题15 电解质溶液中的计算——新高考五年真题一年模拟：命题逻辑透视与趋势研判（浙江专用）

题15 电解质溶液中的计算 1．（2026·浙江·高考真题）某水溶液仅含两种一元弱酸、，且。 已知：25℃时，，；。 25℃时，下图中，该溶液的与、之间关系曲线正确的是 A．曲线Ⅰ B．曲线Ⅱ C．曲线Ⅲ D．曲线Ⅳ 【答案】B 【解析】两种一元弱酸中远大于，因此溶液中主要来自的电离，的电离受电离出的抑制，可近似忽略；且弱酸电离度极小，平衡浓度初始浓度，。 根据的电离平衡：，因此，，其中。 计算特征点：，：，；，：，；，：，；，：，。与图像Ⅱ大致吻合，故答案选B。 2．（2026·浙江·高考真题）已知：下，。。过量与充分反应至平衡，平衡时，不考虑反应前后溶液体积变化，下列说法正确的是 A． B． C．平衡时，溶液呈弱碱性 D． 【答案】D 【解析】A．反应平衡常数 ，则，故A错误；B．由平衡常数和条件 ，代入得 ，故B错误；C．平衡时有，得氢氧根浓度为，由得氢离子浓度为，则pH ≈ 5.7，呈酸性，不是弱碱性，故C错误；D．由反应计量关系：，生成 与 的关系为 ，则，平衡时，则，根据乙酸根物料守恒，初始乙酸浓度等于平衡时乙酸分子和乙酸根离子的浓度之和，则，故D正确；故选D。 3．（2025·浙江·高考真题）已知：          下列有关说法不正确的是 A．过量在溶液中 B．过量在水中所得的饱和溶液中滴加溶液，有生成 C．过量在水中溶解的质量大于在相同体积溶液中溶解的质量 D．在的盐酸中不能完全溶解 【答案】C 【解析】A．在 溶液中，（近似，忽略溶解 AgCl 的影响）。根据AgCl的溶度积规则，当固体AgCl存在时，，因此：，尽管存在络合反应，但自由浓度仍由溶度积常数决定，A正确；B．AgCl 在纯水中的饱和溶液中，。滴加 溶液会引入 ，使局部 增大，导致离子积 ，从而生成 AgCl 沉淀，络合反应在低 下影响很小，可忽略，B正确；C．在纯水中：溶解度 。溶解质量正比于溶解度（相同体积）。在 溶液中：高促进络合反应。设总溶解银浓度为，近似，则：，，总溶解度。比较可知：，，故在 中溶解的质量更大，C错误；D．盐酸中 。若假设完全溶解，则总银浓度。由C选项分析可知，，合并得到，近似，则：，Q=，故会沉淀，不能完全溶解，D正确；故选C。 4．（2025·浙江·高考真题）时，的电离常数。下列描述不正确的是 A． B． C． D．溶液中，，则 【答案】D 【解析】A．，K==，A正确；B．，K==，B正确；C．，K==，C正确；D．=，由于，，D错误；答案选D。 5．（2024·浙江·高考真题）室温下，水溶液中各含硫微粒物质的量分数随变化关系如下图[例如]。已知：。 下列说法正确的是 A．溶解度：大于 B．以酚酞为指示剂(变色的范围8.2~10.0)，用标准溶液可滴定水溶液的浓度 C．忽略的第二步水解，的溶液中水解率约为 D．的溶液中加入等体积的溶液，反应初始生成的沉淀是 【答案】C 【解析】在H2S溶液中存在电离平衡：H2SH++HS-、HS-H++S2-，随着pH的增大，H2S的物质的量分数逐渐减小，HS-的物质的量分数先增大后减小，S2-的物质的量分数逐渐增大，图中线①、②、③依次代表H2S、HS-、S2-的物质的量分数随pH的变化，由①和②交点的pH=7可知Ka1(H2S)=1×10-7，由②和③交点的pH=13.0可知Ka2(H2S)=1×10-13。A．FeS的溶解平衡为FeS(s)Fe2+(aq)+S2-(aq)，饱和FeS溶液物质的量浓度为=mol/L=×10-9mol/L，Fe(OH)2的溶解平衡为Fe(OH)2Fe2+(aq)+2OH-(aq)，饱和Fe(OH)2溶液物质的量浓度为=mol/L=×10-6mol/L＞×10-9mol/L，故溶解度：FeS小于Fe(OH)2，A项错误；B．酚酞的变色范围为8.2~10，若以酚酞为指示剂，用NaOH标准溶液滴定H2S水溶液，由图可知当酚酞发生明显颜色变化时，反应没有完全，即不能用酚酞作指示剂判断滴定终点，B项错误；C．Na2S溶液中存在水解平衡S2-+H2OHS-+OH-、HS-+H2OH2S+OH-（忽略第二步水解），第一步水解平衡常数Kh(S2-)=====0.1，设水解的S2-的浓度为x mol/L，则=0.1，解得x≈0.062，S2-的水解率约为×100%=62%，C项正确；D．0.01mol/L FeCl2溶液中加入等体积0.2mol/L Na2S溶液，瞬间得到0.005mol/L FeCl2和0.1mol/L Na2S的混合液，结合C项，瞬时c(Fe2+)c(S2-)=0.005mol/L×(0.1mol/L-0.062mol/L)=1.9×10-4＞Ksp(FeS)，c(Fe2+)c2(OH-)=0.005mol/L×(0.062mol/L)2=1.922×10-5＞Ksp[Fe(OH)2]，故反应初始生成的沉淀是FeS和Fe(OH)2，D项错误；答案选C。 6．（2024·浙江·高考真题）常温下、将等体积、浓度均为溶液与新制饱和溶液混合，出现白色浑浊；再滴加过量的溶液，振荡，出现白色沉淀。 已知： 下列说法不正确的是 A．溶液中存在 B．将溶液稀释到，几乎不变 C．溶液与溶液混合后出现的白色浑浊不含有 D．存在反应是出现白色沉淀的主要原因 【答案】C 【解析】A．亚硫酸是二元弱酸，存在两步电离，电离方程式为：，，溶液中还存在水的电离，且水的电离比H2SO3的第二步电离还弱，则溶液中，A正确；B．亚硫酸根离子是其二级电离产生的，则稀释的时候对氢离子的影响较大，稀释的时候，亚硫酸的浓度变为原来的一半，另外稀释的平衡常数不变，对第二级电离影响很小，则稀释时亚硫酸根浓度基本不变，B正确；C．加入双氧水之前，生成的白色浑浊为BaSO3沉淀，C错误；D．过氧化氢具有强氧化性，可以将+4价硫氧化为+6价硫酸根离子，则存在反应，，则出现白色沉淀的主要原因生成BaSO4沉淀，D正确；故选C。 7．（2023·浙江·高考真题）草酸()是二元弱酸。某小组做如下两组实验： 实验I：往溶液中滴加溶液。 实验Ⅱ：往溶液中滴加溶液。 [已知：的电离常数，溶液混合后体积变化忽略不计]，下列说法正确的是 A．实验I可选用甲基橙作指示剂，指示反应终点 B．实验I中时，存在 C．实验Ⅱ中发生反应 D．实验Ⅱ中时，溶液中 【答案】D 【解析】A．溶液被氢氧化钠溶液滴定到终点时生成显碱性的草酸钠溶液，为了减小实验误差要选用变色范围在碱性范围的指示剂，因此，实验I可选用酚酞作指示剂，指示反应终点，故A错误；B．实验I中时，溶质是、且两者物质的量浓度相等，，，则草酸氢根的电离程度大于草酸根的水解程度，因此存在，故B错误；C．实验Ⅱ中，由于开始滴加的氯化钙量较少而过量，因此该反应在初始阶段发生的是，该反应的平衡常数为，因为平衡常数很大，说明反应能够完全进行，当完全消耗后，再和发生反应，故C错误；D．实验Ⅱ中时，溶液中的钙离子浓度为，溶液中，故D正确。综上所述，答案为D。 8．（2023·浙江·高考真题）碳酸钙是常见难溶物，将过量碳酸钙粉末置于水中达到溶解平衡： [已知，，的电离常数]，下列有关说法正确的是 A．上层清液中存在 B．上层清液中含碳微粒最主要以形式存在 C．向体系中通入气体，溶液中保持不变 D．