第03讲 盐类的水解（专项训练）（浙江专用）2027年高考化学一轮复习讲练测

第03讲 盐类的水解 (专项训练) 目 录 模拟·基础演练 题型01盐类的水解原理与规律 题型02盐溶液的酸碱性判断 题型03 盐类水解的影响因素 题型04 盐类水解的应用 题型05 水解常数的应用与计算 题型06 溶液中粒子浓度大小比较 题型07 粒子浓度变化曲线分析 重难·创新演练 真题·实战演练 模拟·基础演练 题型01盐类的水解原理与规律 1．下列水解方程式书写正确的是( ) A．NaHCO3的水解平衡：HCO＋H2OH3O＋＋CO B．NaAlO2溶液显碱性：AlO2－＋H2O＝Al(OH)3＋OH－ C．NH4Cl溶解于重水中：NH＋D2ONH3·D2O＋H＋ D．TiCl4加入水中：TiCl4＋(x＋2)H2O＝TiO2·xH2O↓＋4H＋＋4Cl－ 【答案】D 【解析】A项，HCO结合水电离出的H＋生成H2CO3，错误；B项，AlO2－水解方程式为AlO2－＋H2OAl(OH)3＋OH－，错误；C项，NH4Cl溶解于重水中，NH＋D2ONH3·HDO＋D＋，错误；D项，TiCl4在水中发生水解反应生成TiO2·xH2O和HCl，正确。 2．下列操作能促进水的电离且使溶液中c(H＋)＜c(OH―)的是( ) A．将水加热煮沸 B．向水中加入Na2CO3固体 C．向水中通入氯化氢气体 D．向水中加入NH4Cl 固体 【答案】B 【解析】升高温度、加入能水解的盐会促进水的电离，使溶液中c(H＋)＜c(OH―)，则溶液呈碱性。A．升温促进电离，但H+和OH⁻浓度仍相等(中性)，A不符合题意；B．CO32-水解消耗H+生成OH⁻，促进水的电离，溶液显碱性，B符合题意；C．向水中通入氯化氢气体，H+浓度增加，抑制水的电离，溶液显酸性，C不符合题意；D．NH4+水解生成H+，促进水的电离但溶液显酸性，D不符合题意；故选B。 3．室温下，0.1 mol·L－1的NH4CN溶液的pH等于9.32，据此，下列说法错误的是( ) A．上述溶液能使甲基橙试剂变黄色 B．室温下，NH3·H2O是比HCN更弱的电解质 C．上述溶液中CN－的水解程度大于NH的水解程度 D．室温下，0.1 mol·L－1 NaCN溶液中，CN－的水解程度小于上述溶液中CN－的水解程度 【答案】B 【解析】室温下，溶液呈碱性，则溶液能使甲基橙试剂变黄色，A正确；HCN和NH3·H2O均是弱电解质，溶液呈碱性，说明CN－的水解程度大于NH的水解程度，由越弱越水解知NH3·H2O是比HCN强的电解质，B错误，C正确；CN－、NH相互促进水解，所以0.1 mol·L－1NaCN溶液中，CN－的水解程度小于同浓度下NH4CN溶液中CN－的水解程度，D正确。 4．关于下列溶液pH的比较，说法不正确的是( ) A．25 ℃时NaCl溶液和60 ℃时NaCl溶液的pH：前者>后者 B．25 ℃时，c(NH)相等的NH4HSO4溶液和NH4Cl溶液的pH：前者>后者 C．25 ℃时，相同浓度和体积的NaOH溶液和氨水中分别通入体积相等的少量HCl后溶液的pH：前者>后者 D．已知HCN酸性弱于CH3COOH。25 ℃时，相同pH和体积的NaCN溶液和CH3COONa溶液稀释相同倍数后溶液的pH：前者>后者 【答案】B 【解析】25 ℃时NaCl溶液和60 ℃时NaCl溶液均呈中性，升温促进水的电离，溶液中氢离子浓度增大，溶液pH：前者>后者，故A正确；25 ℃时，c(NH)相等的NH4HSO4溶液和NH4Cl溶液中，硫酸氢铵电离出的氢离子抑制铵根离子水解，溶液酸性大于NH4Cl溶液，溶液pH前者<后者，故B错误；25 ℃时，相同浓度和体积的NaOH溶液和氨水中分别通入体积相等的少量HCl后，反应后的溶液中的溶质分别为NaOH和NaCl、NH4Cl和NH3·H2O，一水合氨为弱碱，溶液的pH前者>后者，故C正确；已知HCN酸性弱于CH3COOH，CN－水解程度大于CH3COO－，相同pH和体积的NaCN溶液和CH3COONa溶液稀释相同倍数，NaCN溶液pH变化小，溶液的pH：前者>后者，故D正确。 5．(2025·浙江省金兰教育合作组织期中)常温下，pH=2的某酸HnA溶液与pH=12的某碱B(OH)m溶液等体积混合，混合后溶液的pH变为6(若生成的盐中只存在着一种能水解的离子)。下列说法正确的是( ) A．生成的正盐的化学式为AnBm B．酸HnA可以是HI酸 C．若反应生成的是正盐，水解的离子方程式为 D．该混合溶液呈酸性的原因是生成了强酸弱碱盐 【答案】C 【解析】常温下，pH=2的某酸HnA溶液中c(H+)与pH=12的某碱B(OH)m溶液中c(OH-)相等，混合后溶液的pH变为6，溶液呈酸性，若生成的盐中只存在着一种能水解的离子，说明HnA是弱酸，B(OH)m是强碱。A． 酸HnA与碱B(OH)m溶液等体积混合，根据化合价代数和为零可知，生成的正盐的化学式为AmBn，A错误；B．由分析可知，HnA是弱酸，HI是强酸，酸HnA不是HI酸，B错误；C．由分析可知，HnA是弱酸，若反应生成的是正盐AmBn，An-水解的离子方程式为，C正确；D．由分析可知，HnA是弱酸，B(OH)m是强碱，pH=2的某酸HnA溶液中c(HnA)比pH=12的某碱B(OH)m溶液中c[B(OH)m]大，该混合溶液呈酸性的原因是溶液中存在过量的HnA，HnA电离产生的H+比An-水解生成的OH-多，生成的正盐AmBn为强碱弱酸盐，D错误；故选C。 题型02盐溶液的酸碱性判断 6．(2025·浙江省温州新力量联盟期中)下列物质溶于水促进水的电离使溶液呈碱性的是( ) A．KCl B．B(OH)3 C．NaHCO3 D．NaHSO4 【答案】C 【解析】A．KCl是强酸强碱盐，对水电离无影响，溶液呈中性，故不选A；B．B(OH)3溶于水，B(OH)3+H2O[B(OH)4]-+ H+，结合水电离的氢氧根离子，促进水电离，B(OH)3溶液呈酸性，故不选B；C．NaHCO3中碳酸氢根离子水解使溶液呈碱性，NaHCO3水解促进水电离，故选C；D．NaHSO4是强酸的酸式盐，NaHSO4电离出氢离子，溶液呈酸性，NaHSO4抑制水电离，故不选D；选C。 7．(2025·浙江省宁波市三锋联盟期中)下列物质因发生水解而使溶液呈酸性的是( ) A．HNO3 B．(NH4)2SO4 C．NaHSO4 D．NaCl 【答案】B 【解析】A．硝酸为强酸，电离产生氢离子使得溶液显酸性，A错误；B．硫酸铵为强酸弱碱盐，铵根离子水解使得溶液呈酸性，B正确；C．硫酸氢钠电离产生氢离子使得溶液显酸性，C错误；D．氯化钠为强碱强酸盐，溶液显中性，D错误；故选B。 8．25 ℃时浓度都是1 mol·L－1的四种正盐溶液：AX、BX、AY、BY；AX的溶液pH＝7且溶液中c(X-)=1 mol·L－1，BX的溶液pH＝4，BY的溶液pH＝6。下列说法正确的是( ) A．电离平衡常数K(BOH)小于K(HY) B．AY溶液的pH小于BY溶液的pH C．稀释相同倍数，溶液pH变化BX等于BY D．将浓度均为1 mol·L－1的HX和HY溶液分别稀释10倍后，HX溶液的pH大于HY 【答案】A 【解析】A项，根据BY溶液的pH＝6，B＋比Y－更易水解，则BOH比HY更难电离，因此电离平衡常数K(BOH)小于K(HY)；B项，根据AX、BX、BY溶液的pH，则AX为强酸强碱盐，BX为强酸弱碱盐，BY为弱酸弱碱盐，则AY为弱酸强碱盐，溶液的pH＞7，故AY溶液的pH大于BY溶液的pH；C项，稀释相同倍数，BX、BY溶液的pH均增大，且BX溶液的pH变化大于BY溶液；D项，HX为强酸，HY为弱酸，浓度相同时，稀释10倍后，HY的电离程度增大，但仍不可能全部电离，故HX溶液的酸性强，pH小。 9．下列实验操作和现象及得出的结论均正确的是( ) 选项 实验操作 实验现象 结论 A 向NaClO溶液中滴入2滴酚酞 溶液由无色最终变为浅红色 NaClO溶液呈碱性 B 往Na[Al(OH)4]溶液中加入过量稀盐酸 最终有白色沉淀产生 稀盐酸促进了[Al(OH)4]-的水解 C 往CuSO4溶液中通入H2S 产生黑色沉淀 酸性：H2S>H2SO4 D 微热滴有酚酞的Na2CO3溶液 溶液红色加深 温度升高，CO的水解程度增大 【答案】D 【解析】A．次氯酸钠是强碱弱酸盐，在溶液中水解使溶液呈碱性，而次氯酸钠溶液具有强氧化性，会使有机色质漂白褪色，所以向次氯酸钠溶液中滴入2滴酚酞，溶液会先变红后变为无色，A错误；B．氢氧化铝是两性氢氧化物，向四羟基合铝酸钠溶液加入过量稀盐酸发生的反应为四羟基合铝酸钠溶液与过量稀盐酸反应生成氯化钠、氯化铝和水，不能生成氢氧化铝白色沉淀，B错误；C．氢硫酸的酸性弱于硫酸，向硫酸铜溶液中通入硫化氢气体产生黑色沉淀是因为硫化铜的溶解度小，不能与稀硫酸反应，C错误；D．碳酸钠是强碱弱酸盐，在溶液中分步水解使溶液呈碱性，水解反应为吸热反应，升高温度，水解平衡向正反应方向移动，碳酸根离子水解程度增大，溶液中氢氧根离子浓度增大，所以微热滴有酚酞的碳酸钠溶液，溶液红色加深，D正确；故选D。 题型03 盐类水解的影响因素 10．在一定条件下，Na2S溶液存在水解平衡：S2−+H2OHS-+OH-，下列说法正确的是( ) A．升高温度，增大 B．加入CuSO4固体，HS-浓度增大 C．稀释溶液，水解平衡常数增大 D．加入NaOH固体，溶液pH减小 【答案】A 【解析】A．硫离子在溶液中的水解反应为吸热反应，升高温度，平衡向正反应方向移动，溶液中硫离子浓度减小，氢硫酸根离子浓度增大，则溶液中增大，故A正确；B．向溶液中加入硫酸铜固体，铜离子与溶液中的硫离子反应生成硫化铜沉淀，溶液中的硫离子浓度减小，平衡向逆反应方向移动，溶液中氢硫酸根离子浓度减小，故B错误；C．水解平衡常数为温度函数，温度不变，水解平衡常数不变，则稀释溶液时，水解平衡常数不变，故C错误；D．向溶液中加入氢氧化钠固体，溶液中氢氧根离子浓度增大，溶液pH增大，故D错误；故选A。 11．在一定条件下，Na2CO3溶液存在水解平衡：CO32-+H2OHCO3-+OH-。下列说法正确的是( ) A．稀释溶液，各物质浓度均减小，平衡不移动 B．加入少量NaHCO3固体，平衡向正反应方向移动 C．升高温度，减小 D．加入NaOH固体，溶液pH增大 【答案】D 【解析】A．稀释溶液，c(CO32-)、c(HCO3-)、c(OH-)均减小，平衡正向移动，A错误；B．加入少量NaHCO3固体，c(HCO3-)增大，平衡向逆反应方向移动，B错误；C．水解反应吸热，升高温度，平衡正向移动，c(HCO3-)增大，c(CO32-)减小，则增大，C错误；D．加入NaOH固体，溶液氢氧根离子的浓度增大，pH增大，D正确；故选D。 12．下列说法正确的是( ) A．稀释0.1 mol·L－1 Na2CO3溶液，溶液的pH增大 B．水解反应NH＋H2ONH3·H2O＋H＋达到平衡后，升高温度平衡逆向移动 C．加热0.1 mol·L－1 Na2CO3溶液，CO的水解程度增大 D．向Na2CO3溶液中加入少量Ca(OH)2固体，CO水解程度减小，溶液的pH减小 【答案】C 【解析】CO＋H2OHCO＋OH－，稀释时平衡右移，但c(OH－)减小，pH减小，A项错误；水解反应是吸热反应，升温平衡正向移动，B项错误；CO＋H2OHCO＋OH－，加入少量Ca(OH)2固体，CO与Ca2＋生成沉淀，平衡左移，CO水解程度减小，c(OH－)增大，pH增大，D项错误。 13．已知NaHSO3溶液常温时显酸性，溶液中存在以下平衡： HSO3-＋H2O H2SO3＋OH－ ① HSO3- H＋＋SO32- ② 向0.1 mol/L的NaHSO3溶液中分别加入以下物质，下列说法正确的是( ) A．加入少量金属Na，平衡①左移，平衡②右移，溶液中c(HSO3-)增大 B．加入少量Na2SO3固体，则c(H＋)＋c(Na＋)＝c(HSO3-)＋c(OH－)＋c(SO) C．加入少量NaOH溶液，、的值均增大 D．加入氨水至中性，则c(Na＋)＋c(NH4+)＝c(SO32-)＋c(HSO3-) 【答案】C 【解析】NaHSO3溶液显酸性，则HSO的电离程度＞HSO的水解程度，加入钠后平衡①左移、平衡②右移，c(HSO)减小，A错误；根据电荷守恒可知c(H＋)＋c(Na＋)＝c(HSO)＋c(OH－)＋2c(SO)，B错误；加入少量NaOH，平衡②右移，、的值均增大，C正确；加入氨水至中性，则有c(OH－)＝c(H＋)，根据电荷守恒可得：c(Na＋)＋c(NH)＝2c(SO)＋c(HSO)，D错误。 14．下列有关电解质溶液的说法不正确的是(　　) A．向Na2CO3溶液中通入NH3，减小 B．将0.1 mol·L－1的K2C2O4溶液从25 ℃升温至35 ℃，增大 C．向0.1 mol·L－1的HF溶液中滴加NaOH溶液至中性，＝1 D．向0.1 mol·L－1的CH3COONa溶液中加入少量水，增大 【答案】D 【解析】Na2CO3溶液中存在平衡CO＋H2OHCO＋OH－，通入NH3，NH3溶于水生成NH3·H2O，存在电离NH3·H2ONH＋OH－，抑制了CO的水解，c(CO)增大，又因为c(Na＋)不变，所以减小，故A正确；K2C2O4溶液中存在C2O水解，水解吸热，若从25 ℃升温至35 ℃，促进了C2O的水解，c(C2O)减小，又因为c(K＋)不变，所以增大，故B正确；向0.1 mol·L－1的HF溶液中滴加NaOH溶液至中性，根据电荷守恒c(Na＋)＋c(H＋)＝c(F－)＋c(OH－)，c(H＋)＝c(OH－)，则c(Na＋)＝c(F－)，即＝1，故C正确；CH3COOH的电离常数Ka＝，所以＝，电离常数只受温度影响，温度不变则Ka不变，故D错误。 