内容正文:
专题21 化学工艺流程综合题B
1.(2025四川内江三模) 锂离子电池在生产、生活中应用广泛。从废锂电池材料(主要含难溶于水的,还含少量和等)中提取和,其流程如图所示:
已知:。
回答下列问题:
(1)“粉碎过筛”的目的是_____;“滤渣”的主要成分是_____(填化学式)。
(2)“酸浸”中双氧水的主要作用是_____(用离子方程式表示)。
(3)“沉钴”中,常温下,相同体积滤液、相同浓度氨水,沉钴率与氨水体积关系如图所示。解释时沉钴率降低的原因:_____。
(4)“沉锂”中主要反应的离子方程式为_____。
(5)2024年4月25日,我国成功发射神舟十八号载人飞船,该飞船首次采用“锂离子电池”作电源,锂离子电池放电时的工作原理如图所示。a极的电极反应为_____。
(6)晶胞如图所示。已知:晶胞棱长为,设为阿伏加德罗常数的值。
①若离子坐标为,则离子坐标为_____。
②该晶体的密度为_____(只列计算式)。
2. (2025山东省实验中学一模)以萤石尾矿(含BeO、、及少量、、FeO、、)为原料经过两段除铝制备锂盐和的工艺流程如下:
已知:与生成的可被TBP萃取;;苯甲酸铝微溶于水,可溶于酸。
回答下列问题:
(1)“沉铁”时,生成黄钠铁钒渣的离子方程总式为_______。
(2)物质的溶解度曲线如图所示,“精制Ⅰ”时,滤渣Ⅱ的成分是_______,由精制Ⅰ溶液得到滤渣Ⅱ的实验操作为_______。“精制Ⅱ”时,pH不宜过低的原因是_______。
(3)“萃取”时,还需要加入,其作用是_______。“反萃取”中加入的反萃取剂为_______(填化学式)。
(4)“操作X”的目的是_______。“沉铍”时,将pH从7.0提高到8.0,则铍的损失降低至原来的_______%。
3. (山东名校联盟12月)碳化钨可应用于硬质合金生产材料。工业上利用自然界中钨矿石(主要成分是,还含少量等化合物)制备工艺流程如图所示。
已知:①钨酸酸性很弱,难溶于水,其钠盐易溶于水;
②相关离子生成沉淀的如表所示:
离子
开始沉淀的
11.3
7
1.3
8.85
6.35
沉淀完全的
9.3
5
2.7
10.85
8.35
③草酸具有酸性和还原性,受热易分解。
回答下列问题:
(1)钨矿石粉碎“焙烧”时,将转化成和,写出参与反应的化学方程式:___________,水浸后“滤渣I”的主要成分有___________。
(2)若“调”时,溶液中和浓度分别为和,则通入,调的范围为___________,“净化”时若调约为10.0,溶液含有等,再加入,此时氧化剂与还原剂的物质的量之比为___________,最后加入转化为和沉淀。
(3)“沉钨”时,实验室模拟从体系中分离出,所需的主要玻璃仪器有玻璃棒___________、___________。
(4)“高温”先将转化为,然后再加入C粉,按物质的量之比计算,和C的投料比要大于,其目的是___________。
(5)“酸浸”需加入硫酸和草酸混合液,并微热,此时溶解的离子方程式为___________。
(6)整个过程循环使用的物质有、___________。
4. (2025安徽六安一中模拟)某废旧锂离子电池的正极材料成分为LiNi0.5Co0.2Mn0.3O2和Al,下图为从其中回收钴、镍的工艺流程。
回答下列问题:
(1)LiNi0.5Co0.2Mn0.3O2中的Co元素为+3价,Ni2+、Ni3+和Co3+个数比为3∶2∶2,则Mn元素化合价为___________;Ni位于元素周期第___________周期,第___________族。
(2)“碱浸过滤”所得滤液的主要成分为___________。
(3)“还原焙烧”过程发生反应的化学方程式为___________。
(4)“碳化水浸”过程中反应为:Li2CO3(s)+CO2(g)+H2O(l)=2LiHCO3(aq),该反应的标准吉布斯自由能(ΔGθ)和标准生成焓(ΔHθ)随温度变化如图。该过程需要控制在___________(填“a”“b”或c)进行,其原因是___________。
a.40 ℃~55 ℃ b.60 ℃~70 ℃ c.80 ℃~90 ℃
(5)常温下,为寻找“碳化水浸”的最佳pH,将37 g Li2CO3固体加入1 L水中,通入CO2使固体逐步溶解,当Li2CO3固体恰好完全溶解时,2c(CO)+c(HCO)≈1.0 mol·L-1,则溶液中的c(H+)为___________mol·L-1(保留两位有效数字,忽略体积变化)。
已知:Ksp(Li2CO3)=2.5×10-2,Ka1(H2CO3)=4.3×10-7,Ka2(H2CO3)=5.6× 10-11
(6)“萃取”的原理是2HR+M2+2H++RM(M2+代表金属离子,HR代表萃取剂,则反萃取时加入的试剂为___________。
5. (2025安徽六安一中模拟)某废旧锂离子电池的正极材料成分为LiNi0.5Co0.2Mn0.3O2和Al,下图为从其中回收钴、镍的工艺流程。
回答下列问题:
(1)LiNi0.5Co0.2Mn0.3O2中的Co元素为+3价,Ni2+、Ni3+和Co3+个数比为3∶2∶2,则Mn元素化合价为___________;Ni位于元素周期第___________周期,第___________族。
(2)“碱浸过滤”所得滤液的主要成分为___________。
(3)“还原焙烧”过程发生反应的化学方程式为___________。
(4)“碳化水浸”过程中反应为:Li2CO3(s)+CO2(g)+H2O(l)=2LiHCO3(aq),该反应的标准吉布斯自由能(ΔGθ)和标准生成焓(ΔHθ)随温度变化如图。该过程需要控制在___________(填“a”“b”或c)进行,其原因是___________。
a.40 ℃~55 ℃ b.60 ℃~70 ℃ c.80 ℃~90 ℃
(5)常温下,为寻找“碳化水浸”的最佳pH,将37 g Li2CO3固体加入1 L水中,通入CO2使固体逐步溶解,当Li2CO3固体恰好完全溶解时,2c(CO)+c(HCO)≈1.0 mol·L-1,则溶液中的c(H+)为___________mol·L-1(保留两位有效数字,忽略体积变化)。
已知:Ksp(Li2CO3)=2.5×10-2,Ka1(H2CO3)=4.3×10-7,Ka2(H2CO3)=5.6× 10-11
(6)“萃取”的原理是2HR+M2+2H++RM(M2+代表金属离子,HR代表萃取剂,则反萃取时加入的试剂为___________。
6.(贵阳市2025届11月) 铟()是一种广泛应用于高科技领域的稀有金属。一种以锌冶炼废渣(主要含有,以及的氧化物)为原料回收铟的工艺流程如图所示:
已知:①常温下,一些金属离子生成氢氧化物开始沉淀与完全沉淀时的:
开始沉淀
5.4
7.1
1.7
3.5
7.2
完全沉淀
6.4
8.9
2.8
4.8
8.7
②“萃取”原理可表示为:(有机相)(有机相)
回答下列问题:
(1)已知“氧化酸浸”过程中,硫元素被氧化为,写出难溶物发生转化反应的离子方程式___________。
(2)滤渣1的主要成分为___________、___________(写化学式)。
(3)常温下“调”时,应控制溶液的范围为___________。
(4)若滤液1的主要成分为,则试剂X应使用___________(写试剂名称)。
(5)上述流程中可循环利用的物质是___________。
(6)铟可与砷()形成一种光纤通信晶体材料,晶胞结构如图所示:
①该晶体中,铟原子的配位数为___________。
②若图中标号为1的原子的坐标参数为,则标号为2的原子的坐标参数是___________。
③已知晶胞参数为,设为阿伏加德罗常数的值。则晶体密度为___________。
7. (山东名校联盟12月)碳化钨可应用于硬质合金生产材料。工业上利用自然界中钨矿石(主要成分是,还含少量等化合物)制备工艺流程如图所示。
已知:①钨酸酸性很弱,难溶于水,其钠盐易溶于水;
②相关离子生成沉淀的如表所示:
离子
开始沉淀的
11.3
7
1.3
8.85
6.35
沉淀完全的
9.3
5
2.7
10.85
8.35
③草酸具有酸性和还原性,受热易分解。
回答下列问题:
(1)钨矿石粉碎“焙烧”时,将转化成和,写出参与反应的化学方程式:___________,水浸后“滤渣I”的主要成分有___________。
(2)若“调”时,溶液中和浓度分别为和,则通入,调的范围为___________,“净化”时若调约为10.0,溶液含有等,再加入,此时氧化剂与还原剂的物质的量之比为___________,最后加入转化为和沉淀。
(3)“沉钨”时,实验室模拟从体系中分离出,所需的主要玻璃仪器有玻璃棒___________、___________。
(4)“高温”先将转化为,然后再加入C粉,按物质的量之比计算,和C的投料比要大于,其目的是___________。
(5)“酸浸”需加入硫酸和草酸混合液,并微热,此时溶解的离子方程式为___________。
(6)整个过程循环使用的物质有、___________。
8. (2025济宁名校联盟12月)重油加氢脱硫废催化剂(主要含、、Mo、V和一定量的S、C)回收价值大。工业生产中从重油加氢脱硫废催化剂回收V、Mo的工艺流程如图所示:
已知:微溶于冷水,能溶于热水;“沉钼”过程得到。
回答下列问题:
(1)“焙烧1”生成的气体是___________(填化学式)。
(2)“水浸”后的V、Mo以和的形式存在。“焙烧2”过程中V发生反应的化学方程式为___________。
(3)相关元素可溶性组分物质的量浓度c与pH的关系及钒在不同pH、不同浓度下的存在形态如图所示。“中和”时调节pH的理论范围为___________;“滤渣”的主要成分为___________(填化学式)。
(4)“沉钒”操作时,随着温度升高,沉钒率下降,原因是___________。
(5)“焙烧3”采取真空干燥焙烧,副产物经处理后可投入使用的操作单元是___________。
(6)“焙烧4”发生反应的化学方程式为___________。
9. (郑州2025年三测)铈()是一种稀土元素,在催化领域具有重要用途。用氯化铵法从某氟碳铈矿(主要成分为,并含有、、等元素)中提取铈元素的工艺流程如下:
已知:
①萃取铈的原理为:(代表萃取剂);
②在空气中加热时会转化为;
③,。
回答下列问题:
(1)为使氟碳铈精矿充分“氧化焙烧”,可采取的措施有_______(任写1条)。
(2)“氧化焙烧”中,转化为的化学方程式为_______。
(3)“氯化焙烧”中,会产生一种黄绿色的气体单质,该气体的用途为_______(任写1条)。研究发现,“氯化焙烧”中,焙烧时间相同,铈提取率与温度的变化曲线如图所示。当温度高于325℃时,铈提取率降低的原因是_______。
(4)试剂a为_______(填“盐酸”、“烧碱溶液”或“水”);试剂b为_______。
(5)浓缩结晶时,加入固体的目的是_______。
(6)常温下,“固氟”中得到了纯净,测得滤液中浓度为,假设溶液中不存在,则溶液的pH不大于_______。
10. ( 辽宁2025点石联考5月)稀土是一种重要的战略资源,我国稀土出口量世界第一。铈(Ce)是一种典型的稀土元素,工业上利用某种含氟碳铈矿(主要成分为,还含少量BaO,等)制取金属铈的一种工艺流程如图。回答下列问题:
已知:①硫酸体系中,在中的溶解度大于其在水中的溶解度,与之相反,能与结合成;
②常温下,两相平衡体系中,被萃取物在有机层和水层中的物质的量浓度之比称为分配比(D),如,Ce的萃取率。
(1)中所含的大键可表示为_______;焙烧时从氧化炉上口加入矿石、从下口鼓入空气可大大缩短氧化时间的原因是_______。
(2)滤渣的主要成分是_______(填化学式)。
(3)步骤III萃取时存在反应,萃取最适宜的条件:温度为,硫酸浓度为当硫酸浓度过大时,萃取率降低的原因是_______。
(4)步骤IV反萃取中,在稀硫酸和的作用下转化为,反应的离子方程式为_______。该步骤通常控制温度为40~50℃的原因是_______。
(5)某工厂取1000L含浓度为的溶液,加入500L某萃取剂,若,则单次萃取率_______%(保留一位小数)。若要提高萃取率,需优化的工艺条件为_______(写一条即可)。
(6)下列金属冶炼方法与本工艺流程中加入钙冶炼Ce的方法相似的是_______(填标号)。
A.熔融氯化钠制取金属钠 B.氧化银制银 C.铝热反应制钒
11. (2025陕西商洛二诊)以辉铜矿(主要成分,以及少量等)和软锰矿(主要成分,及少量、等)为原料制备电池用和的工艺流程如下:
已知:。
回答下列问题:
(1)“酸浸”前,需要将辉铜矿和软锰矿粉碎的目的是___________。
(2)“酸浸”时,得到的浸出液中主要含有、等(不是氧化产物)。该反应中,参加反应的氧化剂与还原剂的物质的量之比为___________。
(3)“还原”时,发生反应的离子方程式为___________,该步骤中的沉淀率与加入的的量的关系如图1所示,A点处___________(填“大于”“小于”或“等于”)C点处,其原因是___________。
(4)“氧化煅烧”时,反应的化学方程式为___________,在空气中加热时,其固体残留率随温度的变化如图2所示,“氧化煅烧”时应控制温度约为___________。图中时,剩余固体中为___________。
12. (2025山西二联)火法炼铅烟尘的主要成分为:和少量CuO、ZnO、CdO、,一种回收处理炼铅烟尘的工艺流程如图所示。
已知:ⅰ.溶液的质量浓度
ⅱ.
ⅲ.;
回答下列问题:
(1)步骤②中硫酸的质量浓度对各元素浸出率的影响如下图所示,则硫酸的最佳物质的量浓度为______(精确到小数点后2位)。
“滤液Ⅰ”中,主要溶质除和外,还有______(填化学式)。
(2)步骤③中发生反应的离子方程式为______。
(3)步骤④的操作为______(填字母),从化学平衡移动的角度分析原因:____________。
A.降温冷却 B.加入溶液 C.加蒸馏水稀释
(4)计算说明步骤⑤中,是否能完全转化为?______。
(5)如图是含有铜锌元素的CZTS四元半导体化合物的四方晶胞。在该晶胞中,粒子个数的最简比______;设为阿伏加德罗常数的值,已知该晶体的密度为,则该晶胞的体积为______(列出计算式即可)。
13.(河南开封2025三检) 以炼锌烟尘(主要成分为,含少量和)为原料,可以制取金属锌和氯化锌,主要工艺流程如下:
已知:①与的化学性质相似。
②相关金属离子形成氢氧化物沉淀的如下:
金属离子
开始沉淀的
1.5
6.3
6.2
沉淀完全的
2.8
8.3
8.2
回答下列问题:
(1)根据金属的“电子气理论”,锌晶体中每个原子贡献________个电子形成自由移动的“电子气”,赋予金属良好的导电性和延展性。
(2)氧化锌的一种晶胞结构如图所示,则该晶胞的质量为________(用表示阿伏加德罗常数的值)。
(3)“碱溶”过程中加入溶液发生反应的化学方程式为________;滤渣1的主要成分有________。
(4)若要提高炼锌烟尘的“酸溶”速率,可采取的措施有________(任写一条)。
(5)“氧化”过程中加入溶液发生反应的离子方程式为________。
(6)下列所给试剂中,“调”的试剂X可以是________(填字母序号);若“氧化”后溶液中,则应调整的范围是________。
a. b. c. d.