通过加溶液可实现向的有效转化 【答案】B 【解析】A．上层清液为碳酸钙的饱和溶液，碳酸根离子水解生成碳酸氢根离子，因此，故A项错误；B．上层清液为碳酸钙的饱和溶液，由得=≈6.0×10-5mol/L；存在水解平衡，即、。根据Ka2=4.7×10-11可得，则碳酸根离子的水解平衡常数为，以第一步水解为主，设有x mol/L的水解生成，列三段式有：，则，x=4.85×10-5mol/L，所以c()=4.85×10-5mol/L，c()=1.15×10-5mol/L，，所以上层清液中含碳微粒主要为碳酸氢根离子，故B项正确；C．向体系中通入CO2，，c()减小，CaCO3(s)⇌Ca2+(aq)+CO(aq)正向移动，溶液中钙离子浓度增大，故C项错误；D．由题干可知，，，则的平衡常数K，故通过加溶液不可实现向的有效转化，故D项错误；故答案选B。 浙江卷“电解质溶液中的计算”试题是高考化学中连接宏观溶液行为与微观粒子平衡的定量核心，集中体现“变化观念与平衡思想”“证据推理与模型认知”等核心素养。其立意在于通过pH、Ka/Kb、Ksp、分布系数、电荷/物料守恒等多维定量关系，考查学生对水溶液中多重平衡耦合机制的深度理解与精确计算能力。试题超越公式套用，强调在“质子转移-沉淀溶解-络合竞争”复杂网络中建立系统化、条件依赖的溶液思维，同时渗透其在环境监测、药物制剂、水处理等领域的应用价值，培养学生从离子层面精准调控溶液性质的科学素养。 · 考查意图： 重点考查弱酸/碱电离常数计算、缓冲溶液pH、盐类水解程度、溶度积规则应用、多元酸分布系数、三大守恒（电荷、物料、质子）联立求解；检测学生能否根据滴定曲线、光谱数据或初始浓度推导关键参数，并解释实际体系中离子浓度分布的非直观行为。 · 能力聚焦： 聚焦于多平衡耦合建模与近似合理性判断能力。要求学生不仅能列出方程，更能识别主导平衡、评估近似误差；能在数学精确解与化学合理简化间取得平衡，避免盲目计算或过度简化。 · 思维品质： 强调系统性与边界意识。电解质溶液不是单一平衡，而是H₂O自耦电离、弱电解质解离、沉淀/络合等多过程动态耦合；所有计算均有适用前提（如c≫Ka、忽略水的电离）。学生需具备识别主控因素、验证假设有效性的批判性思维。 · 价值引领： 通过血液pH缓冲、重金属沉淀去除、土壤酸碱调节等实例，展现溶液计算对生命健康与环境保护的支撑作用；同时通过“理论值vs实测值”偏差分析，传递“模型服务于现实”的务实态度与科学诚信。 基于近六年浙江高考真题及最新模拟题分析，该专题呈现以下趋势： · 情境创设真实化与多组分化并重： 真题频繁以天然水体、生物体液、工业废水为背景；模拟题进一步融入MOF吸附-解吸平衡、有机酸-金属络合、混合电解质滴定等复杂体系，但落脚点始终紧扣课标要求的Ka、Ksp、守恒式等主干知识，确保“新体系、旧逻辑”。 · 知识融合多平衡一体化： 打破“酸碱-沉淀-络合”三模块割裂，要求学生在同一问题中整合质子转移、沉淀溶解、配位竞争等多维平衡。例如，解释“CaCO3在酸性水中溶解度增大”需结合CO3²⁻质子化与Ksp；评价“EDTA滴定Zn²⁺需pH=5”需关联Y⁴⁻形态、ZnY稳定性、指示剂显色条件。 · 设问方式从“单步计算”向“多步耦合+误差分析+条件优化”升级： 减少单纯求pH或Ksp的题目，增加“根据滴定突跃确定Ka并评估近似误差”“设计选择性沉淀分离方案”“解释分布曲线拐点偏移原因”等高阶思维题；强调答案的数值精度与逻辑自洽性，拒绝模糊估算。 · 难度控制主干稳固与新知渐进： 主干知识（一元弱酸pH、Ksp比较、三大守恒）稳定高频考查；新教材新增点（如活度系数初步、条件稳定常数、分布系数图解读）逐步渗透；易错点（如水的电离忽略不当、多级解离处理错误、守恒式漏项）持续作为区分点。 · 构建“组分-平衡-守恒-近似”四维关联模型，强化溶液系统训练 · 绘制核心体系映射表： 组织学生自主梳理“溶液类型→主导平衡→关键常数→适用近似→典型计算路径”对应关系。例如： 溶液类型 主导平衡 关键常数 适用近似 计算路径 一元弱酸HA HA ⇌ H⁺ + A⁻ Ka c ≫ Ka, [H⁺] ≫ 10⁻⁷ [H⁺] ≈ √(Ka·c) NaA盐溶液 A⁻ + H₂O ⇌ HA + OH⁻ Kh = Kw/Ka c ≫ Kh [OH⁻] ≈ √(Kh·c) HA-NaA缓冲 HA ⇌ H⁺ + A⁻ Ka [HA], [A⁻] ≫ [H⁺],[OH⁻] pH = pKa + lg([A⁻]/[HA]) M(OH)ₙ饱和 M(OH)ₙ ⇌ Mⁿ⁺ + nOH⁻ Ksp 无其他来源OH⁻ [Mⁿ⁺] = Ksp / [OH⁻]ⁿ · 推行“五步说理模板”： 针对溶液计算题提炼标准化答题范式：“①列出所有相关平衡及常数表达式；②写出电荷、物料、质子守恒式；③识别主导平衡与合理近似；④联立方程求解目标量；⑤验证近似有效性（如[H⁺]/c < 5%）。”通过反复套用，固化“平衡-守恒-近似-验证”推理链。 · 开展“分布系数图解读”专项训练： 提供δ-pH曲线，要求学生标出pKa点、优势物种区间、交点意义，解释曲线形状与Ka关系，预测任意pH下各型体浓度比。强化图形-定量转换能力。 · 深化“近似合理性”思维，避免机械套用误区 · 设计“近似失效诊断”任务： 提供边界案例（如极稀弱酸、强酸弱碱盐高浓度），引导学生检验常规近似是否成立。例如，10⁻⁵ M CH3COOH不能用√(Ka·c)，因[H⁺]接近10⁻⁷ M，需考虑水电离。强调“近似有适用范围，使用前必验证”。 · 引入“多平衡竞争”深度解析： 不仅记住“Ksp小者先沉淀”，更要理解当阴离子可质子化时（如S²⁻、CO3²⁻），实际溶解度受pH调控；明确“络合效应可使沉淀溶解”源于游离金属离子浓度降低。通过计算条件溶度积Ksp' = Ksp / α_M(L)，建立pH/配体对沉淀行为的定量描述。 · 强化“守恒式完整性”意识： 写物料守恒时勿忘水自身电离贡献；写质子守恒时正确选择零水准；在含络合物体系中纳入所有含金属/配体型体。答题时先列全组分再写守恒，避免漏项导致方程不可解。 · 对接“新教材新增内容”，拓展溶液认知边界 · 整合新旧教材表述差异： 对比原教材与新教材在水解常数定义、缓冲范围表述、Ksp单位处理等方面的更新，确保复习内容与浙江卷命题一致。特别关注新教材对“实际溶液非理想性”的初步引入。 · 开发“新知-旧规”衔接题： 编制融合新增内容与经典原则的题目（如“用条件稳定常数解释为何pH=4时无法用EDTA滴定Ca²⁺”“说明为何0.1 M NaCl中AgCl溶解度略大于纯水”），帮助学生将新知识纳入已有溶液框架。 · 落实“限时规范+反馈迭代”的实战闭环 · 每日5分钟溶液速算： 利用早读或课前时间随机抽取一道计算题（含pH或Ksp），要求学生在限定时间内写出完整推导链，当堂投影展示优秀样本与典型失分案例，即时点评守恒漏项、近似误用或单位缺失。 · 周测嵌入评分细则讲评： 每周测试中计算题严格按高考评分点赋分（如“正确列出平衡式”得1分，“写出完整守恒式”得1分，“合理应用近似”得1分，“准确计算结果”得1分，“验证近似”得1分），讲评时逐条拆解得分要素，让学生明确“平衡、守恒、近似、计算、验证缺一不可”。 · 个性化诊断与补救： 对反复失分的学生进行错题归因分析（平衡遗漏？守恒错误？近似乱用？计算失误？验证缺失？），制定针对性矫正方案。如平衡遗漏者重练“组分清单法”；守恒错误者默写三大守恒模板并配反例；近似乱用者背诵适用条件及验证标准；计算失误者强化科学计数法与有效数字训练；验证缺失者养成“算后必检”习惯，直至达标。 维度 具体考点 课标依据 能力层级 教材位置（人教版2019） 酸碱平衡 Ka/Kb、pH、缓冲溶液 水溶液中的离子平衡 分析综合 选择性必修1·水溶液中的离子反应与平衡 沉淀溶解 Ksp、沉淀转化、同离子效应 难溶电解质的溶解平衡 分析综合 选择性必修1·水溶液中的离子反应与平衡 守恒关系 电荷、物料、质子守恒 离子反应 创新应用 选择性必修1·水溶液中的离子反应与平衡 分布系数 δ-pH图、优势物种 多元弱酸解离 分析综合 选择性必修1·水溶液中的离子反应与平衡 实际应用 水处理、药物pH调控 科学态度与社会责任 创新应用 各模块·STSE 新型内容 条件常数、活度、分布系数 科学探究与创新意识 理解应用 选择性必修1·拓展内容 · 混淆“浓度”与“活度”，忽略非理想性： 在高浓度或高价离子体系中仍用浓度代替活度计算K；认为“Ksp是绝对常数”，未意识到其随离子强度变化。纠正：明确“热力学常数基于活度，浓度常数仅适用于稀溶液”；在精确计算或竞赛题中考虑活度修正，常规题注明“假设理想溶液”。 · 机械套用√(Ka·c)，忽略水的电离： 对极稀弱酸（c < 10⁻⁶ M）或极弱酸（Ka < 10⁻¹²）仍用简化公式；在碱性溶液中计算[H⁺]时忘记Kw约束。纠正：建立“三级近似决策树”：c≫Ka且cKa≫Kw → √(Ka·c)；cKa≈Kw → 解二次方程；cKa≪Kw → [H⁺]≈√Kw。 · 忽视“多级解离”的逐级主导性： 对多元酸直接用总Ka计算[H⁺]；认为“第二步解离可完全忽略”而未验证Ka₁ ≫ Ka₂（通常>10³倍才安全）。纠正：牢记“多元酸[H⁺]主要由第一步决定”，但需检查后续步骤对特定型体（如S²⁻）的贡献；分布系数法更安全。 · 守恒式书写不完整或重复： 写Na₂CO3物料守恒时漏掉H₂CO3；质子守恒选错零水准导致符号错误；在含NH₄⁺和NH3体系中重复计入氮总量。纠正：采用“组分清单法”——先列出所有含某元素的物种，再按原子守恒列式；质子守恒严格以溶剂和溶质原始形态为零水准。 · 轻视“验证”导致答案失真： 计算后不检查近似是否成立（如[H⁺]/c > 5%仍用简化式）；得出pH=2却未考虑强酸完全电离前提；Ksp计算结果超出物理可能（如溶解度>1 mol/L）。纠正：养成“算后三查”习惯：查近似条件、查数量级合理性、查守恒自洽性，确保答案化学可信。 1．四大平衡常数的比较 常数 符号 适用体系 影响因素 表达式 水的离子积常数 Kw 任意水溶液 温度升高，Kw增大 Kw=c(OH-)·c(H+) 电离常数 Ka(酸) 弱酸溶液 升温，K值增大 HA⥫⥬H++A-，电离常数Ka= Kb(碱) 弱碱溶液 BOH⥫⥬B++OH-，电离常数Kb= 盐的水解常数 Kh 盐溶液 升温，Kh值增大 A-+H2O⥫⥬OH-+HA，水解常数Kh= 溶度积常数 Ksp 难溶电解质溶液 升温，大多数Ksp值增大 MmAn的饱和溶液：Ksp=cm(Mn+)·cn(Am-) 2．几种常考常数关系推导举例 （1）水解常数与电离常数、水的离子积之间的关系 常温下，H2S的电离常数为Ka1、Ka2，推导Na2S溶液中S2-水解常数Kh1、Kh2与Ka1、Ka2的关系。 【例】①S2-+H2O⥫⥬HS-+OH- Kh1===。 ②HS-+H2O⥫⥬H2S+OH- Kh2===。 （2）水解常数与溶度积、水的离子积之间的关系 常温下推导Cu2+的水解常数与溶度积、水的离子积之间的关系。 【例】　Cu2++2H2O⥫⥬Cu(OH)2+2H+ Kh===。 （3）平衡常数与电离常数、溶度积之间的关系 以反应ZnS(s)+2H+(aq)⥫⥬Zn2+(aq)+H2S(aq)为例，推导该沉淀溶解的平衡常数K。 【例】　K===。 （4）M(OH)n悬浊液中Ksp、Kw、pH间的关系是Ksp=c(Mn+)·cn(OH-)=·cn(OH-)==。 1．（2026·浙江杭州·二模）已知：25℃时，弱酸电离平衡常数：，，；难溶电解质溶度积常数：，。下列说法正确的是 A．25℃时，的溶液与的HCl溶液等体积混合(忽略体积变化)，混合后溶液中 B．25℃时，将的、溶液分别稀释100倍，pH变化较大的是溶液 C．25℃时，向饱和溶液中通入少量，溶液中增大，不变； D．25℃时，向的、混合溶液中逐滴加入溶液，先析出的沉淀是 【答案】A 【解析】A．等浓度的HCl溶液和CH3COOH溶液混合时，CH3COOH的电离受到抑制，可以忽略，则溶液中H+可以认为都来自HCl，则此时溶液中氢离子浓度约等于 ，A正确；B．相同浓度下水解程度远大于，初始溶液pH更大，稀释100倍时溶液pH下降幅度更大，pH变化较大的是溶液，B错误；C．25℃时，向饱和溶液中通入少量，发生反应，虽然消耗了，但不变；仅与温度有关，温度不变不变，C错误；D．析出所需，析出所需，所需浓度更小的是，先析出，D错误；答案选A。 2．（2026·浙江宁波·二模）25℃下，向AgCl饱和溶液（含足量AgCl固体）中滴加氨水，发生反应：          已知，下列说法正确的是 A．平衡常数 B．滴加氨水过程中，的值逐渐减小 C．测得溶液中，则溶液中 D．滴加过程中存在： 【答案】B 【解析】A．①   ②   ③ ； ①+②+③得反应 ， ，故A错误；B．根据物料守恒，，故，原式可转化为，滴加氨水时增大，分母增大，比值逐渐减小，故B正确；C．，则；，则，故C错误；D．根据电荷守恒，故D错误；选B。 3．（2026·浙江·二模）已知：25℃时，的，的电离常数，，。向溶液中滴加溶液，实验过程中忽略体积变化。下列说法不正确的是 A．中满足： B．当加入体积为10 mL时，满足： C．当加入体积为15 mL时，此时溶液pH约为9.7 D．反应的 【答案】C 【解析】A．中分步水解，第一步水解为主且水解程度小，离子浓度顺序为，A正确；B．加入10 mL 时恰好完全反应生成和沉淀，电荷守恒式中，消去后得到题干等式，B正确；C．加入15 mL 时，剩余，，计算得，，不是9.7，C错误；D．平衡常数，D正确；故选C。 4．（2026·浙江·二模）某实验室废液废渣主要含AgNO3、AgCl、Ag2CrO4，按如下流程回收Ag，下列说法不正确的是 25℃时，相关数据如下：H2S  、；；；；；饱和Na2S溶液的浓度为2 mol/L。 A．饱和Na2S溶液中，离子浓度大小关系为： B．若不加铁粉，则固体B为AgCl C．AgCl、Ag2CrO4可完全转化为固体A D．固体A可溶于浓硝酸 【答案】B 【解析】利用的溶度积极小（），使、、中的全部转化为更难溶的沉淀，过滤后得到固体A（主要成分为）。铁粉作为还原剂，将中的还原为单质，同时生成等杂质。加入盐酸可溶解过量的铁粉和，过滤后得到固体B（主要成分为）。A．是强碱弱酸盐，会发生两步水解：、，水解使溶液显碱性，。由于第一步水解远大于第二步，，同时的水解程度很小，其浓度仍最大。