专题13 有机合成与推断（6年汇编）（江苏专用）2021-2026年高考化学真题分类汇编

专题13 有机合成与推断 6年真题3年模拟 考点分类 江苏考情（2021-2026） 命题规律 有机合成与推断 2026江苏(1题)、2025江苏(1题)、2024江苏(1题)、2023江苏(1题)、2022江苏(1题)、2021江苏(1题) 情境设置：· 以江苏高考非选择题为主，围绕镇痛药、四环素类、抑制剂、多肽修饰剂和天然产物等中间体，给出多步合成路线及已知反应。 考查重点：· 常考杂化碳数、官能团、反应类型、副产物、同分异构体、手性碳、氢环境和水解酸化产物，并书写结构简式与合成路线。 命题趋势：· 连续考查多步有机推断，由结构性质判断逐步转向信息迁移和逆向推断，末问多要求利用指定原料设计合成流程。 1.(2026·江苏·高考真题)F是合成某种镇痛药物的中间体，其合成路线如下： （1）A分子中采取杂化的碳原子数目为　　　　　　　　　　　　　。 （2）向A、B的混合液中加入饱和溶液，可观察到的现象是　　　　　　　　　　。 （3）B→C发生加成反应，则C的结构简式是　　　　　　　　　　　　　　　　　。 （4）已知：（表示H原子或烃基）。 写出符合下列条件的D的一种同分异构体：　　　　　　　　　　　　　　　　　。 ①水解生成、和三种有机产物； ②X、Y均含有六元环，且都具有酸性； ③X能与FeCl3溶液发生显色反应； ④Y分子中不同化学环境的氢原子个数之比是4:1:1。 （5）已知(R表示烃基)，写出以、为原料，制备的合成路线流程图　　　　　　　　　　　　　　　。(无机试剂、有机溶剂任用，合成路线流程图示例见本题题干) 【答案】（1）3     （2）液体分层，有气泡产生     （3）     （4）     （5）      【解析】A和乙醇在离子交换树脂作用下发生酯化反应生成B，B和苯乙胺发生加成反应生成C，结合C的化学式和D的结构简式可得故C的结构简式为，C在乙醇钠催化下发生分子内环化生成D，D在酸性条件下加热脱酯基生成E，E和加成反应，酸化后得到F，据此回答； (1)A的结构是CH2=CH-COOH，双键上的两个碳均为sp2杂化，羧基中的碳为sp2杂化，因此总共有3个sp2杂化的碳原子； (2)丙烯酸具有酸性，可与NaHCO3反应生成CO2气体，同时易溶于水。丙烯酸乙酯不溶于水，密度比水小，会浮在上层。因此加入饱和NaHCO3溶液后的现象为液体分层，有气泡产生； (3)根据分析，C的结构简式为； (4)D的分子式为C15H19NO3，不饱和度为7。 ① 水解生成、和三种有机产物，说明含有两个可以水解的基团，因只含有三个氧原子，故可以考虑有酰胺基和酯基的存在； ②X、Y均含六元环，且都具有酸性，说明X、Y含羧基或酚羟基，此时剩1个碳原子，Z为有机物，则Z为； ③X能与FeCl3溶液发生显色反应，说明含有酚羟基； ④Y分子中不同化学环境的氢原子个数之比是4:1:1，结构对称，含六元环，则Y的结构简式为； 分析氢原子个数可得X的结构简式为，因此D的同分异构体可以是； (5)采用逆合成法合成目标产物，分析产物结构，结合已知条件以及合成路线E到F的反应条件，可由和反应后再在酸性条件下水解得到，可由氧化得到，可由和Mg反应获得，可由和HBr反应得到，由消去反应生成，故合成路线为。 2.(2025·江苏·高考真题)G是一种四环素类药物合成中间体，其合成路线如下： （1）A分子中，与2号碳相比，1号碳的键极性相对　　　　　　　(填“较大”或“较小”)。 （2）会产生与E互为同分异构体且含五元环的副产物，其结构简式为　　　　　　　。 （3）E分子中含氧官能团名称为醚键、羰基和　　　　　　　，F分子中手性碳原子数目为　　　　　　　。 （4）写出同时满足下列条件的G的一种同分异构体的结构简式：　　　　　　　。 ①含有3种不同化学环境的氢原子；②碱性条件下水解后酸化，生成X和Y两种有机产物，，X的相对分子质量为60，Y含苯环且能与溶液发生显色反应。 （5）写出以和为原料制备的合成路线流程图　　　　　　　(无机试剂和两碳以下的有机试剂任用，合成路线示例见本题题干)。 【答案】（1）较大     （2）或     （3）① 羧基    ② 1     （4）或     （5）      【解析】A 与B在甲醇钠和甲醇的作用下，脱去溴化氢，生成C，C水解并脱去羧基生成D，D与五氧化二磷反应成环，生成E，E先经过酯化，在和乙二醇反应生成F，F被四氢铝锂还原生成G，详细流程为： 据此解答。 (1)1号碳与两个酯基相连，2号碳只与一个酯基相连，酯基具有吸电子效应，使与其相连的碳原子上的电子云密度降低，从而增强了C—H键的极性，因此1号碳的C-H键极性相对较大。 (2)D→E的过程中，中的5号羧基上的碳与6号碳相连，发生取代反应，中的3号碳也是羧基上的碳，也可以与6号碳相连，发生类似D→E的反应生成副产物；另外2个羧基脱水生成的酸酐也是五元环：，也符合题意。 (3)根据E的结构简式可知其含氧官能团还有羧基。F分子中只有与直接相连的碳原子是手性碳原子。 (4)G的分子式为，其不饱和度为6.G的同分异构体在碱性条件下水解后酸化得到X和Y，且，Y含苯环且能与溶液发生显色反应，则Y含有酚羟基，因此该同分异构体是X与Y形成的酯。X的相对分子质量为60，据此可知X为，因此该同分异构体中含有2个基团，该基团不饱和度为1，苯环的不饱和度为4，不饱和度共为6，则该同分异构体不含其他不饱和结构。其分子中含有17个H原子，且H原子只有3种不同化学环境，说明该分子具有高度对称性，2个在苯环上处于对称位置。如果Cl原子连在苯环侧链中的碳原子上，则无论如何安排都不能得到只含有3种不同化学环境的H原子的结构，所以Cl原子连在苯环上。除外，其他11个H原子只有2种不同化学环境，则应含有一个只有1种化学环境的H原子的取代基，该基团只能为，苯环上未被取代的2个对称的H原子作为第3种化学环境的H原子，由此可得符合条件的同分异构体为：、。 (5)根据目标产物逆向分析，目标产物为聚酯，其单体为和，其中可由先水解再酸化获得，而含有2个，流程中物质G含有结构，该结构是由被还原而来，则可由被还原而来，而可视为的亚甲基上的H原子被环己基取代，这一步骤与题给流程中的反应类似，因此可由与在和作用下反应生成，可由与HBr反应制得。具体合成路线为：。 有机合成路线设计融入高聚物合成以强化化学与材料科学的联系，命题从单一官能团转化转向多步骤串联反应、跨模块知识整合，主要体现在路线延长、官能团转化复杂化、涉及陌生反应机理等方面。这类题目通过真实情境(如药物合成、高分子材料)建模，促使考生从碎片化知识记忆转向系统性思维构建，掌握逆合成分析、反应条件筛选等核心方法。未来命题将更注重真实科研成果转化，要求考生在陌生信息中提取关键反应机理，体现“证据推理与模型认知”的化学学科核心素养。 3.(2024·江苏·高考真题)F是合成含松柏基化合物的中间体，其合成路线如下： （1）A分子中的含氧官能团名称为醚键和　　　　　　　。 （2）中有副产物生成，该副产物的结构简式为　　　　　　　。 （3）的反应类型为　　　　　　　；C转化为D时还生成和　　　　　　　(填结构简式)。 （4）写出同时满足下列条件的F的一种芳香族同分异构体的结构简式：　　　　　　　。 碱性条件下水解后酸化，生成X、Y和Z三种有机产物。X分子中含有一个手性碳原子；Y和Z分子中均有2种不同化学环境的氢原子，Y能与溶液发生显色反应，Z不能被银氨溶液氧化。 （5）已知：与性质相似。写出以、、和为原料制备的合成路线流程图　　　　　　　(无机试剂和有机溶剂任用，合成路线示例见本题题干) 【答案】（1）羰基     （2）或     （3）① 消去反应    ② N(CH3)3     （4）     （5）      【解析】A中羰基相连的甲基发生加成反应，得到的羟基与(CH3)2NH发生取代反应，得到物质B，B中N原子在CH3I和Ag2O、H2O的先后作用下，引入一个CH3，得到物质C；C受热发生消去反应，+N(CH3)3同OH-与相邻C上的H发生消去反应生成H2O和N(CH3)3，生成碳碳双键得到物质D，D的碳碳双键在H2O2的碱溶液作用下发生反应，后再酸化引入两个羟基则得到物质E，两个羟基与CH3COCH3在HCl环境中脱去H2O得到物质F。 (1)根据题中A分子的结构可知，其含氧官能团有醚键和羰基； (2)AB的反应中具有活泼-H的酮与甲醛和胺在酸性条件下发生反应生成结构。AB的反应从分子组成上增加了C3H7N，即结构中增加了。副产物分子式C15H24N2O2与生成物B(C12H17NO2)比较，也增加了C3H7N，结合B结构中羰基也具有活泼-H，推断可进一步发生反应得到副产物，其结构简式可表示为或 。 (3)据分析，的反应类型为消去反应；C转化为D时还生成和N(CH3)3。 (4)由题中F的结构简式可知其分子式是C13H16O4，其不饱和度为6，其芳香族同分异构体在碱性条件下水解后酸化，生成X、Y和Z三种有机产物，推断该同分异构体中含有两个酯基，X分子中含有一个手性碳原子，则有一个碳原子连接着四种互不相同的原子或原子团；Y和Z分子中均有2种不同化学环境的氢原子，Y能与溶液发生显色反应，则Y含有酚羟基，推断Y的结构简式是，Z不能被银氨溶液氧化，则Z不含醛基，推断Z的结构简式是CH3COOH；则X分子中共含有5个C原子，其中有-COOH，则推断其结构简式是；综上分析，该芳香族同分异构体的一种结构简式是。 (5)观察目标产物中存在二硫醚结构，其结构与化合物F结构有高度相似性，经分析，该结构通过原料与中的羰基反应得到；观察产物中含结构，分析该结构通过AB的反应原理得到，能推断合成过程中有中间产物。原料中存在，可以通过水解氧化获得。