第03讲 酸碱中和滴定及其拓展（复习讲义）（江苏专用）2027年高考化学一轮复习讲练测

第03讲 酸碱中和滴定及其拓展 内容导航 01 命题透视·考情前瞻 对标素养，研判高考命题趋势 02 思维建模·脉络梳理 搭建知识框架，构建系统思维 03 考点精讲·靶向突破 拆解核心考点，归纳解题范式 考点一 酸碱中和滴定 知识解构 知识点1 酸碱中和滴定仪器 知识点2 酸碱中和滴定原理与操作 知识点3 滴定终点判断 知识点4 中和滴定误差判断 考向破译 考向1 酸碱中和滴定操作 考向2 滴定终点判断与误差分析 考点二 中和滴定原理的迁移——三类滴定 知识解构 知识点1 氧化还原滴定 知识点2 沉淀滴定 知识点3 配合滴定 考向破译 考向1 氧化还原滴定 考向2 沉淀滴定与配合滴定 04 真题溯源·考向感知 溯源真题逻辑，感知高考考向 命题透视·考情前瞻 ——对标素养，研判高考命题趋势 考情梳理--五年真题 考向梳理 核心考点 2026年 2025年 2024年 2023年 2022年 酸碱中和滴定 江苏卷T3，3分 其他滴定 江苏卷T11，3分 江苏卷T16（4），3分 考向解读--洞悉趋势 精准预判 ►命题解码： 1．命题规律： （1）在选择题中考查：滴定管的选择与使用，滴定终点现象，滴定误差的分析。 （2）在非选择题中考查：滴定终点的判断，滴定操作中所缺少的实验步骤，根据方程式、关系式或用电子守恒法进行有关计算。 2．复习策略： 可通过一典型的酸碱中和滴定题的分析，引导学生理解酸碱中和的滴定原理，滴定中仪器的选择与使用、指示剂选用及滴定终点判断方法，注意滴定现象、操作、滴定终点判断的规范表达，学会分析滴定过程中的误差判断。在此基础上再通过典型的三类滴定试题的分析，使学生理解氧化还原滴定、沉淀滴定及配合滴定原理。复习中重点指导学生能根据有关滴定原理进行有关计算，特别是氧化还原滴定的计算。 ►复习目标： 1．知道滴定管的构造、用途以及使用方法。 2．理解酸碱中和滴定原理，指示剂的选择原则并能判断滴定的终点。 3．能将中和滴定迁移到其他滴定，选择滴定所需指示剂及滴定终点的判断。 4．知道滴定的操作和数据的处理，能判断滴定过程中所产生的实验误差。 5．能依据有关反应原理进行滴定的计算。 思维建模·脉络梳理 ——搭建知识框架，构建系统思维 考点精讲·靶向突破 ——拆解核心考点，归纳解题范式 考点一 酸碱中和滴定 知●识●解●构 知识1 酸碱中和滴定仪器 仪器——滴定管 构造 用途 酸式滴定管(A) 内径均匀、带有刻度的细长玻璃 下部为玻璃活塞 盛放 性溶液 和 性溶液 碱式滴定管(B) 下部为乳胶管和玻璃球 盛放 性溶液 温馨提醒 ①刻度：上边的小(有“0”刻度线)，下边的大(尖嘴部分无刻度)；②精确度：是百分之一。即可精确到0.01mL！③标志：有温度；④读数：视线、刻度、液面的凹面最低点在同一水平线上；⑤洗涤：先用蒸馏水洗，再用 润洗；⑥排泡：酸、碱式滴定管中的液体在滴定前均要排出尖嘴中的气泡 其他仪器 锥形瓶：作反应器( 用待盛液润洗) 铁架台、滴定管夹(固定夹持用) 得分速记 ①量筒与滴定管对比 量筒 滴定管 构造 0刻度在下（无0刻度线） 5 mL量筒精确度为0.1 mL（粗量器） 0刻度在上，精确度为0.01（精量器） 酸式：玻璃活塞、碱式：橡胶(玻璃球) 用途 粗略量取液体；测量气体体积 准确量取液体的体积 温馨提醒 ①量取液体时，壁上残留液不需洗涤 ②不能加热或量取过热液体 ③不能做反应容器用，不用来稀释溶液 ①碱式滴定管不能量取强氧化性溶液和酸液 ②对50 mL的滴定管，若准确量取流出溶液的体积为a mL，则原管内溶液体积＞a mL ②图解量器的读数方法 平视读数(图1) 实验室中用量筒、移液管或滴定管量取一定体积的液体；读取液体体积时，视线应与凹液面最低点保持水平，视线与刻度的交点即为读数(即凹液面定视线，视线定读数) 俯视读数(图2) 俯视：当用量筒测量液体的体积时，由于俯视视线向下倾斜，寻找切点的位置在凹液面的上侧，读数高于正确的刻度线位置，即读数偏大 仰视读数(图3) 读数时，由于视线向上倾斜，寻找切点的位置在液面的下侧，因滴定管刻度标法与量筒不同，这样仰视读数偏大 关于俯视和仰视的误差，要结合具体仪器进行分析——因为量筒刻度从下到上逐渐增大；而滴定管刻度从下到上逐渐减小，并且滴定管中液体的体积是两次体积读数之差，在分析时还要看滴定前读数是否正确，然后才能判断实际量取的液体体积是偏大还是偏小。 知识2 酸碱中和滴定原理与操作 原理 c(酸)V(酸)＝kc(碱)V(碱) 关键 ①准确测定溶液的体积：定量仪器—— 、移液管 ②滴定终点的判断：使用指示剂(有的不需要) ③指示剂用量：1～2滴、变色：浅至深、时间： 内不褪色(不是立即褪色) 操作 准备 滴定 排气泡 手、眼 读数 数据处理 滴定 次数 待测液的体积 标准液的体积 滴定前读数 滴定后读数 体积/mL 滴定前读数 滴定后读数 体积/mL 第一次 第二次 每个样品作 次实验，取平均值求出结果。如某次测定数据误差较大，应舍去！ 