因此离子浓度顺序为：，A正确；B．固体A的主要成分是。若不加铁粉，直接加入盐酸，与盐酸不反应，仍以固体形式存在，不会生成，B错误；C．根据溶度积数据：，远小于和。在足量饱和溶液中，浓度很高，使得和沉淀溶解平衡正向移动，与结合生成更难溶的，可以实现完全转化，C正确；D．固体A为，浓硝酸具有强氧化性，可将中的氧化，使溶解，D正确；故答案选B。 5．（2026·浙江温州·一模）缓冲溶液是指外加少量强酸或强碱时，溶液的pH基本不变的溶液。现向2.00 L0.500 mol·L-1氨水中滴加aL0.5 mol·L-1盐酸可配制缓冲溶液。 已知：①时氨水的，混合时溶液体积变化可加和。 ②上述缓冲溶液有效缓冲范围为8.25~10.25，缓冲比[]越接近1∶1，缓冲效果越好。 下列说法不正确的是 A．该缓冲溶液中存在的缓冲平衡为： B．当时，所配溶液的缓冲效果最好 C．当溶液的时， D．当溶液的时， 【答案】D 【解析】A．缓冲体系是弱碱和其对应共轭酸组成的缓冲溶液，对应的缓冲平衡就是，外加少量强酸时，与结合使平衡右移，浓度降幅小，外加少量强碱时，平衡左移，浓度升幅小，基本不变，A正确；B．当时，，反应后，，缓冲比为，缓冲效果最好，B正确；C．时，，，由得，同一溶液中浓度比等于物质的量比，设加入的物质的量为（即生成的物质的量），剩余的物质的量为，即，解得，C正确；D．时，，，同理得，即，不是，D错误；故选D。 6．（2026·浙江·一模）25℃时，（）溶液中分别加入两种可溶性钠盐、，发生反应：（、B）。平衡时随NaX与HCOOH起始浓度之比的变化曲线如下图： 下列说法正确的是 A．25℃，的 B．25℃， C．25℃， D．25℃， 【答案】B 【解析】A．HCOOH为弱酸，不能完全电离，0.1 mol/L HCOOH溶液中 mol/L，故pH>1，A错误；B．反应的平衡常数，结合曲线数据，当起始浓度之比时，，设起始，则列出反应的三段式为：，平衡常数，可计算得，B正确； C．相同时，加入NaB的体系中更大，说明反应进行程度更大，HB酸性更弱，故，C错误； D．反应可发生，说明HCOOH酸性强于HB，故，D错误；故选B。 7．（2025·浙江·三模）室温下，水溶液中各含硫微粒物质的量分数（例如，）随pH的变化如图所示： 已知：饱和溶液的浓度约为。室温下，，。下列说法中正确的是 A．溶液中： B．过量HClO与溶液反应： C．以百里酚酞（变色范围为9.4~10.6）为指示剂，用NaOH标准溶液可滴定水溶液的浓度 D．向的溶液中通入气体至饱和时，未完全沉淀 【答案】C 【解析】在H2S溶液中存在电离平衡：，随着pH的增大，H2S的物质的量分数逐渐减小，HS-的物质的量分数先增大后减小，S2-的物质的量分数逐渐增大，图中线①、②、③依次代表H2S、HS-、S2-的物质的量分数随pH的变化，由①和②交点的pH=7可知：，由②和③交点的pH=13.0可知：。A．溶液中水解平衡常数：，故HS-的水解程度大于电离程度，故，A错误；B．次氯酸具有强氧化性，过量HClO与溶液发生氧化还原反应：，B错误；C．百里酚酞的变色范围为9.4~10.6，若以百里酚酞为指示剂，用NaOH标准溶液滴定H2S水溶液，由图可知当酚酞发生明显颜色变化时，达到第一滴定终点（溶质为NaHS），能用百里酚酞作指示剂，C正确；D．饱和溶液的浓度约为，在H2S溶液中存在电离平衡：，第二步电离微弱，忽略，故由可得，，，此时溶液中的，已沉淀完全，D错误；故选C。 8．（2025·浙江温州·三模）25℃，饱和溶液中；；；。。下列描述不正确的是 A． B．向溶液中滴入几滴紫色石蕊(pH变色范围：5.0~8.0)试液，溶液呈紫色 C．溶液中： D．向悬浊液中加入足量，不变 【答案】D 【解析】A．饱和溶液中，，A正确；B．的，，pH=7.92，溶液呈紫色，B正确；C．溶液中：，故，C正确；D．，CaC2O4饱和溶液中c(Ca2+)小于CaSO4饱和溶液中c(Ca2+)，向悬浊液中加入足量，增大，D错误；故选D。 9．（2026·浙江宁波·模拟预测）室温下，向溶液中逐滴滴加1mol/L氨水，变化过程如下所示： 已知：室温下，①，。 ②   下列说法正确的是 A．足量Cu(OH)2固体放入纯水充分溶解后，溶液呈浅蓝色[即c(Cu2+)＞10-5 mol/L] B．Cu(OH)2固体投入稀硫酸形成pH=5的溶液中，c(Cu2+)=2×10-10 mol/L C．若将蓝色沉淀滤出、洗净后再加入5 mL1 mol/L氨水中，固体不能完全溶解 D．pH=9.5是[Cu(NH3)4]2+的最佳稳定点，此时 【答案】C 【解析】A．根据，纯水中，计算得，溶液不会呈浅蓝色，A错误；B．时，则，B错误；C．蓝色沉淀为，物质的量为，溶解反应总平衡常数。假设固体完全溶解，计算得浓度商，反应逆向进行，固体不能完全溶解，C正确；D．时，根据，得，即，D错误；故选C。 10．（2026·浙江金华·模拟预测）25℃时，的、、，的，。下列有关说法正确的是 A．1 mol/L的溶液的pH为9.52 B．5 mL 1 mol/L的NaOH溶液和3 mL 1mol/L的溶液混合，所得溶液的pH为7.52 C．溶液和溶液，水电离出的：前者大于后者 D．10 mol/L的溶液和2 mol/L的溶液等体积混合，有沉淀生成 【答案】B 【解析】A．在溶液中，存在电离：，，存在水解： ，结合题干所给数据可知，的水解程度远大于电离沉淀，则溶液中c(OH-)≈，由于水解本身也是微弱的，溶液中的c()≈1mol/L，则，pOH=，pH≈14-3.39=10.61，A错误；B．，，反应后得到和的混合缓冲溶液，则2≈，则，，B正确；C．溶液中电离程度()大于水解程度()，溶液显酸性，抑制水的电离；溶液中水解程度大于电离程度，溶液显碱性，促进水的电离，故水电离出的前者小于后者，C错误；D．以第一步电离为主，，对于磷酸的第二步电离，，对于磷酸的第三步电离，，离子积，无沉淀生成，D错误；故答案选B。 11．（2026·浙江温州·二模）时，Mg2+与不同的溶液混合。 已知：① ②溶液中平衡时物质的量分数 ③ 下列说法不正确的是 A．平衡常数的数量级为10-4 B．当溶液中Mg2+为且溶液的时，则有沉淀生成 C．当溶液中Mg2+为且溶液的时，溶液中存在： D．调节溶液的可实现与的相互转化 【答案】C 【解析】A．反应的平衡常数，数量级为，A不符合题意；B．pH=11时 ，离子积，有沉淀生成，B不符合题意；C．pH=9时，c(H+)=10-9mol/L，平衡时物质的量分数，代入计算可得物质的量分数约为0.045， ，离子积，有沉淀生成，部分含碳微粒进入沉淀，因此溶液中 ，C符合题意；D．pH较高时OH-浓度大，易生成，pH较低时OH-浓度小，若浓度足够可生成，调节pH可实现二者相互转化，D不符合题意；答案选C。 12．（2025·浙江·模拟预测）常温下，的电离常数、，，。下列说法正确的是 A．0.01 mol/L 溶液中： B．将10 mL 0.1 mol/L 溶液逐滴加到10 ml 0.1 mol/L NaHS溶液中，发生的反应为： C．将0.1 mol FeS投入到1 L 0.1 mol/L 溶液中，沉淀完全 D．