题型04 盐类水解的应用 15．NH4NO3是一种高效氮肥，也是一种烈性炸药。下列说法不正确的是( ) A．将结块的硝酸铵置于研钵中，用研杵敲碎，研细 B．硝酸铵可由氨气和硝酸反应制备，该反应不属于氮的固定 C．施化肥时，不能将草木灰和硝酸铵混合使用 D．医用硝酸铵速冷冰袋是利用硝酸铵溶于水吸热的性质 【答案】A 【解析】A．硝酸铵在敲碎、研细时，可能会发生爆炸，A错误；B．氨气与硝酸反应可以得到硝酸铵，由于氮的固定是将游离态的氮转化为化合态的氮，所以该反应不属于氮的固定，B正确；C．草木灰溶于水呈碱性，硝酸铵溶于水呈酸性，二者会发生双水解反应，可以释放出氨气，导致氮肥流失，因此不能将草木灰与硝酸铵混合使用，C正确；D．硝酸铵溶于水吸收热量，因此医用硝酸铵速冷冰袋是利用硝酸铵溶于水吸热的性质，D正确；故选A。 16．(2025·浙江省金兰教育合作组织期中)化学与社会、生产、生活、环境等密切相关。下列说法正确的是( ) A．泡沫灭火器可用于钠着火的灭火——其成分是Na2CO3和Al2(SO4)3 B．用纯碱溶液去油污，加热可增强去污效果——因为升温能促进电离 C．首次研发的电催化剂——改变反应历程，降低了反应的活化能，提高反应速率 D．北京冬奥会采取CO2跨临界直冷制冰技术——干冰升华发生吸热反应 【答案】C 【解析】A．泡沫灭火器成分是NaHCO3和Al2(SO4)3，Al3+和HCO3-发生双水解反应生成Al(OH)3和CO2，Na在加热时与氧气生成Na2O2，Na2O2可以与水、CO2反应生成氧气，故不能用于Na的灭火，A错误；B．纯碱溶液中的碳酸根水解产生OH-，可以使油脂水解为可溶性的羧酸盐和甘油，可以去油污，加热会使碳酸根的水解平衡正向移动，增大OH-浓度，增强去污效果，B错误；C．在其他条件相同时，使用高效催化剂能改变反应历程，降低反应的活化能，大大加快化学反应速率，C正确；D．干冰升华吸收热量，但变化过程中没有新物质产生，不属于化学变化，因此没有发生吸热反应，D错误；故选C。 17．(2025·浙江省温州环大罗山联盟期中)化学与社会、生产、生活密切相关。下列说法不正确的是( ) A．将草木灰与NH4Cl混合施用，可更好为植物全面提供、两种营养元素 B．加入混凝剂聚合氯化铝，可使污水中细小悬浮物聚集成大颗粒 C．废旧钢材焊接前，可用饱和NH4Cl溶液处理焊点的铁锈 D．为除去水垢中CaSO4，可先用饱和Na2CO3溶液处理，将CaSO4转化为CaCO3，然后用酸去除 【答案】A 【解析】A．将草木灰与NH4Cl混合施用，两者发生双促水解，使N元素以氨气形式挥发，降低N元素的效率，故A错误；B．加入混凝剂聚合氯化铝，可以水解生成氢氧化铝胶体，胶体可以吸附污水中细小悬浮物，聚集成大颗粒，故B正确；C．饱和NH4Cl溶液因水解，显酸性，废旧钢材焊接前，可用饱和NH4Cl溶液处理焊点的铁锈，故C正确；D．为除去水垢中CaSO4，可先用饱和Na2CO3溶液处理，将CaSO4转化为CaCO3，实现沉淀的转化，然后用酸去除CaCO3，故D正确；故选A。 18．下列说法与盐的水解有关的是( ) ①配制FeCl3溶液时，先将FeCl3晶体溶于较浓的盐酸中，再加水稀释到所需要的浓度 ②实验室配制FeCl2溶液时，往往在FeCl2溶液中加入少量的铁粉 ③NaHCO3和Al2(SO4)3两种溶液可作泡沫灭火剂 ④《礼记·内则》记载：“冠带垢，和灰清漱；衣裳垢，和灰清浣。” ⑤在HCl的气流中，蒸发MgCl2溶液制备MgCl2固体 ⑥在饱和氯化钠溶液中，通入HCl气体，产生白色沉淀 A．①②③④ B．①③④⑤ C．①③⑤⑥ D．②④⑤⑥ 【答案】B 【解析】FeCl3水解呈酸性，盐酸可抑制其水解，与水解有关，故①正确；在FeCl2溶液中加入少量的铁粉，是防止亚铁离子被氧化为铁离子，和水解无关，故②错误；NaHCO3和Al2(SO4)3可发生互相促进的水解反应生成二氧化碳气体，可用于灭火，故③正确；草木灰中含有碳酸钾，文中“垢”的成分中含有油脂，K2CO3水解显碱性，促进了油脂的水解，故能浣洗衣服，故④正确；在干燥的HCl气流中加热MgCl2溶液，能抑制MgCl2的水解，可得到纯净的MgCl2，故⑤正确；向饱和氯化钠溶液中通入HCl气体，氯化氢易溶于水，溶液中氯离子浓度增大，导致晶体析出，和水解无关，故⑥错误。 19．室温下，取四根打磨后形状大小相同的镁条，通过下列实验探究镁在溶液中的反应。 实验1 将镁条放入滴有酚酞的蒸馏水中，无明显现象。加热溶液，镁条表面产生气泡，溶液逐渐变红。 实验2 将镁条放入滴有酚酞的1 mol·L－1 NH4Cl溶液中，产生气泡，溶液逐渐变红。 实验3 将镁条放入滴有酚酞的1 mol·L－1 CH3COONH4溶液(pH≈7)中，产生气泡，溶液逐渐变红。 实验4 将镁条放入滴有酚酞的1 mol·L－1NaCl溶液中，产生气泡，溶液逐渐变红。 下列基于相应实验现象得出的结论不正确的是 A．实验1加热时发生反应的化学方程式为Mg＋2H2OMg(OH)2＋H2↑ B．实验2反应后的溶液中存在：c(Cl－)＜2c(Mg2＋)＋c(NH) C．实验3产生的气体中可能含NH3 D．实验1和实验4表明Cl－对Mg与H2O反应有催化作用 【答案】D 【解析】A项，Mg与H2O反应产生的气泡为H2，生成的Mg(OH)2显碱性，可以使酚酞变红，正确；B项，NH水解显酸性：NH＋H2ONH3·H2O＋H＋，Mg与H＋反应生成Mg2＋和H2，促进NH的水解，生成更多的NH3·H2O，溶液显碱性，c(OH－)＞c(H＋)，由电荷守恒：c(Cl－)＋c(OH－)＝c(H＋)＋c(NH)＋2c(Mg2＋)，则有c(Cl－)＜2c(Mg2＋)＋c(NH)，正确；C项，实验3中反应后溶液呈碱性，碱性条件下NH与OH－反应会生成NH3，因此气体中可能含NH3，正确；D项，对比实验1和4，加入NaCl可以促进Mg与水的反应，可能是Cl－也可能是Na＋起催化作用，错误。 题型05 水解常数的应用与计算 20．已知常温下浓度为0.lmol/L的下列溶液的pH如下表，下列有关说法正确的是( ) 溶质 NaF NaClO Na2CO3 pH 7.5 9.7 11.6 A．在相同温度下，同浓度的三种酸溶液的导电能力顺序： H2CO3<HClO<HF B．根据上表，水解方程式ClO-+H2OHClO+OH-的水解常数K=10-7.6 C．若将CO2通入0.lmol/LNa2C03溶液中至溶液中性，则溶液中2c(CO32-)+c(HCO3-)=0.1 mol/L D．向上述NaClO溶液中通HF气体至恰好完全反应时：c(Na+)>c(F-)>(H+)>c(HClO)>c(OH-) 【答案】B 【解析】A项，NaF、NaClO、Na2CO3都属于强碱弱酸盐，0.1mol/L三种溶液的pH：NaFNaClONa2CO3，根据“越弱越水解”规律，酸性HF>HClO>HCO3-，结合课本知识酸性：H2CO3>HClO，在相同温度下，同浓度的三种酸溶液的导电能力：HF>HClO，H2CO3>HClO，错误；B项，0.1mol/LNaClO溶液的pH=9.7，溶液中c(H+)=10-9.7mol/L，c(OH-)=10-4.3mol/L，根据水解方程式ClO-+H2OHClO+OH-，溶液中c(OH-)=c(HClO)=10-4.3mol/L，c(ClO-)=0.1mol/L-10-4.3mol/L0.1mol/L，水解平衡常数K= [c(HClO)·c(OH-)]/ c(ClO-)=(10-4.3)20.1=10-7.6，正确；C项，CO2通入Na2CO3溶液中，溶液中的电荷守恒为c(Na+)+c(H+)=c(HCO3-)+2c(CO32-)+c(OH-)，溶液呈中性c(H+)=c(OH-)，代入电荷守恒得c(HCO3-)+2c(CO32-)=c(Na+)=0.2mol/L，错误；D项，NaClO与HF反应的化学方程式为NaClO+HF=NaF+HClO，两者恰好完全反应得到等物质的量浓度的NaF和HClO的混合液，溶液中存在HClO的电离平衡(HClOH++ClO-)和NaF的水解平衡(F-+H2OHF+OH-)，HClO的电离和F-的水解都是微弱的，且HClO的电离程度大于F-的水解程度，则溶液中粒子浓度由大到小的顺序为c(Na+)>c(F-)>c(HClO)>c(H+)>c(OH-)，错误；故选B。 21．【工业生产与学科知识结合】侯氏制碱法是工业制备纯碱(Na2CO3)的重要方法，其核心步骤是向饱和NaCl溶液中通入NH3和CO2，析出NaHCO3晶体，剩余的母液(主要成分：NH4Cl、过量NaCl，含少量未反应的NH3·H2O)可用于回收NH4Cl。已知25°℃时，NH3·H2O的电离常数Kb=1.8×10-5，NH4+的水解常数Kh=5.6×10-10。下列关于该母液中离子浓度大小比较的说法正确的是( ) A．c(NH4+)>c(Na+)>c(Cl-) B．c(Na+)+c(NH4+)=c(Cl-)+c(OH-) C．c(Cl-)>c(NH4+)>c(OH-)>c(H+) D．向母液中加入少量浓盐酸，c(NH4+)会减小 【答案】C 【解析】本题以侯氏制碱法母液为背景，核心考察盐类水解平衡、弱电解质电离平衡及离子浓度比较的三大守恒规律(电荷守恒、物料守恒)，需结合工业生产中“NaCl过量”的关键信息分析。母液中含NH4Cl(NH4+水解显酸性)和少量NH3·H2O(弱碱显碱性)，需通过Kb与Kh的大小判断主导过程：NH3·H2O的电离常数Kb=1.8×10-5，NH4+的水解常数Kh=5.6×10-10；因Kb》Kh，说明NH3·H2O的电离程度远大于NH4+的水解程度，故母液整体呈碱性(c(OH-)>c(H+))。A．母液中Cl-来自NH4Cl和过量的NaCl，是体系中浓度最高的阴离子(所有阳离子的总电荷需与Cl-及其他阴离子平衡)，故c(Cl-)应最大；Na+仅来自NaCl，NH4+来自NH4Cl和NH3·H2O(电离补充)，但NaCl过量且NH4+存在少量水解，实际c(Cl-)>c(Na+)>c(NH4+)，故A错误；B．电荷守恒的核心是“溶液中所有阳离子的总电荷等于所有阴离子的总电荷”，母液中的阳离子：Na+、NH4+、H+，阴离子：Cl-、OH-、少量HCO3-(未完全析出的NaHCO3残留)，正确电荷守恒式应为：c(Na+)+c(NH4+)+c(H+)=c(Cl-)+c(OH-)+c(HCO3-)，故B错误；C．c(Cl-)最大，如A选项分析，Cl-来自两种盐且NaCl过量；c(NH4+)次之：NH4+是主要阳离子，虽有少量水解，但NH3·H2O电离会补充NH4+，浓度高于OH-，c(OH-)>c(H+)：由前文酸碱性判断，母液呈碱性，故C正确；D．加入浓盐酸后，H+会与母液中的OH-)、NH3·H2O发生反应：H++OH-=H2O、H++NH3·H2O=NH4++H2O，反应会消耗NH3·H2O，但同时生成NH4+，且H+抑制NH4+的水解(水解平衡逆向移动)，最终c(NH4+)增大而非减小，故D错误。故选C。 22．已知H3PO3与足量KOH溶液反应生成K2HPO3。25 ℃时，给1 mol·L－1 K2HPO3溶液中加水稀释，溶液的pOH与溶液稀释倍数关系如图所示。已知pOH＝－lg c(OH－)，lg 4＝0.60，V0为起始溶液的体积，V为加水后溶液体积。下列说法错误的是( ) A．K2HPO3的第一步水解常数约是10－8.8 B．稀释到体积为原来的100倍时溶液的pH＝8.6 C．b点溶液中c(H2PO)＋c(HPO)＋c(H3PO3)＝1 mol·L－1 D．H3PO3的第二步电离常数是6.4×10－6 【答案】C 【解析】题图中a点pOH＝4.4，lg ＝0，则K2HPO3的第一步水解常数≈＝10－8.8，A正确；lg ＝2即稀释到体积为原来的100倍，此时溶液中的pOH＝5.4，则pH＝8.6，B正确；b点lg ＝1即稀释到体积为原来的10倍时，根据元素质量守恒得到溶液中c(H2PO)＋c(HPO)＋c(H3PO3)＝0.1 mol·L－1，C错误；由lg 4＝0.60可得lg 2＝0.30，lg 5＝0.70，由K2HPO3的第一步水解常数约是10－8.8，可以计算H3PO3的第二步电离常数约为＝10－5.2＝100.8×10－6＝×10－6＝6.4×10－6，D正确。 23．【工业废水处理与学科知识结合】在工业废水处理中，常用FeCl3溶液去除废水中的PO43-，核心原理是Fe3+与PO43-结合生成难溶的FePO4沉淀，同时Fe3+会发生水解反应：Fe3++3H2O=Fe(OH)3+3H+。已知25℃时，Fe(OH)3的溶度积Ksp=1.0×10-38，水的离子积Kw=1.0×10-14，H3PO4的第三步电离常数Ka3=1.0×10-13。下列说法正确的是( ) A．25℃时，Fe3+水解平衡常数Kh=1.0×10-6 B．该废水处理过程中，溶液的pH会减小 C．25℃时，若某含Fe3+溶液中c(Fe3+)=1.0×10-5mol/L，则该溶液的pH=3 D．增大溶液的pH，Fe3+的水解程度减小，有利于FePO4的生成 【答案】C 【解析】A．