14. (河南郑州2025第一次质量预测)镉(Cd)广泛应用在电池生产中。从废电池中(含Cd、Ni、Fe、Co)回收镉的生产流程如图所示。
已知:;;;。
(1)写出“浸出”时提高浸出速率1条措施_______。
(2)“电解沉积”时,阴极的电极反应式为_______。
(3)“沉淀1”的化学式为_______。
(4)“滤液1”中完全沉淀()时,的最小值为_______。
(5)CdS与反应的化学方程式_______。
(6)的化学平衡常数_______(保留2位有效数字)。
15. (广州六校联考2025届十二月)氯化铅渣中含PbCl2和少量AgCl、CuCl2等物质,分步回收其中金属元素的工艺如下:
已知:①常温溶液中各物质的Ksp
物质
PbCl2
PbSO4
AgCl
Ag2SO4
CuS
Ksp
1.7×10-5
1.7×10-8
1.8×10-10
1.6×10-5
6.0×10-36
②H2S的Ka1=1.0×10-7,Ka2=1.0×10-13。
(1)已知银属于第5周期,与铜同族,写出基态银原子价层电子排布式___________。
(2)“浸出1”需控温在75℃,适合采用的加热方式为___________;浸出渣1的主要成分为___________(写化学式)。
(3)“沉铜”过程中,当通入H2S达到饱和时测得溶液的pH=1,此时溶液中c(Cu2+)为___________mol/L。[已知:25℃下,H2S溶于水形成饱和溶液时,c(H2S)=0.1mol/L]
(4)①浸出液2的主要阳离子为,试剂A为___________。
②若试剂B选用甲酸,写出反应的离子反应方程式___________。
(5)高纯度的硫化铅可作半导体,其立方晶胞如图所示。
①已知硫离子采取面心立方堆积,则铅离子填在由硫离子形成的___________体空隙中。
②硫化铅晶胞沿着y轴的投影图为___________(填选项字母)
A. B. C. D.
③已知晶体密度为ρg·cm-3,晶胞中S2-与Pb2+最近的距离为anm,设PbS的摩尔质量为Mg/mol,则阿伏加德罗常数的值NA为___________(列出计算式)。
16.(贵阳市2025届11月) 铟()是一种广泛应用于高科技领域的稀有金属。一种以锌冶炼废渣(主要含有,以及的氧化物)为原料回收铟的工艺流程如图所示:
已知:①常温下,一些金属离子生成氢氧化物开始沉淀与完全沉淀时的:
开始沉淀
5.4
7.1
1.7
3.5
7.2
完全沉淀
6.4
8.9
2.8
4.8
8.7
②“萃取”原理可表示为:(有机相)(有机相)
回答下列问题:
(1)已知“氧化酸浸”过程中,硫元素被氧化为,写出难溶物发生转化反应的离子方程式___________。
(2)滤渣1的主要成分为___________、___________(写化学式)。
(3)常温下“调”时,应控制溶液的范围为___________。
(4)若滤液1的主要成分为,则试剂X应使用___________(写试剂名称)。
(5)上述流程中可循环利用的物质是___________。
(6)铟可与砷()形成一种光纤通信晶体材料,晶胞结构如图所示:
①该晶体中,铟原子的配位数为___________。
②若图中标号为1的原子的坐标参数为,则标号为2的原子的坐标参数是___________。
③已知晶胞参数为,设为阿伏加德罗常数的值。则晶体密度为___________。
17. (江苏常州联盟校12月) 五氧化二钒()广泛用于冶金、化工等行业,用作合金添加剂、生产硫酸或石油精炼用的催化剂等。从废钒催化剂(含有、、、、、NiO等)中回收钒,既能避免对环境的污染,又能节约宝贵的资源,回收工艺流程如下:
已知:
①“酸浸”时和与稀硫酸反应分别生成和。
②溶液中与可相互转化:,且为沉淀。
(1)钒原子的价层电子排布式为___________。
(2)“还原转化”中加入的目的是将转化为,写出反应的离子方程式:___________。
(3)“氧化1”后,溶液中含有的金属阳离子主要有、、、,调节溶液的pH为2.8(即),可使沉淀完全。若溶液中,则此时___________(填“有”或“无”)沉淀生成。请列式并简单表示推理过程___________(假设溶液体积不变,)。
(4)向反萃取后的水层中加入氧化,再加入得到沉淀。
①“氧化2”过程中发生反应的离子方程式为___________。
②“沉钒”时,通入氨气的作用是___________。
③氧化所得溶液中发现还含有一种复杂的含钒阴离子结构如图所示,由4个四面体(位于体心的V为+5价),通过共用顶点氧原子构成八元环,其化学式为___________。
(5)取234g 进行煅烧获得,过程中减少的质量(△m)随温度变化的曲线如图所示。写出C→D过程中的化学方程式:___________()
18. (2025山东省实验中学一模)以萤石尾矿(含BeO、、及少量、、FeO、、)为原料经过两段除铝制备锂盐和的工艺流程如下:
已知:与生成的可被TBP萃取;;苯甲酸铝微溶于水,可溶于酸。
回答下列问题:
(1)“沉铁”时,生成黄钠铁钒渣的离子方程总式为_______。
(2)物质的溶解度曲线如图所示,“精制Ⅰ”时,滤渣Ⅱ的成分是_______,由精制Ⅰ溶液得到滤渣Ⅱ的实验操作为_______。“精制Ⅱ”时,pH不宜过低的原因是_______。
(3)“萃取”时,还需要加入,其作用是_______。“反萃取”中加入的反萃取剂为_______(填化学式)。
(4)“操作X”的目的是_______。“沉铍”时,将pH从7.0提高到8.0,则铍的损失降低至原来的_______%。
19.(24-25高三·广东·二模)一种从锌冶炼渣(主要含Zn、CuO、ZnFe2O4、PbO2、SiO2和少量Ga2O3、Ga2S3、GeO2、GeS2等)中提取镓(Ga)和储(Ge)的工艺流程如下。
已知:①25℃时,H2C2O4的Ka1=5.6×10-2,Ka2=1.5×l0-4;Ksp(PbC2O4)=4.8×10-10,Ksp(PbSO4)=1.6×10-8。
②c{[Fe(C2O4)3]3-}对Ga、Ge的萃取率(进入有机层中金属离子的百分数)的影响如下表。
c{[Fe(C2O4)3]3-}
0
0.5
1
4
6
8
Ga的萃取率/%
84.78
81.32
79.41
52.24
44.32
23.16
Ge的萃取率/%
99.96
99.88
99.86
99.68
99.52
99.35
(1)“低酸浸出”后滤液中含有的金属阳离子主要有 。
(2)“酸浸”时,加入H2O2能将Ga和Ge的硫化物转化为对应相同价态的氧化物,氧化物再与草酸反应生成配合物。
①Ga2O3被草酸浸出生成[Ga(C2O4)3]3-的离子方程式为 。
②加入草酸后,PbSO4 (填“能”或“不能”)完全转化为PbC2O4,请结合平衡常数K计算说明原因 (一般认为K>105时,反应基本能完全进行;K<10-5时,则反应很难进行)。
(3)加Fe粉“还原”的目的为 。
(4)不同浓度的H2SO4和NaOH洗脱剂对Ga和Ge的洗脱率(进入水层中金属离子的百分数)如图所示。由图可知,洗脱剂2应选用 (填化学式)。
(5)砷化镓(GaAs)是一种应用广泛的半导体材料,与GaN、GaP晶体类型相同。
①已知GaP的熔点为1480℃,则GaAs的熔点 (填“低于”、“等于”或“高于”)1480℃。
②GaAs的一种立方晶胞中,As原子仅有两种位置,一种As原子位于晶胞顶点,晶体中与As原子最近且等距的As原子有12个,Ga原子均位于晶胞内,该立方晶胞中含有 个Ga原子。
③下列图示不可能是上述②中GaAs晶胞的结构单元的是 。
20.(24-25高三·广东深圳·二模)铂族金属是国家战略性金属,被誉为“现代工业维他命”。从某矿渣[含钯(Pd)、铂(Pt)、FeS、NiS及等]中提取Pd、Pt、Ni的工艺如下。
已知:Pd、Pt经“氧化浸取”转化为、;“氨合”后,Pd(Ⅱ)主要以的形式存在;常温下,的,。
(1)Pt、Pd与Fe为同族元素,位于元素周期表的 区。
(2)“氧化浸取”时,Pd发生反应的化学方程式为 。
(3)“滤液Ⅱ”中的溶质可在 工序中循环利用。
(4)“氧化除铁”时,温度为180℃,该过程主要发生两步反应:
(ⅰ)
(ⅱ) (填离子方程式)。
(5)常温下,“沉镍”时,需调节溶液pH=2,此时 。
(6)含钯催化剂可与其他催化剂协同催化乙烯氧化为乙醛的反应,该催化氧化反应经历如图所示5步(①→⑤),其中发挥催化作用的阳离子有 和 。
(7)含Pd、Cs、I的化合物可用于太阳能电池材料。一定条件下,其中一种晶体可由立方结构(结构单元如图ⅰ所示)转化为四方结构(晶胞结构如图ⅱ所示),两种结构的棱边夹角均为90°,且转化过程中原子个数比保持不变。
①立方结构中Pd、Cs、I的原子个数比为 ;
②立方结构单元与四方晶胞结构的密度之比为 。
21.(24-25高三·广东湛江·二模)某研究组开发了一种从铜阳极泥(含、、、、等)中提取金、银等贵金属的工艺,流程如图所示,请回答以下问题:
已知:①“滤渣1”的主要成分为、、。
② 。
③当某离子的浓度低于时,可忽略该离子的存在。
④“溶银”时,“滤渣3”可以转化为银络合离子,温度过高时,银络合离子容易被分解,发生反应。
(1)Te(碲)与氧同主族,位于元素周期表的第五周期,其基态原子的价电子排布式为 。
(2)“酸浸”时生成反应的化学方程式为 。
(3)“溶金”时生成反应的离子方程式为 。
(4)“酸浸”和“溶金”工序均需加入一定量的。
①在“酸浸”工序中,加入适量的原因是 。
②在“溶金”工序,溶液中浓度不能超过 。
(5)“滤液5”中溶质主要成分为 (填化学式)。已知:“溶银”工序中银浸出率与反应温度的关系如图。在连续生产的模式下,“溶银”工序需在左右进行,若反应温度过高,将难以实现连续生产,原因是 。
(6)过渡金属硫族化合物常用于超导材料的性能研究,某过渡金属硫族化合物的晶胞结构如图所示。
①该物质的化学式为 。
②已知晶胞底面边长是,高是,晶胞最简式的摩尔质量为,计算该晶胞的密度 (列出计算式,阿伏加德罗常数的值用表示)。
22.(24-25高三·广东佛山·二模)一种以硼镁矿(含、MgO、及少量铁、铝氧化物等)为原料生产高纯硼酸及轻质氧化镁的工艺流程如下:
已知:①硼酸微溶于冷水,但在热水中溶解度较大
②常温下,硼酸溶液呈弱酸性:
(1)基态 有 种空间运动状态。
(2)“溶浸”时选择100℃微沸条件下进行,原因是 。
(3)“吸收”时发生反应的化学方程式为 。
(4)“母液”加热后可返回 工序循环利用。
(5)热过滤后“调pH”的试剂为 (填化学式)。
溶液pH对硼酸结晶率及纯度的影响如图1,根据图1判断合适的pH范围是 此时溶液中 1(填“>”“<”或“=”)。
(6)粗硼酸可以通过与甲醇酯化再水解提纯,写出硼酸与甲醇完全酯化的化学方程式 。
(7)沉镁过程中还会生成镁的另外一种化合物X,其立方晶胞结构如图2a,沿z轴方向的投影为图2b。
①X的化学式为 。
②X最简式的式量为,晶体边长为a pm,其晶胞密度为 (列出计算式,为阿伏加德罗常数的值)。
23.(24-25高三·广东广州·二模)广泛应用于新能源汽车和储能领域。从低浓度锂溶液(含、、、)获得制备的原料和,工艺流程如下:
已知:①常温下,部分物质的如下表。
物质
②在本工艺相应条件下,EDTA能与反应生成可溶于水的稳定配合物。
③常温下,,,。
(1)“沉锂1”中生成磷酸锂的离子方程式为 。若“沉锂1”后滤液中,则溶液浓度为 。
(2)“萃取除铝”时,调节溶液,与萃取剂HR(弱酸)反应转化为而被萃取至有机层。降低溶液pH,铝的去除率明显降低,原因是 。
(3)“沉淀”时控制溶液,此时 ,该条件下转化为的离子方程式为 。
(4)“除杂”中加入NaOH调节溶液。滤渣2的主要成分是、和 。
(5)“沉锂2”先加入适量EDTA,再加入固体,充分反应后过滤。加入EDTA的目的是防止产品中混入 (填化学式)杂质。
(6)由可制备X晶体,其晶胞为长方体,结构如图所示。
①X的化学式为 。
②与Li距离最近且等距的Co的数目为 。
③设X最简式的式量为,阿伏加德罗常数的值为,则X晶体的密度为 (列出计算式)。
24.(24-25高三·广东茂名·二模)某种软锰矿中含有、、的氧化物,一种综合利用的工艺流程如下:
已知:①25℃下,的,的。
②溶解度随温度变化较大。
③离子浓度等于时该离子恰好完全沉淀。
(1)焙烧温度对和的浸出率的影响如图所示,则“焙烧”时最佳温度为 。
(2)“浸出渣”主要成分有与 (写化学式)。
(3)“碱化过滤”时,发生反应的化学方程式为 ,当完全沉淀,溶液中 (填“>”“<”或“=”);“氧化”时,氧化剂与还原剂的物质的量之比为 。
(4)“水热法”时,温度控制在160℃,反应的离子方程式为 ;“一系列操作”为 ,过滤,洗涤,干燥。
(5)该工艺中可循环利用的物质有 (写化学式)。
(6)一种含、、元素的形状记忆合金的结构单元如图所示,该合金的最简立方晶胞中,的个数为 ,晶体中一个周围与其最近的的个数为 。
25.(24-25高三·广东清远·二模)铜合成炉烟气吸收液中含有Cu、As、Ni和Re元素,一种分离各元素并制备目标产物的流程如下:
已知:①为弱酸;
②“萃取”机理:。
(1)元素As位于第四周期,与N元素同主族,其价层电子排布为 。
(2)从滤液1中得到的操作是 。
(3)“碱浸”后,假设溶液中生成等物质的量的和,则“氧化脱硫”时,当恰好完全反应,每生成96g硫单质,消耗的物质的量为 。
(4)“还原”过程中发生反应的离子方程为 。
(5)“反萃取”所用的试剂a为 。
(6)砷化镓的立方晶胞如图甲所示。Ga的配位数为 ,请在图乙中画出该晶胞沿z轴方向的平面投影图 。
26.(24-25高三·广东汕头·二模)钒酸银()是一种极有前景的可见光响应光催化剂,一种用废钒(主要成分、、、、)制取钒酸银的工艺流程如下:
已知:①有机酸性萃取剂HA的萃取原理为:
(表示,表示有机萃取剂);
②酸性溶液中,对、萃取能力强,而对、的萃取能力较弱。
(1)基态钒原子的价层电子排布式为 。“滤渣”的成分是 (写化学式)。
(2)“滤液①”中钒以+4价、+5价的形式存在,简述加入铁粉的原因: 。
(3)“有机层”加入硫酸反萃取后,加入,写出与反应生成和的离子方程式: 。
(4)已知溶液中与可相互转化且为沉淀。室温下,维持“沉钒”时溶液中的总浓度为,。已知,,则“沉钒”后溶液中 。
(5)写出煅烧的化学方程式 ,煅烧生成的气体返回到 工序重新利用。
(6)钒的化合物广泛应用于工业催化、新材料和新能源等领域。
①钒的一种配合物的化学式为,取的溶液进行如下表实验(已知配体难电离出来)。则的配体是 。
②一种钒的硫化物的晶体结构(图a)及其俯视图(图b)如图所示:
X
X
试剂
溶液
溶液
现象
无明显变化
白色沉淀
该钒的硫化物晶体中,与每个原子最近且等距的原子个数是 。
27.(24-25·安徽省合肥市·二模)废旧磷酸铁锂电池提锂渣的主要成分为磷酸铁(),还有石墨粉、铝和铜的氧化物等,某科研小组从提锂渣中回收磷酸铁并实现正极材料再生的流程如下。
已知:①和均难溶于水,但在强酸或磷酸条件下可生成易溶的磷酸二氢盐;
②铁磷溶液的主要成分为。
回答下列问题:
(1)为提高提锂渣的“浸出”率,可采取的措施有 (写出一条)。
(2)“除杂”时加入适量铁粉可使形成沉淀从溶液中分离,原因是 ;“滤渣”的主要成分有石墨、和 (填化学式)。
(3)“氧化”后生成难溶性的,该反应的化学方程式为 。
(4)“氧化”终点所得溶液需调节一定以使铁、磷元素充分沉淀制备磷酸铁,终点对制备磷酸铁过程的影响如下图所示。由图分析,终点约为 最适宜,若大于该,会导致 。
(5)“滤液”中可循环使用的物质主要是 (填化学式)。
(6)“煅烧”时葡萄糖的作用是 。
28.(24-25·安徽省安庆市·二模)以黄铜矿(主要成分为)和工业废渣制取硫化铜的流程如下:
(1)中的元素的化合价为 。
(2)电解可获得较纯净的原理如图所示,其阴极电极反应式为 。
(3)浸取步骤,每生成的转移,写出浸取时发生的化学方程式 ;有同学提出浸取率较低,原因可能为 ;还有同学提出,浸取时可以不断通入空气来提高浸取率的原因 (用离子方程式表示)。
(4)向水相中加入双氧水,溶质可循环到 步骤。
(5)流程中的能否用替代? (用“能”或者“不能”回答)用计算说明 (已知:的电离常数、,,当时,认为该反应基本完成反应。)
(6)能与、、、等形成配位数为4的配合物,写出与乙二胺以形成的配离子结构为 。
29.(24-25·安徽省蚌埠市·二模)由含银废催化剂(主要含、及少量、、、等,不溶于硝酸)制备粗银的工艺流程如图所示:
回答下列问题:
(1)基态O原子的价电子排布式为 ,的空间结构为 。
(2)“过程Ⅰ”中温度控制在,宜选用的加热方式为 ,温度不能过高的原因是 。
(3)“过程Ⅱ”中,检验沉淀表面的已洗涤干净的试剂可以用 。
(4)“过程Ⅲ”中,沉淀和氨水发生反应的化学方程式为 ,“过程Ⅳ”中,发生反应的氧化剂和还原剂的物质的量之比为 。
(5)可以利用电解法对粗银进行提纯,提纯时粗银作 (填“阳极”或“阴极”)。
30. (青岛2025二模)载铂钯碳某类汽车废催化剂可成为铂族金属的重要来源,可采用离子交换树脂技术回收利用贵金属。工艺流程如图。
已知:①“浸出”时Pt、Pd转化为、存在于溶液中;“离子树脂交换”只吸附阴离子;②该流程条件下。
回答下列问题:
(1)“焙烧”的主要目的是___________。
(2)“浸出”时Pt发生反应的化学方程式为___________。
(3)“沉铂”时,若的浓度为,向溶液中加入等体积溶液,充分反应后,溶液中浓度为___________。
(4)“还原”制备“精铂”时将分散于水中,“还原”的离子方程式为___________。
(5)“沉钯”过程为:。用平衡移动原理解释“过程3”生成的原因___________。
(6)流程中可循环利用的物质为___________(写化学式)。
(7)除去铝元素的操作单元是___________。
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专题21 化学工艺流程综合题B
1.(2025四川内江三模) 锂离子电池在生产、生活中应用广泛。从废锂电池材料(主要含难溶于水的,还含少量和等)中提取和,其流程如图所示:
已知:。
回答下列问题:
(1)“粉碎过筛”的目的是_____;“滤渣”的主要成分是_____(填化学式)。
(2)“酸浸”中双氧水的主要作用是_____(用离子方程式表示)。
(3)“沉钴”中,常温下,相同体积滤液、相同浓度氨水,沉钴率与氨水体积关系如图所示。解释时沉钴率降低的原因:_____。
(4)“沉锂”中主要反应的离子方程式为_____。
(5)2024年4月25日,我国成功发射神舟十八号载人飞船,该飞船首次采用“锂离子电池”作电源,锂离子电池放电时的工作原理如图所示。a极的电极反应为_____。
(6)晶胞如图所示。已知:晶胞棱长为,设为阿伏加德罗常数的值。
①若离子坐标为,则离子坐标为_____。
②该晶体的密度为_____(只列计算式)。
【答案】(1) ①. 增大固体接触面,增大反应速率及浸取率 ②.