0.05 mol/L 溶液与0.05 mol/L 溶液等体积混合，无沉淀生成 【答案】C 【解析】A．分两步水解：、;水解常数：，，一级水解程度很大，大量转化为，故粒子浓度：，A错误；B．将溶液逐滴加入 溶液中，CuS的溶度积常数极小，生成CuS沉淀，滴入溶液中过量，生成的会与继续反应，因此总反应应为，B错误；C．沉淀转化反应的平衡常数，反应进行程度极大，故沉淀完全，C正确；D． 溶液与溶液等体积混合后， ，由于的第二步电离极弱，溶液中 ，初始离子积，会有沉淀生成，D错误；故选C。 13．（2026·浙江·二模）已知：下，；存在  。用浸泡并不断振荡，恰好完全溶解于中。下列说法正确的是 A． B． C．完全溶解后的溶液存在： D．若存在的溶液和的溶液，将二者混合一定能得到沉淀 【答案】B 【解析】A．对于反应，平衡常数，代入数据得，不是，A错误；B．完全反应生成，溶液体积为，故平衡时；由，得平衡时，剩余物质的量为，反应消耗为，故初始总物质的量大于，初始浓度，B正确；C．溶液电荷守恒需包含水电离的和，正确等式为，选项等式漏写和，C错误；D．未说明两溶液混合的体积比，若混合后，则不会生成AgCl沉淀，“一定”表述错误，D错误；故答案为B。 14．（2026·浙江·二模）某铜矿废水除去不溶性固体杂质后，仍含有，需净化处理，常温下，可加入0.01 溶液或FeS固体生成沉淀除去。已知①含铜污水的排放标准为pH=7， 。②，，，，。下列说法不正确的是 A．0.01 溶液中： B．加入FeS固体后，反应的平衡常数K约为 C．向20 mL 0.01 溶液中加入20 mL 0.01 溶液，反应生成的沉淀是CuS D．用FeS处理含铜废水比更绿色环保 【答案】C 【解析】A．溶液中，浓度为0.02 ，水解生成和，水解后浓度略高于，分步水解第一步水解程度较大且第二步水解程度远小于第一步因此，浓度最低，顺序为，A正确；B．该反应的平衡常数，B正确；C．混合后和浓度均为0.005 ，，且反应，，平衡常数大于的反应一般认为完全进行，所以也会生成大量沉淀，C错误；D．已知，，则CuS比FeS更难溶，利用沉淀转化反应：，由B项计算可知，该反应的平衡常数，沉淀完全，且含铜污水的排放标准为pH=7，计算得，则，，，由此可知溶液中硫元素主要存在形式为和，所以用FeS处理废水，可以使硫离子残留少，防止有害气体生成，D正确；故此题选C。 15．（2026·浙江宁波·二模）25℃时，碳酸电离平衡常数，；，。下列说法不正确的是 A．饱和碳酸钡上清液中存在关系： B．   C．将100 mL 0.1 mol/L的Na2CO3溶液稀释至1 L，溶液中c(H2CO3)几乎不变 D．将1 mol BaCO3粉末投入到1 L 1 mol/L的Na2SO4溶液中(忽略溶液体积变化)，充分反应后，BaCO3的转化率约为96% 【答案】A 【解析】A．饱和溶液中，根据物料守恒有，故。比较和的大小，即比较和的大小。的第一步水解常数。由于水解，溶液中。由于较大，水解程度较高，导致，所以，A错误；B．该反应平衡常数，B正确；C．溶液中，第二步水解方程式为，水解常数，溶液中第一步水解为主，，约去后得，温度不变该值为常数，稀释后几乎不变，C正确；D．沉淀转化反应，平衡常数： ，设平衡时，根据沉淀转化方程式可知，则，解得，即转化了约，转化率约为，D正确；故选A。 16．（2026·浙江温州·二模）25℃，在0.20 L的溶液中加入等体积的氨水溶液，忽略反应前后溶液体积变化。已知：，，。下列说法不正确的是 A．反应后，溶液呈酸性 B．反应后，溶液中有 C．   D．在原氨水中加入，则反应仍会产生沉淀 【答案】AD 【解析】等体积混合后，各物质浓度减半：，，，据此分析：A．结合平衡常数计算，反应达到平衡后，溶液中剩余的，生成的，二者构成缓冲溶液，该缓冲溶液中存在，根据可知，，故，所以，反应后溶液呈碱性，A错误；B．根据电荷守恒，溶液中存在：，由于，因此，B正确；C．反应的平衡常数： ，C正确；D．10.7 g NH4Cl的物质的量为，加入原氨水后再等体积混合，混合后，，由得： ， 离子积，无沉淀生成，D错误；故选AD。 17．（2026·浙江嘉兴·二模）已知时，，，，电离常数，。不考虑水解等其他因素，下列说法正确的是 A．固体溶于水得到的饱和溶液中 B．固体不能完全溶解在溶液中 C．将溶液的pH调节至7.0，则溶液中 D．含足量固体的水中通入：   【答案】B 【解析】A．饱和溶液中存在溶解平衡，，解得，A错误；B．反应的平衡常数，若0.01 mol完全溶解，，剩余，浓度商，平衡逆向移动，固体不能完全溶解，B正确；C．pH=7时，由得，即；再由计算得，，浓度顺序为，C错误；D．总反应平衡常数，D错误；故选B。 18．（2026·浙江杭州·二模）已知：            下列说法不正确的是 A．在NaI溶液中，溶解的AgI可表示为：(以物质的量浓度表示) B．在的HI溶液中加入足量的单质Ag，可能有产生 C．比更易与配位 D．0.01 mol的AgI固体不能完全溶于的NaCN溶液 【答案】D 【解析】A．AgI在NaI溶液中溶解存在和两种形式，由得，由配位平衡常数得，总溶解浓度为二者之和，即，A正确；B．HI溶液中可与结合为，降低浓度，使反应的平衡逆向移动，因此可能产生，B正确；C．(aq)的，远小于的稳定常数，说明更易与配位，C正确；D．反应的平衡常数，较大；0.01 mol AgI完全反应仅消耗0.02 mol，剩余的浓度为1-0.02=0.98mol/L，浓度熵 Q=，反应正向进行的趋势大，因此AgI可完全溶解，D错误；故选D。 19．（2026·浙江台州·二模）常温下，实验小组将固体投入某浓度的溶液，探究固体的转化过程(忽略反应前后溶液体积变化)。已知时相关常数如下：，，，，。下列说法正确的是 A．常温下，碳酸钡固体的溶解度为 B．常温下，该碳酸钠溶液的 C．常温下，若固体的质量变为，所得溶液中 D．常温下，时，固体可完全转化 【答案】C 【解析】硫酸钡固体投入碳酸钠溶液中发生的反应为：BaSO4+COBaCO3+ SO，反应的平衡常数为：K====0.04。A．由溶度积可知，常温下饱和碳酸钡溶液中钡离子浓度为： mol/L=5×10-5 mol/L，溶液中碳酸根离子会发生水解反应，使溶解平衡向右移，导致钡离子浓度略有增大，则碳酸钡的溶解度大于5×10-5 mol/L，A错误；B．碳酸根离子在溶液中的水解常数为：Kh=，碳酸钠是强碱弱酸盐，在溶液中分步水解，以一级水解为主，则c mol/L碳酸钠溶液中氢氧根离子浓度约为：，根据pH+pOH=14，溶液的pH约为：pH=14+lg，B错误；C．由题意可知，硫酸钡剩余质量为1.165 g，则反应后溶液中硫酸根离子的浓度为：=0.05 mol/L，由反应的平衡常数可知，溶液中碳酸根离子的浓度为：=1.25 mol/L，C正确；D．若硫酸钡完全溶解，由方程式可知，反应消耗碳酸根离子和生成硫酸根离子的物质的量为：=0.01 mol，由平衡常数可知，溶液中碳酸根离子浓度为：=2.5 mol/L，但实际转化过程中碳酸根会被消耗，则溶解硫酸钡需要碳酸钠溶液的浓度一定大于2.5 mol/L，D错误；故选C。 20．