Fe3+水解反应为Fe3++3H₂O=Fe(OH)₃+3H+，其水解平衡常数表达式为：Kh=c(H+)3/c(Fe3+)，结合Fe(OH)3的溶度积Ksp=c(Fe3+)·c3(OH-)和水的离子积Kw=c(H+)·c(OH-)，联立推导得：Kh=Kw3/Ksp=(1.0×10-14)3/1.0×10-38=1.0×10-4，A错误；B．废水处理时，Fe3+一方面与PO43-结合生成FePO4沉淀(消耗Fe3+)，另一方面Fe3+水解生成H+，当Fe3+被消耗时，其水解平衡Fe3++3H20=Fe(OH)3+3H+逆向移动，溶液中c(H+)降低，pH增大，B错误；C．由Kh=c(H+)3/c(Fe3+)，代入Kh=1.0×10-4、c(Fe3+)=1.0×10-5mol/L得：c3(H+)=Kh·c(Fe3+)=1.0×10-4×1.0×10-5=1.0×10-9，解得c(H+)=1.0×10-3mol/L，故pH=-1gc(H+)=3，C正确；D．增大溶液pH(即加入碱)，OH-会与Fe3+直接结合生成Fe(OH)3沉淀(而非抑制水解)，导致溶液中c(Fe3+)大幅降低，反而不利于Fe3+与PO43-结合生成FePO4，D错误。答案选C。 题型06 溶液中粒子浓度大小比较 24．常温下，在10 mL浓度均为0.1 mol·L－1 NaOH和NH3·H2O的混合溶液中，滴加0.1 mol·L－1的盐酸。下列有关溶液中微粒浓度关系正确的是( ) A．未加盐酸时：c(OH－)>c(Na＋)＝c(NH3·H2O) B．加入10 mL盐酸时：c(NH)＋c(H＋)＝c(OH－) C．加入盐酸至溶液pH＝7时：c(Cl－)＝c(Na＋) D．加入20 mL盐酸时：c(Cl－)＝c(NH)＋c(Na＋) 【答案】B 【解析】未加盐酸时，NaOH和NH3·H2O混合溶液中，NaOH完全电离，NH3·H2O部分电离，则微粒浓度关系为c(OH－)>c(Na＋)>c(NH3·H2O)，A错误；加入10 mL盐酸时，盐酸与NaOH恰好完全反应生成NaCl，此时为NaCl和NH3·H2O的混合溶液，根据电荷守恒可得c(NH)＋c(H＋)＋c(Na＋)＝c(OH－)＋c(Cl－)，由于NaCl不发生水解，则有c(Cl－)＝c(Na＋)，从而可得c(NH)＋c(H＋)＝c(OH－)，B正确；加入盐酸至溶液pH＝7时，溶液呈中性，则有c(H＋)＝c(OH－)；根据电荷守恒可得c(NH)＋c(Na＋)＝c(Cl－)，C错误；加入20 mL盐酸时，恰好完全反应生成NaCl和NH4Cl，由于NH发生水解而使溶液呈酸性，则有c(H＋)>c(OH－)；根据电荷守恒可得c(NH)＋c(H＋)＋c(Na＋)＝c(OH－)＋c(Cl－)，从而可得c(Cl－)>c(NH)＋c(Na＋)，D错误。 25．常温下，下列有关电解质溶液的叙述正确的是( ) A．在0.1 mol·L－1 H3PO4溶液中c(H3PO4)>c(H2PO)>c(HPO)>c(PO) B．在0.1 mol·L－1 Na2C2O4溶液中c(Na＋)＋c(H＋)＝c(OH－)＋c(HC2O)＋c(C2O) C．在0.1 mol·L－1 NaHCO3溶液中c(H2CO3)＋c(HCO)＝0.1 mol·L－1 D．氨水和NH4Cl溶液混合，形成pH＝9的溶液中c(Cl－)>c(NH)>c(OH－)>c(H＋) 【答案】A 【解析】磷酸分步电离且电离程度逐渐减小，所以在0.1 mol·L－1 H3PO4溶液中，离子浓度大小顺序为c(H3PO4)>c(H2PO)>c(HPO)>c(PO)，故A项正确；在0.1 mol·L－1 Na2C2O4溶液中，根据电荷守恒得c(Na＋)＋c(H＋)＝c(OH－)＋c(HC2O)＋2c(C2O)，故B项错误；在0.1 mol·L－1 NaHCO3溶液中，根据元素质量守恒得c(CO)＋c(HCO)＋c(H2CO3)＝0.1 mol·L－1，故C项错误；氨水和NH4Cl溶液混合，形成pH＝9的溶液，则c(Cl－)<c(NH)，故D项错误。 26．燃煤烟气脱硫的方法有多种，方法之一是常温下用氨水将SO2转化为NH4HSO3，再氧化成NH4HSO4。已知H2SO3的电离常数Ka1＝1.5×10－2，Ka2＝1.0×10－7，NH3·H2O的电离常数Kb＝1.8×10－5。下列说法正确的是 A．常温下NH4HSO3溶液的pH＞7 B．NH4HSO3溶液中：c(NH)＋c(H＋)＝c(HSO3－)＋c(SO32－)＋c(OH－) C．若溶液中＝1.5时，溶液的pH＝4.5 D．向NH4HSO3溶液中通入空气发生反应的离子方程式：2HSO3－＋O2＋2OH－＝2SO42－＋2H2O 【答案】C 【解析】A项，NH4HSO3溶液中，存在：NH4HSO3＝NH＋HSO3－、HSO3－H＋＋SO32－、HSO3－＋H2OOH－＋H2SO3，由于HSO3－电离常数为Ka2＝1.0×10－7，也可知HSO3－的水解常数Kh＝＝＞Ka2＝1.0×10－7，可知HSO3－以电离为主，因此主要是产生H＋，NH会发生水解，水解后产生的也是H＋，因此溶液为酸性，即pH＜7，错误；B项，NH4HSO3溶液，根据电荷守恒，有c(NH)＋c(H＋)＝c(HSO3－)＋2c(SO32－)＋c(OH－)，错误；C项，Ka1＝＝1.5×10－2，Ka2＝＝1.0×10－7，则Ka1×Ka2＝＝1.5×10－9，当＝1.5，c(H＋)＝1.0×10－4.5，即pH＝4.5，正确；D项，根据分析可知，溶液为酸性，因此向NH4HSO3溶液中通入空气，亚硫酸铵被氧化为硫酸铵，反应的离子方程式为：2HSO3－＋O2＝2SO42－＋2H＋，错误。 27．室温下，通过下列实验探究NaHCO3的性质。已知H2CO3：Ka1＝4.4×10－7、Ka2＝4.4×10－11。 实验1：0.10 mol·L－1 NaHCO3溶液，测得溶液pH＝8.3。 实验2：将等浓度NaHCO3、Na2CO3的溶液等体积混合，测得溶液pH＝10.0。 实验3：向0.10 mol·L－1 NaHCO3溶液中加入Ba(OH)2溶液，有白色沉淀生成。 下列说法正确的是 A．实验1所得溶液中：Ka1Ka2＞Kw B．实验2所得溶液中：c(Na＋)＞c(CO32－)＞c(HCO3－)＞c(OH－) C．实验2所得溶液中：2c(Na＋)＝3[c(HCO3－)＋c(CO32－)＋c(H2CO3)] D．实验3所得上层清液中：c(Ba2＋)•c(CO32－)＜Ksp(BaCO3) 【答案】C 【解析】A项，实验1中0.10 mol·L－1 NaHCO3溶液，测得溶液pH＝8.3，c(OH－)＞c(H＋)，则碳酸氢钠溶液中HCO3－的水解程度大于电离程度，Kh2＝＞Ka2，则Kw＞Ka1Ka2，错误；B项，实验2中将等浓度NaHCO3、Na2CO3的溶液等体积混合，测得溶液pH＝10.0，根据Ka2＝，当溶液pH＝10.0时，＝＝＝0.44，则溶液中c(HCO3－)＞c(CO32－)，错误；C项，实验2所得溶液中，碳酸氢钠溶液存在物料守恒：①c(Na＋)＝c(HCO3－)＋c(CO32－)＋c(H2CO3)；碳酸钠溶液存在物料守恒：②c(Na＋)＝2[c(HCO3－)＋c(CO32－)＋c(H2CO3)]，则①＋②得到：2c(Na＋)＝3[c(HCO3－)＋c(CO32－)＋c(H2CO3)]，正确；D项，实验3：向0.10 mol·L－1 NaHCO3溶液中加入Ba(OH)2溶液，有白色沉淀生成，则由沉淀溶解平衡原理可知，两溶液混合时，所得上层清液中：c(Ba2＋)•c(CO32－)＝Ksp(BaCO3)，错误。 28．草酸(H2C2O4)是二元弱酸。某小组做如下两组实验： 实验I：往20 mL 0.1 mol·L－1 NaHC2O4溶液中滴加0.1 mol·L－1 NaOH溶液。 实验Ⅱ：往20 mL 0.1 mol·L－1 NaHC2O4溶液中逐渐滴加0.1 mol·L－1 CaCl2溶液。 [已知：H2C2O4的电离常数Ka1＝5.4×10－2，Ka2＝5.4×10－5，Ksp(CaC2O4)＝2.4×10－9，溶液混合后体积变化忽略不计]，下列说法正确的是 A．实验I中V(NaOH)＝10 mL时，存在c(C2O42－)＜c(HC2O4－) B．实验I中V(NaOH)＝20 mL时，存在c(OH－)＜c(HC2O4－)＋c(H2C2O4) C．实验Ⅱ中V(CaCl2)＝80 mL时，溶液中c(C2O42－)＝4.0×10－8 mol·L－1 D．实验Ⅱ中发生反应HC2O4－＋Ca2＋＝CaC2O4↓＋H＋ 【答案】C 【解析】根据题意，草酸氢根水解方程式为：HC2O4－＋H2OH2C2O4＋OH－，草酸根水解方程式为：C2O42－＋H2OHC2O4－＋OH－，计算HC2O4－的水解常数为：Kh2＝＝＝≈1.85×10－13，C2O42－的水解常数为：Kh1＝＝≈1.85×10－10，据此分析作答。 A项，实验I中V(NaOH)＝10 mL时，发生反应：NaHC2O4＋NaOH＝Na2C2O4＋H2O，溶质是NaHC2O4和Na2C2O4，且两者物质的量浓度相等，计算HC2O4－的水解常数为1.85×10－13＜Ka2＝5.4×10－5，C2O42－的水解常数为：Kh1＝＝≈1.85×10－10，溶液显酸性，则草酸氢根的电离程度大于草酸根的水解程度，因此存在c(C2O42－)＞c(HC2O4－)，错误；B项，实验I中V(NaOH)＝20 mL时，溶质只有Na2C2O4，根据电荷守恒：c(Na＋)＋c(H＋)＝2c(C2O42－)＋c(HC2O4－)＋c(OH－)和物料守恒：c(Na＋)＝2[c(C2O42－)＋c(HC2O4－)＋c(H2C2O4)]，将两式相减，合并得到：c(HC2O4－)＋2c(H2C2O4)＝c(OH－)－c(H＋)，所以存在：c(HC2O4－)＋c(H2C2O4)＜c(OH－)，错误；C项，实验Ⅱ中V(CaCl2)＝80 mL时，反应生成草酸钙沉淀后剩余钙离子浓度是：c(Ca2＋)＝＝0.06 mol·L－1，根据Ksp(CaC2O4)＝2.4×10－9列式计算：c(C2O42－)＝＝4.0×10－8 mol·L－1，正确；D项，实验Ⅱ中，由于开始滴加的氯化钙量较少而NaHC2O4过量，因此发生的反应是：2HC2O4－＋Ca2＋＝CaC2O4↓＋H2C2O4，该反应的平衡常数是：K＝＝＝＝≈4.2×105，因为平衡常数大，反应可以完全进行，错误。 题型07 粒子浓度变化曲线分析 29．常温下，向0.5 mol·L－1 H2SO3溶液中缓慢加入固体NaOH(溶液体积不变)，溶液中H2SO3、HSO3－、SO32－的物质的量分数随pH的变化如图所示。下列说法不正确的是 A．Ka2(H2SO3)＝1×10－7.2 B．a点到m点发生的主要离子反应：H2SO3＋OH－＝HSO3－＋H2O C．m点溶液中离子的物质的量浓度大小关系为c(HSO3－)＞c(H＋)＞c(OH－) D．b点溶液中2c(SO32－)＋c(HSO3－)＞c(Na＋) 【答案】D 【解析】A项，Ka2(H2SO3)＝，当pH＝7.2时，c(SO32－)＝c(HSO3－)，此时Ka2(H2SO3)＝c(H＋)＝1×10－7.2，正确；B项，a点到m点H2SO3的含量逐渐减少，HSO3－的含量逐渐增加，可知该过程中H2SO3与NaOH反应生成NaHSO3，反应离子方程式为：H2SO3＋OH－＝HSO3－＋H2O，正确；C项，由图可知m点时溶液中主要溶质为NaHSO3，还有少量H2SO3，此时溶液呈酸性，则溶液中离子的物质的量浓度大小关系为c(HSO3－)＞c(H＋)＞c(OH－)，正确；D项，b点时由电荷守恒得：2c(SO32－)＋c(HSO3－)＋c(OH－)＝c(Na＋)＋c(H＋)，此时溶液pH＝7.2，则c(H＋)＜c(OH－)，因此2c(SO32－)＋c(HSO3－)＜c(Na＋)，错误。 30．(2026·浙江省天域全国名校协作体高三一模)25℃时，H2CO3水溶液中H2CO3、HCO3-、CO32-的物质的量分数随变化曲线如图。已知：  ，为气相CO2分压。下列说法不正确的是( ) A．H2CO3的Ka=10-6.3 B．0.1mol·L-1 NaHCO3溶液、1mol·L-1 NaHCO3溶液的pH值之差小于0.5 C．NaHCO3溶液中，cNa＋＝cCO32-＋cHCO3-＋cH2CO3 D．，则 【答案】D 【解析】如图可知，A点cHCO3-=cH2CO3，则，B点cCO32-=cHCO3-，则。A项，A点cHCO3-=cH2CO3，则，A正确；B项，根据质子守恒：cH＋=cOH－+cCO32--cH2CO3，，，得，当cHCO3-=0.1mol·L-1：，pH=8.3；当cHCO3-=1mol·L-1：，pH=8.3；两者近似相等，B正确；C项，根据物料守恒：cNa＋＝cCO32-＋cHCO3-＋cH2CO3，C正确；D项，根据有：，根据，，则，D错误；故选D。 31．(2026·浙江省强基联盟2026届高三开学联考)一定温度下，向0.1mol·L-1硝酸银溶液中滴入稀氨水，发生反应Ag++2NH3[Ag(NH3)2]+，溶液中pNH3与的关系如图所示，已知pNH3={代表Ag+或[Ag(NH3)2]+}，该温度下Ksp(AgCl)= 1.6×10－10，下列说法不正确的是( ) A．