(2)
(3)当时,发生反应,随着氨水体积的增大,生成的量减少
(4)
(5)
(6) ①. ②.
【解析】
【分析】废锂电池材料“碱溶”时,Al和NaOH溶液反应生成和H2,过滤除去,得含LiCoO2、Fe固体;“酸溶”时加入稀硫酸和过氧化氢,LiCoO2、Fe被溶解得到含Li+、Co2+、Fe3+溶液,加入氢氧化钠、空气使得铁离子转化为氢氧化铁沉淀,过滤除去Fe3+,滤液加入氨水“沉钴”并过滤得Co(OH)2固体和含Li+溶液;加入碳酸钠“沉锂”并过滤得Li2CO3,煅烧得到Li2O,Li2CO3和Co(OH)2、空气高温转化为LiCoO2;
【小问1详解】
“粉碎过筛”的目的是增大固体接触面,增大反应速率及浸取率;由分析,“滤渣”的主要成分是;
【小问2详解】
废锂电池材料主要含难溶于水的,酸浸中加入稀硫酸和过氧化氢,LiCoO2被溶解得到含Li+、Co2+的溶液,则三价钴被过氧化氢还原为二价钴,过氧化氢中氧被氧化为氧气,结合电子守恒,反应为:;
【小问3详解】
已知:,当时,发生反应,随着氨水体积的增大,Co2+被转化为,生成的量减少,沉钴率降低;
【小问4详解】
“沉锂”中主要反应为锂离子和碳酸根离子生成碳酸锂沉淀,离子方程式为:;
【小问5详解】
由图,a极的得到电子被还原为,则电极反应为:;
【小问6详解】
①若离子坐标为,则离子在xyz轴上投影坐标分别为、、,故坐标为。
②由图,该晶胞中含有8个锂离子,结合化学式,该晶体的密度为。
2. (2025山东省实验中学一模)以萤石尾矿(含BeO、、及少量、、FeO、、)为原料经过两段除铝制备锂盐和的工艺流程如下:
已知:与生成的可被TBP萃取;;苯甲酸铝微溶于水,可溶于酸。
回答下列问题:
(1)“沉铁”时,生成黄钠铁钒渣的离子方程总式为_______。
(2)物质的溶解度曲线如图所示,“精制Ⅰ”时,滤渣Ⅱ的成分是_______,由精制Ⅰ溶液得到滤渣Ⅱ的实验操作为_______。“精制Ⅱ”时,pH不宜过低的原因是_______。
(3)“萃取”时,还需要加入,其作用是_______。“反萃取”中加入的反萃取剂为_______(填化学式)。
(4)“操作X”的目的是_______。“沉铍”时,将pH从7.0提高到8.0,则铍的损失降低至原来的_______%。
【答案】(1)
(2) ①. ②. 蒸发浓缩、冷却结晶、过滤(洗涤、干燥) ③. pH过低,苯甲酸铝溶于酸,铝的去除率降低(或答pH过低,与生成苯甲酸,导致能与结合的减少,使铝的去除率降低)
(3) ①. 增大的浓度,使转化成 ②. HCl
(4) ①. 除去 ②. 1
【解析】
【分析】萤石尾矿含BeO、、及少量、、FeO、、,加硫酸“加热酸溶”,生成BeSO4、Li2SO4、CaSO4、FeSO4、Fe2(SO4)3、Al2(SO4)3,不溶于硫酸、CaSO4微溶,过滤出、CaSO4,加入H2O2、Na2SO4将Fe2+氧化为Fe3+并转化为NaFe3(SO4)2(OH)6沉淀除铁;此时滤液主要含有Be2+、Li+和Al3+;加入K2SO4,结合物质的溶解度曲线,可知“精制Ⅰ”时,得到滤渣Ⅱ的实验方法为加热浓缩、冷却结晶、过滤,得到KAl(SO4)2·12H2O;精制Ⅱ中溶液中的Al3+通过与苯甲酸钠作用生成苯甲酸铝沉淀除去;同时得到主要含有Be2+、Li+的滤液,锂离子是通过有机物的萃取分离出来;水相含有Be2+、Fe3+,操作X为除去Fe3+,再加入氨水得到Be(OH)2。
【小问1详解】
结合分析可知,“沉铁”时,生成黄钠铁钒渣的离子方程总式为:;
【小问2详解】
沉铁后的滤液主要含有Be2+、Li+和Al3+,加入K2SO4,结合物质的溶解度曲线,可知“精制Ⅰ”时,得到滤渣Ⅱ的实验方法为加热浓缩、冷却结晶、过滤、洗涤、干燥,滤渣Ⅱ的成分是KAl(SO4)2·12H2O;苯甲酸是弱酸,与生成,导致能与结合的减少,生成的苯甲酸铝减少,使铝的去除率降低,所以“精制Ⅱ”时,pH不宜过低。
【小问3详解】
已知:Li+与生成的LiFeCl4可被TBP萃取,故“萃取”时,需要先将FeCl3转化为,Li+再与结合成LiFeCl4的形式被TBP萃取,则加入NH4C1的作用是:增大氯离子的浓度,使FeCl3转化为,提高锂离子的萃取率;
向LiFeCl4/TBP溶液中加入反萃取剂,其目的是将锂元素从LiFeCl4的形式转化为Li+,从有机相中释放出来,因为,加入盐酸或HCl可使该平衡正向移动,将LiFeCl4转化为HFeCl4,同时释放Li+,使HFeCl4存在于有机相中,锂元素以Li+形式存在于水相中,则“反萃取”步骤中,加入的反萃取剂最好是盐酸或HCl;
【小问4详解】
由分析可知,“操作X”的目的是:除去;“沉铍”时,pH=7.0时,c1(Be2+)= ;pH=8.0时,c2(Be2+)=,
3. (山东名校联盟12月)碳化钨可应用于硬质合金生产材料。工业上利用自然界中钨矿石(主要成分是,还含少量等化合物)制备工艺流程如图所示。
已知:①钨酸酸性很弱,难溶于水,其钠盐易溶于水;
②相关离子生成沉淀的如表所示:
离子
开始沉淀的
11.3
7
1.3
8.85
6.35
沉淀完全的
9.3
5
2.7
10.85
8.35
③草酸具有酸性和还原性,受热易分解。
回答下列问题:
(1)钨矿石粉碎“焙烧”时,将转化成和,写出参与反应的化学方程式:___________,水浸后“滤渣I”的主要成分有___________。
(2)若“调”时,溶液中和浓度分别为和,则通入,调的范围为___________,“净化”时若调约为10.0,溶液含有等,再加入,此时氧化剂与还原剂的物质的量之比为___________,最后加入转化为和沉淀。
(3)“沉钨”时,实验室模拟从体系中分离出,所需的主要玻璃仪器有玻璃棒___________、___________。
(4)“高温”先将转化为,然后再加入C粉,按物质的量之比计算,和C的投料比要大于,其目的是___________。
(5)“酸浸”需加入硫酸和草酸混合液,并微热,此时溶解的离子方程式为___________。
(6)整个过程循环使用的物质有、___________。
【答案】(1) ①. ②.
(2) ① ②.
(3) ①. (普通)漏斗 ②. 烧杯
(4)避免产生等有毒气体
(5)
(6)
【解析】
【分析】钨矿石加入纯碱,通入空气焙烧,将转化成和,硅元素转化为硅酸钠。“水浸”以后,氧化铁和二氧化锰不溶于水,形成“滤渣”,“滤渣”进行分离等操作以后,制得。“水浸”后,、以及含有的化合物进入溶液,通入二氧化碳调,此时硅酸钠与二氧化碳反应生成硅酸沉淀,得到“滤渣”,从而除去了硅元素。再加入双氧水和氯化镁溶液,将转化为和沉淀除去。然后通入二氧化碳“沉钨”得到,最后加入碳,高温下得到碳化钨。
【小问1详解】
与氧气发生氧化还原反应,锰元素被氧化为二氧化锰,氧元素被还原,所以化学方程式为:。根据分析可知,氧化铁和二氧化锰不溶于水,形成“滤渣”。答案为:;、。
【小问2详解】
根据题意,,溶液中浓度为,则其开始沉淀时的。同时,为确保沉淀完全,故调的范围为:。中的为价,加入双氧水的目的是将其氧化为价,失去,形成,双氧水作为氧化剂得到,还原为水,离子方程式为:,所以氧化剂与还原剂的物质的量之比为。答案为:;。
【小问3详解】
钨酸酸性很弱,难溶于水,所以“沉钨”时要采取过滤操作。答案为:(普通)漏斗、烧杯。
【小问4详解】
根据题意可以列出方程式:,由于生成二氧化碳,若碳过多,则与二氧化碳在高温下生成有毒的,方程式为:。答案为:避免产生等有毒气体。
【小问5详解】
草酸作为还原剂,生成二氧化碳;二氧化锰作为氧化剂,生成。答案为:。
【小问6详解】
滤渣(含有氧化铁和二氧化锰)“酸浸”以后,得到溶液。电解时,其阳极反应为,总方程式为,所以其电解产物会生成硫酸,硫酸可以循环使用。答案为:。
4. (2025安徽六安一中模拟)某废旧锂离子电池的正极材料成分为LiNi0.5Co0.2Mn0.3O2和Al,下图为从其中回收钴、镍的工艺流程。
回答下列问题:
(1)LiNi0.5Co0.2Mn0.3O2中的Co元素为+3价,Ni2+、Ni3+和Co3+个数比为3∶2∶2,则Mn元素化合价为___________;Ni位于元素周期第___________周期,第___________族。
(2)“碱浸过滤”所得滤液的主要成分为___________。
(3)“还原焙烧”过程发生反应的化学方程式为___________。
(4)“碳化水浸”过程中反应为:Li2CO3(s)+CO2(g)+H2O(l)=2LiHCO3(aq),该反应的标准吉布斯自由能(ΔGθ)和标准生成焓(ΔHθ)随温度变化如图。该过程需要控制在___________(填“a”“b”或c)进行,其原因是___________。
a.40 ℃~55 ℃ b.60 ℃~70 ℃ c.80 ℃~90 ℃
(5)常温下,为寻找“碳化水浸”的最佳pH,将37 g Li2CO3固体加入1 L水中,通入CO2使固体逐步溶解,当Li2CO3固体恰好完全溶解时,2c(CO)+c(HCO)≈1.0 mol·L-1,则溶液中的c(H+)为___________mol·L-1(保留两位有效数字,忽略体积变化)。
已知:Ksp(Li2CO3)=2.5×10-2,Ka1(H2CO3)=4.3×10-7,Ka2(H2CO3)=5.6× 10-11
(6)“萃取”的原理是2HR+M2+2H++RM(M2+代表金属离子,HR代表萃取剂,则反萃取时加入的试剂为___________。
【答案】(1) ①. +4 ②. 四 ③. Ⅷ
(2)
(3)10LiNi0.5Co0.2Mn0.3O2+6C5Ni+2Co+3MnO+CO2↑+5Li2CO3
(4) ①. a ②. 高于60 ℃,ΔGθ>0,反应非自发进行
(5)2.1×10-9
(6)稀H2SO4
【解析】
【分析】“碱浸过滤”时,Al溶于NaOH溶液生成,滤渣加入碳“还原焙烧”, C做还原剂,将LiNi0.5Co0.2Mn0.3O2还原,由题中信息可知产物为Ni、Co、MnO、Li2CO3和CO2,“碳化水浸”过程中反应为:Li2CO3(s)+CO2(g)+H2O(l)=2LiHCO3(aq),过滤得到LiHCO3溶液和水浸渣:Ni、Co、MnO,酸溶后萃取,Ni、Co进入水相,硫酸锰进入有机相,经过反萃取得到硫酸锰。
【小问1详解】
LiNi0.5Co0.2Mn0.3O2中的Co元素为+3价,Ni2+、Ni3+和Co3+个数比为3∶2∶2,根据化合价代数和为0,可知1+0.3×2+0.2×3+0.2×3+x×0.3+(-2)×2=0,求得x=4,Mn元素化合价为+4;镍位于元素周期表第四周期,第Ⅷ族;
【小问2详解】
Al溶于NaOH溶液生成,所得滤液中主要成分是;
【小问3详解】
“还原焙烧”过程C做还原剂,将LiNi0.5Co0.2Mn0.3O2还原,由题中信息可知产物为Ni、Co、MnO、Li2CO3和CO2,所以发生反应的化学方程式为10 LiNi0.5Co0.2Mn0.3O2+6C5Ni+2Co+3MnO+CO2↑+5 Li2CO3;
【小问4详解】
反应自发进行需ΔGθ<0,由图中信息可知,高于60 ℃,ΔGθ>0,反应非自发进行;
【小问5详解】
根据n=m/M,求得37 g Li2CO3为0.5 mol,当Li2CO3固体恰好完全溶解时,生成LiHCO31 mol,则c(Li+)=1 mol·L-1,Ksp(Li2CO3)=c2(Li+)·c(CO)=1×c(CO)=2.5×10-2 ,解得c(CO)=2.5×10-2 mol·L-1 ,因为2c(CO)+c(HCO)≈1.0 mol·L-1,解得c(HCO)=0.95 mol·L-1,根据Ka2(H2CO3)=5.6×10-11,解得c(H+)≈2.1×10-9 mol·L-1;
【小问6详解】
根据“萃取”原理2HR+M2+2H++RM,反萃取时加入稀H2SO4,增大H+浓度,使反应向左进行。
5. (2025安徽六安一中模拟)某废旧锂离子电池的正极材料成分为LiNi0.5Co0.2Mn0.3O2和Al,下图为从其中回收钴、镍的工艺流程。
回答下列问题:
(1)LiNi0.5Co0.2Mn0.3O2中的Co元素为+3价,Ni2+、Ni3+和Co3+个数比为3∶2∶2,则Mn元素化合价为___________;Ni位于元素周期第___________周期,第___________族。
(2)“碱浸过滤”所得滤液的主要成分为___________。
(3)“还原焙烧”过程发生反应的化学方程式为___________。
(4)“碳化水浸”过程中反应为:Li2CO3(s)+CO2(g)+H2O(l)=2LiHCO3(aq),该反应的标准吉布斯自由能(ΔGθ)和标准生成焓(ΔHθ)随温度变化如图。该过程需要控制在___________(填“a”“b”或c)进行,其原因是___________。
a.40 ℃~55 ℃ b.60 ℃~70 ℃ c.80 ℃~90 ℃
(5)常温下,为寻找“碳化水浸”的最佳pH,将37 g Li2CO3固体加入1 L水中,通入CO2使固体逐步溶解,当Li2CO3固体恰好完全溶解时,2c(CO)+c(HCO)≈1.0 mol·L-1,则溶液中的c(H+)为___________mol·L-1(保留两位有效数字,忽略体积变化)。
已知:Ksp(Li2CO3)=2.5×10-2,Ka1(H2CO3)=4.3×10-7,Ka2(H2CO3)=5.6× 10-11
(6)“萃取”的原理是2HR+M2+2H++RM(M2+代表金属离子,HR代表萃取剂,则反萃取时加入的试剂为___________。
【答案】(1) ①. +4 ②. 四 ③. Ⅷ
(2)
(3)10LiNi0.5Co0.2Mn0.3O2+6C5Ni+2Co+3MnO+CO2↑+5Li2CO3
(4) ①. a ②. 高于60 ℃,ΔGθ>0,反应非自发进行
(5)2.1×10-9
(6)稀H2SO4
【解析】
【分析】“碱浸过滤”时,Al溶于NaOH溶液生成,滤渣加入碳“还原焙烧”, C做还原剂,将LiNi0.5Co0.2Mn0.3O2还原,由题中信息可知产物为Ni、Co、MnO、Li2CO3和CO2,“碳化水浸”过程中反应为:Li2CO3(s)+CO2(g)+H2O(l)=2LiHCO3(aq),过滤得到LiHCO3溶液和水浸渣:Ni、Co、MnO,酸溶后萃取,Ni、Co进入水相,硫酸锰进入有机相,经过反萃取得到硫酸锰。
【小问1详解】
LiNi0.5Co0.2Mn0.3O2中的Co元素为+3价,Ni2+、Ni3+和Co3+个数比为3∶2∶2,根据化合价代数和为0,可知1+0.3×2+0.2×3+0.2×3+x×0.3+(-2)×2=0,求得x=4,Mn元素化合价为+4;镍位于元素周期表第四周期,第Ⅷ族;
【小问2详解】
Al溶于NaOH溶液生成,所得滤液中主要成分是;
【小问3详解】
“还原焙烧”过程C做还原剂,将LiNi0.5Co0.2Mn0.3O2还原,由题中信息可知产物为Ni、Co、MnO、Li2CO3和CO2,所以发生反应的化学方程式为10 LiNi0.5Co0.2Mn0.3O2+6C5Ni+2Co+3MnO+CO2↑+5 Li2CO3;
【小问4详解】
反应自发进行需ΔGθ<0,由图中信息可知,高于60 ℃,ΔGθ>0,反应非自发进行;
【小问5详解】
根据n=m/M,求得37 g Li2CO3为0.5 mol,当Li2CO3固体恰好完全溶解时,生成LiHCO31 mol,则c(Li+)=1 mol·L-1,Ksp(Li2CO3)=c2(Li+)·c(CO)=1×c(CO)=2.5×10-2 ,解得c(CO)=2.5×10-2 mol·L-1 ,因为2c(CO)+c(HCO)≈1.0 mol·L-1,解得c(HCO)=0.95 mol·L-1,根据Ka2(H2CO3)=5.6×10-11,解得c(H+)≈2.1×10-9 mol·L-1;
【小问6详解】
根据“萃取”原理2HR+M2+2H++RM,反萃取时加入稀H2SO4,增大H+浓度,使反应向左进行。
6.(贵阳市2025届11月) 铟()是一种广泛应用于高科技领域的稀有金属。一种以锌冶炼废渣(主要含有,以及的氧化物)为原料回收铟的工艺流程如图所示:
已知:①常温下,一些金属离子生成氢氧化物开始沉淀与完全沉淀时的:
开始沉淀
5.4
7.1
1.7
3.5
7.2
完全沉淀
6.4
8.9
2.8
4.8
8.7
②“萃取”原理可表示为:(有机相)(有机相)
回答下列问题:
(1)已知“氧化酸浸”过程中,硫元素被氧化为,写出难溶物发生转化反应的离子方程式___________。
(2)滤渣1的主要成分为___________、___________(写化学式)。
(3)常温下“调”时,应控制溶液的范围为___________。
(4)若滤液1的主要成分为,则试剂X应使用___________(写试剂名称)。
(5)上述流程中可循环利用的物质是___________。
(6)铟可与砷()形成一种光纤通信晶体材料,晶胞结构如图所示:
①该晶体中,铟原子的配位数为___________。
②若图中标号为1的原子的坐标参数为,则标号为2的原子的坐标参数是___________。
③已知晶胞参数为,设为阿伏加德罗常数的值。则晶体密度为___________。
【答案】(1)
(2) ①. ②.