（2026·浙江·二模）常温下，和初始物质的量浓度均为的的混合溶液，达平衡时，体系中全部四种含碳物种的摩尔分数随的变化关系如图所示（忽略溶液体积变化）。 已知：体系中含钴物种的存在形式为、和；，。下列说法不正确的是 A．丁线所示物种为 B．时，的摩尔分数为0.84 C．时，物质的量浓度为 D．时，物质的量浓度： 【答案】D 【解析】由题中信息可知，可以形成四种含碳物种，分别为、、和，随着增大，的摩尔分数逐渐减小，会转化为溶解度更小的，的摩尔分数先增大后减小，因此，的摩尔分数逐渐增大。综合以上分析可知，甲线所示物种为，丁线所示物种为，根据曲线的走势结合电离平衡的过程可知，乙线所示物种为，丙线所示物种为，据此分析。A． 增大， 浓度升高，、 逐步电离为 ， 摩尔分数随 增大而增大，故丁线为 ，A 正确；B． 时， 与 的摩尔分数均为 ，由于体系中四种含碳物种的摩尔分数之和为1，所以 和 的摩尔分数之和为 ；由图可知，此时 的摩尔分数接近于0，故 的摩尔分数为 ，B 正确；C．， 时， 摩尔分数为 ，，故 ，C 正确；D．， 时 ，计算得 ，，故 ，D 错误；故选 D。 8 / 29 学科网(北京)股份有限公司 学科网（北京）股份有限公司zxxk.com 学科网（北京）股份有限公司 $ 题15 电解质溶液中的计算 1．（2026·浙江·高考真题）某水溶液仅含两种一元弱酸、，且。 已知：25℃时，，；。 25℃时，下图中，该溶液的与、之间关系曲线正确的是 A．曲线Ⅰ B．曲线Ⅱ C．曲线Ⅲ D．曲线Ⅳ 2．（2026·浙江·高考真题）已知：下，。。过量与充分反应至平衡，平衡时，不考虑反应前后溶液体积变化，下列说法正确的是 A． B． C．平衡时，溶液呈弱碱性 D． 3．（2025·浙江·高考真题）已知：          下列有关说法不正确的是 A．过量在溶液中 B．过量在水中所得的饱和溶液中滴加溶液，有生成 C．过量在水中溶解的质量大于在相同体积溶液中溶解的质量 D．在的盐酸中不能完全溶解 4．（2025·浙江·高考真题）时，的电离常数。下列描述不正确的是 A． B． C． D．溶液中，，则 5．（2024·浙江·高考真题）室温下，水溶液中各含硫微粒物质的量分数随变化关系如下图[例如]。已知：。 下列说法正确的是 A．溶解度：大于 B．以酚酞为指示剂(变色的范围8.2~10.0)，用标准溶液可滴定水溶液的浓度 C．忽略的第二步水解，的溶液中水解率约为 D．的溶液中加入等体积的溶液，反应初始生成的沉淀是 6．（2024·浙江·高考真题）常温下、将等体积、浓度均为溶液与新制饱和溶液混合，出现白色浑浊；再滴加过量的溶液，振荡，出现白色沉淀。 已知： 下列说法不正确的是 A．溶液中存在 B．将溶液稀释到，几乎不变 C．溶液与溶液混合后出现的白色浑浊不含有 D．存在反应是出现白色沉淀的主要原因 7．（2023·浙江·高考真题）草酸()是二元弱酸。某小组做如下两组实验： 实验I：往溶液中滴加溶液。 实验Ⅱ：往溶液中滴加溶液。 [已知：的电离常数，溶液混合后体积变化忽略不计]，下列说法正确的是 A．实验I可选用甲基橙作指示剂，指示反应终点 B．实验I中时，存在 C．实验Ⅱ中发生反应 D．实验Ⅱ中时，溶液中 8．（2023·浙江·高考真题）碳酸钙是常见难溶物，将过量碳酸钙粉末置于水中达到溶解平衡： [已知，，的电离常数]，下列有关说法正确的是 A．上层清液中存在 B．上层清液中含碳微粒最主要以形式存在 C．向体系中通入气体，溶液中保持不变 D．通过加溶液可实现向的有效转化 浙江卷“电解质溶液中的计算”试题是高考化学中连接宏观溶液行为与微观粒子平衡的定量核心，集中体现“变化观念与平衡思想”“证据推理与模型认知”等核心素养。其立意在于通过pH、Ka/Kb、Ksp、分布系数、电荷/物料守恒等多维定量关系，考查学生对水溶液中多重平衡耦合机制的深度理解与精确计算能力。试题超越公式套用，强调在“质子转移-沉淀溶解-络合竞争”复杂网络中建立系统化、条件依赖的溶液思维，同时渗透其在环境监测、药物制剂、水处理等领域的应用价值，培养学生从离子层面精准调控溶液性质的科学素养。 · 考查意图： 重点考查弱酸/碱电离常数计算、缓冲溶液pH、盐类水解程度、溶度积规则应用、多元酸分布系数、三大守恒（电荷、物料、质子）联立求解；检测学生能否根据滴定曲线、光谱数据或初始浓度推导关键参数，并解释实际体系中离子浓度分布的非直观行为。 · 能力聚焦： 聚焦于多平衡耦合建模与近似合理性判断能力。要求学生不仅能列出方程，更能识别主导平衡、评估近似误差；能在数学精确解与化学合理简化间取得平衡，避免盲目计算或过度简化。 · 思维品质： 强调系统性与边界意识。电解质溶液不是单一平衡，而是H₂O自耦电离、弱电解质解离、沉淀/络合等多过程动态耦合；所有计算均有适用前提（如c≫Ka、忽略水的电离）。学生需具备识别主控因素、验证假设有效性的批判性思维。 · 价值引领： 通过血液pH缓冲、重金属沉淀去除、土壤酸碱调节等实例，展现溶液计算对生命健康与环境保护的支撑作用；同时通过“理论值vs实测值”偏差分析，传递“模型服务于现实”的务实态度与科学诚信。 基于近六年浙江高考真题及最新模拟题分析，该专题呈现以下趋势： · 情境创设真实化与多组分化并重： 真题频繁以天然水体、生物体液、工业废水为背景；模拟题进一步融入MOF吸附-解吸平衡、有机酸-金属络合、混合电解质滴定等复杂体系，但落脚点始终紧扣课标要求的Ka、Ksp、守恒式等主干知识，确保“新体系、旧逻辑”。 · 知识融合多平衡一体化： 打破“酸碱-沉淀-络合”三模块割裂，要求学生在同一问题中整合质子转移、沉淀溶解、配位竞争等多维平衡。例如，解释“CaCO3在酸性水中溶解度增大”需结合CO3²⁻质子化与Ksp；评价“EDTA滴定Zn²⁺需pH=5”需关联Y⁴⁻形态、ZnY稳定性、指示剂显色条件。 · 设问方式从“单步计算”向“多步耦合+误差分析+条件优化”升级： 减少单纯求pH或Ksp的题目，增加“根据滴定突跃确定Ka并评估近似误差”“设计选择性沉淀分离方案”“解释分布曲线拐点偏移原因”等高阶思维题；强调答案的数值精度与逻辑自洽性，拒绝模糊估算。 · 难度控制主干稳固与新知渐进： 主干知识（一元弱酸pH、Ksp比较、三大守恒）稳定高频考查；新教材新增点（如活度系数初步、条件稳定常数、分布系数图解读）逐步渗透；易错点（如水的电离忽略不当、多级解离处理错误、守恒式漏项）持续作为区分点。 · 构建“组分-平衡-守恒-近似”四维关联模型，强化溶液系统训练 · 绘制核心体系映射表： 组织学生自主梳理“溶液类型→主导平衡→关键常数→适用近似→典型计算路径”对应关系。例如： 溶液类型 主导平衡 关键常数 适用近似 计算路径 一元弱酸HA HA ⇌ H⁺ + A⁻ Ka c ≫ Ka, [H⁺] ≫ 10⁻⁷ [H⁺] ≈ √(Ka·c) NaA盐溶液 A⁻ + H₂O ⇌ HA + OH⁻ Kh = Kw/Ka c ≫ Kh [OH⁻] ≈ √(Kh·c) HA-NaA缓冲 HA ⇌ H⁺ + A⁻ Ka [HA], [A⁻] ≫ [H⁺],[OH⁻] pH = pKa + lg([A⁻]/[HA]) M(OH)ₙ饱和 M(OH)ₙ ⇌ Mⁿ⁺ + nOH⁻ Ksp 无其他来源OH⁻ [Mⁿ⁺] = Ksp / [OH⁻]ⁿ · 推行“五步说理模板”： 针对溶液计算题提炼标准化答题范式：“①列出所有相关平衡及常数表达式；②写出电荷、物料、质子守恒式；③识别主导平衡与合理近似；④联立方程求解目标量；⑤验证近似有效性（如[H⁺]/c < 5%）。”