得分速记 ❶指示剂的选择 基本原则 变色要灵敏，变色范围要小，使变色范围尽量与滴定终点溶液的酸碱性一致 酸碱指示剂变色范围 石蕊 不能用作指示剂 酸碱滴定 指示剂选择 滴定终点为碱性时，用酚酞作指示剂，例如用NaOH溶液滴定醋酸 滴定终点为酸性时，用甲基橙作指示剂，例如用盐酸滴定氨水 特别提醒 并不是所有的滴定都须使用指示剂，如用标准的Na2SO3滴定KMnO4溶液时，KMnO4颜色褪去时即为滴定终点 ❷酸碱中和滴定曲线 ①强酸与强碱滴定过程中pH曲线 以0.100 0 mol·L－1 NaOH溶液滴定20.00 mL 0.100 0 mol·L－1盐酸为例 ②强酸(碱)滴定弱碱(酸)pH曲线比较 氢氧化钠滴定等浓度等体积的盐酸、醋酸的滴定曲线 盐酸滴定等浓度等体积的氢氧化钠、氨水的滴定曲线 曲线起点不同 强碱滴定强酸、弱酸的曲线，强酸起点低；强酸滴定强碱、弱碱的曲线，强碱起点高 突跃点变化范围不同 强碱与强酸反应(强酸与强碱反应)的突跃点变化范围大于强碱与弱酸反应(强酸与弱碱反应) 知识3 滴定终点判断 1．滴定终点的答题模板 滴定终点的判断 当滴入最后半滴××标准溶液后，溶液变成××色，且半分钟内不恢复原来的颜色或不变色 说明：解答此类题目注意三个关键点： ①最后半滴：必须说明是滴入“最后半滴”溶液 ②颜色变化：必须说明滴入“最后半滴”溶液后溶液“颜色的变化” ③半分钟：必须说明溶液颜色变化后“半分钟内不再恢复原来的颜色或不变色” 滴定终点的现象判断 由××色变××色 2．滴定终点颜色变化 指示剂 酚酞 甲基橙 强酸滴定强碱 色变为 色 色变为 色 强碱滴定强酸 色变为 色 色变为 色 得分速记 ①石蕊不用作指示剂。 ②终点颜色变化后要强调“半分钟内不褪色或不变色” ③Na2CO3与H＋反应，选用的指示剂不同，发生的反应也不同： Na2CO3NaHCO3、Na2CO3CO2。 知识4 中和滴定误差判断 1．分析依据 cB＝ 不变量——VB(待测液的体积)、cA(标准溶液的浓度)，可变量——VA(标准溶液的体积) 2．误差引起点 任何不当的操作：若使VA偏大⇒cB ；若使VA偏小⇒cB 。 3．具体分析 以标准盐酸滴定NaOH溶液为例，根据中和滴定原理，分析所产生的误差： 操作不当 具 体 内 容 误差 判断方法 仪器洗涤 1 酸式滴定管未用HCl润洗 c(OH—)＝ 想一想：以上三个量中，什么是——记录量(不变量)、滴定量(可变量) 关键：看滴定量有无改变！ 2 碱式滴定管未用NaOH润洗 3 锥形瓶用NaOH润洗 4 锥形瓶用蒸馏水洗后未干燥 气泡处理 5 滴定前有气泡滴定后无气泡 6 滴定前无气泡滴定有无气泡 滴定过程 7 HCl漏滴出锥形瓶外 8 振荡时瓶内溶液溅出 读数方法 9 滴定前仰视，滴定后平视 10 滴定前平视，滴定后仰视 11 滴定前俯视，滴定后仰视 12 滴定前仰视，滴定后俯视 其他 13 滴HCl终点时尖咀悬一滴溶液 14 指示剂变色即停止滴定 15 滴定结束立即读数 16 锥形瓶中待测液加水稀释 17 一滴标准液附在锥形瓶壁上未流下 考●向●破●译 考向1 酸碱中和滴定操作 例1下列有关滴定实验说法正确的是 A．锥形瓶使用前需用待测液醋酸润洗 B．可用该滴定管量取一定体积的溶液 C．碱式滴定管滴定前要排气泡 D．滴定前后滴定管读数方式如图所示，则测得的结果偏大 A．A B．B C．C D．D 【变式1·变考法】配制100 mL 0.120 0 mol·L－1 Na2CO3溶液并用于测定盐酸的物质的量浓度(约为0.2 mol·L－1)。下列相关原理、装置及操作不正确的是 A．称量1.2720 g Na2CO3 B．溶解Na2CO3 C．转移溶液 D．测定浓度 【变式2·变考法】常温下，向溶液中逐滴加入0.1mol/L的NaOH溶液，溶液pH随加入NaOH溶液体积的变化如图1，某时刻滴定管的读数如图2，下列说法不正确的是 A．图1a点的 B．图2所示液面读数为23.20mL C．装NaOH标准液时，用图3所示方法排除滴定管内气泡 D．反应过程中的值不断增大 【变式3·变情境】“84”消毒液是一种以次氯酸()为有效成分的高效消毒剂，它的灭菌消毒能力用有效氯(与的总量)来衡量，有效氯含量越高，消毒能力越强。间接碘量法是测定有效氯的经典方法，实验步骤如下： ⅰ.取5.00“84”消毒液，置于磨口具塞锥形瓶中，加入20碘化钾溶液(过量，易被空气氧化)和适量稀硫酸，塞上瓶塞；在暗处振荡5分钟。 ⅱ.加入几滴指示剂，用0.1硫代硫酸钠()标准溶液()滴定至终点，记下消耗硫代硫酸钠标准溶液的体积，平行测定四次。 已知：①；。 ②实验所得数据如表所示： 实验次数 1 2 3 4 标准溶液初始读数/ 0.00 0.10 4.40 0.50 滴定终点时标准溶液读数/ 31.80 31.95 31.95 32.25 回答下列问题： (1)取5.00“84”消毒液所用的仪器为 (填仪器名称)；使用磨口具塞锥形瓶的原因是 。 (2)滴定时，盛装标准液的滴定管在使用前需要 ，水洗之后需要进行的操作是 。在滴定管中装入标准溶液后，要先赶出滴定管尖嘴处的气泡，其操作正确的图示为 (填标号)。 (3)步骤ⅱ选用的指示剂为 ，滴定终点的现象为 。 (4)该“84”消毒液中与的总浓度为 ，测得的结果小于该“84”消毒液标签上的浓度，可能原因为 (填标号)。 a．滴定终点读数时仰视刻度线 b．