(3)2.8≤pH<3.5
(4)盐酸 (5)萃取剂
(6) ①. 4 ②. ③.
【解析】
【分析】锌冶炼废渣主要含有,以及的氧化物。锌冶炼废渣“氧化酸浸”In2S3中硫元素被二氧化锰氧化为,PbO转化为PbSO4沉淀,则滤渣1中含有PbSO4和剩余MnO2,滤液中含有Zn2+、In3+、Fe3+、Mn2+,滤液加碳酸钠调节pH生成氢氧化铁沉淀除去Fe3+,过滤,滤液中加有机萃取剂H2A2萃取In3+,有机相加酸,使(有机相)(有机相)逆向移动,反萃取得含有In3+的水溶液,加Zn置换出金属In。
【小问1详解】
“氧化酸浸”过程中,In2S3中硫元素被二氧化锰氧化为,根据得失电子守恒,难溶物发生转化反应的离子方程式。
【小问2详解】
“氧化酸浸”In2S3中硫元素被二氧化锰氧化为,PbO转化为PbSO4沉淀,滤渣1的主要成分为和剩余的。
【小问3详解】
常温下“调”的目的是生成氢氧化物沉淀完全除去Fe3+,同时控制In3+不能生成氢氧化物沉淀,所以应控制溶液的范围为2.8≤pH<3.5;
【小问4详解】
根据(有机相)(有机相),可知反萃取时加酸增大氢离子浓度,使(有机相)(有机相)逆向移动,若滤液1主要成分为,可知反萃取后的溶液中含有氯离子,则试剂X应使用盐酸。
【小问5详解】
上述流程中,反萃取得到的有机相H2A2可循环到“萃取”步骤利用,可循环利用的物质是萃取剂;
【小问6详解】
①该晶体中,In原子位于As形成的正四面体内,铟原子的配位数为4。
②根据标号为1的原子的坐标参数,标号为2的原子位于前面的面心上,坐标参数是。
③根据均摊原则,晶胞中In原子数为 、As原子数为4,晶胞参数为,设为阿伏加德罗常数值。则晶体密度为 。
7. (山东名校联盟12月)碳化钨可应用于硬质合金生产材料。工业上利用自然界中钨矿石(主要成分是,还含少量等化合物)制备工艺流程如图所示。
已知:①钨酸酸性很弱,难溶于水,其钠盐易溶于水;
②相关离子生成沉淀的如表所示:
离子
开始沉淀的
11.3
7
1.3
8.85
6.35
沉淀完全的
9.3
5
2.7
10.85
8.35
③草酸具有酸性和还原性,受热易分解。
回答下列问题:
(1)钨矿石粉碎“焙烧”时,将转化成和,写出参与反应的化学方程式:___________,水浸后“滤渣I”的主要成分有___________。
(2)若“调”时,溶液中和浓度分别为和,则通入,调的范围为___________,“净化”时若调约为10.0,溶液含有等,再加入,此时氧化剂与还原剂的物质的量之比为___________,最后加入转化为和沉淀。
(3)“沉钨”时,实验室模拟从体系中分离出,所需的主要玻璃仪器有玻璃棒___________、___________。
(4)“高温”先将转化为,然后再加入C粉,按物质的量之比计算,和C的投料比要大于,其目的是___________。
(5)“酸浸”需加入硫酸和草酸混合液,并微热,此时溶解的离子方程式为___________。
(6)整个过程循环使用的物质有、___________。
【答案】(1) ①. ②.
(2) ① ②.
(3) ①. (普通)漏斗 ②. 烧杯
(4)避免产生等有毒气体
(5)
(6)
【解析】
【分析】钨矿石加入纯碱,通入空气焙烧,将转化成和,硅元素转化为硅酸钠。“水浸”以后,氧化铁和二氧化锰不溶于水,形成“滤渣”,“滤渣”进行分离等操作以后,制得。“水浸”后,、以及含有的化合物进入溶液,通入二氧化碳调,此时硅酸钠与二氧化碳反应生成硅酸沉淀,得到“滤渣”,从而除去了硅元素。再加入双氧水和氯化镁溶液,将转化为和沉淀除去。然后通入二氧化碳“沉钨”得到,最后加入碳,高温下得到碳化钨。
【小问1详解】
与氧气发生氧化还原反应,锰元素被氧化为二氧化锰,氧元素被还原,所以化学方程式为:。根据分析可知,氧化铁和二氧化锰不溶于水,形成“滤渣”。答案为:;、。
【小问2详解】
根据题意,,溶液中浓度为,则其开始沉淀时的。同时,为确保沉淀完全,故调的范围为:。中的为价,加入双氧水的目的是将其氧化为价,失去,形成,双氧水作为氧化剂得到,还原为水,离子方程式为:,所以氧化剂与还原剂的物质的量之比为。答案为:;。
【小问3详解】
钨酸酸性很弱,难溶于水,所以“沉钨”时要采取过滤操作。答案为:(普通)漏斗、烧杯。
【小问4详解】
根据题意可以列出方程式:,由于生成二氧化碳,若碳过多,则与二氧化碳在高温下生成有毒的,方程式为:。答案为:避免产生等有毒气体。
【小问5详解】
草酸作为还原剂,生成二氧化碳;二氧化锰作为氧化剂,生成。答案为:。
【小问6详解】
滤渣(含有氧化铁和二氧化锰)“酸浸”以后,得到溶液。电解时,其阳极反应为,总方程式为,所以其电解产物会生成硫酸,硫酸可以循环使用。答案为:。
8. (2025济宁名校联盟12月)重油加氢脱硫废催化剂(主要含、、Mo、V和一定量的S、C)回收价值大。工业生产中从重油加氢脱硫废催化剂回收V、Mo的工艺流程如图所示:
已知:微溶于冷水,能溶于热水;“沉钼”过程得到。
回答下列问题:
(1)“焙烧1”生成的气体是___________(填化学式)。
(2)“水浸”后的V、Mo以和的形式存在。“焙烧2”过程中V发生反应的化学方程式为___________。
(3)相关元素可溶性组分物质的量浓度c与pH的关系及钒在不同pH、不同浓度下的存在形态如图所示。“中和”时调节pH的理论范围为___________;“滤渣”的主要成分为___________(填化学式)。
(4)“沉钒”操作时,随着温度升高,沉钒率下降,原因是___________。
(5)“焙烧3”采取真空干燥焙烧,副产物经处理后可投入使用的操作单元是___________。
(6)“焙烧4”发生反应的化学方程式为___________。
【答案】(1)、
(2)
(3) ①. 7~9.3 ②. 、
(4)在热水中溶解度大
(5)沉钒 (6)
【解析】
【分析】废催化剂(主要含、、Mo、V和一定量的S、C)在空气中进行焙烧1,焙烧生成、等气体除去S、C,所得固体混合物在空气和加入加入Na2CO3后继续焙烧,溶液将V、Mo分别转化为和Na2MoO4形式存在,SiO2和也与Na2CO3反应分别生成Na2SiO3和Na[Al(OH)4],烧渣加热水溶解,然后加硫酸中和,将Na2SiO3和Na[Al(OH)4]转化为、沉淀除去,得到的滤液中加入(NH4)2SO4进行沉钒即将转化为NH4VO3,过滤得到NH4VO3沉淀和滤液,对NH4VO3进行焙烧3得到V2O5,滤液中加浓硝酸进行沉钼,然后过滤得到,进行焙烧4得到MoO3,据此分析解答。
【小问1详解】
由分析可知,在空气中进行焙烧1,S、C燃烧生成、等气体;
【小问2详解】
V在“焙烧2”过程中与碳酸钠和氧气发生反应生成,其化学方程式为
【小问3详解】
“中和”时调节pH的目的是使Na2SiO3和Na[Al(OH)4]转化为沉淀除去,但不影响,结合图中信息可知pH应控制在7~9.3之间;“滤渣”的主要成分为、;
【小问4详解】
由题干已知信息可知,NH4VO3微溶于冷水、乙醇、乙醚,能溶于热水,故“沉钒”时,沉钒率反而下降,可能的原因是温度升高,NH4VO3的溶解度增大;
【小问5详解】
NH4VO3真空焙烧发生反应:,生成的副产物氨气经硫酸吸收得到硫酸铵溶液,可在沉钒步骤中继续使用;
【小问6详解】
“焙烧4”发生反应的化学方程式为。
9. (郑州2025年三测)铈()是一种稀土元素,在催化领域具有重要用途。用氯化铵法从某氟碳铈矿(主要成分为,并含有、、等元素)中提取铈元素的工艺流程如下:
已知:
①萃取铈的原理为:(代表萃取剂);
②在空气中加热时会转化为;
③,。
回答下列问题:
(1)为使氟碳铈精矿充分“氧化焙烧”,可采取的措施有_______(任写1条)。
(2)“氧化焙烧”中,转化为的化学方程式为_______。
(3)“氯化焙烧”中,会产生一种黄绿色的气体单质,该气体的用途为_______(任写1条)。研究发现,“氯化焙烧”中,焙烧时间相同,铈提取率与温度的变化曲线如图所示。当温度高于325℃时,铈提取率降低的原因是_______。
(4)试剂a为_______(填“盐酸”、“烧碱溶液”或“水”);试剂b为_______。
(5)浓缩结晶时,加入固体的目的是_______。
(6)常温下,“固氟”中得到了纯净,测得滤液中浓度为,假设溶液中不存在,则溶液的pH不大于_______。
【答案】(1)将精矿粉碎、增加焙烧时间、适当提高焙烧温度等
(2)
(3) ①. 制备盐酸、用作自来水消毒剂、制备漂白粉等 ②. 温度过高,会有部分转化为进入滤渣,而在浸取时使铈元素损失
(4) ①. 水 ②. 浓盐酸
(5)增加氯离子浓度,有利于析出
(6)12.5
【解析】
【分析】氟碳铈矿(主要成分为,并含有、、等元素)混合碳酸钠固体氧化焙烧,转化为和NaF,加入水脱氯,过滤后得到含有NaF的滤液,加入CaO生成CaF2,滤渣混合NH4Cl固体氯化焙烧,产生黄绿色的氯气,转化为CeCl3,、、转化为对应的氧化物,加入水后过滤,向滤液中加入P507煤油萃取Ce3+,加入浓盐酸反萃取得到CeCl3溶液,加入氯化铵固体浓缩结晶过滤后得到,以此解答。
【小问1详解】
为使氟碳铈精矿充分“氧化焙烧”,可采取的措施有将精矿粉碎、增加焙烧时间、适当提高焙烧温度等。
【小问2详解】
“氧化焙烧”中,和O2反应转化为和NaF,Ce元素由+3价上升到+4价,O元素由0价下降到-2价,根据得失电子守恒和原子守恒配平化学方程式为:。
【小问3详解】
“氯化焙烧”中,脱氯后滤渣中的和NH4Cl固体反应生成一种黄绿色气体为氯气,该气体的用途为制备盐酸、用作自来水消毒剂、制备漂白粉等;当温度高于325℃时,铈提取率降低的原因是温度过高,会有部分转化为进入滤渣,而在浸取时使铈元素损失。
【小问4详解】
、、转化为对应的氧化物均不溶于水,试剂a为水。萃取铈的原理为:,反萃取时加入浓盐酸使平衡逆向移动,得到含有Ce3+的水相。
【小问5详解】
向反萃取得到的水相中加入固体浓缩结晶过滤后得到,加入固体的目的是增加氯离子浓度,有利于析出。
【小问6详解】
常温下,“固氟”中CaO和NaF溶液反应生成和,测得滤液中浓度为,则c(Ca2+)=,溶液中c(OH-)=,c(H+)==10-12.5mol/L,pH=12.5,则溶液的pH不大于12.5。
10. ( 辽宁2025点石联考5月)稀土是一种重要的战略资源,我国稀土出口量世界第一。铈(Ce)是一种典型的稀土元素,工业上利用某种含氟碳铈矿(主要成分为,还含少量BaO,等)制取金属铈的一种工艺流程如图。回答下列问题:
已知:①硫酸体系中,在中的溶解度大于其在水中的溶解度,与之相反,能与结合成;
②常温下,两相平衡体系中,被萃取物在有机层和水层中的物质的量浓度之比称为分配比(D),如,Ce的萃取率。
(1)中所含的大键可表示为_______;焙烧时从氧化炉上口加入矿石、从下口鼓入空气可大大缩短氧化时间的原因是_______。
(2)滤渣的主要成分是_______(填化学式)。
(3)步骤III萃取时存在反应,萃取最适宜的条件:温度为,硫酸浓度为当硫酸浓度过大时,萃取率降低的原因是_______。
(4)步骤IV反萃取中,在稀硫酸和的作用下转化为,反应的离子方程式为_______。该步骤通常控制温度为40~50℃的原因是_______。
(5)某工厂取1000L含浓度为的溶液,加入500L某萃取剂,若,则单次萃取率_______%(保留一位小数)。若要提高萃取率,需优化的工艺条件为_______(写一条即可)。
(6)下列金属冶炼方法与本工艺流程中加入钙冶炼Ce的方法相似的是_______(填标号)。
A.熔融氯化钠制取金属钠 B.氧化银制银 C.铝热反应制钒
【答案】(1) ①. ②. 增大了气体和固体粉末的接触面积
(2)、
(3)随着硫酸根浓度增大,与硫酸根结合生成,氢离子浓度增大,萃取平衡逆向移动
(4) ①. ②. 有利于加快反应速率,还可以防止双氧水分解
(5) ①. ②. 增大(调节或更换萃取剂)、增大有机相体积或者多级萃取(合理即可)
(6)
【解析】
【分析】铈矿石焙烧过程将价铈氧化为价,同时生成二氧化碳,加入稀硫酸生成硫酸钡,滤渣为硫酸钡和二氧化硅,加入萃取,分离出有机层,加入稀硫酸进行反萃取,加入,将转化为 进入水层,加入生成沉淀,再转化为,在气氛下(抑制水解)加热生成,加入钙发生氧化还原反应冶炼出单质铈,据此分析作答。
【小问1详解】
碳酸根的中心碳原子采取杂化,形成平面三角形的几何结构,三个氧原子通过键与碳连接。碳及三个氧原子各有一个垂直于分子平面的轨道参与大键形成,共涉及4个原子,所以大键可表示为。从下口鼓入空气可大大缩短氧化时间的原因是:增大了气体和固体粉末的接触面积。
【小问2详解】
根据分析可知,滤渣为和。
【小问3详解】
随着硫酸根浓度增大,与硫酸根结合生成,氢离子浓度增大,萃取平衡逆向移动,导致萃取率降低。
【小问4详解】