通过反复套用，固化“平衡-守恒-近似-验证”推理链。 · 开展“分布系数图解读”专项训练： 提供δ-pH曲线，要求学生标出pKa点、优势物种区间、交点意义，解释曲线形状与Ka关系，预测任意pH下各型体浓度比。强化图形-定量转换能力。 · 深化“近似合理性”思维，避免机械套用误区 · 设计“近似失效诊断”任务： 提供边界案例（如极稀弱酸、强酸弱碱盐高浓度），引导学生检验常规近似是否成立。例如，10⁻⁵ M CH3COOH不能用√(Ka·c)，因[H⁺]接近10⁻⁷ M，需考虑水电离。强调“近似有适用范围，使用前必验证”。 · 引入“多平衡竞争”深度解析： 不仅记住“Ksp小者先沉淀”，更要理解当阴离子可质子化时（如S²⁻、CO3²⁻），实际溶解度受pH调控；明确“络合效应可使沉淀溶解”源于游离金属离子浓度降低。通过计算条件溶度积Ksp' = Ksp / α_M(L)，建立pH/配体对沉淀行为的定量描述。 · 强化“守恒式完整性”意识： 写物料守恒时勿忘水自身电离贡献；写质子守恒时正确选择零水准；在含络合物体系中纳入所有含金属/配体型体。答题时先列全组分再写守恒，避免漏项导致方程不可解。 · 对接“新教材新增内容”，拓展溶液认知边界 · 整合新旧教材表述差异： 对比原教材与新教材在水解常数定义、缓冲范围表述、Ksp单位处理等方面的更新，确保复习内容与浙江卷命题一致。特别关注新教材对“实际溶液非理想性”的初步引入。 · 开发“新知-旧规”衔接题： 编制融合新增内容与经典原则的题目（如“用条件稳定常数解释为何pH=4时无法用EDTA滴定Ca²⁺”“说明为何0.1 M NaCl中AgCl溶解度略大于纯水”），帮助学生将新知识纳入已有溶液框架。 · 落实“限时规范+反馈迭代”的实战闭环 · 每日5分钟溶液速算： 利用早读或课前时间随机抽取一道计算题（含pH或Ksp），要求学生在限定时间内写出完整推导链，当堂投影展示优秀样本与典型失分案例，即时点评守恒漏项、近似误用或单位缺失。 · 周测嵌入评分细则讲评： 每周测试中计算题严格按高考评分点赋分（如“正确列出平衡式”得1分，“写出完整守恒式”得1分，“合理应用近似”得1分，“准确计算结果”得1分，“验证近似”得1分），讲评时逐条拆解得分要素，让学生明确“平衡、守恒、近似、计算、验证缺一不可”。 · 个性化诊断与补救： 对反复失分的学生进行错题归因分析（平衡遗漏？守恒错误？近似乱用？计算失误？验证缺失？），制定针对性矫正方案。如平衡遗漏者重练“组分清单法”；守恒错误者默写三大守恒模板并配反例；近似乱用者背诵适用条件及验证标准；计算失误者强化科学计数法与有效数字训练；验证缺失者养成“算后必检”习惯，直至达标。 维度 具体考点 课标依据 能力层级 教材位置（人教版2019） 酸碱平衡 Ka/Kb、pH、缓冲溶液 水溶液中的离子平衡 分析综合 选择性必修1·水溶液中的离子反应与平衡 沉淀溶解 Ksp、沉淀转化、同离子效应 难溶电解质的溶解平衡 分析综合 选择性必修1·水溶液中的离子反应与平衡 守恒关系 电荷、物料、质子守恒 离子反应 创新应用 选择性必修1·水溶液中的离子反应与平衡 分布系数 δ-pH图、优势物种 多元弱酸解离 分析综合 选择性必修1·水溶液中的离子反应与平衡 实际应用 水处理、药物pH调控 科学态度与社会责任 创新应用 各模块·STSE 新型内容 条件常数、活度、分布系数 科学探究与创新意识 理解应用 选择性必修1·拓展内容 · 混淆“浓度”与“活度”，忽略非理想性： 在高浓度或高价离子体系中仍用浓度代替活度计算K；认为“Ksp是绝对常数”，未意识到其随离子强度变化。纠正：明确“热力学常数基于活度，浓度常数仅适用于稀溶液”；在精确计算或竞赛题中考虑活度修正，常规题注明“假设理想溶液”。 · 机械套用√(Ka·c)，忽略水的电离： 对极稀弱酸（c < 10⁻⁶ M）或极弱酸（Ka < 10⁻¹²）仍用简化公式；在碱性溶液中计算[H⁺]时忘记Kw约束。纠正：建立“三级近似决策树”：c≫Ka且cKa≫Kw → √(Ka·c)；cKa≈Kw → 解二次方程；cKa≪Kw → [H⁺]≈√Kw。 · 忽视“多级解离”的逐级主导性： 对多元酸直接用总Ka计算[H⁺]；认为“第二步解离可完全忽略”而未验证Ka₁ ≫ Ka₂（通常>10³倍才安全）。纠正：牢记“多元酸[H⁺]主要由第一步决定”，但需检查后续步骤对特定型体（如S²⁻）的贡献；分布系数法更安全。 · 守恒式书写不完整或重复： 写Na₂CO3物料守恒时漏掉H₂CO3；质子守恒选错零水准导致符号错误；在含NH₄⁺和NH3体系中重复计入氮总量。纠正：采用“组分清单法”——先列出所有含某元素的物种，再按原子守恒列式；质子守恒严格以溶剂和溶质原始形态为零水准。 · 轻视“验证”导致答案失真： 计算后不检查近似是否成立（如[H⁺]/c > 5%仍用简化式）；得出pH=2却未考虑强酸完全电离前提；Ksp计算结果超出物理可能（如溶解度>1 mol/L）。纠正：养成“算后三查”习惯：查近似条件、查数量级合理性、查守恒自洽性，确保答案化学可信。 1．四大平衡常数的比较 常数 符号 适用体系 影响因素 表达式 水的离子积常数 Kw 任意水溶液 温度升高，Kw增大 Kw=c(OH-)·c(H+) 电离常数 Ka(酸) 弱酸溶液 升温，K值增大 HA⥫⥬H++A-，电离常数Ka= Kb(碱) 弱碱溶液 BOH⥫⥬B++OH-，电离常数Kb= 盐的水解常数 Kh 盐溶液 升温，Kh值增大 A-+H2O⥫⥬OH-+HA，水解常数Kh= 溶度积常数 Ksp 难溶电解质溶液 升温，大多数Ksp值增大 MmAn的饱和溶液：Ksp=cm(Mn+)·cn(Am-) 2．几种常考常数关系推导举例 （1）水解常数与电离常数、水的离子积之间的关系 常温下，H2S的电离常数为Ka1、Ka2，推导Na2S溶液中S2-水解常数Kh1、Kh2与Ka1、Ka2的关系。 【例】①S2-+H2O⥫⥬HS-+OH- Kh1===。 ②HS-+H2O⥫⥬H2S+OH- Kh2===。 （2）水解常数与溶度积、水的离子积之间的关系 常温下推导Cu2+的水解常数与溶度积、水的离子积之间的关系。 【例】　Cu2++2H2O⥫⥬Cu(OH)2+2H+ Kh===。 （3）平衡常数与电离常数、溶度积之间的关系 以反应ZnS(s)+2H+(aq)⥫⥬Zn2+(aq)+H2S(aq)为例，推导该沉淀溶解的平衡常数K。 【例】　K===。 （4）M(OH)n悬浊液中Ksp、Kw、pH间的关系是Ksp=c(Mn+)·cn(OH-)=·cn(OH-)==。 1．（2026·浙江杭州·二模）已知：25℃时，弱酸电离平衡常数：，，；难溶电解质溶度积常数：，。下列说法正确的是 A．25℃时，的溶液与的HCl溶液等体积混合(忽略体积变化)，混合后溶液中 B．25℃时，将的、溶液分别稀释100倍，pH变化较大的是溶液 C．25℃时，向饱和溶液中通入少量，溶液中增大，不变； D．