,证明有I2
易
易
KIO3
5. 食盐中加入碘可防治甲状腺肿大,这里的碘是 。
KI溶液在空气中变质的离子方程式为
。
KI溶液在酸性环境下遇空气变质的离子方程式为
。
4I-+O2+2H2O===== 4OH-+2I2
4I-+O2+4H+ ===== 2I2+2H₂O
未知液
白色沉淀
淡黄色沉淀
黄色沉淀
卤素离子的检验方法
方法一:沉淀法
稀硝酸的作用是 。
防止Ag2CO3的干扰
白色
滴加 溶液和 .
AgNO3
稀硝酸
——AgNO3溶液
Cl-
Br-
I-
紫色、浅紫色或紫红色
红棕色或橙红色
未知液
方法二:萃取法
Br-
I-
①加适量新制饱和氯水,振荡
②加入CCl4(下层)或汽油(上层),振荡
有机层
卤素离子的检验方法
方法三:氧化法——淀粉法检验I-
未知液
①加适量新制饱和氯水(H2O2),振荡
色溶液
蓝
卤素离子的检验方法
②淀粉溶液,振荡
I-
海水资源的利用
海水资源的利用
一、氯的提取
【思考】利用海水如何获得Cl2 ?
海水
工艺流程:
粗盐
精盐
饱和食盐水
电解
阳极产物 .
阴极产物 .
Cl2
H2、NaOH
发生反应的化学方程式: 。
2NaCl+2H2O 2NaOH+H2↑+Cl2↑
===========
电解
海水资源的利用
二、溴的提取
(热空气吹出法)
海水
提取
粗盐
苦卤
H2SO4酸化
①通入Cl2
含Br2
的海水
热空气和水蒸气
吹出
含Br2
的空气
②SO2
吸收
含HBr
的溶液
③Cl2
氧化
溴水
混合物
蒸馏
溴蒸汽
液溴
冷凝分离
粗溴水
Br-
(2)发生反应的化学方程式
① ;
② ;
③ 。
2NaBr+Cl2=Br2+2NaCl
Br2+SO2+2H2O=2HBr+H2SO4
2HBr+Cl2=2HCl+Br2
浓缩
氧化
富集
提取
【练1】从淡化海水中提取溴的流程如下:
下列有关说法不正确的是( )
A.X试剂可用Na2SO3饱和溶液
B.步骤Ⅲ的离子反应:2Br-+Cl2=2Cl-+Br2
C.工业上每获得1 mol Br2,需要消耗Cl2 44.8 L
D.步骤Ⅳ包含和蒸馏、冷凝等操作
C
下列说法正确的是( )
A.可用装置甲氧化废液中的Br-
B.装置乙中选用正十二烷而不用CCl4,是因为正十二烷的密度更小
C.用装置丙进行蒸馏,先收集正十二烷再收集Br2
D.用装置丁贮存液溴;
【练2】欲从含Br-的废液中提取溴单质,需经过一系列操作,实验装置及物质的性质如下:
Br2 CCl4 正十二烷
密度/
(g·cm-3) 3.12 1.59 0.753
沸点/℃ 58.76 76.8 215~217
D
正十二烷的沸点高,便于使用蒸馏法分离溶于正十二烷中的溴
先收集Br2再收集正十二烷
使用正十二烷萃取分液时,有机层从上口倒出
【练3】(2025·河北衡水检测)空气吹出法工艺,是目前“海水(呈弱碱性)提溴”的最主要方法之一,其工艺流程如图所示。下列说法错误的是( )
A.“吹出塔”步骤中利用了溴的挥发性
C.工业溴中含少量Cl2,可用NaOH溶液除去
D.在该流程中,每提取1 mol溴,理论上至少消耗氯气44.8 L(标准状况)
B.“吸收塔”内发生反应的离子方程式为
C
海水资源的利用
三、碘的提取
干海带
灼烧
海带灰
浸泡
悬浊液
过滤
含I-的溶液
③Cl2
氧化
含I2的溶液
CCl4
萃取、分液
I2的有机溶液
蒸馏
碘晶体
坩埚
H2O2
【思考】萃取含I2溶液中的I2可使用的萃取剂是( )
A.苯 B.己烷 C. 汽油 D. 酒精 E. 甲苯
ABCE
【练1】用灼烧法证明海带中含有碘元素,各步骤选用的实验用品不必都用到的是( )
选项 实验步骤 实验用品
A 步骤1:将海带灼烧灰化
B 步骤2:将海带灰溶解、过滤