步骤加入,将转化为进入水层,发生反应的离子方程式为:。过氧化氢受热易分解,反应时控制温度为之间既有利于加快反应速率,又可以防止温度过高导致双氧水分解。
【小问5详解】
根据题给公式整理得萃取率。若要提高萃取率,需优化的工艺条件为增大(调节或更换萃取剂)、增大有机相体积或者多级萃取。
【小问6详解】
本工艺流程中加入钙冶炼的方法为热还原法。电解熔融氯化钠制钠是电解法;氧化银分解制银是热分解法;利用铝热反应制钒为热还原法,故选C。
11. (2025陕西商洛二诊)以辉铜矿(主要成分,以及少量等)和软锰矿(主要成分,及少量、等)为原料制备电池用和的工艺流程如下:
已知:。
回答下列问题:
(1)“酸浸”前,需要将辉铜矿和软锰矿粉碎的目的是___________。
(2)“酸浸”时,得到的浸出液中主要含有、等(不是氧化产物)。该反应中,参加反应的氧化剂与还原剂的物质的量之比为___________。
(3)“还原”时,发生反应的离子方程式为___________,该步骤中的沉淀率与加入的的量的关系如图1所示,A点处___________(填“大于”“小于”或“等于”)C点处,其原因是___________。
(4)“氧化煅烧”时,反应的化学方程式为___________,在空气中加热时,其固体残留率随温度的变化如图2所示,“氧化煅烧”时应控制温度约为___________。图中时,剩余固体中为___________。
【答案】(1)增大接触面积,提高酸浸时的浸取速率和浸取率
(2)2:1 (3) ①. ②. 大于 ③. A、C两点生成的的量一样,但点未完全沉淀,点部分已经形成
(4) ①. ②. ③. 1:2
【解析】
【分析】辉铜矿(主要成分,以及少量等)和软锰矿(主要成分,及少量、等)用硫酸酸浸,MnO2与Cu2S发生反应生成CuSO4 、MnSO4和S,浸出液中含有CuSO4 、MnSO4、Fe2(SO4)3等;“除铁”中通过调节pH使Fe元素转化为氢氧化铁过滤除去;滤液加入碳酸氢铵和氨水混合液使得锰元素转化为MnCO3,MnCO3 在“氧化”中与氧气反应生成Mn3O4; “沉锰”中的滤液在“还原”时加入 (NH4)2SO3溶液和氯化铵溶液,Cu2+被还原使生成CuCl。
【小问1详解】
“酸浸”前,需要将辉铜矿和软锰矿粉碎的目的是:增大接触面积,提高酸浸时的浸取速率和浸取率。
【小问2详解】
“酸浸”时,得到的浸出液中主要含有、等(不是氧化产物)。该反应的反应方程式为:2MnO2+Cu2S+4H2SO4=2CuSO4+S+2MnSO4+4H2O,则参加反应的氧化剂与还原剂的物质的量之比为2:1。
【小问3详解】
“还原”时,加入(NH4)2SO3溶液和氯化铵溶液,Cu2+被还原使生成CuCl,发生反应的离子方程式为,结合已知信息,图1中A→B点,c(Cl-)增大使Cu+形成CuCl沉淀,B→C点CuCl与氯离子继续反应生成 ,则A点处大于C点处,其原因是: A、C两点生成的的量一样,但点未完全沉淀,点部分已经形成。
【小问4详解】
“氧化煅烧”时,“氧化”中MnCO3与氧气反应生成Mn3O4,反应的化学方程式为:,设MnCO3的物质的量为1mol,即质量为115g。A点剩余固体质量为115g×75.65%≈87g,减少的质量为115g-87g=28g,可知MnCO3失去的组成为“CO”,故剩余固体的成分为MnO2,B点剩余固体质量为115g×66.38%≈76g,锰元素质量m(Mn)=55g,则m(O)=76g-55g=21g,氧原子物质的量,固体中锰原子和氧原子个数比为1 : ≈3 : 4,剩余固体成分化学式Mn3O4,C点剩余固体质量为115g×61.74%≈71g,根据原子守恒,锰原子为1mol,锰元素质量m(Mn)=55g,则m(O)=71g-55g=16g,氧原子物质的量为1mol,固体中锰原子和氧原子个数比为1 : 1,化学式为MnO,由于最终要得到产物Mn3O4,氧化时应控制温度约为770℃;图中300℃时,剩余固体为MnO2,n(Mn):n(O)为1:2。
12. (2025山西二联)火法炼铅烟尘的主要成分为:和少量CuO、ZnO、CdO、,一种回收处理炼铅烟尘的工艺流程如图所示。
已知:ⅰ.溶液的质量浓度
ⅱ.
ⅲ.;
回答下列问题:
(1)步骤②中硫酸的质量浓度对各元素浸出率的影响如下图所示,则硫酸的最佳物质的量浓度为______(精确到小数点后2位)。
“滤液Ⅰ”中,主要溶质除和外,还有______(填化学式)。
(2)步骤③中发生反应的离子方程式为______。
(3)步骤④的操作为______(填字母),从化学平衡移动的角度分析原因:____________。
A.降温冷却 B.加入溶液 C.加蒸馏水稀释
(4)计算说明步骤⑤中,是否能完全转化为?______。
(5)如图是含有铜锌元素的CZTS四元半导体化合物的四方晶胞。在该晶胞中,粒子个数的最简比______;设为阿伏加德罗常数的值,已知该晶体的密度为,则该晶胞的体积为______(列出计算式即可)。
【答案】(1) ①. 0.61 ②. 、
(2)
(3) ①. AC ②. ,降温冷却、稀释均使平衡正向移动,增大的产率
(4),,故不能完全转化为
(5) ①. ②.
【解析】
【分析】火法炼铅烟尘中和CuO、ZnO、CdO、 As2O3 ,经过步骤①和②,滤渣Ⅰ为SiO2、PbSO4,滤液Ⅰ中含:;滤渣Ⅰ与浓盐酸、饱和氯化钠溶液在加热条件下反应得到含的溶液,滤渣Ⅱ为SiO2;步骤④的操作为冷却、稀释,平衡逆向移动,析出PbCl2;PbCl2与饱和硫酸钠溶液发生沉淀转化,生成PbSO4,据此分析解答。
【小问1详解】
根据图示可知,硫酸的质量浓度为时,各金属的浸出率达到最大值,此时;由分析可知“滤液Ⅰ”中,主要溶质除和外,还有;
【小问2详解】
由分析可知,步骤③向中加入浓盐酸、饱和NaCl溶液,并加热,使难溶于水的转化成,发生反应的离子方程式为;
【小问3详解】
,降温冷却、加入蒸馏水稀释,均能使平衡正向移动,增大的产率,故选择AC,加入溶液发生反应:,平衡也能正向移动,但生成的中含有AgCl杂质,故不选B,答案为:AC;
【小问4详解】
步骤⑤中发生沉淀的转化:,,故不能完全转化为;
【小问5详解】
由晶胞结构知,Zn位于顶点和体心,有个,Cu位于面上,有个,Sn位于面心和棱上,有个,S位于体内,有8个,则的个数最简比为;每个晶胞中含有2个,根据得:。
13.(河南开封2025三检) 以炼锌烟尘(主要成分为,含少量和)为原料,可以制取金属锌和氯化锌,主要工艺流程如下:
已知:①与的化学性质相似。
②相关金属离子形成氢氧化物沉淀的如下:
金属离子
开始沉淀的
1.5
6.3
6.2
沉淀完全的
2.8
8.3
8.2
回答下列问题:
(1)根据金属的“电子气理论”,锌晶体中每个原子贡献________个电子形成自由移动的“电子气”,赋予金属良好的导电性和延展性。
(2)氧化锌的一种晶胞结构如图所示,则该晶胞的质量为________(用表示阿伏加德罗常数的值)。
(3)“碱溶”过程中加入溶液发生反应的化学方程式为________;滤渣1的主要成分有________。
(4)若要提高炼锌烟尘的“酸溶”速率,可采取的措施有________(任写一条)。
(5)“氧化”过程中加入溶液发生反应的离子方程式为________。
(6)下列所给试剂中,“调”的试剂X可以是________(填字母序号);若“氧化”后溶液中,则应调整的范围是________。
a. b. c. d.
【答案】(1)2 (2)
(3) ①. ②. 和
(4)适当增大盐酸浓度(或搅拌、适当升高温度等)
(5)
(6) ①. abc ②.
【解析】
【分析】由题给流程可知,向炼锌烟尘加入氢氧化钠溶液碱浸,将氧化锌转化为四羟基合锌酸钠,氧化亚铁和氧化铜与氢氧化钠溶液不反应,过滤得到含有氧化铜、氧化亚铁的滤渣和滤液;电解四羟基合锌酸钠溶液,在阴极得到锌;向炼锌烟尘加入盐酸酸浸,金属氧化物转化为可溶的金属氯化物,向反应后的溶液中加入锌粉,将溶液中的铜离子转化为铜,过滤得到含有铜的滤渣和滤液;向滤液中加入过氧化氢溶液,将溶液中的亚铁离子转化为铁离子,向反应后的溶液中加入氧化锌或氢氧化锌或碱式碳酸锌调节溶液pH在2.8—6.2的范围内,将溶液中的铁离子转化为氢氧化铁沉淀,过滤得到含有氢氧化铁的滤渣和氯化锌溶液。
【小问1详解】
锌元素的原子序数为30,基态原子的价电子排布式为3d104s2,根据金属的“电子气理论”,锌晶体中每个原子贡献最外层2个电子形成自由移动的“电子气”,赋予金属良好的导电性和延展性,故答案为:2;
【小问2详解】
由晶胞结构可知,晶胞中位于体内的锌离子个数为4,位于顶点和面心的氧离子个数为8×+6×=4,则晶胞的质量为g=,故答案为:;
【小问3详解】
由分析可知,加入氢氧化钠溶液碱浸的目的是将氧化锌转化为四羟基合锌酸钠,反应的化学方程式为;滤渣1的主要成分为氧化铜、氧化亚铁,故答案为:;CuO和FeO;
【小问4详解】
适当增大盐酸浓度、搅拌、适当升高温度等措施能提高炼锌烟尘的“酸溶”速率,故答案为:适当增大盐酸浓度(或搅拌、适当升高温度等);
【小问5详解】
由分析可知,加入过氧化氢溶液的目的是将溶液中的亚铁离子转化为铁离子,反应的离子方程式为,故答案为:;
【小问6详解】
由分析可知,加入氧化锌或氢氧化锌或碱式碳酸锌调节溶液pH在2.8—6.2的范围内的目的是将溶液中的铁离子转化为氢氧化铁沉淀,故答案为:abc;。
14. (河南郑州2025第一次质量预测)镉(Cd)广泛应用在电池生产中。从废电池中(含Cd、Ni、Fe、Co)回收镉的生产流程如图所示。
已知:;;;。
(1)写出“浸出”时提高浸出速率1条措施_______。
(2)“电解沉积”时,阴极的电极反应式为_______。
(3)“沉淀1”的化学式为_______。
(4)“滤液1”中完全沉淀()时,的最小值为_______。
(5)CdS与反应的化学方程式_______。
(6)的化学平衡常数_______(保留2位有效数字)。
【答案】(1)粉碎废料(搅拌、适当增大硫酸的浓度、升高浸取液温度)
(2)
(3)
(4)
(5)
(6)
【解析】
【分析】废电池中(含Cd、Ni、Fe、Co)用稀硫酸浸出,浸出液中主要含有Fe3+、Fe2+、Co2+、Cd2+、Ni2+等金属离子,电解沉积得到金属Cd和电解液体,通入空气,将亚铁离子转化为铁离子,调节pH=3.8,除去铁离子,沉淀1为,滤液1中含Co2+、Cd2+、Ni2+等金属离子,加入Na2S使转化成沉淀CdS,过滤得到含Ni、Co的溶液,CdS与在酸性条件下反应生成,通入电解沉积,循环使用,据此分析;
【小问1详解】
写出“浸出”时提高浸出速率的1条措施:将原料粉碎,增大反应物的接触面积,适当增大硫酸的浓度,升高浸取液温度,从而加快反应速率;
【小问2详解】
“电解沉积”时得到金属Cd,阴极放电得到金属,电极反应式为:;
【小问3详解】
根据分析可知,“沉淀1”的化学式为:;
【小问4详解】
,=;
【小问5详解】
CdS与在酸性条件下反应生成和水,S元素由-2价升高到+6价,O元素化合价由-1价降到-2价,根据化合价升高降低总数相等,故反应的化学方程式;
【小问6详解】
的化学平衡常数。
15. (广州六校联考2025届十二月)氯化铅渣中含PbCl2和少量AgCl、CuCl2等物质,分步回收其中金属元素的工艺如下:
已知:①常温溶液中各物质的Ksp
物质
PbCl2
PbSO4
AgCl
Ag2SO4
CuS
Ksp
1.7×10-5
1.7×10-8
1.8×10-10
1.6×10-5
6.0×10-36
②H2S的Ka1=1.0×10-7,Ka2=1.0×10-13。
(1)已知银属于第5周期,与铜同族,写出基态银原子价层电子排布式___________。
(2)“浸出1”需控温在75℃,适合采用的加热方式为___________;浸出渣1的主要成分为___________(写化学式)。
(3)“沉铜”过程中,当通入H2S达到饱和时测得溶液的pH=1,此时溶液中c(Cu2+)为___________mol/L。[已知:25℃下,H2S溶于水形成饱和溶液时,c(H2S)=0.1mol/L]
(4)①浸出液2的主要阳离子为,试剂A为___________。
②若试剂B选用甲酸,写出反应的离子反应方程式___________。
(5)高纯度的硫化铅可作半导体,其立方晶胞如图所示。
①已知硫离子采取面心立方堆积,则铅离子填在由硫离子形成的___________体空隙中。
②硫化铅晶胞沿着y轴的投影图为___________(填选项字母)
A. B. C. D.
③已知晶体密度为ρg·cm-3,晶胞中S2-与Pb2+最近的距离为anm,设PbS的摩尔质量为Mg/mol,则阿伏加德罗常数的值NA为___________(列出计算式)。
【答案】(1)4d105s1
(2) ①. 水浴加热 ②. PbSO4、AgCl
(3)
(4) ①. 氨水 ②.
(5) ①. 四面 ②. B ③.