该“84”消毒液在光照下放置时间过长 c．滴定振荡时，有少量待测液溅出 d．滴定前，盛装标准溶液的滴定管下端有气泡未赶出 考向2 滴定终点判断与误差分析 例2二元弱酸，电离产生的中，为中心离子，为配体，取溶液，用溶液滴定其浓度，滴定过程中 A．一直增大 B．恰好中和时， C．滴定终点溶液与滴定前溶液比较，水的电离程度增大 D． 【变式1】等浓度的两种一元酸和分别用同一浓度的溶液滴定，滴定曲线如图所示。下列说法正确的是 A．起始酸性：HA>HB B．起始浓度： C．HA和HB起始溶液体积相同 D．滴定HA和HB均可用甲基橙作指示剂 【变式2·变情境】电位滴定法是化学中常用的分析方法，可根据滴定过程中电极电位的突跃确定滴定终点。常温下，利用的盐酸滴定20.00 mL 的碳酸钠溶液，其电位滴定曲线与pH曲线如图所示(已知碳酸的电离常数，)。下列说法错误的是 A．若采用酸碱指示剂判断滴定终点，a点须选择酚酞作指示剂 B．a点水的电离程度是b点10000倍 C．b点：比值的数量级为 D．a点： 考点二 中和滴定原理的迁移——三类滴定 知●识●解●构 知识点1 氧化还原滴定 1．概述 原理 以氧化剂或还原剂为滴定剂，直接滴定一些具有还原性或氧化性的物质，或者间接滴定本身并没有还原性或氧化性但能与某些还原剂或氧化剂反应的物质 试剂 常见用于滴定的氧化剂：KMnO4、K2Cr2O7、I2等 常见用于滴定的还原剂：亚铁盐、草酸、维生素C等 指示剂 氧化还原指示剂 专用指示剂，如 可用作碘量法的指示剂 自身指示剂，如KMnO4溶液可自身指示滴定终点 2．滴定终点判断 有关反应 方程式 指示剂 滴定终点颜色变化 酸性KMnO4溶液滴定Na2C2O4溶液 2MnO4－＋5C2O42—＋16H＋＝2Mn2＋＋10CO2↑＋8H2O （需或不需）另加指示剂 色恰好变为 色 Na2C2O4溶液滴定酸性KMnO4溶液溶液 色恰好变为 色 Na2S2O3溶液滴定碘水 I2＋2S2O32－ ＝2I－＋S4O62－ 溶液 色恰好变为 色 碘水滴定Na2S2O3溶液 色恰好变为 色 KI滴定FeCl3溶液 2I－＋2Fe3＋＝I2＋2Fe2＋ 溶液 色褪去 得分速记 ❶氧化还原反应滴定计算注意事项 （1）通过原子守恒或得失电子守恒快速建立待测物和滴定试剂之间的定量关系。 （2）在代入数据计算时要留意所取待测物和滴定试剂物理量的不同，不同物理量之间的计算要留意单位之间的换算，如mL与L，g、kg与mg等。 （3）结果表达要关注待测物给定的量与滴定时实际取用的量是否一致，如给定待测物是1 L或500 mL，滴定时取用了其中的100 mL或25 mL，后续数据的处理和最终结果的表达要与给定的量保持一致。 ❷碘量法 直接 碘量法 概念 直接碘量法是用碘滴定液直接滴定还原性物质的方法。在滴定过程中，I2被还原为I－ 指示剂 淀粉：淀粉遇碘显蓝色，反应极为灵敏。化学计量点稍后，溶液中有过量的碘，碘与淀粉结合显蓝色而指示终点到达。碘自身的颜色指示终点，化学计量点后，溶液中稍过量的碘显黄色而指示终点 适用对象 I2是较弱的氧化剂，强还原性的S2－、S2O、SO、As2O3、Vc等都可直接滴定 间接 碘量法 分类 剩余 碘量法 剩余碘量法是在供试品(还原性物质)溶液中先加入定量、过量的碘滴定液，待I2与测定组分反应完全后，然后用硫代硫酸钠滴定液滴定剩余的碘，以求出待测组分含量的方法。滴定反应为I2(定量过量)＋还原性物质―→2I－＋氧化产物，I2(剩余)＋2S2O―→S4O＋2I－ 置换 碘量法 置换碘量法是先在供试品(氧化性物质)溶液中加入碘化钾，供试品将碘化钾氧化析出定量的碘，碘再用硫代硫酸钠滴定液滴定，从而可求出待测组分含量。滴定反应为氧化性物质＋2I－―→I2＋还原产物，I2＋2S2O―→S4O＋2I－ 指示剂 淀粉指示剂应在近终点时加入，因为当溶液中有大量碘存在时，碘易吸附在淀粉表面，影响终点的正确判断 适用对象 I－是中等强度的还原剂。主要用来测氧化态物质：CrO、Cr2O、H2O2、KMnO4、IO、Cu2＋、NO、NO等 知识点2 沉淀滴定 定义 沉淀滴定是利用沉淀反应进行滴定、测量分析的方法，生成沉淀的反应很多，但符合条件的却很少，实际上应用最多的是银量法，即利用Ag＋与卤素离子的反应来测定Cl－、Br－、I－的浓度 原理 沉淀滴定所用的指示剂本身就是一种沉淀剂，滴定剂与被滴定物反应的生成物的溶解度要比滴定剂与指示剂反应的生成物的溶解度小，否则不能用这种指示剂。如用AgNO3溶液测定溶液中Cl－的含量时常以CrO为指示剂，这是因为AgCl比Ag2CrO4更难溶的缘故 实例 滴定内容 指示剂 终点颜色变化 解题策略 用标准AgNO3溶液滴定含Cl－的溶液 K2CrO4溶液 出现砖红色沉淀（Ag2CrO4为砖红色沉淀） 利用沉淀的先后顺序判断滴定终点并利用反应物与生成物间的数量关系进行计算 知识点3 配合滴定 以配位反应为反应原理的滴定分析法称为配位滴定法。如Fe3＋＋SCN－＝[Fe(SCN)]2＋、Ag＋＋2NH3＝[Ag(NH3)2]＋，又如EDTA(乙二胺四乙酸二钠盐)能与大多数金属离子形成稳定的配比为1∶1的可溶性配合物，计量关系简单，常用作配合滴定的标准溶液。 