综上所述，以合成目标产物有两种路线； 路线1：；路线2：； 路线2中，由于中的两个酮羰基均可能与反应，分子中含羰基，且存在羰基活泼-H和亚氨基，容易与甲醛发生副反应。综上分析，合成路线为：。 4.(2023·江苏·高考真题)化合物I是鞘氨醇激酶抑制剂，其合成路线如下： （1）化合物A的酸性比环己醇的　　　　　　　　　　　(填“强”或“弱”或“无差别”)。 （2）B的分子式为，可由乙酸与反应合成，B的结构简式为　　　　　　　　　　　。 （3）A→C中加入是为了消耗反应中产生的　　　　　　　　　　　(填化学式)。 （4）写出同时满足下列条件的C的一种同分异构体的结构简式：　　　　　　　　　　　。 碱性条件水解后酸化生成两种产物，产物之一的分子中碳原子轨道杂化类型相同且室温下不能使2%酸性溶液褪色；加热条件下，铜催化另一产物与氧气反应，所得有机产物的核磁共振氢谱中只有1个峰。 （5）G的分子式为，F→H的反应类型为　　　　　　　　　　　。 （6）写出以、和为原料制备的合成路线流程图　　　　　　　　　　　 (须用NBS和AIBN，无机试剂和有机溶剂任用，合成路线流程图示例见本题题干)。 【答案】（1）强     （2）CH3COCl     （3）HCl     （4）     （5）取代反应     （6）       【解析】与发生取代反应生成，可推知化学方程式为+CH3COCl→+HCl，可知B为CH3COCl；发生水解反应得到F：，与G：发生取代反应得到，可知化学方程式为+→+HBr，由此推知G为。 (1)化合物A：中含有酚羟基，酚羟基酸性强于醇羟基，故化合物A的酸性比环己醇的强。 (2)由分析可知B的结构简式为CH3COCl。 (3)A→C的化学方程式为+CH3COCl→+HCl，显碱性可以与HCl发生中和反应促进+CH3COCl→+HCl平衡正移，提供的产率，故A→C中加入是为了消耗反应中产生的HCl。 (4)的同分异构体碱性条件水解后酸化生成两种产物，产物之一的分子中碳原子轨道杂化类型相同且室温下不能使2%酸性溶液褪色，说明其同分异构体含酯基，且该水解产物为苯甲酸；另一水解产物为丙醇，且加热条件下，铜催化该产物与氧气反应，所得有机产物的核磁共振氢谱中只有1个峰，由此确定该醇为2-丙醇，由此确定的同分异构体为。 (5)由分析可知F→H的反应为+→+HBr，该反应为取代反应。 (6)根据目标产物的结构，找出与原料之间的关系：。目标产物中含有2个相同基团，可类比H→I实现，故可先制备出；该物质中的2个Br是通过不同的反应获得，② 号Br可通过类比E→F→H实现，① 号Br可通过类比C→D实现，若先合成① 号Br，生成的在氢氧化钠溶液中会发生溴原子被羟基取代的反应，所以应应先合成② 号Br； 可设计以下合成路线：。 5.(2022·江苏·高考真题)化合物G可用于药用多肽的结构修饰，其人工合成路线如下： （1）A分子中碳原子的杂化轨道类型为　　　　　　　。 （2）B→C的反应类型为　　　　　　　。 （3）D的一种同分异构体同时满足下列条件，写出该同分异构体的结构简式：　　　　　　　。 ①分子中含有4种不同化学环境的氢原子；②碱性条件水解，酸化后得2种产物，其中一种含苯环且有2种含氧官能团，2种产物均能被银氨溶液氧化。 （4）F的分子式为，其结构简式为　　　　　　　。 （5）已知：(R和R'表示烃基或氢，R''表示烃基)； 写出以和为原料制备的合成路线流程图(无机试剂和有机溶剂任用，合成路线流程图示例见本题题干)　　　　　　　。 【答案】（1）sp2和sp3     （2）取代反应     （3）     （4）     （5）      【解析】A（）和CH3I发生取代反应生成B（）；B和SOCl2发生取代反应生成C（）；C和CH3OH发生取代反应生成D（）；D和NH2OH发生反应生成E（）；E经过还原反应转化为F，F经酸性水解后再调节pH到7转化为G，该过程酯基发生水解，酯基转化为羧基，则F为。 (1)A分子中，苯环上的碳原子和双键上的碳原子为sp2杂化，亚甲基上的碳原子为sp3杂化，即A分子中碳原子的杂化轨道类型为sp2和sp3。 (2)B→C的反应中，B中的羟基被氯原子代替，该反应为取代反应。 (3)D的分子式为C12H14O3，其一种同分异构体在碱性条件水解，酸化后得2种产物，其中一种含苯环且有2种含氧官能团，2种产物均能被银氨溶液氧化，说明该同分异构体为酯，且水解产物都含有醛基，则水解产物中，有一种是甲酸，另外一种含有羟基和醛基，该同分异构体属于甲酸酯；同时，该同分异构体分子中含有4种不同化学环境的氢原子，则该同分异构体的结构简式为。 (4)由分析可知，F的结构简式为。 (5)根据已知的第一个反应可知，与CH3MgBr反应生成，再被氧化为，根据已知的第二个反应可知，可以转化为，根据流程图中D→E的反应可知，和NH2OH反应生成；综上所述，的合成路线为：。 6.