【解析】
【分析】氯化铅渣中含PbCl2和少量AgCl、CuCl2等物质。向废渣中加入H2SO4和Na2SO4,得到滤渣1:AgCl、PbSO4,滤液1中含有Cu2+,向滤液1通入过量H2S可将转化为CuS;向滤渣1中加过量浓氨水分离AgCl、PbSO4,因为AgCl与浓氨水反应生成[Ag(NH3)2]+,PbSO4不溶于氨水,过滤,得到滤液2含有[Ag(NH3)2]+,向滤液2中加入甲酸生成Ag。
【小问1详解】
Cu是第四周期ⅠB族元素,基态Cu原子价电子排布式为3d104s1,银属于第5周期,与铜同族,基态银原子价层电子排布式4d105s1。
小问2详解】
为便于控制“浸出1”反应温度75℃,适合采用的加热方式为水浴加热;向废渣中加入H2SO4和Na2SO4,PbCl2和硫酸钠反应生成PbSO4沉淀,AgCl难溶于水,与H2SO4和Na2SO4不反应,所以浸出渣1的主要成分为PbSO4、AgCl。
【小问3详解】
H2S的Ka1=1.0×10-7,Ka2=1.0×10-13 , “沉铜”过程中,当通入H2S达到饱和时测得溶液的pH=1,,此时溶液中c(Cu2+)= mol/L。
【小问4详解】
①AgCl与浓氨水反应生成[Ag(NH3)2]+,浸出液2的主要阳离子为,则试剂A为氨水。
②若试剂B选用甲酸,与甲酸反应生成银、碳酸铵,反应的离子反应方程式为。
【小问5详解】
①根据图示,铅离子填在由硫离子形成的四面体空隙中。
②硫离子采取面心立方堆积,铅离子填在由硫离子形成的四面体空隙中,所以硫化铅晶胞沿着y轴的投影图为B;
③根据均摊原则,晶胞中S原子数为、Pb原子数为4,晶胞中S2-与Pb2+最近的距离为anm,则晶胞体对角线为4anm,晶胞的边长为,已知晶体密度为ρg·cm-3,设PbS的摩尔质量为Mg/mol,则。
16.(贵阳市2025届11月) 铟()是一种广泛应用于高科技领域的稀有金属。一种以锌冶炼废渣(主要含有,以及的氧化物)为原料回收铟的工艺流程如图所示:
已知:①常温下,一些金属离子生成氢氧化物开始沉淀与完全沉淀时的:
开始沉淀
5.4
7.1
1.7
3.5
7.2
完全沉淀
6.4
8.9
2.8
4.8
8.7
②“萃取”原理可表示为:(有机相)(有机相)
回答下列问题:
(1)已知“氧化酸浸”过程中,硫元素被氧化为,写出难溶物发生转化反应的离子方程式___________。
(2)滤渣1的主要成分为___________、___________(写化学式)。
(3)常温下“调”时,应控制溶液的范围为___________。
(4)若滤液1的主要成分为,则试剂X应使用___________(写试剂名称)。
(5)上述流程中可循环利用的物质是___________。
(6)铟可与砷()形成一种光纤通信晶体材料,晶胞结构如图所示:
①该晶体中,铟原子的配位数为___________。
②若图中标号为1的原子的坐标参数为,则标号为2的原子的坐标参数是___________。
③已知晶胞参数为,设为阿伏加德罗常数的值。则晶体密度为___________。
【答案】(1)
(2) ①. ②.
(3)2.8≤pH<3.5
(4)盐酸 (5)萃取剂
(6) ①. 4 ②. ③.
【解析】
【分析】锌冶炼废渣主要含有,以及的氧化物。锌冶炼废渣“氧化酸浸”In2S3中硫元素被二氧化锰氧化为,PbO转化为PbSO4沉淀,则滤渣1中含有PbSO4和剩余MnO2,滤液中含有Zn2+、In3+、Fe3+、Mn2+,滤液加碳酸钠调节pH生成氢氧化铁沉淀除去Fe3+,过滤,滤液中加有机萃取剂H2A2萃取In3+,有机相加酸,使(有机相)(有机相)逆向移动,反萃取得含有In3+的水溶液,加Zn置换出金属In。
【小问1详解】
“氧化酸浸”过程中,In2S3中硫元素被二氧化锰氧化为,根据得失电子守恒,难溶物发生转化反应的离子方程式。
【小问2详解】
“氧化酸浸”In2S3中硫元素被二氧化锰氧化为,PbO转化为PbSO4沉淀,滤渣1的主要成分为和剩余的。
【小问3详解】
常温下“调”的目的是生成氢氧化物沉淀完全除去Fe3+,同时控制In3+不能生成氢氧化物沉淀,所以应控制溶液的范围为2.8≤pH<3.5;
【小问4详解】
根据(有机相)(有机相),可知反萃取时加酸增大氢离子浓度,使(有机相)(有机相)逆向移动,若滤液1主要成分为,可知反萃取后的溶液中含有氯离子,则试剂X应使用盐酸。
【小问5详解】
上述流程中,反萃取得到的有机相H2A2可循环到“萃取”步骤利用,可循环利用的物质是萃取剂;
【小问6详解】
①该晶体中,In原子位于As形成的正四面体内,铟原子的配位数为4。
②根据标号为1的原子的坐标参数,标号为2的原子位于前面的面心上,坐标参数是。
③根据均摊原则,晶胞中In原子数为 、As原子数为4,晶胞参数为,设为阿伏加德罗常数值。则晶体密度为 。
17. (江苏常州联盟校12月) 五氧化二钒()广泛用于冶金、化工等行业,用作合金添加剂、生产硫酸或石油精炼用的催化剂等。从废钒催化剂(含有、、、、、NiO等)中回收钒,既能避免对环境的污染,又能节约宝贵的资源,回收工艺流程如下:
已知:
①“酸浸”时和与稀硫酸反应分别生成和。
②溶液中与可相互转化:,且为沉淀。
(1)钒原子的价层电子排布式为___________。
(2)“还原转化”中加入的目的是将转化为,写出反应的离子方程式:___________。
(3)“氧化1”后,溶液中含有的金属阳离子主要有、、、,调节溶液的pH为2.8(即),可使沉淀完全。若溶液中,则此时___________(填“有”或“无”)沉淀生成。请列式并简单表示推理过程___________(假设溶液体积不变,)。
(4)向反萃取后的水层中加入氧化,再加入得到沉淀。
①“氧化2”过程中发生反应的离子方程式为___________。
②“沉钒”时,通入氨气的作用是___________。
③氧化所得溶液中发现还含有一种复杂的含钒阴离子结构如图所示,由4个四面体(位于体心的V为+5价),通过共用顶点氧原子构成八元环,其化学式为___________。
(5)取234g 进行煅烧获得,过程中减少的质量(△m)随温度变化的曲线如图所示。写出C→D过程中的化学方程式:___________()
【答案】(1)
(2)VO+ Fe2++2H+= VO2++ Fe3++H2O
(3) ①. 无 ②. <,所以无生成
(4) ①. ClO+6VO2++3H2O=6VO+ Cl-+6H+ ②. 使平衡正向移动,将VO转化为,同时增大NH的浓度 ③.
(5)(或
【解析】
【分析】本题主要考查由废钒催化剂制备五氧化二钒的工艺流程,向废钒催化剂中加入稀硫酸进行酸浸,将和与稀硫酸反应分别生成和,Fe2O3转化为Fe2(SO4)3,NiO转化为NiSO4,过滤后的滤渣1,主要成分为SiO2,加入FeSO4是将转化为,加入H2O2是将过量的Fe2+全部转化为Fe3+便于后续调pH步骤中除去,过滤得滤渣2,主要成分为Fe(OH)3,滤液2中加入萃取剂,萃取出含有钒微粒,再进行反萃取后得到含钒的溶液,加入H2SO4和KClO3的目的是将低价态的钒氧化为+5价的钒,经过加入NH4Cl和NH3后析出NH4VO3沉淀,过滤洗涤最后灼烧沉淀得V2O5,据此分析解题。
【小问1详解】
钒为23号元素,钒原子的价层电子排布式为;
【小问2详解】
“还原转化”中加入的目的是将转化为,根据氧化还原反应配平可知,该反应的离子方程式为:,
【小问3详解】
<,所以无生成;
【小问4详解】
①将氧化为的过程中,中氯元素得电子被还原为,根据氧化还原反应配平可得其离子方程式为,
②溶液中存在平衡,通入氨气,溶液中OH-浓度增大,消耗了H+,该平衡正向移动,从而使VO尽可能都转化为;
③由图可知, 4个四面体通过共用顶点氧原子构成八元环,V原子位于体心总数为4,O原子实际个数为4×4-4=12,V为价,其化学式为:;
【小问5详解】
234g NH4VO3的物质的量为2mol,n(V)=2mol,A→B(C)质量减少34g,则减少的是2mol NH3的质量,故B(C)为HVO3(或H2V2O6),C →D质量减少(52-34)g =18g,减少的是1molH2O,HVO3失重即变成钒的氧化物,234g-52g=182g,含氧原子的物质的量:,因此D是V2O5,则C到D过程中的化学方程式:(或);
18. (2025山东省实验中学一模)以萤石尾矿(含BeO、、及少量、、FeO、、)为原料经过两段除铝制备锂盐和的工艺流程如下:
已知:与生成的可被TBP萃取;;苯甲酸铝微溶于水,可溶于酸。
回答下列问题:
(1)“沉铁”时,生成黄钠铁钒渣的离子方程总式为_______。
(2)物质的溶解度曲线如图所示,“精制Ⅰ”时,滤渣Ⅱ的成分是_______,由精制Ⅰ溶液得到滤渣Ⅱ的实验操作为_______。“精制Ⅱ”时,pH不宜过低的原因是_______。
(3)“萃取”时,还需要加入,其作用是_______。“反萃取”中加入的反萃取剂为_______(填化学式)。
(4)“操作X”的目的是_______。“沉铍”时,将pH从7.0提高到8.0,则铍的损失降低至原来的_______%。
【答案】(1)
(2) ①. ②. 蒸发浓缩、冷却结晶、过滤(洗涤、干燥) ③. pH过低,苯甲酸铝溶于酸,铝的去除率降低(或答pH过低,与生成苯甲酸,导致能与结合的减少,使铝的去除率降低)
(3) ①. 增大的浓度,使转化成 ②. HCl
(4) ①. 除去 ②. 1
【解析】
【分析】萤石尾矿含BeO、、及少量、、FeO、、,加硫酸“加热酸溶”,生成BeSO4、Li2SO4、CaSO4、FeSO4、Fe2(SO4)3、Al2(SO4)3,不溶于硫酸、CaSO4微溶,过滤出、CaSO4,加入H2O2、Na2SO4将Fe2+氧化为Fe3+并转化为NaFe3(SO4)2(OH)6沉淀除铁;此时滤液主要含有Be2+、Li+和Al3+;加入K2SO4,结合物质的溶解度曲线,可知“精制Ⅰ”时,得到滤渣Ⅱ的实验方法为加热浓缩、冷却结晶、过滤,得到KAl(SO4)2·12H2O;精制Ⅱ中溶液中的Al3+通过与苯甲酸钠作用生成苯甲酸铝沉淀除去;同时得到主要含有Be2+、Li+的滤液,锂离子是通过有机物的萃取分离出来;水相含有Be2+、Fe3+,操作X为除去Fe3+,再加入氨水得到Be(OH)2。
【小问1详解】
结合分析可知,“沉铁”时,生成黄钠铁钒渣的离子方程总式为:;
【小问2详解】
沉铁后的滤液主要含有Be2+、Li+和Al3+,加入K2SO4,结合物质的溶解度曲线,可知“精制Ⅰ”时,得到滤渣Ⅱ的实验方法为加热浓缩、冷却结晶、过滤、洗涤、干燥,滤渣Ⅱ的成分是KAl(SO4)2·12H2O;苯甲酸是弱酸,与生成,导致能与结合的减少,生成的苯甲酸铝减少,使铝的去除率降低,所以“精制Ⅱ”时,pH不宜过低。
【小问3详解】
已知:Li+与生成的LiFeCl4可被TBP萃取,故“萃取”时,需要先将FeCl3转化为,Li+再与结合成LiFeCl4的形式被TBP萃取,则加入NH4C1的作用是:增大氯离子的浓度,使FeCl3转化为,提高锂离子的萃取率;
向LiFeCl4/TBP溶液中加入反萃取剂,其目的是将锂元素从LiFeCl4的形式转化为Li+,从有机相中释放出来,因为,加入盐酸或HCl可使该平衡正向移动,将LiFeCl4转化为HFeCl4,同时释放Li+,使HFeCl4存在于有机相中,锂元素以Li+形式存在于水相中,则“反萃取”步骤中,加入的反萃取剂最好是盐酸或HCl;
【小问4详解】
由分析可知,“操作X”的目的是:除去;“沉铍”时,pH=7.0时,c1(Be2+)= ;pH=8.0时,c2(Be2+)=,。
19.(24-25高三·广东·二模)一种从锌冶炼渣(主要含Zn、CuO、ZnFe2O4、PbO2、SiO2和少量Ga2O3、Ga2S3、GeO2、GeS2等)中提取镓(Ga)和储(Ge)的工艺流程如下。
已知:①25℃时,H2C2O4的Ka1=5.6×10-2,Ka2=1.5×l0-4;Ksp(PbC2O4)=4.8×10-10,Ksp(PbSO4)=1.6×10-8。
②c{[Fe(C2O4)3]3-}对Ga、Ge的萃取率(进入有机层中金属离子的百分数)的影响如下表。
c{[Fe(C2O4)3]3-}
0
0.5
1
4
6
8
Ga的萃取率/%
84.78
81.32
79.41
52.24
44.32
23.16
Ge的萃取率/%
99.96
99.88
99.86
99.68
99.52
99.35
(1)“低酸浸出”后滤液中含有的金属阳离子主要有 。
(2)“酸浸”时,加入H2O2能将Ga和Ge的硫化物转化为对应相同价态的氧化物,氧化物再与草酸反应生成配合物。
①Ga2O3被草酸浸出生成[Ga(C2O4)3]3-的离子方程式为 。
②加入草酸后,PbSO4 (填“能”或“不能”)完全转化为PbC2O4,请结合平衡常数K计算说明原因 (一般认为K>105时,反应基本能完全进行;K<10-5时,则反应很难进行)。
(3)加Fe粉“还原”的目的为 。
(4)不同浓度的H2SO4和NaOH洗脱剂对Ga和Ge的洗脱率(进入水层中金属离子的百分数)如图所示。由图可知,洗脱剂2应选用 (填化学式)。
(5)砷化镓(GaAs)是一种应用广泛的半导体材料,与GaN、GaP晶体类型相同。
①已知GaP的熔点为1480℃,则GaAs的熔点 (填“低于”、“等于”或“高于”)1480℃。
②GaAs的一种立方晶胞中,As原子仅有两种位置,一种As原子位于晶胞顶点,晶体中与As原子最近且等距的As原子有12个,Ga原子均位于晶胞内,该立方晶胞中含有 个Ga原子。
③下列图示不可能是上述②中GaAs晶胞的结构单元的是 。
【答案】(1)Zn2+、Cu2+、Fe3+
(2) Ga2O3+6H2C2O4=2[Ga(C2O4)3]3-+6H++3H2O 不能 PbSO4+H2C2O4PbC2O4++,,K=====2.8×10-4,平衡常数很小,PbSO4不能完全转化为PbC2O4
(3)除去[Fe(C2O4)3]3-,以提高Ga的萃取率
(4)NaOH
(5) 低于 4 B
【分析】锌冶炼渣(主要含Zn、CuO、ZnFe2O4、PbO2、SiO2和少量Ga2O3、Ga2S3、GeO2、GeS2等)中加入H2SO4低酸浸出,由后续操作中涉及的物质可知,过滤所得的滤液中含有的金属阳离子主要有Zn2+、Cu2+、Fe3+;向高硅渣中加入H2O2、H2C2O4酸浸,此时PbO2被H2O2还原为Pb2+,并转化为PbSO4沉淀,SiO2不参与反应进入沉淀;Ga3+、Ge4+、Fe3+分别转化为配离子;由于[Fe(C2O4)3]3-会影响Ga、Ge的萃取率,所以加入Fe将[Fe(C2O4)3]3-还原为FeC2O4沉淀除去;向滤液中加入萃取剂进行萃取,再加入洗脱剂1(从图中看应为H2SO4),得到富镓母液,电解得粗镓;有机层中加入洗脱剂2(从图中看应为NaOH),得到水相和有机相,从水相中可回收锗,据此解答。
【详解】(1)由分析可知,“低酸浸出”后滤液中含有的金属阳离子主要有Zn2+、Cu2+、Fe3+;