考●向●破●译 考向1 氧化还原滴定 例1硝酸铈铵[(NH4)2Ce(NO3)6]是重要化工原料。实验室制备硝酸铈铵并测定其纯度。 (NH4)2Ce(NO3)6(M＝548 g·mol－1)产品纯度测定。准确称取15.00 g产品，溶于水配成100 mL待测溶液，量取20.00 mL待测液于锥形瓶中，滴加2滴指示剂，用0.2000 mol·L－1 (NH4)2Fe(SO4)2标准溶液滴定至终点（滴定过程只发生反应Ce4＋＋Fe2＋＝Ce3＋＋Fe3＋），重复操作2～3次，平均消耗(NH4)2Fe(SO4)2标准溶液22.50 mL。产品中(NH4)2Ce(NO3)6的质量分数为________（写出计算过程）。 【变式1·变情境】准确称取某含金单质试样4.000 g，加入王水[V(浓硝酸)∶V(浓盐酸)＝1∶3]，将Au转化成氯金酸(化学式为HAuCl4，能被Fe2＋还原为Au)，加热除去过量的HNO3，过滤，在不断搅拌下，加入过量0.2000 mol·L－1 (NH4)2Fe(SO4)2溶液120.00 mL，充分反应，二苯胺磺酸钠作指示剂，用0.1000 mol·L－1K2Cr2O7标准溶液滴定至终点，消耗K2Cr2O7溶液36.00 mL。 计算试样中金的质量分数___________(写出计算过程)。 【变式2·变考法】甘氨酸(NH2CH2COOH)是最简单的氨基酸，易溶于60℃以上热水。顺式甘氨酸铜是一种补铜剂，难溶于乙醇，具有生物利用率高、胃肠道刺激小、稳定性强等优点。 顺式甘氨酸铜产品中铜元素含量测定的实验流程如下： 重复上述操作2次。数据处理。 已知：ⅰ．2Cu2＋＋4I－＝2CuI↓＋I2 、2S2O32－＋I2＝2I－＋S4O62—。 ⅱ．CuI固体能吸附溶液中的少量碘单质。 ⅲ．Ksp(CuSCN)＜Ksp(CuI)。 ①煮解时若稀硫酸过多，对后续加入的Na2S2O3标准液有影响，该影响用离子方程式表示为________________________________________。 ②加入适量NH4SCN溶液并剧烈振荡锥形瓶的目的是______________________________________。 ③Na2S2O3标准液的浓度为0.2500 mol·L－1，本实验滴定消耗Na2S2O3标准液的平均值为18.00 mL，则样品中的Cu元素的含量为____________。（保留三位有效数字，写出计算过程） 考向2 沉淀滴定与配合滴定 例2实验小组以K2CrO4为指示剂，用AgNO3标准溶液分别滴定含Cl－、Br－水样。 已知： ①相同条件下，AgCl溶解度大于AgBr；Ag2CrO4为砖红色沉淀。 ②25℃时，pKa1(H2CrO4)＝0.7，pKa2(H2CrO4)＝6.5。 ③25℃下，AgCl、AgBr和Ag2CrO4的沉淀溶解平衡曲线如下图所示（图中横坐标pAg＝－lgc(Ag＋)、纵坐标pX＝－lgc(Xn－)，Xn－代表Cl－、Br－或CrO42－）。 下列说法不正确的是 A．曲线①为Ag2CrO4沉淀溶解平衡曲线 B．反应Ag2CrO4＋H＋2Ag＋＋HCrO4－的平衡常数K＝10－5.2 C．滴定Cl－时，理论上混合液中指示剂浓度不宜超过10－5.0 mol·L－1 D．滴定Br－接近终点时，用洗瓶冲洗锥形瓶内壁对实验结果不会产生影响 【变式1·变考法】从分金渣(主要成分为AgCl、Ag2S、PbSO4、BaSO4)中获取高纯银的流程如图所示： 已知：在上述反应的温度下Ksp(AgCl)＝1.8×10－10，Ksp(Ag2S)＝6.38×10－50 已如Ag＋＋SCN－＝AgSCN↓(白色)，测定所制银样品纯度的过程为(杂质不反应)： ①称取制备的银样品1.0800 g，加适量稀硝酸溶解，定容到100 mL容量瓶中。 ②准确量取25.00 mL溶液于锥形瓶中，酸化后滴入几滴NH4Fe(SO4)2溶液作指示剂，再用0.1000 mol·L－1 NH4SCN标准溶液滴定，滴定终点时溶液变为血红色。 ③重复②的操作2次，所用NH4SCN标准溶液的平均体积为24.00 mL。 计算样品中银的质量分数__________(写出计算过程)。 【变式2·变情境】测定[Co(NH3)6]Cl3晶体中Cl－的质量分数： 准确称取a g[Co(NH3)6]Cl3晶体，配制成100mL溶液，移取25.00mL溶液于锥形瓶中。滴加少量0.0050 mol·L－1 K2CrO4溶液作为指示剂，用c mol·L－1 LAgNO3溶液滴定至终点。平行测定三次，消耗AgNO3溶液的体积的平均值为V mL，计算晶体中Cl－的质量分数。[已知：溶度积：Ksp(AgCl)＝1.7×10－10，Ksp(Ag2CrO4)(砖红色)＝1.2×10－12] ①滴定至终点的现象是____________________________________________________。 ②制备的晶体中Cl－的质量分数是___________。(请写出计算过程) 【变式3】用磷铁渣(含FeP、Fe2P及少量杂质)制备FePO4的工艺流程如下： 调铁、磷比的目的是加入H3PO4让溶液中铁、磷两种元素的比例接近1∶1。