图中代表的是 B．该溶液中 C．向该溶液中滴入稀硝酸，减小 D．AgCl+2NH3[Ag(NH3)2]++Cl-的平衡常数为K=1.6×10-4 【答案】D 【解析】A项， c(NH3)越大，pNH3越小，Ag⁺与NH3络合生成[Ag(NH3)2]⁺的程度越大，越大。图中δ2随pNH3增大而减小，说明δ2代表，A正确；B项，根据电荷守恒，溶液中阳离子所带正电荷数之和=阴离子所带负电荷数之和，阳离子有Ag+、[Ag(NH3)2]+、NH4+、H+，阴离子有NO3-、OH-，故等式成立，B正确；C项，滴入稀硝酸，H⁺与NH3反应生成NH4+，c(NH3)减小，pNH3增大，Ag++2NH3[Ag(NH3)2]+的平衡逆向移动，减小，C正确；D项，a点为交点，有c(Ag+)=，且该点处pNH3=3.5，则c(NH3)=10-3.5，则AgCl+2NH3[Ag(NH3)2]++Cl-的平衡常数为，D错误；故选D。 32． (2025·杭州市学军中学高三选考模拟)将草酸钙固体溶于不同初始浓度[c0(HCl)]的盐酸中，平衡时部分组分的lgc-lgc0(HCl)关系如图。已知草酸Ka1=10-1.3，Ka2=10-4.3。下列说法错误的是( ) A．lgc0(HCl)= -1.2时，溶液的pH=1.3 B．任意c0(HCl)下均有：cCa2＋＝cH2C2O4＋c(HC2O4-)+ c(C2O42-) C．CaC2O4(s)+2H+(aq)Ca2+(aq)+H2C2O4(aq)的平衡常数为10-3.0 D．lgc0(HCl)= -4.1时，2cCa2＋＋cH＋＝cOH－＋2cHC2O4-＋c(Cl－) 【答案】D 【解析】草酸钙为强碱弱酸盐，其溶液呈碱性，滴加盐酸过程中体系中存在一系列平衡CaC2O4(s)Ca2+(aq)+C2O42-(aq)、C2O42-+H2OHC2O4-+OH-、HC2O4-+H2OH2C2O4+OH-，因此曲线Ⅰ代表C2O42-，曲线Ⅱ代表HC2O4-，曲线Ⅲ代表H2C2O4。A项，lgc0(HCl)= -1.2时，c(HC2O4-)=c(H2C2O4)，则，溶液的pH=1.3，故A正确；B项，草酸钙固体滴加稀盐酸，任意c0(HCl)下均有物料守恒关系cCa2＋＝cH2C2O4＋c(HC2O4-)+ c(C2O42-)，故B正确；C项，lgc0(HCl)=1时，c(H＋)=10mol·L-1，c(HC2O4-)=1.0×10-2.8mol·L-1，，c(C2O42-)=1.0×10-8.1mol·L-1；，c(H2C2O4)= 1.0×10-0..5mol·L-1，由图可知lgc0(HCl)=1时，c(Ca2+)=c(H2C2O4)= 1.0×10-0.5mol·L-1，则Ksp(CaC2O4)= c(Ca2+)×c(C2O42-)=1.0×10-8.6；CaC2O4(s)+2H+(aq)Ca2+(aq)+H2C2O4(aq)的平衡常数K====，故C正确；D项，溶液中存在电荷守恒2cCa2＋＋cH＋＝cOH－＋cHC2O4-＋2c(C2O42-)+c(Cl－)，lgc0(HCl)= -4.1时，c(C2O42-)=c(HC2O4-)，则存在关系2cCa2＋＋cH＋＝cOH－＋3cHC2O4-＋c(Cl－)，故D错误；故选D。 33．【逻辑思维与科学建模】【变式训练3】(2025·浙江省第一届NBchem高三选考模拟考试)常温下CH2ClCOOH和CHCl2COOH的两种溶液中，分布系数δ与pH的变化关系如图所示。[比如：] 下列叙述正确的是( ) A．曲线M表示的变化关系 B．若酸的初始浓度为，则a点对应的溶液中有 C．CH2ClCOOH的电离常数 D．时， 【答案】D 【解析】随着pH的增大，CH2ClCOOH、CHCl2COOH浓度减小，CHCl2COO-、CH2ClCOO-浓度增大，—Cl为吸电子基团，CHCl2COOH的酸性强于CH2ClCOOH，即)，δ(酸分子)=δ(酸根离子)=0.5时的pH分别约为1.3、2.8，则两种酸的电离常数分别为，。A项，曲线M表示的变化关系，A错误；B项，根据，初始，若溶液中溶质只有CHCl2COOH，则，但a点对应的c(H＋)=0.1mol·L-1，说明此时溶液中加入了酸性更强的酸，根据电荷守恒，，B错误；C项，CH2ClCOOH的电离常数Ka=10-2.8，C错误；D项，电离度，，则=，，时，，，D正确；故选D。 重难·创新演练 1．(2025·浙江省富阳中学高三选考模拟)在化学实践中，科研工作者会使用许多缓冲溶液。在缓冲溶液中发挥作用的物质称为缓冲对，一个缓冲对包含2个相差1个H+的分子或离子。在人体的血液(pH约7.35-7.45)中也有H2CO3/HCO3-，H2PO4-/HPO42-/等缓冲对。下图为参考数据。关于缓冲溶液相关实验，下列说法正确的是( ) 物质 H2CO3 HCO3- CH3COOH NH3 H2C2O4 HC2O4- pKa/pKb 6.4 10.3 4.7 4.7 1.3 4.3 A．为构建pH=3的缓冲溶液，可采用H2CO3/HCO3-缓冲对 B．某缓冲溶液仅由H2C2O4/NaHC2O4配制而成，且该溶液pH=1，则配制时可将0.2mol/L的H2C2O4溶液与0.1mol/L的NaHC2O4溶液等体积混合 C．将浓度均为2mol/L的CH3COONH4/ Na2C2O4溶液混合，则c(OH-)>c(HC2O4-) D．将浓度均为0.2mol/L的1L MgCl2溶液与2L Na2CO3溶液混合，此时Mg2+可视为完全沉淀，且沉淀质量为14.2g，则此时溶液pH约为10 【答案】D 【解析】A项，由表可知，H2CO3/HCO3-缓冲对形成的溶液的pH大于3，A错误；B项，0.2mol/L的H2C2O4溶液与0.1mol/L的NaHC2O4溶液等体积混合，则得到0.1mol/L的H2C2O4与0.05mol/L的NaHC2O4的混合溶液，则， c(H＋)=20×10-2.3mol·L-1 mol/L，pH≠1，B错误；C项，由表知，铵根离子、乙酸根离子水解程度相等，而铵根离子水解程度大于草酸根离子，铵根离子水解的氢离子结合了草酸根离子水解的氢氧根离子生成水，使得草酸氢根离子浓度大于氢氧根离子浓度，C错误；D项，设生成氢氧化镁、碳酸镁分别为amol、(0.2-a)mol，则58a+84×(0.2-a)=14.2，a=0.1mol，CO32-+H2OHCO3-+OH-，0.2mol碳酸根离子水解生成0.2mol碳酸氢根离子、0.2mol氢氧根离子，氢氧根离子转化为氢氧化镁沉淀，结合碳质量守恒，反应后碳酸根离子为0.2mol、碳酸氢根离子为0.2mol，则， c(OH-)=10-3.7mol·L-1，pOH≈4，pH≈10，D正确；故选D。 2．(2025·浙江省金华十校高三模拟)二元弱酸的酸式盐溶液，存在如下4种平衡： HA-质子自递平衡：HA-+ HA-H2A+A2- HA-电离平衡：HA-H++A2- HA-水解平衡：HA-+H2OH2A+OH- 水电离平衡：H2OH++OH- 已知：25℃，Ka1(H2CO3)=4.5×10-7，Ka2(H2CO3)=4.7×10-11 mol·L-1、Ksp(Ag2CO3)=8.3×10－12。 下列说法不正确的是( ) A．NaHCO3溶液存在的4种平衡中，平衡常数最大的是HCO3-的质子自递平衡 B．10-4mol·L-1的极稀NaHCO3溶液中粒子浓度大小关系：cH2CO3＞cOH－＞cCO32-＞cH＋ C．加水稀释NaHCO3溶液的过程中可能出现：cH2CO3=cCO32- D．浓度均为0.2 mol·L-1的NaHCO3溶液与AgNO3溶液等体积混合，可析出Ag2CO3沉淀 【答案】C 【解析】A项，HA-+ HA-H2A+A2-的平衡常数=，HA-水解平衡常数，比较可知，平衡常数最大的是HCO3-的质子自递平衡，A正确；B项，10-4mol·L-1的极稀NaHCO3溶液中，，得到，，pH≈7.164，A项可知，HCO3-水解程度大于电离程度，则cH2CO3＞cCO32-，且，则，溶液pH≈7.164，，则成立；，则cOH－＞cCO32-成立；pH≈7.164，，则：cCO32-＞cH＋成立，故离子浓度大小关系为：cH2CO3＞cOH－＞cCO32-＞cH＋，B正确；C项，加水稀释NaHCO3溶液的过程中，HCO3-水解程度大于电离程度，则cH2CO3＞cCO32-，C错误；D项，浓度均为0.2mol·L-1的NaHCO3溶液与AgNO3溶液等体积混合后，，，，，则析出Ag2CO3沉淀，D正确；故选C。 3．(2026·浙江省杭州第二中学高三月考)向AgCl饱和溶液(有足量AgCl固体)中滴加氨水，发生反应Ag++NH3[Ag(NH3)]+和[Ag(NH3)]++NH3[Ag(NH3)2]+，lg[c(M)/(mol·L-1)]与lg[c(NH3)/(mol·L-1)]的关系如下图所示(其中M代表Ag+、Cl-、[Ag(NH3)]+或[Ag(NH3)2]+)。 下列说法错误的是( ) A．曲线I可视为AgCl溶解度随NH3浓度变化曲线 B．的溶度积常数Ksp(AgCl)= c(Ag+)·c(Cl-)=1.0×10－9.75 C．反应[Ag(NH3)]++NH3[Ag(NH3)2]+的平衡常数K的值为 D．c(NH3)=0.01mol·L-1时，溶液中c([Ag(NH3)2]+)＞c([Ag(NH3)]+)＞c(Ag+) 【答案】A 【解析】氯化银饱和溶液中银离子和氯离子的浓度相等，向饱和溶液中滴加氨水，溶液中银离子浓度减小，氯离子浓度增大、一氨合银离子增大，继续滴加氨水，一氨合银离子增大的幅度小于二氨合银离子，则曲线I、Ⅱ、Ⅲ、Ⅳ分别表示二氨合银离子、一氨合银离子、银离子、氯离子与氨气浓度对数变化的曲线。A项，氨的浓度较小时AgCl(s)Ag+(aq)+Cl-(aq)，浓度较大时AgCl(s)+2NH3[Ag(NH3)2]+(aq)+Cl-(aq)，氯化银的溶解度曲线应与氯离子的曲线吻合，应该为曲线Ⅳ，故A错误；B项，由图可知，c(NH3)=10-1mol/L时，c(Cl-)=10-2.35mol/L，c(Ag+)=10-7.40mol/L，则氯化银的溶度积为10-2.35×10-7.40=10-9.75，故B正确；C项，由图可知，氨分子浓度对数为-1时，溶液中二氨合银离子和一氨合银离子的浓度分别为10-2.35mol/L和10-5.16mol/L，则[Ag(NH3)]++NH3[Ag(NH3)2]+的平衡常数K===，故C正确；D项，由分析可知，曲线I、Ⅱ、Ⅲ、Ⅳ分别表示二氨合银离子、一氨合银离子、银离子、氯离子与氨气浓度对数变化的曲线，则c(NH3)=0.01mol·L-1时，溶液中c([Ag(NH3)2]+)＞c([Ag(NH3)]+)＞c(Ag+)，故D正确；故选A。 4．(2026·浙江省强基联盟高三开学联考)一定温度下，向0.1mol·L-1硝酸银溶液中滴入稀氨水，发生反应Ag++2NH3[Ag(NH3)2]+，溶液中pNH3与的关系如图所示，已知pNH3={代表Ag+或[Ag(NH3)2]+}，该温度下Ksp(AgCl)= 1.6×10－10，下列说法不正确的是( ) A．图中代表的是 B．该溶液中 C．向该溶液中滴入稀硝酸，减小 D．AgCl+2NH3[Ag(NH3)2]++Cl-的平衡常数为K=1.6×10-4 【答案】D 【解析】A项， c(NH3)越大，pNH3越小，Ag⁺与NH3络合生成[Ag(NH3)2]⁺的程度越大，越大。图中δ2随pNH3增大而减小，说明δ2代表，A正确；B项，根据电荷守恒，溶液中阳离子所带正电荷数之和=阴离子所带负电荷数之和，阳离子有Ag+、[Ag(NH3)2]+、NH4+、H+，阴离子有NO3-、OH-，故等式成立，B正确；C项，滴入稀硝酸，H⁺与NH3反应生成NH4+，c(NH3)减小，pNH3增大，Ag++2NH3[Ag(NH3)2]+的平衡逆向移动，减小，C正确；D项，a点为交点，有c(Ag+)=，且该点处pNH3=3.5，则c(NH3)=10-3.5，则AgCl+2NH3[Ag(NH3)2]++Cl-的平衡常数为，D错误；故选D。 5．(2026·浙江省新阵地教育联盟三联考)菠萝“扎嘴”的原因之一是菠萝中含有一种难溶于水的草酸钙针晶。常温下，草酸钙在不同pH下体系中lg c(M)与pH关系如图所示(M代表H2C2O4、HC2O4-、C2O42-、Ca2+)，已知Ksp(CaC2O4)=10－8.62、Ksp[Ca(OH)2]= 10－5.6。下列有关说法正确的是( ) A．Ka2为10-4.2 B．溶液pH=7时， C．pH＞12时，曲线①呈上升趋势的原因是部分CaC2O4转化为Ca(OH)2 D．A点时，体系中 【答案】A 【解析】CaC2O4为强碱弱酸盐，其溶液呈碱性，体系中存在一系列平衡，CaC2O4Ca2+C2O42-、H2C2O4H++HC2O4-、HC2O4-H++C2O42-，随着pH增大，H2C2O4浓度减小，HC2O4-浓度先增大后减小，C2O42-浓度增大，由于C2O42-浓度增大则Ca2+浓度减小，即①表示C2O42-、②表示H2C2O4、③表示HC2O4-、④表示Ca2+。