(2)①Ga2O3被草酸浸出生成[Ga(C2O4)3]3-,同时生成水和,反应的离子方程式为:Ga2O3+6H2C2O4=2[Ga(C2O4)3]3-+6H++3H2O;
②加入草酸后,由以下计算可得出,反应的平衡常数很小,PbSO4不能完全转化为PbC2O4,其原因为:PbSO4+H2C2O4PbC2O4++,K=====2.8×10-4,平衡常数很小,PbSO4不能完全转化为PbC2O4;
(3)由表中数据可知,随着[Fe(C2O4)3]3-浓度的增大,Ga、Ge的萃取率不断减小,尤其对Ga的萃取率的影响非常大,所以加Fe粉“还原”的目的为:除去[Fe(C2O4)3]3-,以提高Ga的萃取率;
(4)洗脱剂2用于洗脱回收锗,由图可知,使用NaOH时锗的洗脱率较大,则洗脱剂2应选用NaOH;
(5)1①GaN、GaP、GaAs晶体类型相同,都属于共价晶体,原子半径越大,键长越长,键能越小,熔点越低,因As的原子半径大于P的原子半径,则GaAs的熔点比GaP的熔点低,GaP的熔点为1480℃,所以GaAs的熔点低于1480℃;
②GaAs的一种立方晶胞中,As原子仅有两种位置,一种As原子位于晶胞顶点,晶体中与As原子最近且等距的As原子有12个,则表明另一种As原子位于立方晶胞的面心,晶胞中所含As原子的个数为=4,GaAs晶体中Ga、As的原子个数比为1∶1,Ga原子均位于晶胞内,则该立方晶胞中含有4个Ga原子;
③A.晶胞分成8个小立方体,Ga原子位于小立方体的体心,4个As原子位于顶点,可能是上述②中GaAs晶胞的结构单元,A不符合题意;
B.若As原子位于小立方体的顶点,则Ga原子位于体心,不可能位于顶点,该图不可能是上述②中GaAs晶胞的结构单元,B符合题意;
C.提取晶胞内的4个Ga原子构成小立方体,便可得到如图,可能是上述②中GaAs晶胞的结构单元,C不符合题意;
故选B。
20.(24-25高三·广东深圳·二模)铂族金属是国家战略性金属,被誉为“现代工业维他命”。从某矿渣[含钯(Pd)、铂(Pt)、FeS、NiS及等]中提取Pd、Pt、Ni的工艺如下。
已知:Pd、Pt经“氧化浸取”转化为、;“氨合”后,Pd(Ⅱ)主要以的形式存在;常温下,的,。
(1)Pt、Pd与Fe为同族元素,位于元素周期表的 区。
(2)“氧化浸取”时,Pd发生反应的化学方程式为 。
(3)“滤液Ⅱ”中的溶质可在 工序中循环利用。
(4)“氧化除铁”时,温度为180℃,该过程主要发生两步反应:
(ⅰ)
(ⅱ) (填离子方程式)。
(5)常温下,“沉镍”时,需调节溶液pH=2,此时 。
(6)含钯催化剂可与其他催化剂协同催化乙烯氧化为乙醛的反应,该催化氧化反应经历如图所示5步(①→⑤),其中发挥催化作用的阳离子有 和 。
(7)含Pd、Cs、I的化合物可用于太阳能电池材料。一定条件下,其中一种晶体可由立方结构(结构单元如图ⅰ所示)转化为四方结构(晶胞结构如图ⅱ所示),两种结构的棱边夹角均为90°,且转化过程中原子个数比保持不变。
①立方结构中Pd、Cs、I的原子个数比为 ;
②立方结构单元与四方晶胞结构的密度之比为 。
【答案】(1)d
(2)
(3)沉铂
(4)
(5)0.084(或)
(6)
(7) 1:2:6
【分析】矿渣[含钯(Pd)、铂(Pt)、FeS、NiS及等]用硫酸酸浸后过滤,结合矿渣成分可知,滤液1中是硫酸亚铁和硫酸镍,滤渣中含有Pd、Pt和,滤渣经氧化浸取其中Pd、Pt经“氧化浸取”转化为、,再次过滤,此时得到的滤渣中含有二氧化硅,滤液用氯化铵沉铂,再用氨水和盐酸处理后得到Pd,其中“滤液Ⅱ”中的溶质的主要成分是氯化铵,以此解题。
【详解】(1)Fe是26号元素,位于周期表中的第4周期第Ⅷ族,位于d区,Pt、Pd与Fe为同族元素,也位于元素周期表的d区;
(2)结合信息可知,Pd、Pt经“氧化浸取”转化为、,此时Pd发生反应的化学方程式为:Pd+H2O2+4HCl=H2[PdCl4]+2H2O;
(3)结合分析可知,“滤液Ⅱ”中的溶质的主要成分是氯化铵,则可在沉铂工序中循环利用;
(4)由图可知,在加热条件下“氧化除铁”最终生成了Fe2O3,其中步骤(ⅰ)中二价铁被氧化为三价铁,则步骤(ⅱ)中三价铁和水在加热条件下生成Fe2O3,离子方程式为:;
(5)由于pH=2,则c(H+)=10-2mol/L,;
(6)先消耗后生成的物质可认为是催化剂,由图可知,步骤①→⑤中发挥催化作用的阳离子有、;
(7)①由图可知,立方结构中Pd、Cs、I个数分别为:Pd:4×=,Cs:1,I:12×=3,则其原子个数比为1:2:6;
②四方结构中Pd:8×+1=2,由于转化过程中原子个数比保持不变,则其中Pd、Cs、I个数分别为2,4,12,设立方结构单元的摩尔质量为M,则四方晶胞结构的摩尔质量为4M,立方结构单元与四方晶胞结构的密度比为:。
21.(24-25高三·广东湛江·二模)某研究组开发了一种从铜阳极泥(含、、、、等)中提取金、银等贵金属的工艺,流程如图所示,请回答以下问题:
已知:①“滤渣1”的主要成分为、、。
② 。
③当某离子的浓度低于时,可忽略该离子的存在。
④“溶银”时,“滤渣3”可以转化为银络合离子,温度过高时,银络合离子容易被分解,发生反应。
(1)Te(碲)与氧同主族,位于元素周期表的第五周期,其基态原子的价电子排布式为 。
(2)“酸浸”时生成反应的化学方程式为 。
(3)“溶金”时生成反应的离子方程式为 。
(4)“酸浸”和“溶金”工序均需加入一定量的。
①在“酸浸”工序中,加入适量的原因是 。
②在“溶金”工序,溶液中浓度不能超过 。
(5)“滤液5”中溶质主要成分为 (填化学式)。已知:“溶银”工序中银浸出率与反应温度的关系如图。在连续生产的模式下,“溶银”工序需在左右进行,若反应温度过高,将难以实现连续生产,原因是 。
(6)过渡金属硫族化合物常用于超导材料的性能研究,某过渡金属硫族化合物的晶胞结构如图所示。
①该物质的化学式为 。
②已知晶胞底面边长是,高是,晶胞最简式的摩尔质量为,计算该晶胞的密度 (列出计算式,阿伏加德罗常数的值用表示)。
【答案】(1)
(2)
(3)
(4) 使完全转化为,防止氯化钠过少导致转化不完全,并且防止氯化钠过量导致转化为 0.5
(5) 反应温度过高,银络合离子容易被分解,“溶银”的效率降低
(6)
【分析】向铜阳极泥(含、、、、等)中加入溶液、溶液和NaCl进行“酸浸”,发生、、、,得到溶液和难溶的、、,过滤,向滤渣中加入NaOH溶液进行“溶碲”,与NaOH 反应生成溶液,过滤,向难溶的、中加入、溶液、NaCl进行“溶金”,发生反应,生成溶液,过滤,向难溶的中加入溶液进行“溶银”,得到,加入进行还原,得到Ag单质和溶液,将“滤液5”溶液进行循环使用,据此回答。
【详解】(1)Te(碲)与氧同主族,位于元素周期表的第五周期,其基态原子的价电子排布式;
(2)由分析知,“酸浸”时生成反应的化学方程式为;
(3)由分析知,“溶金”时生成反应的离子方程式为;
(4)①在“酸浸”工序中,加入适量,可以使完全转化为,防止氯化钠过少导致转化不完全,并且防止氯化钠过量导致转化为;
②根据已知,,;
(5)由分析知,“滤液5”中溶质主要成分为溶液;由图知,反应温度过高,银络合离子容易被分解,“溶银”的效率降低,故在连续生产的模式下,“溶银”工序需在左右进行,若反应温度过高,将难以实现连续生产;
(6)该晶胞中原子个数,原子个数,原子个数=8,则、、原子个数之比,故化学式为,晶胞体积,晶胞密度。
22.(24-25高三·广东佛山·二模)一种以硼镁矿(含、MgO、及少量铁、铝氧化物等)为原料生产高纯硼酸及轻质氧化镁的工艺流程如下:
已知:①硼酸微溶于冷水,但在热水中溶解度较大
②常温下,硼酸溶液呈弱酸性:
(1)基态 有 种空间运动状态。
(2)“溶浸”时选择100℃微沸条件下进行,原因是 。
(3)“吸收”时发生反应的化学方程式为 。
(4)“母液”加热后可返回 工序循环利用。
(5)热过滤后“调pH”的试剂为 (填化学式)。
溶液pH对硼酸结晶率及纯度的影响如图1,根据图1判断合适的pH范围是 此时溶液中 1(填“>”“<”或“=”)。
(6)粗硼酸可以通过与甲醇酯化再水解提纯,写出硼酸与甲醇完全酯化的化学方程式 。
(7)沉镁过程中还会生成镁的另外一种化合物X,其立方晶胞结构如图2a,沿z轴方向的投影为图2b。
①X的化学式为 。
②X最简式的式量为,晶体边长为a pm,其晶胞密度为 (列出计算式,为阿伏加德罗常数的值)。
【答案】(1)5
(2)加快反应速率,促进氨气逸出,防止析出
(3)
(4)溶浸
(5)
(6)
(7) 或
【分析】硼镁矿(含、MgO、及少量铁、铝氧化物等)加入硫酸铵溶液,得到气体,根据硼镁矿和硫酸铵化学式知,得到的气体为NH3,“吸收”时NH3和少量CO2反应:;根据过滤及沉镁成分知,热过滤中得到的滤渣为难溶性的SiO2、Fe2O3、Al2O3,调节溶液pH=6.5时得到H3BO3,滤液中含有MgSO4,沉镁过程发生的反应为,加热分解可以得到轻质MgO;母液中含有(NH4)2SO4,据此分析;
【详解】(1)Mg是第12号元素,核外电子排布式为,基态核外电子排布式为,有1+1+3=5种空间运动状态;
(2)因硼酸微溶于冷水,但在热水中溶解度较大,“溶浸”时生成了NH3,故选择100℃微沸条件下进行,原因是加快反应速率,促进氨气逸出,防止析出;
(3)根据分析可知,“吸收”时发生反应的化学方程式为;
(4)根据分析可知,“母液”含有(NH4)2SO4,加热后可返回溶浸工序循环利用;
(5)溶液pH对硼酸结晶率及纯度的影响如图1,根据图1判断合适的pH范围是,此时硼酸结晶率及纯度较高;根据常温下,硼酸溶液呈弱酸性:,;
(6)硼酸与甲醇完全酯化,酸脱羟基醇脱氢,化学方程式;
(7)
①晶胞中含有数目为4,含有数目为, X的化学式为;
②X最简式的式量为,晶体边长为a pm,其晶胞密度:=g/cm3或g/cm3。
23.(24-25高三·广东广州·二模)广泛应用于新能源汽车和储能领域。从低浓度锂溶液(含、、、)获得制备的原料和,工艺流程如下:
已知:①常温下,部分物质的如下表。
物质
②在本工艺相应条件下,EDTA能与反应生成可溶于水的稳定配合物。
③常温下,,,。
(1)“沉锂1”中生成磷酸锂的离子方程式为 。若“沉锂1”后滤液中,则溶液浓度为 。
(2)“萃取除铝”时,调节溶液,与萃取剂HR(弱酸)反应转化为而被萃取至有机层。降低溶液pH,铝的去除率明显降低,原因是 。
(3)“沉淀”时控制溶液,此时 ,该条件下转化为的离子方程式为 。
(4)“除杂”中加入NaOH调节溶液。滤渣2的主要成分是、和 。
(5)“沉锂2”先加入适量EDTA,再加入固体,充分反应后过滤。加入EDTA的目的是防止产品中混入 (填化学式)杂质。
(6)由可制备X晶体,其晶胞为长方体,结构如图所示。
①X的化学式为 。
②与Li距离最近且等距的Co的数目为 。
③设X最简式的式量为,阿伏加德罗常数的值为,则X晶体的密度为 (列出计算式)。
【答案】(1)
(2)酸性增强,平衡正向移动,导致浓度降低,难以与铝离子配位
(3)
(4)
(5)
(6) 8
【分析】低浓度锂溶液(含、、、)加入Na3PO4溶液沉锂,生成含有、、、的滤渣,用稀硫酸溶解,得到含有Li+、Al3+、Mg2+、Ca2+的溶液,加入萃取剂萃取除铝,得到的水相中含有Li+、Mg2+、Ca2+,加入绿矾和H2O2反应生成固体,过滤后加入NaOH溶液生成滤渣2为、和Mg(OH)2,过滤后加入EDTA,EDTA能与Ca2+反应生成可溶于水的稳定配合物,与Na2CO3转化为Li2CO3固体,以此解答。
【详解】(1)“沉锂1”中和反应生成磷酸锂的离子方程式为:;若“沉锂1”后滤液中,则溶液浓度为。
(2)“萃取除铝”时,调节溶液,与萃取剂HR(弱酸)反应转化为而被萃取至有机层,降低溶液pH,铝的去除率明显降低,原因是酸性增强,平衡正向移动,导致浓度降低,难以与铝离子配位。
(3)沉淀”时控制溶液,c(H+)=0.1mol/L,此时,该条件下和H2O2、反应生成,根据得失电子守恒和电荷守恒配平离子方程式为:。
(4)“除杂”中加入NaOH调节溶液,c(OH-)=,由可知,此时溶液中c(Mg2+)=,Mg2+完全沉淀,则滤渣2的主要成分是、和Mg(OH)2。
(5)在本工艺相应条件下,EDTA能与反应生成可溶于水的稳定配合物,“沉锂2”先加入适量EDTA,再加入固体,充分反应后过滤。加入EDTA的目的是防止产品中混入杂质。
(6)①由晶胞结构可知,Li的个数为1,O的个数为=2,Co的个数为=1,X的化学式为;
②由晶胞结构可知,以位于体心的Li为研究对象,与Li距离最近且等距的Co的数目为8;
③设X最简式的式量为,阿伏加德罗常数的值为,则X晶体的密度为。
24.(24-25高三·广东茂名·二模)某种软锰矿中含有、、的氧化物,一种综合利用的工艺流程如下:
已知:①25℃下,的,的。
②溶解度随温度变化较大。
③离子浓度等于时该离子恰好完全沉淀。
(1)焙烧温度对和的浸出率的影响如图所示,则“焙烧”时最佳温度为 。
(2)“浸出渣”主要成分有与 (写化学式)。
(3)“碱化过滤”时,发生反应的化学方程式为 ,当完全沉淀,溶液中 (填“>”“<”或“=”);“氧化”时,氧化剂与还原剂的物质的量之比为 。
(4)“水热法”时,温度控制在160℃,反应的离子方程式为 ;“一系列操作”为 ,过滤,洗涤,干燥。
(5)该工艺中可循环利用的物质有 (写化学式)。
(6)一种含、、元素的形状记忆合金的结构单元如图所示,该合金的最简立方晶胞中,的个数为 ,晶体中一个周围与其最近的的个数为 。
【答案】(1)650℃
(2)
(3) <
(4) 蒸发浓缩,冷却结晶
(5)或
(6) 8 6
【分析】软锰矿中含有、、的氧化物。软锰矿和硫酸混合“焙烧”,加水“浸出”,氧化铁、二氧化硅难溶于水,浸出渣中含有氧化铁、二氧化硅,根据流程图,浸出液“碱化过滤”得氢氧化锰,可知浸出液中含有硫酸锰;氢氧化锰“浆化”通入空气氧化得Mn3O4。硫酸锰溶液加入(NH4)2S2O8,硫酸锰被氧化为二氧化锰沉淀,(NH4)2S2O8还原为硫酸铵,硫酸铵溶液经蒸发浓缩,冷却结晶、过滤、洗涤、干燥得硫酸铵固体。
【详解】(1)根据焙烧温度对和的浸出率的影响图,650℃时Mn的浸出率高、铁的浸出率低 ,则“焙烧”时最佳温度为650℃。
(2)二氧化硅难溶于水,“浸出渣”主要成分有与。
(3)“碱化过滤”时,和氨水发生反应生成氢氧化锰沉淀和硫酸铵,反应的化学方程式为;的,,根据的,当完全沉淀,c(OH-)的最小值为 mol/L;,所以溶液中<;“氧化”时,氢氧化锰被氧气氧化为Mn3O4,6Mn(OH)2-2Mn3O4-O2,氧化剂与还原剂的物质的量之比为1:6。
(4)“水热法”时,温度控制在160℃,硫酸锰被氧化为二氧化锰,(NH4)2S2O8还原为硫酸铵,锰元素化合价由+2升高为+4,氧化剂(NH4)2S2O8在含有2个-1价氧原子,氧元素化合价由-1降低为-2,根据得失电子守恒,配平反应的离子方程式为。溶解度随温度变化较大, 溶液蒸发浓缩、冷却结晶可析出晶体,“一系列操作”为蒸发浓缩、冷却结晶,过滤,洗涤,干燥。