调铁、磷比前须先测定溶液中的铁、磷浓度，测定过程如下：量取10.00 mL浸取液，加水稀释成100.00 mL。量取25.00 mL稀释液于锥形瓶中，先将Fe3＋全部转化为Fe2＋，后加入指示剂并滴加0.1000 mol·L－1的K2Cr2O7标准溶液，Fe2＋恰好完全反应时(Cr2O72－转化为Cr3＋)消耗K2Cr2O7标准溶液10.00 mL。另量取25.00 mL稀释液于锥形瓶中，向锥形瓶中加入足量的喹钼啉酮试剂，PO43－充分反应后，过滤、干燥得到磷钼酸喹啉沉淀{(C9H7N)3[PO4(MoO3)12]，摩尔质量为2 210 g·mol－1}1.326 g。计算浸取液中Fe、P的物质的量之比_________，并写出计算过程。 真题溯源·考向感知 ——溯源真题逻辑，感知高考考向 1．（2025·江苏卷）用草酸溶液滴定未知浓度的溶液。下列实验操作规范的是 A．配制草酸溶液 B．润洗滴定管 C．滴定 D．读数 2．（2026·江苏卷）为研究的性质，实验操作及现象如下图所示。 已知：白色沉淀是；有较强的还原性，溶液为无色。 下列说法正确的是 A．实验Ⅰ中发生复分解反应生成 B．实验Ⅱ中无色溶液中的被氧化 C．实验Ⅰ、Ⅱ反应后溶液中： D．实验Ⅰ、Ⅱ反应后溶液的均大于7 3．（2025·江苏卷）探究含铜化合物性质的实验如下： 步骤Ⅰ  取一定量溶液，加入适量浓氨水，产生蓝色沉淀。 步骤Ⅱ  将沉淀分成两等份，分别加入相同体积的浓氨水、稀盐酸，沉淀均完全溶解，溶液分别呈现深蓝色、蓝色。 步骤Ⅲ  向步骤Ⅱ所得的深蓝色溶液中插入一根打磨过的铁钉，无明显现象；继续加入稀盐酸，振荡后静置，产生少量气泡，铁钉表面出现红色物质。 下列说法正确的是 A．步骤Ⅰ产生的蓝色沉淀为 B．步骤Ⅱ的两份溶液中： C．步骤Ⅲ中无明显现象是由于铁钉遇深蓝色溶液迅速钝化 D．步骤Ⅲ中产生气体、析出红色物质的反应为 4．（2026·江西卷）用HCl溶液滴定硼砂（）标准溶液，滴定至终点时，消耗HCl溶液10.00 mL，下列说法正确的是 已知：； A．滴定开始前，锥形瓶需用硼砂标准溶液润洗 B．以酚酞为指示剂，滴定终点时溶液变为红色 C．滴定至时，体系中 D．HCl溶液浓度为 5．（2026·贵州卷）25℃时，用 溶液分别滴定一元酸HA和HB，滴定曲线(滴定分数 ， 后作简化处理)如图。 下列说法错误的是 A．曲线①在 内平缓，是因为A-和HA能共同稳定体系pH B．滴定HA过程中存在关系： C．其他条件不变时，越小，滴定终点附近pH突变范围越大 D．越大， 时溶液的pH越接近7 6．（2024·山东卷）利用“燃烧—碘酸钾滴定法”测定钢铁中硫含量的实验装置如下图所示(夹持装置略)。 实验过程如下： ①加样，将a mg样品加入管式炉内瓷舟中(瓷舟两端带有气孔且有盖)，聚四氟乙烯活塞滴定管G内预装c(KIO3)∶c(KI)略小于1∶5的KIO3碱性标准溶液，吸收管F内盛有盐酸酸化的淀粉水溶液。向F内滴入适量KIO3碱性标准溶液，发生反应：KIO3＋5KI＋6HCl＝3I2＋6KCl＋3H2O，使溶液显浅蓝色。 ②燃烧：按一定流速通入O2，一段时间后，加热并使样品燃烧。 ③滴定：当F内溶液浅蓝色消退时(发生反应：SO2＋I2＋2H2O＝H2SO4＋2HI)，立即用KIO3碱性标准溶液滴定至浅蓝色复现。随SO2不断进入F，滴定过程中溶液颜色“消退－变蓝”不断变换，直至终点。 回答下列问题： （1）取20.00 mL 0.100 0 mol·L－1 KIO3的碱性溶液和一定量的KI固体，配制1 000 mL KIO3碱性标准溶液，下列仪器必须用到的是_________(填标号)。 A．玻璃棒 B．1 000 mL锥形瓶 C．500 mL容量瓶 D．胶头滴管 （2）装置B和C的作用是充分干燥O2，B中的试剂为___________。装置F中通气管末端多孔玻璃泡内置一密度小于水的磨砂浮子(见放大图)，目的是__________________。 （3）该滴定实验达终点的现象是_______________________________________________________ _____________，滴定消耗KIO3碱性标准溶液V mL，样品中硫的质量分数是____________(用代数式表示)。 （4）若装置D中瓷舟未加盖，会因燃烧时产生粉尘而促进SO3的生成，粉尘在该过程中的作用是___________；若装置E冷却气体不充分，可能导致测定结果偏大，原因是___________________ _______________________________________________。若滴定过程中，有少量IO3－不经I2直接将SO2氧化成H2SO4，测定结果会__________(填“偏大”、“偏小”或“不变”)。 