A项，草酸的二级电离常数，当cC2O42-=cHC2O4-时，Ka2= c(H＋)，对应图中两曲线①③交点的pH=4.2，则Ka2=10-4.2，A正确；B项，若要使草酸钙溶液体系pH=7，必须向体系中加入可调节pH的某些试剂，即体系中还存在其他离子，溶液pH=7时c(H+)=c(OH-)，以下电荷守恒等式缺少某些离子，无法得出，B错误；C项，pH＞12时，如pH=13，c(OH-)=0.1mol/L，则c(Ca2+)=10-4.5mol/L，此时<，即没有氢氧化钙沉淀析出，C错误；D项，A点pH=1.32，，c(C2O42-)极小(由Ka2计算得远小于c(H＋)，则c(C2O42-)＜c(H＋)，D错误；故选A。 6．25℃时，向20.00 mL0.1 mol·L-1H2R溶液中滴加0.1 mol·L-1NaOH溶液，测得pH与V(NaOH)、lgX[X=或]的关系如图所示。下列说法正确的是( ) A．c(HR-)=c(R2-)时，V(NaOH)＜20 Ml B．2HR-H2R+R2-的平衡常数K=105.3 C．M点溶液中：c(R2-)＜c(H2R)＜c(HR-) D．N点溶液中：c(OH-)＞2c(H2R)+c(HR-) 【答案】D 【解析】H2R的电离平衡常数Ka1=、Ka2=，且Ka1＞Ka2，当pH=0时，c(H＋) =1 mol/L，Ka1=10-1.4、Ka2=10-6.7，图中M点溶质为NaHR，N点溶液中溶质为Na2R。滴定过程中溶液中存在的电荷守恒关系为c(H+)+c(Na+) =c(OH-)+c(HR-)+2c(R2-)。A．由上述分析可知：当c(HR-)=c(R2-)时，Ka2=，c(H+)=10-6.7 mol/L，pH=6.7，此时溶液中加入NaOH溶液的体积V(NaOH)＞20 mL，A错误；B．由上述分析可知：Ka1=，Ka2=，H2R+R2-2HR-的化学平衡常数K=，则2HR-H2R+R2-的平衡常数K=10-5.3，B错误；C．M点为V=20 mL时，H2R与NaOH恰好生成NaHR，溶液中溶质为NaHR，Ka1=10-1.4，Ka2=10-6.7，HR-的水解平衡常数Kh=＜Ka2，说明HR-的电离作用大于其水解作用，以电离为主，故溶液中c(R2-)＞c(H2R)，但盐电离产生的离子的水解作用及电离作用都是微弱的，主要以盐电离产生的离子存在，故溶液中微粒浓度关系为：c(H2R)＜c(R2-)＜c(HR-)，C错误；D．N点为40 mL，H2R与NaOH恰好中和形成Na2R，溶液中溶质为Na2R。溶液中存在物料守恒：c(Na+)=2[c(H2R)+c(HR-)+c(R²-)]；也存在电荷守恒：c(Na+)+c(H+)=c(OH-)+c(HR-)+2c(R2-)。两式整理，去掉c(Na+)，可得c(OH-)=2c(H2R)+c(HR-)+c(H+)＞2c(H2R)+c(HR-)，D正确；故选D。 7．(2025·浙江省七彩阳光新高考研究联盟期中)次磷酸(H3PO2)、亚磷酸(H3PO2 H3PO3)、磷酸(H3PO4)是化学工业生成中常用的无机酸，回答下列问题： (1)已知次磷酸(H3PO2)为一元弱酸，NaH2PO2属于 (填“正盐”“酸式盐”“不能确定”)，经实验检测发现NaH2PO2溶液显碱性，其原因是 (写离子方程式)，写出NaH2PO2 NaH2PO2溶液中所有离子浓度的大小关系 。 (2)常温下，亚磷酸(H3PO3)、磷酸(H3PO4)逐级电离平衡常数如下表所示： H3PO4 H3PO3 Ka1=7.5×10-3，Ka2=6.0×10-8，Ka3=4.5×10-13 Ka1=1.0×10-2，Ka2=2.5×10-7 ①相同条件下，取的等体积H3PO4、H3PO3两溶液，分别加水稀释100倍，所得溶液的pH大小关系为 (填“>、<”或“=”)。 ②常温下，浓度均为0.01mol·L-1的Na2HPO4溶液和NaH2PO3溶液中水的电离程度 (填“前者大”“后者大”或“相同”)； ③向0.01mol·L-1的Na2HPO3溶液中加入过量H3PO4的离子方程式为 。 【答案】(1) 正盐 H2PO2-+H2OH3PO2+OH- (Na＋)＞c(H2PO2-)＞c(OH―)＞c(H＋) (2) < 前者大 H3PO4+ HPO32-=H2PO4-+H2PO3- 【解析】(1)次磷酸为一元酸，则NaH2PO2无法继续电离出氢离子，为正盐。NaH2PO2中的H2PO2-会水解生成次磷酸和氢氧根离子，离子方程式为H2PO2-+H2OH3PO2+OH- ，因此NaH2PO2溶液呈碱性。NaH2PO2溶液中钠离子浓度最大，H2PO2-虽然会水解，但是水解程度相对较小，则H2PO2-浓度略小于钠离子，H2PO2-水解生成氢氧根离子，导致溶液呈碱性，氢氧根离子浓度大于氢离子浓度，则所有离子浓度的大小顺序为(Na＋)＞c(H2PO2-)＞c(OH―)＞c(H＋)。 (2)①从表中可知，亚磷酸的一级电离常数大于磷酸的一级电离常数，则pH均为2的等体积的磷酸和亚磷酸两溶液中，磷酸的浓度更大，分别加水稀释100倍后，磷酸的浓度大于亚磷酸，磷酸溶液中氢离子浓度更大pH更小，则pH(H3PO4)<pH(H3PO3)。②从表中可知，磷酸的二级电离平衡常数小于亚磷酸的一级电离平衡常数，则HPO42-的水解程度大于H2PO3-的水解程度，浓度相同的情况下，Na2HPO4更能促进水的电离，因此水的电离程度前者大。③根据表中数据可知，酸性H3PO3>H3PO4>H2PO3-> H2PO4->HPO42-，则Na2HPO3溶液中加入过量的磷酸，反应生成H2PO4-和H2PO3-，离子方程式为H3PO4+ HPO32-=H2PO4-+H2PO3-。 8．一般来说，较强酸可以制取较弱酸，这是复分解反应的规律之一。已知在常温下测得浓度均为0.1 mol·L−1的下列6种溶液的pH。 溶质 CH3COONa NaHCO3 Na2CO3 NaClO NaCN C6H5ONa pH 8.1 8.8 11.6 10.3 11.1 11.3 (1)①请根据上述信息判断下列反应不能发生的是____(填字母)。 A．CH3COOH+NaCN==CH3COONa+HCN B．CO2+H2O+2NaClO==Na2CO3+2HClO C．2HCN+Na2CO3==NaCN+CO2↑+H2O D．Na2CO3+C6H5OH==NaHCO3+C6H5ONa E．CO2+H2O+C6H5ONa==NaHCO3+C6H5OH ②已知HA、H2B是两种弱酸，存在以下关系：H2B(少量)+2A−==B2−+2HA，则A−、B2−、HB−三种阴离子结合H+的难易顺序为________。 (2)一些复分解反应的发生还遵循其他规律。下列变化都属于复分解反应： ①将石灰乳与纯碱溶液混合可制得苛性钠溶液；②向饱和碳酸氢铵溶液中加入饱和食盐水可获得小苏打固体；③蒸发KCl和NaNO3的混合溶液，首先析出NaCl晶体。根据上述反应，总结出复分解反应发生的另一规律为_______________。 (3)常温下将某电解质溶解在水中后，溶液中的c(H+)=10−9 mol·L−1，则该电解质可能是____(填字母)。 A．CuSO4 B．HCl C．Na2S D．NaOH E.K2SO4 (4)常温下，将a L pH=3的盐酸分别与下列三种溶液混合，所得溶液均呈中性。 ①b L浓度为1.0×10−3 mol·L−1的氨水； ②c L c(OH−)=1.0×10−3 mol·L−1的氨水； ③d L c(OH−)=1.0×10−3 mol·L−1的氢氧化钠溶液。 则a、b、c、d的大小关系：__________。 (5)一定温度下，等体积、等物质的量浓度的下列三份溶液：①NaOH、②CH3COOH、③CH3COONa，分别加入等量的水，pH变化最小的是____(填序号)。一定温度下，向等体积的纯水中分别加入等物质的量的CH3COONa和NaCN，两溶液中阴离子的总物质的量分别为n1和n2，则n1和n2的关系为n1_______ (填“>”、“<”或“=”)n2。 【答案】(1)BC HB−<B2−<A−(或A−>B2−>HB−) (2) 由溶解度相对较大的物质向生成溶解度相对较小的物质的方向进行 (3)CD (4)b>a=d>c (5)③ >1 【解析】(1)①六种盐都为强碱弱酸盐，盐的pH越大，说明对应的酸水解程度越大，则对应的酸越弱，则A项，CH 3 COOH酸性大于HCN，反应能发生，故A正确；B项，酸性H 2 CO 3 ＞HClO＞HCO 3 - ，应生成NaHCO 3 ，反应不能发生，故B错误；C项，酸性H 2 CO 3 ＞HClO＞HCN，应生成NaHCO 3 ，不能生成CO 2 ，故C错误；D项，酸性C 6 H 5 OH＞HCO 3 -，反应能发生，故D正确；E项，酸性H 2 CO 3 ＞C 6 H 5 OH＞HCO 3 -，反应能发生，故E正确，故选BC；②据反应H2B(少量)+2A-=B2-+2HA可知，HA酸性小于H2B，HA酸性最弱，酸性越弱，对应的酸根离子得H+能力越强，没有HB-生成，说明得电子能力A-大于HB-，则得电子能力顺序为A-＞B2-＞HB-； (2)各反应均有固体生成，其溶解度更小，故复分解反应能够向生成更难溶的物质的方向进行； (3)溶液中的c(H +)=10 -9 mol．L -1 ，说明溶液呈碱性，只有Na2S和NaOH符合； (4)一水合氨为弱电解质，不能完全电离，与盐酸反应至中性时，氨水应稍过量，则b＞a，c(OH-)=1.0×10 -3 mol．L -l 的氨水，一水合氨浓度远大于1.0×10 -3 mol．L -l 的氨水，反应至中性时，a＞c，氢氧化钡为强碱，与盐酸完全中和时，a=d，则b＞a=d＞c； (5)CH 3COONa为强碱弱酸盐，水解呈碱性，且水解程度较小，加水稀释时，浓度减小同时促进水解，但pH变化不大；向等体积纯水中分别加入等物质的量的CH 3 COONa和NaCN，NaCN水解程度比大CH 3 COONa，两种溶液中c(Na + )相等。 真题·实战演练 1．(2026·重庆卷，11，3分)Fe2+能与邻菲咯啉(Phen)形成配离子[Fe(Phen)3]2+。将相同物质的量浓度的Phen和 (NH4)2Fe(SO4)2溶液以不同体积混合，调 pH=4.5并定容，且各混合溶液中(n为定值)，已知。下列关于混合溶液的叙述正确的是( ) A．x=0时， B．x=0.6时， C．x=0.75时， D．x=0.9时， 【答案】C 【解析】A．x=0时溶液为 (NH4)2Fe(SO4)2溶液，若不考虑Fe2+水解生成的，以及调pH外加的酸或碱，电荷守恒式应为，选项中SO42-系数错误，A错误；B．x=0.6时Fe2+过量，除NH4+水解外，Fe2+水解也会结合OH-，质子守恒式为，故，B错误；C．x=0.75时n[ (NH4)2Fe(SO4)2]=0.25n，n(Phen)=0.75n，二者恰好按1：3完全配位生成；，，NH4+少量水解故，配离子物质的量为0.25n，水解后NH4+浓度仍大于配离子浓度，故，C正确；D．x=0.9时n[ (NH4)2Fe(SO4)2]=0.1n，，Fe2+完全配位最多生成0.1n配离子，即使配位完全，若配离子少量解离则，不可能大于，D错误；故选C。 2．(2026·山东卷，15，4分)25℃下，向初始浓度一定的NH4Cl溶液中加入CaCO3(s)，通过加入HNO3或NaOH调节pH[CaCO3(s)始终存在，忽略溶液体积变化]。某组分平衡浓度的对数值lg[c(X)/mol·L-1]随pH的变化如图所示(X表示NH4+、NH3、Ca2+、HCO3-)。下列说法错误的是( ) A．丁线所示物种为HCO3- B．调节pH=7.00时，需加入NaOH C．点 D．点： 【答案】D 【解析】初始溶液是NH4Cl溶液，加入CaCO3后，CaCO3会部分溶解，同时溶液中存在NH4+、NH3、Ca2+、HCO3-、CO32-等离子的平衡。随着pH变化，NH4+和NH3的浓度会发生变化(pH增大时，NH4+减少，NH3增加)；Ca2+和HCO3-的浓度也会随pH变化(pH增大时，Ca2+减少，HCO3-先增后减，CO32-增加)。确定各曲线代表的物质：甲线：随着pH增大，lg[c(X)]逐渐减小，说明X的浓度随pH增大而减小。这符合NH4+的变化(pH增大，NH4+水解被抑制，但NH4+转化为NH3，浓度减小)。乙线：随着pH增大，lg[c(X)]逐渐增大，说明X的浓度随pH增大而增大。这符合NH3的变化(pH增大，NH4+转化为NH3，浓度增大)。丙线：随着pH增大，lg[c(X)]逐渐减小，说明X的浓度随pH增大而减小。这符合Ca2+的变化(pH增大，CaCO3溶解度降低，Ca2+浓度减小)。丁线：随着pH增大，lg[c(X)]先增大后减小，说明X的浓度先增后减。这符合HCO3-的变化(pH增大，H2CO3转化为HCO3-，再转化为CO32-，HCO3-浓度先增后减)。综上：甲线代表NH4+，乙线代表NH3，丙线代表Ca2+，丁线代表HCO3-。A项，根据分析，丁线代表HCO3-，A正确；B项，原溶液是NH4Cl溶液，NH4+水解使溶液呈酸性。要使pH=7，需要中和部分H⁺，即加入NaOH，B正确；C项，P点坐标为(8.35， -3.25)，即pH=8.35时，lg[c(NH4+)] = -3.25，根据丙线，lg[c(Ca2+)] = -4.15。因此：c(NH4＋)=10-3.25mol·L-1，c(Ca2+)=10-4.15mol·L-1 ，，C正确；D项，O点(pH=9.25)处，c(HCO3-)=c(CO32-)，可得：，Q点(pH=12.50)， c(H＋)=10-12.50mol·L-1 ，则：，D错误；故选D。 