(2021·江苏·高考真题)F是一种天然产物，具有抗肿瘤等活性，其人工合成路线如图: （1）A分子中采取sp2杂化的碳原子数目是　　　。 （2）B的一种同分异构体同时满足下列条件，写出该同分异构体的结构简式:　　　。 ①分子中不同化学环境的氢原子个数比是2:2:2:1。 ②苯环上有4个取代基，且有两种含氧官能团。 （3）A+B→C的反应需经历A+B→X→C的过程，中间体X的分子式为C17H17NO6。X→C的反应类型为　　　。 （4）E→F中有一种分子式为C15H14O4的副产物生成，该副产物的结构简式为　　　。 （5）写出以和为原料制备 的合成路线流程图　　　(无机试剂和有机溶剂任用，合成路线流程图示例见本题题干)。 【答案】（1）7     （2）或     （3）消去反应     （4）     （5）      【解析】A和B在K2CO3作用、加热条件反应得到C、HF和H2O，C和H2发生还原反应得到D，D发生取代反应生成E，E发生取代反应得到F。 (1)从成键方式看，形成双键的中心原子通常采用sp2杂化，醛基和苯环中的碳原子为sp2杂化，饱和C为sp3杂化，故共有7个碳原子采取sp2杂化；故答案为:7； (2)B的一种同分异构体，环上有4个取代基，且有两种含氧官能团，根据其不饱和度可知，这两种含氧官能团为羟基和含羰基的官能团；分子中不同化学环境的氢原子个数比是2:2:2:1，说明分子结构具有一定的对称性，则该物质可能为或；故答案为:或； (3)由A、B、C的结构简式和X的分子式推知，A与B反应的机理为F原子与羟基上的H原子结合成HF，同时生成醚键，B中甲基上的H原子与醛基发生加成反应生成羟基，则X的结构简式为：，X中的羟基再发生消去反应即生成有机物C； 由题给C结构式可知，C的分子式为C17H15NO5；中间体X的分子式为C17H17NO6；结合C的结构简式可知X→C生成碳碳双键，反应类型为消去反应；故答案为:消去反应； (4)由E与F结构简式可知，E→F为甲氧基被-OH取代，则可能另一个甲氧基也被-OH取代，副产物的分子式为C15H14O4，则其结构简式为:；故答案为:； (5)以和为原料制备，两个碳环以-O-连接在一起，则一定会发生类似A+B→C的反应，则需要和，故需要先得到，还原得到，转换为；另外，考虑到酚与卤代苯的取代反应属于苯环上的亲核取代反应，若苯环上卤原子的邻位或对位有吸电子基团如醛基，则更有利于苯环上亲核取代反应的发生，所以应该先将氧化为，然后和反应得到，可设计合成路线为: ；故答案为: 。 …………………… 1.(2026·江苏南通·一模)化合物G是合成某种抗肿瘤药物的重要中间体，其合成路线如下： （1）A→B的反应类型为　　　　　　　　　　　，C分子中官能团有　　　　　　　　　　　(填名称)。 （2）若省去“D→E”，D会发生副反应生成。W的结构简式为　　　　　　　　　　　。 （3）写出同时满足下列条件的A的一种同分异构体的结构简式：　　　　　　　　　　　。 ①分子中含有苯环，碱性条件下水解后酸化，生成X和Y两种有机物； ②X和Y均含有两种不同化学环境的氢原子。 （4）写出以、为原料制备的合成路线流程图　　　　　　　　　　　[须用和DEAD，无机试剂和有机溶剂任用，合成路线示例见本题题干]。 【答案】（1）① 取代反应(水解反应)    ② 羟基、酰胺基     （2）     （3）或     （4）       【解析】A在酶的作用下发生酯基的水解反应生成B为，B中羧基与的氨基发生取代反应生成C，C发生还原反应生成D，D和发生取代反应生成E，E和发生取代反应生成F，F再发生取代反应将酰胺基转化为D中的亚氨基，由此可见，D和反应的目的是保护亚氨基，据此解答。 (1)A→B的反应是酯基的水解反应， 反应类型是取代反应(水解反应)；C分子中官能团有羟基、酰胺基； (2)若省去“D→E”，亚氨基失去保护，结合W的分子式可知，D中羟基和亚氨基的氢原子发生分子内脱水生成四元环，W的结构简式为； (3)A分子除了苯环外，还有7个碳原子，4个氧原子，2个不饱和度，其同分异构体满足分子中含有苯环，碱性条件下水解后酸化，生成X和Y两种有机物，说明含有酯基，X和Y均含有两种不同化学环境的氢原子，说明结构高度对称，满足条件的结构简式为或； (4)根据目标产物，需要将中甲基的碳链增长，运用B→C的反应原理，需要先将甲基氧化为羧基，但考虑到酚羟基也会被氧化，所以先将酚羟基转化为醚键，故合成思路是先还原为，再运用E→F的反应原理，得到，将苯环的甲基氧化为羧基得到，再运用B→C的反应原理增长碳链得到，再发生C→D的还原反应得到目标产物，故合成路线是。 2.(2025·江苏扬州·统考)化合物G是合成沙坦类药物的中间体，其部分合成路线如下 （1）A( )中含氧官能团名称为　　　　　　　　　　　；已知A中含氧官能团对电子的吸引能力比碳原子强，则基团1的酸性比基团2的　　　　　　　　　　　(填“强”或“弱”)。 （2）B→C的反应过程中会生成一种酸性氧化物气体，其化学式为　　　　　　　　　　　。 （3）写出同时满足下列条件的D的一种同分异构体的结构简式：　　　　　　　　　　　。 ①含有5种不同化学环境的氢原子，苯环上连有-NH2； ②碱性条件下水解后酸化，生成X和Y两种有机物，n(X):n(Y)=3:1，X的相对分子质量为60且能与NaHCO3反应，Y含有苯环且能与FeCl3溶液发生显色反应。 （4）E→F的反应类型为　　　　　　　　　　　反应。 （5）写出以、CH3CH2OH和C(OC2H5)4为原料制备的合成路线流程图　　　　　　　　　　　(无机试剂和有机溶剂任用，合成路线示例见本题题干)。 【答案】（1）① 羧基、硝基    ② 强     （2）SO2     （3）或     （4）还原     （5）      【解析】A和乙醇发生酯化反应生成B，B与SOCl2发生取代反应生成C，D发生取代反应生成E，E发生还原反应生成F。 (1)根据A的结构简式 ，其含氧官能团名称为羧基、硝基；A中羧基1受硝基和羧基2的共同影响，则基团1的酸性比基团2的强。 (2)B→C的反应过程中会生成一种酸性氧化物气体，根据元素守恒，可知生成的酸性气体为SO2。 (3)① 含有5种不同化学环境的氢原子，说明结构对称，苯环上连有-NH2； ② 碱性条件下水解后酸化，生成X和Y两种有机物，n(X):n(Y)=3:1，X的相对分子质量为60且能与NaHCO3反应，X是乙酸；Y含有苯环且能与FeCl3溶液发生显色反应，说明Y含有酚羟基。符合条件的D的同分异构体为或； (4)E→F是E中的硝基变为氨基，反应类型为还原反应。 (5)发生硝化反应生成，和乙醇发生酯化反应生成，被SnCl2还原为，和C(OC2H5)4反应生成，合成路线为。 3.(2026·江苏南京大厂高级中学·二模)H是中草药活性成分仙鹤草内酯，其合成路线如下： 已知： Ⅰ．Ph—OH+BnClPh—OBnPh—OH(其中Ph—为、Bn—为)。 Ⅱ．RCH2COOC2H5+，其中R1、R2、R3为烃基或H)。 Ⅲ．。 （1）A中的含氧官能团名称为　　　　　　　　　　　。 （2）设计B→C反应的目的是　　　　　　　　　　　；D的结构简式为　　　　　　　　　　　。 （3）C→E的反应过程分两步，第一步为加成反应，第二步反应类型为　　　　　　　　　　　。 （4）写出同时满足下列条件的A的一种芳香族同分异构体的结构简式：　　　　　　　　　　　(任写1种)。  a．与NaHCO3溶液反应放出CO2气体 b．能发生水解反应，也能与FeCl3溶液发生显色反应 c．含有4种不同化学环境的氢原子 （5）根据上述有关信息，写出以苯乙酮和戊二酸二乙酯为主要原料制备的合成路线流程图　　　　　　　　　　　(无机试剂和有机溶剂任用，合成路线示例见本题题干)。 【答案】（1）(酚)羟基、羧基     （2）① 保护酚羟基    ②      （3）消去反应     （4）、、、、、(任写1种)     （5）      【解析】根据已知信息Ⅰ．Ph—OH+BnClPh—OBnPh—OH，通过C可知B的结构简式为 ，A的分子式为C9H8O6，不饱和度为6，根据B的结构分析，A的结构除苯环外还有两个羧基，A的结构简式为，结合已知Ⅲ．和H的结构，G的结构为，F的结构简式为，结合已知Ⅱ．RCH2COOC2H5+和C的结构简式，E的结构简式为，D的结构简式为，以此分析该题。 (1)根据分析，A的结构简式为，A中的含氧官能团名称为羟基和羧基； (2)从流程分析，酚羟基先被反应后还原，设计B→C反应的目的是保护酚羟基，D的结构简式为； (3)C→E的过程第一步是加成反应，第二步形成双键，发生消去反应； (4)A的分子式为C9H8O6，不饱和度为6，结合条件可知该同分异构体关键点含有羧基（与NaHCO3溶液反应放出CO2气体）、酯基（能发生水解反应，也能与FeCl3溶液发生显色反应）、酚羟基（能发生水解反应，也能与FeCl3溶液发生显色反应），且是对称结构（含有4种不同化学环境的氢原子），A的芳香族同分异构体的结构简式有：、、、、、； (5)根据题中流程和已知信息，以苯乙酮和戊二酸二乙酯为主要原料制备的合成路线流程图为。 4.(2026·江苏徐州第三中学·二调)化合物F是合成富马西林的重要中间体，其合成路线如图： （1）F中含氧官能团的名称　　　和　　　。 （2）B→C的反应类型为　　　。 （3）A→B的反应中有与B互为同分异构体的副产物X生成，写出X的结构简式：　　。 （4）写出同时满足下列条件的D的一种同分异构体的结构简式：　　。 ①可发生水解反应得到M、N两种产物，M在一定条件下可氧化为N。 ②M、N具有相同碳原子数，且所有碳原子一定在同一平面上。 （5）已知：R1-C≡CH+R2-CHO→R1-C≡。 