2 / 3 学科网（北京）股份有限公司 学科网（北京）股份有限公司 $ 第03讲 酸碱中和滴定及其拓展 内容导航 01 命题透视·考情前瞻 对标素养，研判高考命题趋势 02 思维建模·脉络梳理 搭建知识框架，构建系统思维 03 考点精讲·靶向突破 拆解核心考点，归纳解题范式 考点一 酸碱中和滴定 知识解构 知识点1 酸碱中和滴定仪器 知识点2 酸碱中和滴定原理与操作 知识点3 滴定终点判断 知识点4 中和滴定误差判断 考向破译 考向1 酸碱中和滴定操作 考向2 滴定终点判断与误差分析 考点二 中和滴定原理的迁移——三类滴定 知识解构 知识点1 氧化还原滴定 知识点2 沉淀滴定 知识点3 配合滴定 考向破译 考向1 氧化还原滴定 考向2 沉淀滴定与配合滴定 04 真题溯源·考向感知 溯源真题逻辑，感知高考考向 命题透视·考情前瞻 ——对标素养，研判高考命题趋势 考情梳理--五年真题 考向梳理 核心考点 2026年 2025年 2024年 2023年 2022年 酸碱中和滴定 江苏卷T3，3分 其他滴定 江苏卷T11，3分 江苏卷T16（4），3分 考向解读--洞悉趋势 精准预判 ►命题解码： 1．命题规律： （1）在选择题中考查：滴定管的选择与使用，滴定终点现象，滴定误差的分析。 （2）在非选择题中考查：滴定终点的判断，滴定操作中所缺少的实验步骤，根据方程式、关系式或用电子守恒法进行有关计算。 2．复习策略： 可通过一典型的酸碱中和滴定题的分析，引导学生理解酸碱中和的滴定原理，滴定中仪器的选择与使用、指示剂选用及滴定终点判断方法，注意滴定现象、操作、滴定终点判断的规范表达，学会分析滴定过程中的误差判断。在此基础上再通过典型的三类滴定试题的分析，使学生理解氧化还原滴定、沉淀滴定及配合滴定原理。复习中重点指导学生能根据有关滴定原理进行有关计算，特别是氧化还原滴定的计算。 ►复习目标： 1．知道滴定管的构造、用途以及使用方法。 2．理解酸碱中和滴定原理，指示剂的选择原则并能判断滴定的终点。 3．能将中和滴定迁移到其他滴定，选择滴定所需指示剂及滴定终点的判断。 4．知道滴定的操作和数据的处理，能判断滴定过程中所产生的实验误差。 5．能依据有关反应原理进行滴定的计算。 思维建模·脉络梳理 ——搭建知识框架，构建系统思维 考点精讲·靶向突破 ——拆解核心考点，归纳解题范式 考点一 酸碱中和滴定 知●识●解●构 知识1 酸碱中和滴定仪器 仪器——滴定管 构造 用途 酸式滴定管(A) 内径均匀、带有刻度的细长玻璃 下部为玻璃活塞 盛放酸性性溶液 和氧化性性溶液 碱式滴定管(B) 下部为乳胶管和玻璃球 盛放碱性性溶液 温馨提醒 ①刻度：上边的小(有“0”刻度线)，下边的大(尖嘴部分无刻度)；②精确度：是百分之一。即可精确到0.01mL！③标志：有温度；④读数：视线、刻度、液面的凹面最低点在同一水平线上；⑤洗涤：先用蒸馏水洗，再用待装液润洗；⑥排泡：酸、碱式滴定管中的液体在滴定前均要排出尖嘴中的气泡 其他仪器 锥形瓶：作反应器(不能用待盛液润洗) 铁架台、滴定管夹(固定夹持用) 得分速记 ①量筒与滴定管对比 量筒 滴定管 构造 0刻度在下（无0刻度线） 5 mL量筒精确度为0.1 mL（粗量器） 0刻度在上，精确度为0.01（精量器） 酸式：玻璃活塞、碱式：橡胶(玻璃球) 用途 粗略量取液体；测量气体体积 准确量取液体的体积 温馨提醒 ①量取液体时，壁上残留液不需洗涤 ②不能加热或量取过热液体 ③不能做反应容器用，不用来稀释溶液 ①碱式滴定管不能量取强氧化性溶液和酸液 ②对50 mL的滴定管，若准确量取流出溶液的体积为a mL，则原管内溶液体积＞a mL ②图解量器的读数方法 平视读数(图1) 实验室中用量筒、移液管或滴定管量取一定体积的液体；读取液体体积时，视线应与凹液面最低点保持水平，视线与刻度的交点即为读数(即凹液面定视线，视线定读数) 俯视读数(图2) 俯视：当用量筒测量液体的体积时，由于俯视视线向下倾斜，寻找切点的位置在凹液面的上侧，读数高于正确的刻度线位置，即读数偏大 仰视读数(图3) 读数时，由于视线向上倾斜，寻找切点的位置在液面的下侧，因滴定管刻度标法与量筒不同，这样仰视读数偏大 关于俯视和仰视的误差，要结合具体仪器进行分析——因为量筒刻度从下到上逐渐增大；而滴定管刻度从下到上逐渐减小，并且滴定管中液体的体积是两次体积读数之差，在分析时还要看滴定前读数是否正确，然后才能判断实际量取的液体体积是偏大还是偏小。 知识2 酸碱中和滴定原理与操作 原理 c(酸)V(酸)＝kc(碱)V(碱) 关键 ①准确测定溶液的体积：定量仪器——滴定管、移液管 ②滴定终点的判断：使用指示剂(有的不需要) ③指示剂用量：1～2滴、变色：浅至深、时间：半分钟内不褪色(不是立即褪色) 操作 准备 滴定 排气泡 手、眼 读数 数据处理 滴定 次数 待测液的体积 标准液的体积 滴定前读数 滴定后读数 体积/mL 滴定前读数 滴定后读数 体积/mL 第一次 第二次 每个样品作2～3次实验，取平均值求出结果。如某次测定数据误差较大，应舍去！ 得分速记 ❶指示剂的选择 基本原则 变色要灵敏，变色范围要小，使变色范围尽量与滴定终点溶液的酸碱性一致 酸碱指示剂变色范围 石蕊 不能用作指示剂 酸碱滴定 指示剂选择 滴定终点为碱性时，用酚酞作指示剂，例如用NaOH溶液滴定醋酸 滴定终点为酸性时，用甲基橙作指示剂，例如用盐酸滴定氨水 特别提醒 并不是所有的滴定都须使用指示剂，如用标准的Na2SO3滴定KMnO4溶液时，KMnO4颜色褪去时即为滴定终点 ❷酸碱中和滴定曲线 ①强酸与强碱滴定过程中pH曲线 以0.100 0 mol·L－1 NaOH溶液滴定20.00 mL 0.100 0 mol·L－1盐酸为例 ②强酸(碱)滴定弱碱(酸)pH曲线比较 氢氧化钠滴定等浓度等体积的盐酸、醋酸的滴定曲线 盐酸滴定等浓度等体积的氢氧化钠、氨水的滴定曲线 曲线起点不同 强碱滴定强酸、弱酸的曲线，强酸起点低；强酸滴定强碱、弱碱的曲线，强碱起点高 突跃点变化范围不同 强碱与强酸反应(强酸与强碱反应)的突跃点变化范围大于强碱与弱酸反应(强酸与弱碱反应) 知识3 滴定终点判断 1．