3．(2025·浙江1月卷，3，2分)化学与生产生活密切相关，下列说法不正确的是( ) A．ClO2具有强氧化性，可用于杀菌消毒 B．聚丙烯是高分子材料，可用作吸水剂 C．Na2CO3溶液呈碱性，可用于除油污 D．硬铝密度小、强度高，抗腐蚀能力强，可用作飞机材料 【答案】B 【解析】A项，ClO2具有强氧化性，能使蛋白质变性，可用于杀菌消毒，A正确；B项，聚丙烯属于有机合成高分子材料，不含有亲水基团，不能用作吸水剂，B错误；C项，油污可以在碱性环境下水解，Na2CO3溶液由于碳酸根离子的水解，使溶液呈碱性，因此可用于除油污，C正确；D项，硬铝合金具有密度小、强度高的优良特性，其表面会形成致密的氧化膜，抗腐蚀性强，因此可用作航空材料，D正确；故选B。 4．(2025·江苏卷，12，3分)室温下，有色金属冶炼废渣(含Cu、Ni、Si等的氧化物)用过量的较浓H2SO4溶液酸浸后，提取铜和镍的过程如下所示。 已知：Ka(HSO4-)=1.2×10-2，Ka1(H2SO3)=1.2×10-2，Ka2(H2SO3)=6.0×10-8。下列说法正确的是( ) A．较浓H2SO4溶液中：c(H)=2c(SO42-)+c(OH―) B．NaHSO3溶液中：的平衡常数 C．(NH4)2C2O4溶液中： D．“提铜”和“沉镍”后的两份滤液中： 【答案】B 【解析】有色金属冶炼废渣(含Cu、Ni、Si等的氧化物)用过量的较浓H2SO4溶液酸浸后，浸取液主要含有CuSO4、NiSO4，加入NaHSO3溶液提铜，滤液加入(NH4)2C2O4溶液沉镍得到NiC2O4。A项，若H2SO4两步均完全电离，则溶液中存在电荷守恒：c(H)=2c(SO42-)+c(OH―)，但根据题给信息Ka(HSO4-)=1.2×10-2知，在较浓的H2SO4溶液中H2SO4仅第一步电离完全，电离出大量的H+会抑制第二步电离，第二步电离不完全，溶液中存在HSO4-，因此电荷守恒应表示为c(H)=2c(SO42-)+c(HSO4-)+c(OH―)，A错误；B项，该反应的平衡常数，B正确；C项，NH4+得到1个OH-生成NH3·H2O，C2O42-得1个H+生成HC2O4-得2个H+生成H2C2O4，水电离出的H+与OH-浓度相等，即，则溶液中存在质子守恒，C错误；D项，考虑过程中溶液的少量损耗(吸附在沉淀表面被过滤除去)，，同时“沉镍”过程中加入了(NH4)2C2O4溶液，溶液体积增加，因此，D错误；故选B。 5．(2024·天津卷)甲胺(CH3NH2)水溶液中存在以下平衡：CH3NH2＋H2OCH3NH3＋＋OH－。已知：25℃时，CH3NH2的Kb＝4.2×10－4，NH3·H2O的Kb＝1.8×10－5。下列说法错误的是 A．CH3NH2的Kb＝ B．CH3NH2溶液中存在c(H＋)＋c(CH3NH3＋)＝c(OH－) C．25℃时，0.1 mol·L－1 NH4Cl溶液与0.1 mol·L－1 CH3NH3Cl溶液相比，NH4Cl溶液中的c(H＋)小 D．0.01 mol·L－1 CH3NH2溶液与相同浓度的CH3NH3Cl溶液以任意比例混合，混合液中存在c(CH3NH2)＋c(CH3NH3＋)＝0.01 mol·L－1 【答案】C 【解析】A项，由甲胺(CH3NH2)的电离方程式CH3NH2＋H2OCH3NH3＋＋OH－可知，CH3NH2的Kb＝，正确；B项，由甲胺(CH3NH2)的电离方程式(CH3NH2＋H2OCH3NH3＋＋OH－)及电荷守恒可知，CH3NH2溶液中存在c(H＋)＋c(CH3NH3＋)＝c(OH－)，正确；C项，由CH3NH2的Kb＝4.2×10－4，NH3·H2O的Kb＝1.8×10－5，碱性CH3NH2＞NH3·H2O，则水解常数NH4Cl＞CH3NH3Cl，25℃时，0.1 mol·L－1 NH4Cl溶液与0.1 mol·L－1 CH3NH3Cl溶液相比，NH4Cl溶液中的c(H＋)大，错误；D项，．0.01 mol·L－1 CH3NH2溶液与相同浓度的CH3NH3Cl溶液以任意比例混合，由物料守恒得，混合液中存在c(CH3NH2)＋c(CH3NH3＋)＝0.01 mol·L－1，正确。 6．(2023·浙江1月卷，2，2分)硫酸铜应用广泛，下列说法不正确的是( ) A．Cu元素位于周期表p区 B．硫酸铜属于强电解质 C．硫酸铜溶液呈酸性 D．硫酸铜能使蛋白质变性 【答案】A 【解析】A项，Cu为29号元素，位于IB族，属于ds区元素，故A错误；B项，硫酸铜属于盐类，在水溶液中能完全电离，属于强电解质，故B正确；C项，硫酸铜为强酸弱碱盐，铜离子水解使溶液呈酸性，故C正确；D项，铜离子为重金属离子，能使蛋白质变性，故D正确；故选A。 7．(2022•浙江1月卷，17，2分)已知25℃时二元酸H2A的Ka1=1.3×10-7，Ka2=7.1×10-15。下列说法正确的是( ) A．在等浓度的Na2A、NaHA溶液中，水的电离程度前者小于后者 B．向0.1mol·L-1的H2A溶液中通入HCl气体(忽略溶液体积的变化)至pH=3，则H2A的电离度为0.013% C．向H2A溶液中加入NaOH溶液至pH=11，则c(A2-)＞c(HA-) D．取pH=a的H2A溶液10mL，加蒸馏水稀释至100mL，则该溶液pH=a+1 【答案】B 【解析】A项，在等浓度的Na2A、NaHA溶液中，A2-的水解程度大于HA-，水的电离程度前者大于后者，故A错误；B项，向0.1mol·L-1的H2A溶液中通入HCl气体(忽略溶液体积的变化)至pH=3，，则H2A的电离度 0.013%，故B正确；C项，向H2A溶液中加入NaOH溶液至pH=11，，则c(A2-)<c(HA-)，故C错误；D项，H2A是弱酸，取pH=a的H2A溶液10mL，加蒸馏水稀释至100mL，H2A的电离平衡正向移动，则该溶液pH<a+1，故D错误；故选B。 8．(2021•浙江1月卷，17，2分)25℃时，下列说法正确的是( ) A．NaHA溶液呈酸性，可以推测H2A为强酸 B．可溶性正盐BA溶液呈中性，可以推测BA为强酸强碱盐 C．0.010 mol·L-1、0.10mol·L-1的醋酸溶液的电离度分别为α1、α2，则α1＜α2 D．100 mL pH=10.00的Na2CO3溶液中水电离出H+的物质的量为1.0×10-5mol 【答案】D 【解析】A项，NaHA溶液呈酸性，可能是HA－的电离程度大于其水解程度，不能据此得出H2A为强酸的结论，A错误；B项，可溶性正盐BA溶液呈中性，不能推测BA为强酸强碱盐，因为也可能是B＋和A－的水解程度相同，即也可能是弱酸弱碱盐，B错误；C项，弱酸的浓度越小，其电离程度越大，因此0.010 mol·L-1、0.10 mol·L-1的醋酸溶液的电离度分别为α1、α2，则α1＞α2，C错误；D项，100 mL pH=10.00的Na2CO3溶液中氢氧根离子的浓度是1×10－4mol/L，碳酸根水解促进水的电离，则水电离出H＋的浓度是1×10－4mol/L，其物质的量为0.1L×1×10－4mol/L＝1×10－5mol，D正确；故选D。 9．(2020•浙江6月卷，23，2分)常温下，用0.1 mol·L−1氨水滴定10 mL浓度均为0.1 mol·L−1的HCl和CH3COOH的混合液，下列说法不正确的是( ) A．在氨水滴定前，HCl和CH3COOH的混合液中c(Cl−)＞c(CH3COO−) B．当滴入氨水10 mL时，c(NH)＋c(NH3·H2O)＝c(CH3COO−)＋c(CH3COOH) C．当滴入氨水20 mL时，c(CH3COOH)＋c(H+)＝c(NH3·H2O)＋c(OH−) D．当溶液呈中性时，氨水滴入量大于20 mL，c(NH)＜c(Cl−) 【答案】D 【解析】A项，未滴定时，溶液溶质为HCl和CH3COOH，且浓度均为0.1mol/L，HCl为强电解质，完全电离，CH3COOH为弱电解质，不完全电离，故，c(Cl-)＞c(CH3COO-)，A正确；B项，当滴入氨水10mL时，n(NH3·H2O)=n(CH3COOH)，则在同一溶液中c(NH4+)+ c(NH3·H2O)=c(CH3COOH)+ c(CH3COO-)，B正确；C项，当滴入氨水20mL时，溶液溶质为NH4Cl和CH3COONH4，质子守恒为c(CH3COOH)+c(H+)= c(NH4+)+c(OH-)，C正确；D项，当溶液为中性时，电荷守恒为：c(NH4+)+c(H+)= c(CH3COO-)+c(Cl-)+ c(OH-)，因为溶液为中性，则c(H+)=c(OH-)，故c(NH4+)＞c(Cl-)，D不正确；故选D。 1 / 19 学科网（北京）股份有限公司 $ 第03讲 盐类的水解 (专项训练) 目 录 模拟·基础演练 题型01盐类的水解原理与规律 题型02盐溶液的酸碱性判断 题型03 盐类水解的影响因素 题型04 盐类水解的应用 题型05 水解常数的应用与计算 题型06 溶液中粒子浓度大小比较 题型07 粒子浓度变化曲线分析 重难·创新演练 真题·实战演练 模拟·基础演练 题型01盐类的水解原理与规律 1．下列水解方程式书写正确的是( ) A．NaHCO3的水解平衡：HCO＋H2OH3O＋＋CO B．NaAlO2溶液显碱性：AlO2－＋H2O＝Al(OH)3＋OH－ C．NH4Cl溶解于重水中：NH＋D2ONH3·D2O＋H＋ D．TiCl4加入水中：TiCl4＋(x＋2)H2O＝TiO2·xH2O↓＋4H＋＋4Cl－ 2．下列操作能促进水的电离且使溶液中c(H＋)＜c(OH―)的是( ) A．将水加热煮沸 B．向水中加入Na2CO3固体 C．向水中通入氯化氢气体 D．向水中加入NH4Cl 固体 3．室温下，0.1 mol·L－1的NH4CN溶液的pH等于9.32，据此，下列说法错误的是( ) A．上述溶液能使甲基橙试剂变黄色 B．室温下，NH3·H2O是比HCN更弱的电解质 C．上述溶液中CN－的水解程度大于NH的水解程度 D．室温下，0.1 mol·L－1 NaCN溶液中，CN－的水解程度小于上述溶液中CN－的水解程度 4．关于下列溶液pH的比较，说法不正确的是( ) A．25 ℃时NaCl溶液和60 ℃时NaCl溶液的pH：前者>后者 B．25 ℃时，c(NH)相等的NH4HSO4溶液和NH4Cl溶液的pH：前者>后者 C．25 ℃时，相同浓度和体积的NaOH溶液和氨水中分别通入体积相等的少量HCl后溶液的pH：前者>后者 D．已知HCN酸性弱于CH3COOH。25 ℃时，相同pH和体积的NaCN溶液和CH3COONa溶液稀释相同倍数后溶液的pH：前者>后者 5．(2025·浙江省金兰教育合作组织期中)常温下，pH=2的某酸HnA溶液与pH=12的某碱B(OH)m溶液等体积混合，混合后溶液的pH变为6(若生成的盐中只存在着一种能水解的离子)。下列说法正确的是( ) A．生成的正盐的化学式为AnBm B．酸HnA可以是HI酸 C．若反应生成的是正盐，水解的离子方程式为 D．该混合溶液呈酸性的原因是生成了强酸弱碱盐 题型02盐溶液的酸碱性判断 6．(2025·浙江省温州新力量联盟期中)下列物质溶于水促进水的电离使溶液呈碱性的是( ) A．KCl B．B(OH)3 C．NaHCO3 D．NaHSO4 7．(2025·浙江省宁波市三锋联盟期中)下列物质因发生水解而使溶液呈酸性的是( ) A．HNO3 B．(NH4)2SO4 C．NaHSO4 D．NaCl 8．25 ℃时浓度都是1 mol·L－1的四种正盐溶液：AX、BX、AY、BY；AX的溶液pH＝7且溶液中c(X-)=1 mol·L－1，BX的溶液pH＝4，BY的溶液pH＝6。下列说法正确的是( ) A．电离平衡常数K(BOH)小于K(HY) B．AY溶液的pH小于BY溶液的pH C．稀释相同倍数，溶液pH变化BX等于BY D．将浓度均为1 mol·L－1的HX和HY溶液分别稀释10倍后，HX溶液的pH大于HY 9．下列实验操作和现象及得出的结论均正确的是( ) 选项 实验操作 实验现象 结论 A 向NaClO溶液中滴入2滴酚酞 溶液由无色最终变为浅红色 NaClO溶液呈碱性 B 往Na[Al(OH)4]溶液中加入过量稀盐酸 最终有白色沉淀产生 稀盐酸促进了[Al(OH)4]-的水解 C 往CuSO4溶液中通入H2S 产生黑色沉淀 酸性：H2S>H2SO4 D 微热滴有酚酞的Na2CO3溶液 溶液红色加深 温度升高，CO的水解程度增大 题型03 盐类水解的影响因素 10．在一定条件下，Na2S溶液存在水解平衡：S2−+H2OHS-+OH-，下列说法正确的是( ) A．升高温度，增大 B．加入CuSO4固体，HS-浓度增大 C．稀释溶液，水解平衡常数增大 D．加入NaOH固体，溶液pH减小 11．在一定条件下，Na2CO3溶液存在水解平衡：CO32-+H2OHCO3-+OH-。下列说法正确的是( ) A．稀释溶液，各物质浓度均减小，平衡不移动 B．加入少量NaHCO3固体，平衡向正反应方向移动 C．升高温度，减小 D．加入NaOH固体，溶液pH增大 12．下列说法正确的是( ) A．稀释0.1 mol·L－1 Na2CO3溶液，溶液的pH增大 B．水解反应NH＋H2ONH3·H2O＋H＋达到平衡后，升高温度平衡逆向移动 C．