写出以CH3OH和CH≡CH为原料制备的合成路线流程图　　　（无机试剂任用，合成路线流程图示例见本题题干）。 【答案】① 醚键    ② 羰基    ③ 取代反应    ④     ⑤ 或    ⑥ 【解析】A断裂右侧醚键，与氯化镁一端结合，在酸性环境下产生醇羟基，生成B，B发生取代反应，脱去一分子甲醇，生成C，D发生氧化反应，断裂碳碳双键，形成醛基，生成E。 【解析】 （1）F的官能团有醚键、羰基、碳碳双键，含氧官能团为醚键、羰基。 （2）根据原子个数可知，B与结合，产生甲醇和C，B→C的反应类型为取代反应。 （3）A→B的反应中与B的断键位置不同，在醚键的另外一侧，与B互为同分异构体，X为。 （4）① 可发生水解反应得到M、N两种产物，M在一定条件下可氧化为N，即M和N 的碳原子数相同，除含氧官能团外，碳骨架一致，且原物质结构中有酯基。 ②M、N碳原子一定在同一平面上，则说明结构中存在碳碳之间的不饱和键。 同分异构体可以为： 或 （5）由E—F可知，在氢氧化钾的作用下，羰基能成环。根据逆推可知，CH3OH和CH≡CH为原料制备的合成路线流程图为： 。 试卷第1页，共3页 / 学科网（北京）股份有限公司 $可学科网 www.zxxk.com 让教与学更高效 专题13有机合成与推断 6年真题3年模拟 六年真题分类园 1.【答案】(1)3 (2)液体分层，有气泡产生 (3) (4) (5) OH Br MgBr 浓H2SO4 HBr. Mg △ 无水乙醚 OH OH 02 1)7 Cu,△ 2)H30t C COOH 2.【答案】(1)较大 (2)HC 或OCH (3)①羧 CI CI CH COO OOCCH; CH,COO OOCCH; H;C-C-CH3 HC-C-CH; 基 ②1 (4) CH 或 CH, (5) 1/5 可学科网 www.zxxk.com 让教与学更高效 COOCH; COOH 1)NaOH.H,O COOCH; 2)H,△ COOH OH Br COOCH 、OCH3 HOOH HBr COOCH LiAIH 浓硫酸，△ CH,ONa,CH,OH COOH HO OH H+O OH COOH 催化剂，△ O-CH3 OCH N(CH3)2 N(CH)2 3.【答案】(1)羰基 (2) N(CH3) 或N(CHh (3) (4) CH ①消去反应 ②N(CH)3 HSCH,CH,SH HN HCI Br OH CHCH. NaOH,H,O 02 CHCH催化剂A一中 CCH. △ HCHO,HN (5) X2.8-am-X H 4.【答案】(1)强 (2)CH:COCI (3)HC1 (4) (5)取代反应 (6) 2/5 可学科网 www.zxxk.com 让教与学更高效 1)NaOH(aq) OH Br 2)稀HCI K,C03 O Br NBS,AIBN O入Br Br/CCl4,Br入Br (2)NaHCO3 CH2=CH H.C CH; HCOO- -CHO 5.【答案】(1)p2和即3 (2)取代反应 (3) H.C CH COOCH 4 ) NH2 ( OH CHO1)CHMgBr 又02，Cu NaOH NH2OH -CH02)H0 <△ OH NOH NH2 NH2 HO OH HO OH 6.【答案】(1)7 (2) CHO 或 CHO (3)消去反 OH HO 应 ( 4 HO (5 CH浓硝酸 CH3 CH3 NH2 1)NaNO2 H2SO40-5C OH △ 2)H30*,100C CH2OH CHO Cu、02 一年摸拟练测园 315 可学科网 www.zxxk.com 让教与学更高效 1.【答案】(1)①取代反应（水解反应） ②羟基、酰胺基 (2) (3) H- w (4) CH; CH, CH OH CH CH, COOH CH H2 酸性KMnO 催化剂/△ OH (PhP DEAD 0 O=CNHCH, CH CH NHCH, CH CHNH2. △ 2.【答案】(1)①羧基、硝基 ②强 (2)S02 (3) OOCCH, OOCCH, CH,COO OOCCH, HN NH2 HN NH, CH,COO OOCCH, CH,CH 或 CH,CH, (4)还原 (5) NO, NO NO NH COOH 浓HNO,,O,N COOH C,H,OH COOC,H 浓H,SO,△ 浓H,SO,△ 0- C(OC,H) NH COOC,H, 3.【答案】(1)（酚）羟基、羧基 (2)①保护酚羟基 4/5 函学科网 www.zxxk.com 让教与学更高效 COOCH: COOCH; QOCCH; HO OH HO OH HO- OH (3)消去反应 (4) COOH、 COOH COOH、 CH; CH3 HO OH OOCCH: HO OH HO OH OH OH COOH (任写1种) (5) CH2COOC2Hs H.C CHCOOC.Hs C00C,H,00H,△ Br CH,CH2ONa COOC2Hs (ii)H' CH2OH 4.