滴定终点的答题模板 滴定终点的判断 当滴入最后半滴××标准溶液后，溶液变成××色，且半分钟内不恢复原来的颜色或不变色 说明：解答此类题目注意三个关键点： ①最后半滴：必须说明是滴入“最后半滴”溶液 ②颜色变化：必须说明滴入“最后半滴”溶液后溶液“颜色的变化” ③半分钟：必须说明溶液颜色变化后“半分钟内不再恢复原来的颜色或不变色” 滴定终点的现象判断 由××色变××色 2．滴定终点颜色变化 指示剂 酚酞 甲基橙 强酸滴定强碱 浅红色变为无色 黄色变为橙色 强碱滴定强酸 无色变为浅红色 红色变为橙色 得分速记 ①石蕊不用作指示剂。 ②终点颜色变化后要强调“半分钟内不褪色或不变色” ③Na2CO3与H＋反应，选用的指示剂不同，发生的反应也不同： Na2CO3NaHCO3、Na2CO3CO2。 知识4 中和滴定误差判断 1．分析依据 cB＝ 不变量——VB(待测液的体积)、cA(标准溶液的浓度)，可变量——VA(标准溶液的体积) 2．误差引起点 任何不当的操作：若使VA偏大⇒cB偏大；若使VA偏小⇒cB偏小。 3．具体分析 以标准盐酸滴定NaOH溶液为例，根据中和滴定原理，分析所产生的误差： 操作不当 具 体 内 容 误差 判断方法 仪器洗涤 1 酸式滴定管未用HCl润洗 偏高 c(OH—)＝ 想一想：以上三个量中，什么是——记录量(不变量)、滴定量(可变量) 关键：看滴定量有无改变！ 2 碱式滴定管未用NaOH润洗 偏低 3 锥形瓶用NaOH润洗 偏高 4 锥形瓶用蒸馏水洗后未干燥 不变 气泡处理 5 滴定前有气泡滴定后无气泡 偏高 6 滴定前无气泡滴定有无气泡 偏低 滴定过程 7 HCl漏滴出锥形瓶外 偏高 8 振荡时瓶内溶液溅出 偏低 读数方法 9 滴定前仰视，滴定后平视 偏低 10 滴定前平视，滴定后仰视 偏高 11 滴定前俯视，滴定后仰视 偏高 12 滴定前仰视，滴定后俯视 偏低 其他 13 滴HCl终点时尖咀悬一滴溶液 偏高 14 指示剂变色即停止滴定 偏低 15 滴定结束立即读数 偏高 16 锥形瓶中待测液加水稀释 无影响 17 一滴标准液附在锥形瓶壁上未流下 偏高 考●向●破●译 考向1 酸碱中和滴定操作 例1下列有关滴定实验说法正确的是 A．锥形瓶使用前需用待测液醋酸润洗 B．可用该滴定管量取一定体积的溶液 C．碱式滴定管滴定前要排气泡 D．滴定前后滴定管读数方式如图所示，则测得的结果偏大 A．A B．B C．C D．D 【答案】C 【详解】A．滴定实验时，锥形瓶不需要润洗，A错误； B．酸式滴定管只能盛装酸性溶液或氧化性强的溶液，B错误； C．通过弯曲橡皮管向上，然后捏开玻璃珠，使气泡被溶液排除，C正确； D．滴定后俯视，会使结果偏小，D错误； 故选C。 【变式1·变考法】配制100 mL 0.120 0 mol·L－1 Na2CO3溶液并用于测定盐酸的物质的量浓度(约为0.2 mol·L－1)。下列相关原理、装置及操作不正确的是 A．称量1.2720 g Na2CO3 B．溶解Na2CO3 C．转移溶液 D．测定浓度 【答案】A 【解析】A项，用托盘天平称量时，以g为单位，应该精确到小数点后第一位，错误；B项，称量后应该在烧杯中溶解，并用玻璃棒搅拌，正确；C项，溶解后，并恢复到室温，用玻璃棒引流到容量瓶中，正确；D项，滴定时，由于盐酸显酸性，用酸式滴定管装盐酸，正确。 【变式2·变考法】常温下，向溶液中逐滴加入0.1mol/L的NaOH溶液，溶液pH随加入NaOH溶液体积的变化如图1，某时刻滴定管的读数如图2，下列说法不正确的是 A．图1a点的 B．图2所示液面读数为23.20mL C．装NaOH标准液时，用图3所示方法排除滴定管内气泡 D．反应过程中的值不断增大 【答案】B 【解析】A．为弱酸，部分电离，a点溶液为的溶液，，则，A正确； B．滴定管的“0”刻度位于滴定管的上部，读数时应从上往下读，视线与凹液面最低点处于同一水平上，则由图可知图2所示液面读数为22.80mL，B错误； C．氢氧化钠溶液盛装在碱式滴定管中，排出碱式滴定管内的气泡时，应将橡胶管向上弯曲，挤压玻璃小球快速放液排出气泡，C正确； D．，随着溶液的加入，逐渐减小，而温度不变，不变，则的值不断增大，D正确； 故答案为：B。 【变式3·变情境】“84”消毒液是一种以次氯酸()为有效成分的高效消毒剂，它的灭菌消毒能力用有效氯(与的总量)来衡量，有效氯含量越高，消毒能力越强。间接碘量法是测定有效氯的经典方法，实验步骤如下： ⅰ.取5.00“84”消毒液，置于磨口具塞锥形瓶中，加入20碘化钾溶液(过量，易被空气氧化)和适量稀硫酸，塞上瓶塞；在暗处振荡5分钟。 ⅱ.加入几滴指示剂，用0.1硫代硫酸钠()标准溶液()滴定至终点，记下消耗硫代硫酸钠标准溶液的体积，平行测定四次。 