加热0.1 mol·L－1 Na2CO3溶液，CO的水解程度增大 D．向Na2CO3溶液中加入少量Ca(OH)2固体，CO水解程度减小，溶液的pH减小 13．已知NaHSO3溶液常温时显酸性，溶液中存在以下平衡： HSO3-＋H2O H2SO3＋OH－ ① HSO3- H＋＋SO32- ② 向0.1 mol/L的NaHSO3溶液中分别加入以下物质，下列说法正确的是( ) A．加入少量金属Na，平衡①左移，平衡②右移，溶液中c(HSO3-)增大 B．加入少量Na2SO3固体，则c(H＋)＋c(Na＋)＝c(HSO3-)＋c(OH－)＋c(SO) C．加入少量NaOH溶液，、的值均增大 D．加入氨水至中性，则c(Na＋)＋c(NH4+)＝c(SO32-)＋c(HSO3-) 14．下列有关电解质溶液的说法不正确的是(　　) A．向Na2CO3溶液中通入NH3，减小 B．将0.1 mol·L－1的K2C2O4溶液从25 ℃升温至35 ℃，增大 C．向0.1 mol·L－1的HF溶液中滴加NaOH溶液至中性，＝1 D．向0.1 mol·L－1的CH3COONa溶液中加入少量水，增大 题型04 盐类水解的应用 15．NH4NO3是一种高效氮肥，也是一种烈性炸药。下列说法不正确的是( ) A．将结块的硝酸铵置于研钵中，用研杵敲碎，研细 B．硝酸铵可由氨气和硝酸反应制备，该反应不属于氮的固定 C．施化肥时，不能将草木灰和硝酸铵混合使用 D．医用硝酸铵速冷冰袋是利用硝酸铵溶于水吸热的性质 16．(2025·浙江省金兰教育合作组织期中)化学与社会、生产、生活、环境等密切相关。下列说法正确的是( ) A．泡沫灭火器可用于钠着火的灭火——其成分是Na2CO3和Al2(SO4)3 B．用纯碱溶液去油污，加热可增强去污效果——因为升温能促进电离 C．首次研发的电催化剂——改变反应历程，降低了反应的活化能，提高反应速率 D．北京冬奥会采取CO2跨临界直冷制冰技术——干冰升华发生吸热反应 17．(2025·浙江省温州环大罗山联盟期中)化学与社会、生产、生活密切相关。下列说法不正确的是( ) A．将草木灰与NH4Cl混合施用，可更好为植物全面提供、两种营养元素 B．加入混凝剂聚合氯化铝，可使污水中细小悬浮物聚集成大颗粒 C．废旧钢材焊接前，可用饱和NH4Cl溶液处理焊点的铁锈 D．为除去水垢中CaSO4，可先用饱和Na2CO3溶液处理，将CaSO4转化为CaCO3，然后用酸去除 18．下列说法与盐的水解有关的是( ) ①配制FeCl3溶液时，先将FeCl3晶体溶于较浓的盐酸中，再加水稀释到所需要的浓度 ②实验室配制FeCl2溶液时，往往在FeCl2溶液中加入少量的铁粉 ③NaHCO3和Al2(SO4)3两种溶液可作泡沫灭火剂 ④《礼记·内则》记载：“冠带垢，和灰清漱；衣裳垢，和灰清浣。” ⑤在HCl的气流中，蒸发MgCl2溶液制备MgCl2固体 ⑥在饱和氯化钠溶液中，通入HCl气体，产生白色沉淀 A．①②③④ B．①③④⑤ C．①③⑤⑥ D．②④⑤⑥ 19．室温下，取四根打磨后形状大小相同的镁条，通过下列实验探究镁在溶液中的反应。 实验1 将镁条放入滴有酚酞的蒸馏水中，无明显现象。加热溶液，镁条表面产生气泡，溶液逐渐变红。 实验2 将镁条放入滴有酚酞的1 mol·L－1 NH4Cl溶液中，产生气泡，溶液逐渐变红。 实验3 将镁条放入滴有酚酞的1 mol·L－1 CH3COONH4溶液(pH≈7)中，产生气泡，溶液逐渐变红。 实验4 将镁条放入滴有酚酞的1 mol·L－1NaCl溶液中，产生气泡，溶液逐渐变红。 下列基于相应实验现象得出的结论不正确的是 A．实验1加热时发生反应的化学方程式为Mg＋2H2OMg(OH)2＋H2↑ B．实验2反应后的溶液中存在：c(Cl－)＜2c(Mg2＋)＋c(NH) C．实验3产生的气体中可能含NH3 D．实验1和实验4表明Cl－对Mg与H2O反应有催化作用 题型05 水解常数的应用与计算 20．已知常温下浓度为0.lmol/L的下列溶液的pH如下表，下列有关说法正确的是( ) 溶质 NaF NaClO Na2CO3 pH 7.5 9.7 11.6 A．在相同温度下，同浓度的三种酸溶液的导电能力顺序： H2CO3<HClO<HF B．根据上表，水解方程式ClO-+H2OHClO+OH-的水解常数K=10-7.6 C．若将CO2通入0.lmol/LNa2C03溶液中至溶液中性，则溶液中2c(CO32-)+c(HCO3-)=0.1 mol/L D．向上述NaClO溶液中通HF气体至恰好完全反应时：c(Na+)>c(F-)>(H+)>c(HClO)>c(OH-) 21．【工业生产与学科知识结合】侯氏制碱法是工业制备纯碱(Na2CO3)的重要方法，其核心步骤是向饱和NaCl溶液中通入NH3和CO2，析出NaHCO3晶体，剩余的母液(主要成分：NH4Cl、过量NaCl，含少量未反应的NH3·H2O)可用于回收NH4Cl。已知25°℃时，NH3·H2O的电离常数Kb=1.8×10-5，NH4+的水解常数Kh=5.6×10-10。下列关于该母液中离子浓度大小比较的说法正确的是( ) A．c(NH4+)>c(Na+)>c(Cl-) B．c(Na+)+c(NH4+)=c(Cl-)+c(OH-) C．c(Cl-)>c(NH4+)>c(OH-)>c(H+) D．向母液中加入少量浓盐酸，c(NH4+)会减小 22．已知H3PO3与足量KOH溶液反应生成K2HPO3。25 ℃时，给1 mol·L－1 K2HPO3溶液中加水稀释，溶液的pOH与溶液稀释倍数关系如图所示。已知pOH＝－lg c(OH－)，lg 4＝0.60，V0为起始溶液的体积，V为加水后溶液体积。下列说法错误的是( ) A．K2HPO3的第一步水解常数约是10－8.8 B．稀释到体积为原来的100倍时溶液的pH＝8.6 C．b点溶液中c(H2PO)＋c(HPO)＋c(H3PO3)＝1 mol·L－1 D．H3PO3的第二步电离常数是6.4×10－6 23．【工业废水处理与学科知识结合】在工业废水处理中，常用FeCl3溶液去除废水中的PO43-，核心原理是Fe3+与PO43-结合生成难溶的FePO4沉淀，同时Fe3+会发生水解反应：Fe3++3H2O=Fe(OH)3+3H+。已知25℃时，Fe(OH)3的溶度积Ksp=1.0×10-38，水的离子积Kw=1.0×10-14，H3PO4的第三步电离常数Ka3=1.0×10-13。下列说法正确的是( ) A．25℃时，Fe3+水解平衡常数Kh=1.0×10-6 B．该废水处理过程中，溶液的pH会减小 C．25℃时，若某含Fe3+溶液中c(Fe3+)=1.0×10-5mol/L，则该溶液的pH=3 D．增大溶液的pH，Fe3+的水解程度减小，有利于FePO4的生成 题型06 溶液中粒子浓度大小比较 24．常温下，在10 mL浓度均为0.1 mol·L－1 NaOH和NH3·H2O的混合溶液中，滴加0.1 mol·L－1的盐酸。下列有关溶液中微粒浓度关系正确的是( ) A．未加盐酸时：c(OH－)>c(Na＋)＝c(NH3·H2O) B．加入10 mL盐酸时：c(NH)＋c(H＋)＝c(OH－) C．加入盐酸至溶液pH＝7时：c(Cl－)＝c(Na＋) D．加入20 mL盐酸时：c(Cl－)＝c(NH)＋c(Na＋) 25．常温下，下列有关电解质溶液的叙述正确的是( ) A．在0.1 mol·L－1 H3PO4溶液中c(H3PO4)>c(H2PO)>c(HPO)>c(PO) B．在0.1 mol·L－1 Na2C2O4溶液中c(Na＋)＋c(H＋)＝c(OH－)＋c(HC2O)＋c(C2O) C．在0.1 mol·L－1 NaHCO3溶液中c(H2CO3)＋c(HCO)＝0.1 mol·L－1 D．氨水和NH4Cl溶液混合，形成pH＝9的溶液中c(Cl－)>c(NH)>c(OH－)>c(H＋) 26．燃煤烟气脱硫的方法有多种，方法之一是常温下用氨水将SO2转化为NH4HSO3，再氧化成NH4HSO4。已知H2SO3的电离常数Ka1＝1.5×10－2，Ka2＝1.0×10－7，NH3·H2O的电离常数Kb＝1.8×10－5。下列说法正确的是 A．常温下NH4HSO3溶液的pH＞7 B．NH4HSO3溶液中：c(NH)＋c(H＋)＝c(HSO3－)＋c(SO32－)＋c(OH－) C．若溶液中＝1.5时，溶液的pH＝4.5 D．向NH4HSO3溶液中通入空气发生反应的离子方程式：2HSO3－＋O2＋2OH－＝2SO42－＋2H2O 27．室温下，通过下列实验探究NaHCO3的性质。已知H2CO3：Ka1＝4.4×10－7、Ka2＝4.4×10－11。 实验1：0.10 mol·L－1 NaHCO3溶液，测得溶液pH＝8.3。 实验2：将等浓度NaHCO3、Na2CO3的溶液等体积混合，测得溶液pH＝10.0。 实验3：向0.10 mol·L－1 NaHCO3溶液中加入Ba(OH)2溶液，有白色沉淀生成。 下列说法正确的是 A．实验1所得溶液中：Ka1Ka2＞Kw B．实验2所得溶液中：c(Na＋)＞c(CO32－)＞c(HCO3－)＞c(OH－) C．实验2所得溶液中：2c(Na＋)＝3[c(HCO3－)＋c(CO32－)＋c(H2CO3)] D．实验3所得上层清液中：c(Ba2＋)•c(CO32－)＜Ksp(BaCO3) 28．草酸(H2C2O4)是二元弱酸。某小组做如下两组实验： 实验I：往20 mL 0.1 mol·L－1 NaHC2O4溶液中滴加0.1 mol·L－1 NaOH溶液。 实验Ⅱ：往20 mL 0.1 mol·L－1 NaHC2O4溶液中逐渐滴加0.1 mol·L－1 CaCl2溶液。 [已知：H2C2O4的电离常数Ka1＝5.4×10－2，Ka2＝5.4×10－5，Ksp(CaC2O4)＝2.4×10－9，溶液混合后体积变化忽略不计]，下列说法正确的是 A．实验I中V(NaOH)＝10 mL时，存在c(C2O42－)＜c(HC2O4－) B．实验I中V(NaOH)＝20 mL时，存在c(OH－)＜c(HC2O4－)＋c(H2C2O4) C．实验Ⅱ中V(CaCl2)＝80 mL时，溶液中c(C2O42－)＝4.0×10－8 mol·L－1 D．实验Ⅱ中发生反应HC2O4－＋Ca2＋＝CaC2O4↓＋H＋ 题型07 粒子浓度变化曲线分析 29．常温下，向0.5 mol·L－1 H2SO3溶液中缓慢加入固体NaOH(溶液体积不变)，溶液中H2SO3、HSO3－、SO32－的物质的量分数随pH的变化如图所示。下列说法不正确的是 A．Ka2(H2SO3)＝1×10－7.2 B．a点到m点发生的主要离子反应：H2SO3＋OH－＝HSO3－＋H2O C．m点溶液中离子的物质的量浓度大小关系为c(HSO3－)＞c(H＋)＞c(OH－) D．b点溶液中2c(SO32－)＋c(HSO3－)＞c(Na＋) 30．(2026·浙江省天域全国名校协作体高三一模)25℃时，H2CO3水溶液中H2CO3、HCO3-、CO32-的物质的量分数随变化曲线如图。已知：  ，为气相CO2分压。下列说法不正确的是( ) A．H2CO3的Ka=10-6.3 B．0.1mol·L-1 NaHCO3溶液、1mol·L-1 NaHCO3溶液的pH值之差小于0.5 C．NaHCO3溶液中，cNa＋＝cCO32-＋cHCO3-＋cH2CO3 D．，则 31．(2026·浙江省强基联盟2026届高三开学联考)一定温度下，向0.1mol·L-1硝酸银溶液中滴入稀氨水，发生反应Ag++2NH3[Ag(NH3)2]+，溶液中pNH3与的关系如图所示，已知pNH3={代表Ag+或[Ag(NH3)2]+}，该温度下Ksp(AgCl)= 1.6×10－10，下列说法不正确的是( ) A．图中代表的是 B．该溶液中 C．向该溶液中滴入稀硝酸，减小 D．AgCl+2NH3[Ag(NH3)2]++Cl-的平衡常数为K=1.6×10-4 32． (2025·杭州市学军中学高三选考模拟)将草酸钙固体溶于不同初始浓度[c0(HCl)]的盐酸中，平衡时部分组分的lgc-lgc0(HCl)关系如图。已知草酸Ka1=10-1.3，Ka2=10-4.3。下列说法错误的是( ) A．lgc0(HCl)= -1.2时，溶液的pH=1.3 B．任意c0(HCl)下均有：cCa2＋＝cH2C2O4＋c(HC2O4-)+ c(C2O42-) C．CaC2O4(s)+2H+(aq)Ca2+(aq)+H2C2O4(aq)的平衡常数为10-3.0 D．lgc0(HCl)= -4.1时，2cCa2＋＋cH＋＝cOH－＋2cHC2O4-＋c(Cl－) 33．【逻辑思维与科学建模】【变式训练3】(2025·浙江省第一届NBchem高三选考模拟考试)常温下CH2ClCOOH和CHCl2COOH的两种溶液中，分布系数δ与pH的变化关系如图所示。[比如：] 下列叙述正确的是( ) A．曲线M表示的变化关系 B．若酸的初始浓度为，则a点对应的溶液中有 C．CH2ClCOOH的电离常数 D．时， 重难·创新演练 1．(2025·浙江省富阳中学高三选考模拟)在化学实践中，科研工作者会使用许多缓冲溶液。在缓冲溶液中发挥作用的物质称为缓冲对，一个缓冲对包含2个相差1个H+的分子或离子。在人体的血液(pH约7.35-7.45)中也有H2CO3/HCO3-，H2PO4-/HPO42-/等缓冲对。