【答案】①醚键 ②羰基 ③取代反应 ④ CH,OH ⑤ CH: OCH2 CH3 CH3 OCH2 CH; C CH; H H CH3 或 H ⑥ 02 CH≡C H2 CH,OH HCHO →HOCH2C≡CCH2OH Cu/△ Ni/ →HOCH2CH2CH2CH2OH OHCCH,CH.CHO KOR OHCCHO Cu/△ 515 专题13 有机合成与推断 6年真题3年模拟 考点分类 江苏考情（2021-2026） 命题规律 有机合成与推断 2026江苏(1题)、2025江苏(1题)、2024江苏(1题)、2023江苏(1题)、2022江苏(1题)、2021江苏(1题) 情境设置：· 以江苏高考非选择题为主，围绕镇痛药、四环素类、抑制剂、多肽修饰剂和天然产物等中间体，给出多步合成路线及已知反应。 考查重点：· 常考杂化碳数、官能团、反应类型、副产物、同分异构体、手性碳、氢环境和水解酸化产物，并书写结构简式与合成路线。 命题趋势：· 连续考查多步有机推断，由结构性质判断逐步转向信息迁移和逆向推断，末问多要求利用指定原料设计合成流程。 1.(2026·江苏·高考真题)F是合成某种镇痛药物的中间体，其合成路线如下： （1）A分子中采取杂化的碳原子数目为　　　　　　　　　　　　　。 （2）向A、B的混合液中加入饱和溶液，可观察到的现象是　　　　　　　　　　。 （3）B→C发生加成反应，则C的结构简式是　　　　　　　　　　　　　　　　　。 （4）已知：（表示H原子或烃基）。 写出符合下列条件的D的一种同分异构体：　　　　　　　　　　　　　　　　　。 ①水解生成、和三种有机产物； ②X、Y均含有六元环，且都具有酸性； ③X能与FeCl3溶液发生显色反应； ④Y分子中不同化学环境的氢原子个数之比是4:1:1。 （5）已知(R表示烃基)，写出以、为原料，制备的合成路线流程图　　　　　　　　　　　　　　　。(无机试剂、有机溶剂任用，合成路线流程图示例见本题题干) 2.(2025·江苏·高考真题)G是一种四环素类药物合成中间体，其合成路线如下： （1）A分子中，与2号碳相比，1号碳的键极性相对　　　　　　　(填“较大”或“较小”)。 （2）会产生与E互为同分异构体且含五元环的副产物，其结构简式为　　　　　　　。 （3）E分子中含氧官能团名称为醚键、羰基和　　　　　　　，F分子中手性碳原子数目为　　　　　　　。 （4）写出同时满足下列条件的G的一种同分异构体的结构简式：　　　　　　　。 ①含有3种不同化学环境的氢原子；②碱性条件下水解后酸化，生成X和Y两种有机产物，，X的相对分子质量为60，Y含苯环且能与溶液发生显色反应。 （5）写出以和为原料制备的合成路线流程图　　　　　　　(无机试剂和两碳以下的有机试剂任用，合成路线示例见本题题干)。 3.(2024·江苏·高考真题)F是合成含松柏基化合物的中间体，其合成路线如下： （1）A分子中的含氧官能团名称为醚键和　　　　　　　。 （2）中有副产物生成，该副产物的结构简式为　　　　　　　。 （3）的反应类型为　　　　　　　；C转化为D时还生成和　　　　　　　(填结构简式)。 （4）写出同时满足下列条件的F的一种芳香族同分异构体的结构简式：　　　　　　　。 碱性条件下水解后酸化，生成X、Y和Z三种有机产物。X分子中含有一个手性碳原子；Y和Z分子中均有2种不同化学环境的氢原子，Y能与溶液发生显色反应，Z不能被银氨溶液氧化。 （5）已知：与性质相似。写出以、、和为原料制备的合成路线流程图　　　　　　　(无机试剂和有机溶剂任用，合成路线示例见本题题干) 4.(2023·江苏·高考真题)化合物I是鞘氨醇激酶抑制剂，其合成路线如下： （1）化合物A的酸性比环己醇的　　　　　　　　　　　(填“强”或“弱”或“无差别”)。 （2）B的分子式为，可由乙酸与反应合成，B的结构简式为　　　　　　　　　　　。 （3）A→C中加入是为了消耗反应中产生的　　　　　　　　　　　(填化学式)。 （4）写出同时满足下列条件的C的一种同分异构体的结构简式：　　　　　　　　　　　。 碱性条件水解后酸化生成两种产物，产物之一的分子中碳原子轨道杂化类型相同且室温下不能使2%酸性溶液褪色；加热条件下，铜催化另一产物与氧气反应，所得有机产物的核磁共振氢谱中只有1个峰。 （5）G的分子式为，F→H的反应类型为　　　　　　　　　　　。 （6）写出以、和为原料制备的合成路线流程图　　　　　　　　　　　 (须用NBS和AIBN，无机试剂和有机溶剂任用，合成路线流程图示例见本题题干)。 5.(2022·江苏·高考真题)化合物G可用于药用多肽的结构修饰，其人工合成路线如下： （1）A分子中碳原子的杂化轨道类型为　　　　　　　。 （2）B→C的反应类型为　　　　　　　。 （3）D的一种同分异构体同时满足下列条件，写出该同分异构体的结构简式：　　　　　　　。 ①分子中含有4种不同化学环境的氢原子；②碱性条件水解，酸化后得2种产物，其中一种含苯环且有2种含氧官能团，2种产物均能被银氨溶液氧化。 （4）F的分子式为，其结构简式为　　　　　　　。 （5）已知：(R和R'表示烃基或氢，R''表示烃基)； 写出以和为原料制备的合成路线流程图(无机试剂和有机溶剂任用，合成路线流程图示例见本题题干)　　　　　　　。 6.(2021·江苏·高考真题)F是一种天然产物，具有抗肿瘤等活性，其人工合成路线如图: （1）A分子中采取sp2杂化的碳原子数目是　　　。 （2）B的一种同分异构体同时满足下列条件，写出该同分异构体的结构简式:　　　。 ①分子中不同化学环境的氢原子个数比是2:2:2:1。 ②苯环上有4个取代基，且有两种含氧官能团。 （3）A+B→C的反应需经历A+B→X→C的过程，中间体X的分子式为C17H17NO6。X→C的反应类型为　　　。 （4）E→F中有一种分子式为C15H14O4的副产物生成，该副产物的结构简式为　　　。 （5）写出以和为原料制备 的合成路线流程图　　　(无机试剂和有机溶剂任用，合成路线流程图示例见本题题干)。 …………………… 1.(2026·江苏南通·一模)化合物G是合成某种抗肿瘤药物的重要中间体，其合成路线如下： （1）A→B的反应类型为　　　　　　　　　　　，C分子中官能团有　　　　　　　　　　　(填名称)。 （2）若省去“D→E”，D会发生副反应生成。W的结构简式为　　　　　　　　　　　。 （3）写出同时满足下列条件的A的一种同分异构体的结构简式：　　　　　　　　　　　。 ①分子中含有苯环，碱性条件下水解后酸化，生成X和Y两种有机物； ②X和Y均含有两种不同化学环境的氢原子。 （4）写出以、为原料制备的合成路线流程图　　　　　　　　　　　[须用和DEAD，无机试剂和有机溶剂任用，合成路线示例见本题题干]。 2.(2025·江苏扬州·统考)化合物G是合成沙坦类药物的中间体，其部分合成路线如下 （1）A( )中含氧官能团名称为　　　　　　　　　　　；已知A中含氧官能团对电子的吸引能力比碳原子强，则基团1的酸性比基团2的　　　　　　　　　　　(填“强”或“弱”)。 （2）B→C的反应过程中会生成一种酸性氧化物气体，其化学式为　　　　　　　　　　　。 （3）写出同时满足下列条件的D的一种同分异构体的结构简式：　　　　　　　　　　　。 ①含有5种不同化学环境的氢原子，苯环上连有-NH2； ②碱性条件下水解后酸化，生成X和Y两种有机物，n(X):n(Y)=3:1，X的相对分子质量为60且能与NaHCO3反应，Y含有苯环且能与FeCl3溶液发生显色反应。 （4）E→F的反应类型为　　　　　　　　　　　反应。 （5）写出以、CH3CH2OH和C(OC2H5)4为原料制备的合成路线流程图　　　　　　　　　　　(无机试剂和有机溶剂任用，合成路线示例见本题题干)。 3.(2026·江苏南京大厂高级中学·二模)H是中草药活性成分仙鹤草内酯，其合成路线如下： 已知： Ⅰ．Ph—OH+BnClPh—OBnPh—OH(其中Ph—为、Bn—为)。 Ⅱ．RCH2COOC2H5+，其中R1、R2、R3为烃基或H)。 Ⅲ．。 （1）A中的含氧官能团名称为　　　　　　　　　　　。 （2）设计B→C反应的目的是　　　　　　　　　　　；D的结构简式为　　　　　　　　　　　。 （3）C→E的反应过程分两步，第一步为加成反应，第二步反应类型为　　　　　　　　　　　。 （4）写出同时满足下列条件的A的一种芳香族同分异构体的结构简式：　　　　　　　　　　　(任写1种)。  a．与NaHCO3溶液反应放出CO2气体 b．能发生水解反应，也能与FeCl3溶液发生显色反应 c．含有4种不同化学环境的氢原子 （5）根据上述有关信息，写出以苯乙酮和戊二酸二乙酯为主要原料制备的合成路线流程图　　　　　　　　　　　(无机试剂和有机溶剂任用，合成路线示例见本题题干)。 4.(2026·江苏徐州第三中学·二调)化合物F是合成富马西林的重要中间体，其合成路线如图： （1）F中含氧官能团的名称　　　和　　　。 （2）B→C的反应类型为　　　。 （3）A→B的反应中有与B互为同分异构体的副产物X生成，写出X的结构简式：　　。 （4）写出同时满足下列条件的D的一种同分异构体的结构简式：　　。 ①可发生水解反应得到M、N两种产物，M在一定条件下可氧化为N。 ②M、N具有相同碳原子数，且所有碳原子一定在同一平面上。 （5）已知：R1-C≡CH+R2-CHO→R1-C≡。 写出以CH3OH和CH≡CH为原料制备的合成路线流程图　　　（无机试剂任用，合成路线流程图示例见本题题干）。 试卷第1页，共3页 / 学科网（北京）股份有限公司 $