25℃时，向的、混合溶液中逐滴加入溶液，先析出的沉淀是 2．（2026·浙江宁波·二模）25℃下，向AgCl饱和溶液（含足量AgCl固体）中滴加氨水，发生反应：          已知，下列说法正确的是 A．平衡常数 B．滴加氨水过程中，的值逐渐减小 C．测得溶液中，则溶液中 D．滴加过程中存在： 3．（2026·浙江·二模）已知：25℃时，的，的电离常数，，。向溶液中滴加溶液，实验过程中忽略体积变化。下列说法不正确的是 A．中满足： B．当加入体积为10 mL时，满足： C．当加入体积为15 mL时，此时溶液pH约为9.7 D．反应的 4．（2026·浙江·二模）某实验室废液废渣主要含AgNO3、AgCl、Ag2CrO4，按如下流程回收Ag，下列说法不正确的是 25℃时，相关数据如下：H2S  、；；；；；饱和Na2S溶液的浓度为2 mol/L。 A．饱和Na2S溶液中，离子浓度大小关系为： B．若不加铁粉，则固体B为AgCl C．AgCl、Ag2CrO4可完全转化为固体A D．固体A可溶于浓硝酸 5．（2026·浙江温州·一模）缓冲溶液是指外加少量强酸或强碱时，溶液的pH基本不变的溶液。现向2.00 L0.500 mol·L-1氨水中滴加aL0.5 mol·L-1盐酸可配制缓冲溶液。 已知：①时氨水的，混合时溶液体积变化可加和。 ②上述缓冲溶液有效缓冲范围为8.25~10.25，缓冲比[]越接近1∶1，缓冲效果越好。 下列说法不正确的是 A．该缓冲溶液中存在的缓冲平衡为： B．当时，所配溶液的缓冲效果最好 C．当溶液的时， D．当溶液的时， 6．（2026·浙江·一模）25℃时，（）溶液中分别加入两种可溶性钠盐、，发生反应：（、B）。平衡时随NaX与HCOOH起始浓度之比的变化曲线如下图： 下列说法正确的是 A．25℃，的 B．25℃， C．25℃， D．25℃， 7．（2025·浙江·三模）室温下，水溶液中各含硫微粒物质的量分数（例如，）随pH的变化如图所示： 已知：饱和溶液的浓度约为。室温下，，。下列说法中正确的是 A．溶液中： B．过量HClO与溶液反应： C．以百里酚酞（变色范围为9.4~10.6）为指示剂，用NaOH标准溶液可滴定水溶液的浓度 D．向的溶液中通入气体至饱和时，未完全沉淀 8．（2025·浙江温州·三模）25℃，饱和溶液中；；；。。下列描述不正确的是 A． B．向溶液中滴入几滴紫色石蕊(pH变色范围：5.0~8.0)试液，溶液呈紫色 C．溶液中： D．向悬浊液中加入足量，不变 9．（2026·浙江宁波·模拟预测）室温下，向溶液中逐滴滴加1mol/L氨水，变化过程如下所示： 已知：室温下，①，。 ②   下列说法正确的是 A．足量Cu(OH)2固体放入纯水充分溶解后，溶液呈浅蓝色[即c(Cu2+)＞10-5 mol/L] B．Cu(OH)2固体投入稀硫酸形成pH=5的溶液中，c(Cu2+)=2×10-10 mol/L C．若将蓝色沉淀滤出、洗净后再加入5 mL1 mol/L氨水中，固体不能完全溶解 D．pH=9.5是[Cu(NH3)4]2+的最佳稳定点，此时 10．（2026·浙江金华·模拟预测）25℃时，的、、，的，。下列有关说法正确的是 A．1 mol/L的溶液的pH为9.52 B．5 mL 1 mol/L的NaOH溶液和3 mL 1mol/L的溶液混合，所得溶液的pH为7.52 C．溶液和溶液，水电离出的：前者大于后者 D．10 mol/L的溶液和2 mol/L的溶液等体积混合，有沉淀生成 11．（2026·浙江温州·二模）时，Mg2+与不同的溶液混合。 已知：① ②溶液中平衡时物质的量分数 ③ 下列说法不正确的是 A．平衡常数的数量级为10-4 B．当溶液中Mg2+为且溶液的时，则有沉淀生成 C．当溶液中Mg2+为且溶液的时，溶液中存在： D．调节溶液的可实现与的相互转化 12．（2025·浙江·模拟预测）常温下，的电离常数、，，。下列说法正确的是 A．0.01 mol/L 溶液中： B．将10 mL 0.1 mol/L 溶液逐滴加到10 ml 0.1 mol/L NaHS溶液中，发生的反应为： C．将0.1 mol FeS投入到1 L 0.1 mol/L 溶液中，沉淀完全 D．0.05 mol/L 溶液与0.05 mol/L 溶液等体积混合，无沉淀生成 13．（2026·浙江·二模）已知：下，；存在  。用浸泡并不断振荡，恰好完全溶解于中。下列说法正确的是 A． B． C．完全溶解后的溶液存在： D．若存在的溶液和的溶液，将二者混合一定能得到沉淀 14．（2026·浙江·二模）某铜矿废水除去不溶性固体杂质后，仍含有，需净化处理，常温下，可加入0.01 溶液或FeS固体生成沉淀除去。已知①含铜污水的排放标准为pH=7， 。②，，，，。下列说法不正确的是 A．0.01 溶液中： B．加入FeS固体后，反应的平衡常数K约为 C．向20 mL 0.01 溶液中加入20 mL 0.01 溶液，反应生成的沉淀是CuS D．用FeS处理含铜废水比更绿色环保 15．（2026·浙江宁波·二模）25℃时，碳酸电离平衡常数，；，。下列说法不正确的是 A．饱和碳酸钡上清液中存在关系： B．   C．将100 mL 0.1 mol/L的Na2CO3溶液稀释至1 L，溶液中c(H2CO3)几乎不变 D．将1 mol BaCO3粉末投入到1 L 1 mol/L的Na2SO4溶液中(忽略溶液体积变化)，充分反应后，BaCO3的转化率约为96% 16．（2026·浙江温州·二模）25℃，在0.20 L的溶液中加入等体积的氨水溶液，忽略反应前后溶液体积变化。已知：，，。下列说法不正确的是 A．反应后，溶液呈酸性 B．反应后，溶液中有 C．   D．在原氨水中加入，则反应仍会产生沉淀 17．（2026·浙江嘉兴·二模）已知时，，，，电离常数，。不考虑水解等其他因素，下列说法正确的是 A．固体溶于水得到的饱和溶液中 B．固体不能完全溶解在溶液中 C．将溶液的pH调节至7.0，则溶液中 D．含足量固体的水中通入：   18．（2026·浙江杭州·二模）已知：            下列说法不正确的是 A．在NaI溶液中，溶解的AgI可表示为：(以物质的量浓度表示) B．在的HI溶液中加入足量的单质Ag，可能有产生 C．比更易与配位 D．0.01 mol的AgI固体不能完全溶于的NaCN溶液 19．（2026·浙江台州·二模）常温下，实验小组将固体投入某浓度的溶液，探究固体的转化过程(忽略反应前后溶液体积变化)。已知时相关常数如下：，，，，。下列说法正确的是 A．常温下，碳酸钡固体的溶解度为 B．常温下，该碳酸钠溶液的 C．常温下，若固体的质量变为，所得溶液中 D．常温下，时，固体可完全转化 20．（2026·浙江·二模）常温下，和初始物质的量浓度均为的的混合溶液，达平衡时，体系中全部四种含碳物种的摩尔分数随的变化关系如图所示（忽略溶液体积变化）。 已知：体系中含钴物种的存在形式为、和；，。下列说法不正确的是 A．丁线所示物种为 B．时，的摩尔分数为0.84 C．时，物质的量浓度为 D．时，物质的量浓度： 12 / 14 学科网(北京)股份有限公司 学科网（北京）股份有限公司zxxk.com 学科网（北京）股份有限公司 $