下图为参考数据。关于缓冲溶液相关实验，下列说法正确的是( ) 物质 H2CO3 HCO3- CH3COOH NH3 H2C2O4 HC2O4- pKa/pKb 6.4 10.3 4.7 4.7 1.3 4.3 A．为构建pH=3的缓冲溶液，可采用H2CO3/HCO3-缓冲对 B．某缓冲溶液仅由H2C2O4/NaHC2O4配制而成，且该溶液pH=1，则配制时可将0.2mol/L的H2C2O4溶液与0.1mol/L的NaHC2O4溶液等体积混合 C．将浓度均为2mol/L的CH3COONH4/ Na2C2O4溶液混合，则c(OH-)>c(HC2O4-) D．将浓度均为0.2mol/L的1L MgCl2溶液与2L Na2CO3溶液混合，此时Mg2+可视为完全沉淀，且沉淀质量为14.2g，则此时溶液pH约为10 2．(2025·浙江省金华十校高三模拟)二元弱酸的酸式盐溶液，存在如下4种平衡： HA-质子自递平衡：HA-+ HA-H2A+A2- HA-电离平衡：HA-H++A2- HA-水解平衡：HA-+H2OH2A+OH- 水电离平衡：H2OH++OH- 已知：25℃，Ka1(H2CO3)=4.5×10-7，Ka2(H2CO3)=4.7×10-11 mol·L-1、Ksp(Ag2CO3)=8.3×10－12。 下列说法不正确的是( ) A．NaHCO3溶液存在的4种平衡中，平衡常数最大的是HCO3-的质子自递平衡 B．10-4mol·L-1的极稀NaHCO3溶液中粒子浓度大小关系：cH2CO3＞cOH－＞cCO32-＞cH＋ C．加水稀释NaHCO3溶液的过程中可能出现：cH2CO3=cCO32- D．浓度均为0.2 mol·L-1的NaHCO3溶液与AgNO3溶液等体积混合，可析出Ag2CO3沉淀 3．(2026·浙江省杭州第二中学高三月考)向AgCl饱和溶液(有足量AgCl固体)中滴加氨水，发生反应Ag++NH3[Ag(NH3)]+和[Ag(NH3)]++NH3[Ag(NH3)2]+，lg[c(M)/(mol·L-1)]与lg[c(NH3)/(mol·L-1)]的关系如下图所示(其中M代表Ag+、Cl-、[Ag(NH3)]+或[Ag(NH3)2]+)。 下列说法错误的是( ) A．曲线I可视为AgCl溶解度随NH3浓度变化曲线 B．的溶度积常数Ksp(AgCl)= c(Ag+)·c(Cl-)=1.0×10－9.75 C．反应[Ag(NH3)]++NH3[Ag(NH3)2]+的平衡常数K的值为 D．c(NH3)=0.01mol·L-1时，溶液中c([Ag(NH3)2]+)＞c([Ag(NH3)]+)＞c(Ag+) 4．(2026·浙江省强基联盟高三开学联考)一定温度下，向0.1mol·L-1硝酸银溶液中滴入稀氨水，发生反应Ag++2NH3[Ag(NH3)2]+，溶液中pNH3与的关系如图所示，已知pNH3={代表Ag+或[Ag(NH3)2]+}，该温度下Ksp(AgCl)= 1.6×10－10，下列说法不正确的是( ) A．图中代表的是 B．该溶液中 C．向该溶液中滴入稀硝酸，减小 D．AgCl+2NH3[Ag(NH3)2]++Cl-的平衡常数为K=1.6×10-4 5．(2026·浙江省新阵地教育联盟三联考)菠萝“扎嘴”的原因之一是菠萝中含有一种难溶于水的草酸钙针晶。常温下，草酸钙在不同pH下体系中lg c(M)与pH关系如图所示(M代表H2C2O4、HC2O4-、C2O42-、Ca2+)，已知Ksp(CaC2O4)=10－8.62、Ksp[Ca(OH)2]= 10－5.6。下列有关说法正确的是( ) A．Ka2为10-4.2 B．溶液pH=7时， C．pH＞12时，曲线①呈上升趋势的原因是部分CaC2O4转化为Ca(OH)2 D．A点时，体系中 6．25℃时，向20.00 mL0.1 mol·L-1H2R溶液中滴加0.1 mol·L-1NaOH溶液，测得pH与V(NaOH)、lgX[X=或]的关系如图所示。下列说法正确的是( ) A．c(HR-)=c(R2-)时，V(NaOH)＜20 Ml B．2HR-H2R+R2-的平衡常数K=105.3 C．M点溶液中：c(R2-)＜c(H2R)＜c(HR-) D．N点溶液中：c(OH-)＞2c(H2R)+c(HR-) 7．(2025·浙江省七彩阳光新高考研究联盟期中)次磷酸(H3PO2)、亚磷酸(H3PO2 H3PO3)、磷酸(H3PO4)是化学工业生成中常用的无机酸，回答下列问题： (1)已知次磷酸(H3PO2)为一元弱酸，NaH2PO2属于 (填“正盐”“酸式盐”“不能确定”)，经实验检测发现NaH2PO2溶液显碱性，其原因是 (写离子方程式)，写出NaH2PO2 NaH2PO2溶液中所有离子浓度的大小关系 。 (2)常温下，亚磷酸(H3PO3)、磷酸(H3PO4)逐级电离平衡常数如下表所示： H3PO4 H3PO3 Ka1=7.5×10-3，Ka2=6.0×10-8，Ka3=4.5×10-13 Ka1=1.0×10-2，Ka2=2.5×10-7 ①相同条件下，取的等体积H3PO4、H3PO3两溶液，分别加水稀释100倍，所得溶液的pH大小关系为 (填“>、<”或“=”)。 ②常温下，浓度均为0.01mol·L-1的Na2HPO4溶液和NaH2PO3溶液中水的电离程度 (填“前者大”“后者大”或“相同”)； ③向0.01mol·L-1的Na2HPO3溶液中加入过量H3PO4的离子方程式为 。 8．一般来说，较强酸可以制取较弱酸，这是复分解反应的规律之一。已知在常温下测得浓度均为0.1 mol·L−1的下列6种溶液的pH。 溶质 CH3COONa NaHCO3 Na2CO3 NaClO NaCN C6H5ONa pH 8.1 8.8 11.6 10.3 11.1 11.3 (1)①请根据上述信息判断下列反应不能发生的是____(填字母)。 A．CH3COOH+NaCN==CH3COONa+HCN B．CO2+H2O+2NaClO==Na2CO3+2HClO C．2HCN+Na2CO3==NaCN+CO2↑+H2O D．Na2CO3+C6H5OH==NaHCO3+C6H5ONa E．CO2+H2O+C6H5ONa==NaHCO3+C6H5OH ②已知HA、H2B是两种弱酸，存在以下关系：H2B(少量)+2A−==B2−+2HA，则A−、B2−、HB−三种阴离子结合H+的难易顺序为________。 (2)一些复分解反应的发生还遵循其他规律。下列变化都属于复分解反应： ①将石灰乳与纯碱溶液混合可制得苛性钠溶液；②向饱和碳酸氢铵溶液中加入饱和食盐水可获得小苏打固体；③蒸发KCl和NaNO3的混合溶液，首先析出NaCl晶体。根据上述反应，总结出复分解反应发生的另一规律为_______________。 (3)常温下将某电解质溶解在水中后，溶液中的c(H+)=10−9 mol·L−1，则该电解质可能是____(填字母)。 A．CuSO4 B．HCl C．Na2S D．NaOH E.K2SO4 (4)常温下，将a L pH=3的盐酸分别与下列三种溶液混合，所得溶液均呈中性。 ①b L浓度为1.0×10−3 mol·L−1的氨水； ②c L c(OH−)=1.0×10−3 mol·L−1的氨水； ③d L c(OH−)=1.0×10−3 mol·L−1的氢氧化钠溶液。 则a、b、c、d的大小关系：__________。 (5)一定温度下，等体积、等物质的量浓度的下列三份溶液：①NaOH、②CH3COOH、③CH3COONa，分别加入等量的水，pH变化最小的是____(填序号)。一定温度下，向等体积的纯水中分别加入等物质的量的CH3COONa和NaCN，两溶液中阴离子的总物质的量分别为n1和n2，则n1和n2的关系为n1_______ (填“>”、“<”或“=”)n2。 真题·实战演练 1．(2026·重庆卷，11，3分)Fe2+能与邻菲咯啉(Phen)形成配离子[Fe(Phen)3]2+。将相同物质的量浓度的Phen和 (NH4)2Fe(SO4)2溶液以不同体积混合，调 pH=4.5并定容，且各混合溶液中(n为定值)，已知。下列关于混合溶液的叙述正确的是( ) A．x=0时， B．x=0.6时， C．x=0.75时， D．x=0.9时， 2．(2026·山东卷，15，4分)25℃下，向初始浓度一定的NH4Cl溶液中加入CaCO3(s)，通过加入HNO3或NaOH调节pH[CaCO3(s)始终存在，忽略溶液体积变化]。某组分平衡浓度的对数值lg[c(X)/mol·L-1]随pH的变化如图所示(X表示NH4+、NH3、Ca2+、HCO3-)。下列说法错误的是( ) A．丁线所示物种为HCO3- B．调节pH=7.00时，需加入NaOH C．点 D．点： 3．(2025·浙江1月卷，3，2分)化学与生产生活密切相关，下列说法不正确的是( ) A．ClO2具有强氧化性，可用于杀菌消毒 B．聚丙烯是高分子材料，可用作吸水剂 C．Na2CO3溶液呈碱性，可用于除油污 D．硬铝密度小、强度高，抗腐蚀能力强，可用作飞机材料 4．(2025·江苏卷，12，3分)室温下，有色金属冶炼废渣(含Cu、Ni、Si等的氧化物)用过量的较浓H2SO4溶液酸浸后，提取铜和镍的过程如下所示。 已知：Ka(HSO4-)=1.2×10-2，Ka1(H2SO3)=1.2×10-2，Ka2(H2SO3)=6.0×10-8。下列说法正确的是( ) A．较浓H2SO4溶液中：c(H)=2c(SO42-)+c(OH―) B．NaHSO3溶液中：的平衡常数 C．(NH4)2C2O4溶液中： D．“提铜”和“沉镍”后的两份滤液中： 5．(2024·天津卷)甲胺(CH3NH2)水溶液中存在以下平衡：CH3NH2＋H2OCH3NH3＋＋OH－。已知：25℃时，CH3NH2的Kb＝4.2×10－4，NH3·H2O的Kb＝1.8×10－5。下列说法错误的是 A．CH3NH2的Kb＝ B．CH3NH2溶液中存在c(H＋)＋c(CH3NH3＋)＝c(OH－) C．25℃时，0.1 mol·L－1 NH4Cl溶液与0.1 mol·L－1 CH3NH3Cl溶液相比，NH4Cl溶液中的c(H＋)小 D．0.01 mol·L－1 CH3NH2溶液与相同浓度的CH3NH3Cl溶液以任意比例混合，混合液中存在c(CH3NH2)＋c(CH3NH3＋)＝0.01 mol·L－1 6．(2023·浙江1月卷，2，2分)硫酸铜应用广泛，下列说法不正确的是( ) A．Cu元素位于周期表p区 B．硫酸铜属于强电解质 C．硫酸铜溶液呈酸性 D．硫酸铜能使蛋白质变性 7．(2022•浙江1月卷，17，2分)已知25℃时二元酸H2A的Ka1=1.3×10-7，Ka2=7.1×10-15。下列说法正确的是( ) A．在等浓度的Na2A、NaHA溶液中，水的电离程度前者小于后者 B．向0.1mol·L-1的H2A溶液中通入HCl气体(忽略溶液体积的变化)至pH=3，则H2A的电离度为0.013% C．向H2A溶液中加入NaOH溶液至pH=11，则c(A2-)＞c(HA-) D．取pH=a的H2A溶液10mL，加蒸馏水稀释至100mL，则该溶液pH=a+1 8．(2021•浙江1月卷，17，2分)25℃时，下列说法正确的是( ) A．NaHA溶液呈酸性，可以推测H2A为强酸 B．可溶性正盐BA溶液呈中性，可以推测BA为强酸强碱盐 C．0.010 mol·L-1、0.10mol·L-1的醋酸溶液的电离度分别为α1、α2，则α1＜α2 D．100 mL pH=10.00的Na2CO3溶液中水电离出H+的物质的量为1.0×10-5mol 9．(2020•浙江6月卷，23，2分)常温下，用0.1 mol·L−1氨水滴定10 mL浓度均为0.1 mol·L−1的HCl和CH3COOH的混合液，下列说法不正确的是( ) A．在氨水滴定前，HCl和CH3COOH的混合液中c(Cl−)＞c(CH3COO−) B．当滴入氨水10 mL时，c(NH)＋c(NH3·H2O)＝c(CH3COO−)＋c(CH3COOH) C．当滴入氨水20 mL时，c(CH3COOH)＋c(H+)＝c(NH3·H2O)＋c(OH−) D．当溶液呈中性时，氨水滴入量大于20 mL，c(NH)＜c(Cl−) 1 / 19 学科网（北京）股份有限公司 $ 第03讲 盐类的水解(专项训练) 参考答案 模拟·基础演练 1 2 3 4 5 6 7 8 9 10 D B B B C C B A D A 11 12 13 14 15 16 17 18 19 20 D C C D A A A B D B 21 22 23 24 25 26 27 28 29 30 C C C B A C C C D D 31 32 33 D D D 重难·创新演练 1 2 3 4 5 6 D C A D A D 7．(1) 正盐 H2PO2-+H2OH3PO2+OH- (Na＋)＞c(H2PO2-)＞c(OH―)＞c(H＋) (2) < 前者大 H3PO4+ HPO32-=H2PO4-+H2PO3- 8．(1)BC HB−<B2−<A−(或A−>B2−>HB−) (2) 由溶解度相对较大的物质向生成溶解度相对较小的物质的方向进行 (3)CD (4)b>a=d>c (5)③ >1 真题·实战演练 1 2 3 4 5 6 7 8 9 C D B B C A B D D 1 / 19 学科网（北京）股份有限公司 $