(5)“焙烧”生成得SO3可循环到“混料”过程使用,该工艺中可循环利用的物质有SO3或H2SO4。
(6)根据图示,1个晶胞由8个图示的结构单元组成,所以晶胞中的个数为8,晶体中一个周围与其最近的的个数为6(位于其上下左右前后)。
25.(24-25高三·广东清远·二模)铜合成炉烟气吸收液中含有Cu、As、Ni和Re元素,一种分离各元素并制备目标产物的流程如下:
已知:①为弱酸;
②“萃取”机理:。
(1)元素As位于第四周期,与N元素同主族,其价层电子排布为 。
(2)从滤液1中得到的操作是 。
(3)“碱浸”后,假设溶液中生成等物质的量的和,则“氧化脱硫”时,当恰好完全反应,每生成96g硫单质,消耗的物质的量为 。
(4)“还原”过程中发生反应的离子方程为 。
(5)“反萃取”所用的试剂a为 。
(6)砷化镓的立方晶胞如图甲所示。Ga的配位数为 ,请在图乙中画出该晶胞沿z轴方向的平面投影图 。
【答案】(1)
(2)蒸发浓缩、冷却结晶、过滤、洗涤、干燥
(3)2.5mol
(4)
(5)氨水或氨气
(6) 4
【分析】向铜合成炉烟气吸收液中通入,Cu、As、Re等元素会以硫化物形式沉淀,而Ni元素以形式留在滤液中。后续通过处理滤液1,可得到;向沉淀中加入并通入进行加压浸取,Re元素进入溶液,而Cu等部分金属元素以硫酸盐等形式留在固体中,过滤后得到滤液2;对滤液2使用有机萃取剂进行萃取 ,之后加入试剂a进行反萃取,使Re元素进入水相,得到溶液,进一步处理可得固体 ;对加压浸取后的滤渣加入进行碱浸,As元素以砷酸根形式进入溶液,其他不溶物形成滤渣1;向碱浸后的溶液中通入,将硫元素氧化为单质S除去,此时As元素以形式留在溶液中;向溶液中加入并通入,As元素被还原为,进一步处理得到目标产物。
【详解】(1)As与N同主族,最外层电子数为5,位于第四周期,所以其价层电子排布为。
(2)溶液中获得结晶水合物,一般先蒸发浓缩使溶液浓度增大,再冷却结晶让溶质析出晶体,接着过滤分离出晶体,然后洗涤除去表面杂质,最后干燥得到纯净的。
(3)中As为 + 3价,S为- 2价,生成硫单质时,S元素从-2价升高到0价,96g硫单质的物质的量为,转化为,1mol反应时,S元素失去电子,As元素失去4mol电子,共失去10mol电子,1mol得到4mol电子,生成3mol硫单质,即1mol参与反应,转移10mol电子,消耗的物质的量为。
(4)“还原”过程中,被还原为,被氧化为,根据得失电子守恒、电荷守恒和原子守恒配平离子方程式。
(5)“萃取”机理是,“反萃取”要使平衡逆向移动,得到溶液,所以试剂a为氨水或氨气,提供。
(6)
观察晶胞结构,每个Ga原子周围紧邻4个As原子,所以Ga的配位数为4;Ga原子在晶胞顶点和面心,As原子位于体对角线,在内部形成正四面体,沿z轴方向平面投影,Ga原子在投影图顶点、面心和棱心,As原子在面对角线,按位置关系画出投影图为。
26.(24-25高三·广东汕头·二模)钒酸银()是一种极有前景的可见光响应光催化剂,一种用废钒(主要成分、、、、)制取钒酸银的工艺流程如下:
已知:①有机酸性萃取剂HA的萃取原理为:
(表示,表示有机萃取剂);
②酸性溶液中,对、萃取能力强,而对、的萃取能力较弱。
(1)基态钒原子的价层电子排布式为 。“滤渣”的成分是 (写化学式)。
(2)“滤液①”中钒以+4价、+5价的形式存在,简述加入铁粉的原因: 。
(3)“有机层”加入硫酸反萃取后,加入,写出与反应生成和的离子方程式: 。
(4)已知溶液中与可相互转化且为沉淀。室温下,维持“沉钒”时溶液中的总浓度为,。已知,,则“沉钒”后溶液中 。
(5)写出煅烧的化学方程式 ,煅烧生成的气体返回到 工序重新利用。
(6)钒的化合物广泛应用于工业催化、新材料和新能源等领域。
①钒的一种配合物的化学式为,取的溶液进行如下表实验(已知配体难电离出来)。则的配体是 。
②一种钒的硫化物的晶体结构(图a)及其俯视图(图b)如图所示:
X
X
试剂
溶液
溶液
现象
无明显变化
白色沉淀
该钒的硫化物晶体中,与每个原子最近且等距的原子个数是 。
【答案】(1) 3d34s2 SiO2
(2)将+5价钒转化为+4价钒的同时使Fe3+还原为Fe2+,实现钒、铁元素的分离。
(3)+6+3H2O=6++6H+
(4)
(5) 沉钒
(6) NH3和 6
【分析】废钒(主要成分、、、、)加入稀硫酸、通入氧气发生反应,生成硫酸铁,“滤液①”中钒以+4价、+5价的形式存在,而SiO2不反应,过滤存在于滤渣中,萃取前加入铁粉将铁离子还原为亚铁离子,利用有机溶剂HA萃取,分液后加入反萃取剂得到VO2+,再加入KClO3,将VO2+氧化为,再加入氨水得到沉淀NH4VO3,过滤后煅烧得到五氧化二钒,以此来解答。
【详解】(1)钒是23号元素,核外含有23个电子,基态钒原子的价层电子排布式为3d34s2,由分析可知,“滤渣”的成分是SiO2。
(2)酸性溶液中,对、萃取能力强,而对、的萃取能力较弱,“滤液①”中钒以+4价、+5价的形式存在,铁粉的原因是:将+5价钒转化为+4价钒的同时使Fe3+还原为Fe2+,实现钒、铁元素的分离。
(3)由分析可知,“有机层”加入硫酸反萃取后,加入,与反应生成和,根据得失电子守恒和电荷守恒配平离子方程式为:+6+3H2O=6++6H+。
(4)室温下,维持“沉钒”时溶液中的总浓度为,,溶液中c(OH-)= =10-8mol/L,由可知,由Kb、c()+c()=,则c()=mol/L,则。
(5)煅烧分解产生V2O5、NH3和H2O,化学方程式为:,煅烧生成的NH3返回到沉钒工序重新利用。
(6)①配合物存在内界和外界,外界可以完全解离,内界难解离,根据实验现象,X中加入BaCl2溶液无明显变化,加入AgNO3溶液产生白色沉淀,说明没有形成,则外界离子为Cl-,NH3位于内界,配体为NH3和;
②由该钒的硫化物晶体结构可知,以位于体心的V原子为研究对象,与每个V原子最近且等距的S原子个数是6。
27.(24-25·安徽省合肥市·二模)废旧磷酸铁锂电池提锂渣的主要成分为磷酸铁(),还有石墨粉、铝和铜的氧化物等,某科研小组从提锂渣中回收磷酸铁并实现正极材料再生的流程如下。
已知:①和均难溶于水,但在强酸或磷酸条件下可生成易溶的磷酸二氢盐;
②铁磷溶液的主要成分为。
回答下列问题:
(1)为提高提锂渣的“浸出”率,可采取的措施有 (写出一条)。
(2)“除杂”时加入适量铁粉可使形成沉淀从溶液中分离,原因是 ;“滤渣”的主要成分有石墨、和 (填化学式)。
(3)“氧化”后生成难溶性的,该反应的化学方程式为 。
(4)“氧化”终点所得溶液需调节一定以使铁、磷元素充分沉淀制备磷酸铁,终点对制备磷酸铁过程的影响如下图所示。由图分析,终点约为 最适宜,若大于该,会导致 。
(5)“滤液”中可循环使用的物质主要是 (填化学式)。
(6)“煅烧”时葡萄糖的作用是 。
【答案】(1)将提锂渣磨成粉末(或适当升温等,合理即可)
(2)与反应,使转化为,从而使沉淀 Cu
(3)
(4)2.5(或2-2.5之间) 生成,使磷酸铁中杂质增多
(5)
(6)作还原剂
【来源】安徽省合肥市2025届高三下学期第二次教学质量检测化学试题
【分析】提锂渣的主要成分为磷酸铁(),还有石墨粉、铝和铜的氧化物等,加入稀硫酸和磷酸将固体溶解,加入铁粉可降低溶液酸度,使得形成沉淀从溶液中分离,铁磷溶液的主要成分被过氧化氢氧化后生成,从溶液中滤出后经脱水后,加入葡萄糖和碳酸锂,发生反应生成LiFePO4,实现正极材料再生。
【解析】(1)为提高提锂渣的“浸出”率,可采取将提锂渣磨成粉末(或适当升温等)的措施;
(2)“除杂”时加入适量铁粉,与反应,使转化为,从而使沉淀;根据分析可知,“滤渣”的主要成分有石墨、和Cu;
(3)在作用下被氧化为,化学方程式:;
(4)根据图示,终点约为2.5时,Fe、P元素沉淀率都比较高,且基本达到最大;若大于该,会导致生成,使磷酸铁中杂质增多;
(5)滤液中剩余的硫酸可循环使用;
(6)“煅烧”时葡萄糖中的C元素起还原性作用,将硫酸铁中的铁元素还原为+2价,实现正极材料的再生。
28.(24-25·安徽省安庆市·二模)以黄铜矿(主要成分为)和工业废渣制取硫化铜的流程如下:
(1)中的元素的化合价为 。
(2)电解可获得较纯净的原理如图所示,其阴极电极反应式为 。
(3)浸取步骤,每生成的转移,写出浸取时发生的化学方程式 ;有同学提出浸取率较低,原因可能为 ;还有同学提出,浸取时可以不断通入空气来提高浸取率的原因 (用离子方程式表示)。
(4)向水相中加入双氧水,溶质可循环到 步骤。
(5)流程中的能否用替代? (用“能”或者“不能”回答)用计算说明 (已知:的电离常数、,,当时,认为该反应基本完成反应。)
(6)能与、、、等形成配位数为4的配合物,写出与乙二胺以形成的配离子结构为 。
【答案】(1)+1价
(2)
(3) 生成的硫覆盖在表面,阻碍浸取
(4)浸取
(5)能 的,故能反应完全,可用替代
(6)
【来源】安徽省安庆市2025届高三下学期3月第二次模拟化学试卷
【分析】向黄铜矿(主要成分为)、废铜渣中加入稀硫酸后进行电解得到的,再加入溶液发生反应,过滤将S过滤出来,加入萃取剂,将萃取进入有机相,进入水相,在有机相中加入硫酸进行反萃取,再加入进行反应得到,据此回答。
【解析】(1)中Fe、S的化合价分别为+3、-2价,则的价态为+1价;
(2)电解时阴极发生还原反应,由图可知阴极电极反应式为;
(3)电解得到的与反应,每生成,有参与反应,原子失去,则失去生成单质,故化学方程式为;由上述反应可知,生成的单质覆盖在表面,阻碍浸取,故铜离子浸取率较低;浸取时反应生成了,通入空气可以维持的浓度,故反应方程式为;
(4)水相中的可用氧化后循环到浸取步骤;
(5)的,此反应的大于能反应完全;
(6)由于可形成配位数为4的配合物,与乙二胺以形成的配合物结构为。
29.(24-25·安徽省蚌埠市·二模)由含银废催化剂(主要含、及少量、、、等,不溶于硝酸)制备粗银的工艺流程如图所示:
回答下列问题:
(1)基态O原子的价电子排布式为 ,的空间结构为 。
(2)“过程Ⅰ”中温度控制在,宜选用的加热方式为 ,温度不能过高的原因是 。
(3)“过程Ⅱ”中,检验沉淀表面的已洗涤干净的试剂可以用 。
(4)“过程Ⅲ”中,沉淀和氨水发生反应的化学方程式为 ,“过程Ⅳ”中,发生反应的氧化剂和还原剂的物质的量之比为 。
(5)可以利用电解法对粗银进行提纯,提纯时粗银作 (填“阳极”或“阴极”)。
【答案】(1) 平面三角形
(2)水浴加热 防止硝酸分解
(3)KSCN溶液或亚铁氰化钾溶液
(4) 4:1
(5)阳极
【来源】安徽省蚌埠市2025届高三下学期第二次质检化学试题
【分析】含银废催化剂(主要含、及少量、、、等,不溶于硝酸)经磨碎、加热,用稀硝酸溶解,过滤所得的滤渣为及,滤液中有Ag+、Mg2+、K+、Fe3+,加入NaCl可形成AgCl沉淀,将沉淀过滤、洗涤,用氨水溶解可得氯化二氨合银溶液,反应方程式为,向其中加入,二者发生氧化还原反应生成粗银和氮气。
【解析】(1)O是8号元素,O原子核外还有8个电子,价电子排布式为,中心原子价层电子对数为3+=3,且不含孤电子对,空间结构为平面三角形。
(2)“过程Ⅰ”中温度控制在,低于水的沸点,为使受热更加均匀,宜选用的加热方式为水浴加热,硝酸受热易分解,温度不能过高的原因是防止硝酸分解。
(3)由分析可知,操作Ⅱ的沉淀表面有残留的铁离子,检验操作Ⅱ的沉淀是否洗涤干净的方法是:取适量最后一次洗涤液于试管中,加入几滴KSCN溶液或亚铁氰化钾溶液,若溶液不变红或不产生蓝色沉淀,说明沉淀已被洗涤干净;
(4)“过程Ⅲ”中,AgCl和氨水反应生成氯化二氨合银,化学方程式为:,过程Ⅳ中,反应的氧化剂为,其中银元素由+1价被还原为0价,变化1个价态,还原剂为N2H4•H2O,其中氮元素由-2价被氧化为0价,共变化4个价态,故氧化剂和还原剂的物质的量之比为4:1。
(5)过程Ⅴ可以利用电解精炼粗银制得超细银,提纯时粗银作阳极,失去电子生成Ag+,Ag+在阴极得到电子生成Ag。
30. (青岛2025二模)载铂钯碳某类汽车废催化剂可成为铂族金属的重要来源,可采用离子交换树脂技术回收利用贵金属。工艺流程如图。
已知:①“浸出”时Pt、Pd转化为、存在于溶液中;“离子树脂交换”只吸附阴离子;②该流程条件下。
回答下列问题:
(1)“焙烧”的主要目的是___________。
(2)“浸出”时Pt发生反应的化学方程式为___________。
(3)“沉铂”时,若的浓度为,向溶液中加入等体积溶液,充分反应后,溶液中浓度为___________。
(4)“还原”制备“精铂”时将分散于水中,“还原”的离子方程式为___________。
(5)“沉钯”过程为:。用平衡移动原理解释“过程3”生成的原因___________。
(6)流程中可循环利用的物质为___________(写化学式)。
(7)除去铝元素的操作单元是___________。
【答案】(1)除去废催化剂中的碳元素
(2)
(3)
(4)
(5)溶液中存在平衡:,加入盐酸后,与反应,平衡右移,从而生成沉淀
(6)、NH4Cl
(7)离子树脂交换
【解析】
【分析】汽车废催化剂中含碳元素,焙烧时转化为气体除去 ,从而为后续贵金属回收提供相对纯净的原料。再加盐酸和 ,使、分别转化为、进入溶液。以为例,反应为。利用离子交换树脂只吸附阴离子的特性,将、吸附在树脂上,实现贵金属离子与其他杂质离子的分离。将吸附在离子交换树脂上的、洗脱下来,得到含贵金属离子的溶液,以便后续进一步处理。向含的溶液中加入,转化为,在作用下被还原为精铂,反应为。“沉钯”过程为:,在作用下被还原为海绵钯。
【小问1详解】
汽车废催化剂中含碳元素,焙烧时转化为气体除去 ,即“焙烧”的主要目的是除去废催化剂中的碳元素;
【小问2详解】
“浸出”时转化为,元素化合价由0价升高到+4价,中氧元素化合价由-1价降低到-2价,生成水,根据得失电子守恒和原子守恒配平得化学方程式。
【小问3详解】
设溶液的体积为,加入等体积溶液后,溶液体积变为原来的。等体积混合充分反应后,消耗的物质的量为,根据 ,则。
【小问4详解】
中为+4价,被还原为单质,被氧化为,根据得失电子守恒(得电子,失电子)和原子守恒配平,得反应为,离子方程式为。
【小问5详解】
在溶液中存在平衡:,加入盐酸后,会和反应,根据勒夏特列原理,平衡会朝着减弱这种改变的方向移动,即平衡正向移动,从而生成沉淀 。
【小问6详解】
从流程看,“浸出”步骤消耗,“沉铂”时消耗NH4Cl,“沉钯”消耗,“还原”制备“精铂”时:,生成和NH4Cl,所以和NH4Cl可循环利用。
【小问7详解】
“离子树脂交换”只吸附阴离子,而铝元素在溶液中一般以阳离子形式存在,会留在流出液中,从而与吸附了贵金属阴离子的树脂分离,达到除去铝元素的目的。
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