C 步骤3:氧化滤液中的I-
D 步骤4:检验碘元素
C
【练2】(2025·山东)海带中含有丰富的碘元素,某化学兴趣小组设计的海带提碘实验流程如下图,下列说法中正确的是( )
A.上述流程中各步操作用到的仪器包括分液漏斗、直形冷凝管、漏斗、蒸馏烧瓶和坩埚
C.上述流程包括三个氧化还原反应和三种分离操作
B.“氧化”时,试剂可选用O2、H2O2或Br2
D.“反萃取”时,反应的离子方程式为
[答案] A
[解析] 题给流程中灼烧用到坩埚,萃取分液用到分液漏斗,蒸馏用到直形冷凝管和蒸馏烧瓶,过滤用到漏斗,A正确;氧化过程将碘离子变成碘单质,可选用的氧化剂为O2、H2O2,选Br2会引入杂质,B错误;该过程中海带灼烧、氧化过程中碘离子氧化成碘单质、反萃取过程中碘单质与氢氧化钠溶液反应、酸化分离过程中生成碘单质,共4个氧化还原反应,涉及过滤、分液、蒸馏三种分离操作,C错误;反萃取时反应的离子方程式为I2+2OH-===I-+IO-+H2O,D错误。
A
海水资源的利用
三、镁的提取
贝壳
煅烧
①
CaO
水
②
石灰乳
海水
引入
沉淀池
过滤
Mg(OH)2
HCl
浓缩
④
MgCl2·6H2O
脱水
MgCl2
电解
⑤
Mg
Cl2
【练1】写出化学方程式①~⑤。
③
【练2】“脱水”步骤的具体操作是 。
【正误辨析】
(1)能使湿润的淀粉-KI试纸变成蓝色的物质一定是Cl2。( )
[提示] × H2O2、O3等都能将I-氧化成I2。
(2)用硝酸酸化的硝酸银溶液能一次鉴别NaCl、NaBr、KI三种失去标签的溶液。( )
[提示] √ AgCl为白色沉淀,AgBr为淡黄色沉淀,AgI为黄色沉淀。
(3)某溶液加入CCl4,CCl4层显紫色,证明原溶液中存在I-。( )
[提示] × I2溶于CCl4显紫色。
(4)某浅黄色的溴水,加入CCl4振荡静置后,上层显橙红色。( )
[提示] × CCl4密度比水大,分层,CCl4在下层,显橙红色。
(5)溴中溶有少量氯气,可以用加入溴化钠再用汽油萃取的方法提纯。( )
[提示] √ 氯气和溴化钠反应生成溴单质,用汽油萃取。
(6)溴化银具有感光性,碘化银不具有感光性。( )
[提示] × 碘化银见光易分解。
(7)海水提溴的过程中不发生氧化还原反应。( )
[提示] × 2NaBr+Cl2===Br2+2NaCl。
(8)用CCl4萃取碘水中的碘,先振荡,后静置,液体分层,下层呈无色。( )
[提示] × CCl4比水重,下层呈紫红色。
(9)碘易升华,可用加热升华法除去NH4Cl中混有的I2。( )
[提示] × NH4Cl受热易分解。
(10)实验室保存少量液溴时常加少量水液封,并用玻璃塞密封,不能用橡胶塞。( )
[提示] √ 液溴腐蚀橡胶。
(11)类比Fe与Cl2反应,可知Fe与I2反应产物为FeI3。( )
[提示] × Fe和I2反应生成FeI2。
(12)海水提溴中两次用到Cl2,目的是进行溴的富集。( )
[提示] √ 海水中Br-浓度太低,使用Cl2与Br-发生氧化还原反应可富集溴。
[解析] 溴单质沸点低,可用热空气吹出得到含Br2的空气,“吹出塔”步骤利用了溴单质易挥发的性质,A正确;“吸收塔”内发生的反应是二氧化硫和溴单质反应生成硫酸和溴化氢,反应的离子方程式为Br2+SO2+2H2O===SO+2Br-+4H+,B正确;氯气和溴均可以和NaOH溶液反应,不能用氢氧化钠溶液除去溴中的少量氯气,C错误;制取过程中需要溴的富集,根据反应过程,每提取1 mol溴,理论上消耗氯气 2 mol,标准状况下的体积为2 mol×22.4 L·mol-1=44.8 L,D正确。
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