已知：①；。 ②实验所得数据如表所示： 实验次数 1 2 3 4 标准溶液初始读数/ 0.00 0.10 4.40 0.50 滴定终点时标准溶液读数/ 31.80 31.95 31.95 32.25 回答下列问题： (1)取5.00“84”消毒液所用的仪器为 (填仪器名称)；使用磨口具塞锥形瓶的原因是 。 (2)滴定时，盛装标准液的滴定管在使用前需要 ，水洗之后需要进行的操作是 。在滴定管中装入标准溶液后，要先赶出滴定管尖嘴处的气泡，其操作正确的图示为 (填标号)。 (3)步骤ⅱ选用的指示剂为 ，滴定终点的现象为 。 (4)该“84”消毒液中与的总浓度为 ，测得的结果小于该“84”消毒液标签上的浓度，可能原因为 (填标号)。 a．滴定终点读数时仰视刻度线 b．该“84”消毒液在光照下放置时间过长 c．滴定振荡时，有少量待测液溅出 d．滴定前，盛装标准溶液的滴定管下端有气泡未赶出 【答案】(1) 碱式滴定管 防止被空气氧化干扰实验 (2) 检验是否漏液 用0.1硫代硫酸钠标准溶液润洗 B (3) 淀粉溶液 加入最后半滴标准溶液时，溶液蓝色消失且30s内不恢复原来的颜色 (4) 0.318 bc 【分析】氧化还原滴定，根据溶液酸碱性选择合适的滴定管，滴定管在使用之前需要验漏，为了减小误差需要用待装液润洗，根据反应选择合适的指示剂，为了减小实验误差，做3至4次平行试验，不合理的数据舍弃，进行计算； 【详解】（1）“84”消毒液呈碱性，取5.00mL“84”消毒液所用的仪器为碱式滴定管；KI易被空气氧化，使用磨口具塞锥形瓶的原因是防止I-被空气氧化干扰实验； （2）滴定时，盛装标准液的滴定管在使用前需要检验是否漏水，水洗之后需要进行的操作是用0.1mol·L-1硫代硫酸钠标准溶液润洗。在滴定管中装入标准溶液后，要先赶出滴定管尖嘴处的气泡，碱式滴定管应将胶管向上弯曲,用力捏挤玻璃珠使溶液从尖嘴喷出,以排除气泡，故选B； （3）碘单质能使淀粉变蓝，所以步骤ⅱ选用的指示剂为淀粉溶液，滴定终点时，碘单质被完全消耗，滴定终点的现象为加入最后半滴标准溶液时，溶液蓝色消失且30s内不恢复原来的颜色； （4）第三次实验数据明显超出正常误差范围，舍去不用，根据第1、2、4三组数据，平均消耗0.1mol·L-1硫代硫酸钠溶液的体积为31.80mL，根据方程式；建立关系式，ClO-~I2~2Na2S2O3，n(ClO-)=n(Na2S2O3)= ×0.1mol·L-1×0.0318L=0.00159mol，该“84”消毒液中ClO-与HClO的总浓度为； a．滴定终点读数时仰视刻度线，消耗标准液体积偏大，测得的结果偏大，故不选a； b．该“84”消毒液在光照下放置时间过长，次氯酸分解，消耗标准液体积偏小，测得的结果偏小，故选b； c．滴定振荡时，有少量待测液溅出，消耗标准液体积偏小，测得的结果偏小，故选c； d．滴定前，盛装标准溶液的滴定管下端有气泡未赶出，消耗标准液体积偏大，测得的结果偏大，故不选d； 选bc。 考向2 滴定终点判断与误差分析 例2二元弱酸，电离产生的中，为中心离子，为配体，取溶液，用溶液滴定其浓度，滴定过程中 A．一直增大 B．恰好中和时， C．滴定终点溶液与滴定前溶液比较，水的电离程度增大 D． 【答案】C 【详解】A．滴定初期，氢氧化钠消耗氢离子促进第一步电离，增大；滴定后期，氢氧化钠继续消耗氢离子促进第二步电离，减小，并非一直增大，A错误； B．恰好中和时溶质为，发生水解浓度降低，而钠离子不水解，故，B错误； C．滴定前为二元弱酸溶液，酸电离出的氢离子抑制水的电离；滴定终点为强碱弱酸盐溶液，弱酸根离子水解促进水的电离，故水的电离程度增大，C正确； D．该式为电荷守恒式，阳离子电荷需乘以对应所带电荷数，正确的电荷守恒应为，D错误； 故选C。 【变式1】等浓度的两种一元酸和分别用同一浓度的溶液滴定，滴定曲线如图所示。下列说法正确的是 A．起始酸性：HA>HB B．起始浓度： C．HA和HB起始溶液体积相同 D．滴定HA和HB均可用甲基橙作指示剂 【答案】A 【详解】A．等浓度的HA、HB，HA的pH小于HB，所以起始酸性：HA>HB，故A正确； B．HB是弱酸，HB的起始pH=2，所以起始浓度大于0.01mol/L，故B错误； C．达到滴定终点，消耗氢氧化钠溶液的体积，HA<HB，则起始溶液体积HA<HB，故C错误； D．HB是弱酸，滴定终点溶液呈碱性，滴定HB用酚酞作指示剂，故D错误； 选A。 【变式2·变情境】电位滴定法是化学中常用的分析方法，可根据滴定过程中电极电位的突跃确定滴定终点。常温下，利用的盐酸滴定20.00 mL 的碳酸钠溶液，其电位滴定曲线与pH曲线如图所示(已知碳酸的电离常数，)。下列说法错误的是 A．若采用酸碱指示剂判断滴定终点，a点须选择酚酞作指示剂 B．a点水的电离程度是b点10000倍 C．b点：比值的数量级为 D．a点： 【答案】D 【详解】A．a点恰好生成，溶液的pH=8.4，处于酚酞的变色范围（8.2～10.0），若采用酸碱指示剂判断滴定终点，须选择酚酞作指示剂，A正确； B．a点溶质是氯化钠和碳酸氢钠，的水解促进水的电离，代表水的电离程度，pH=8.4，所以；b点溶质是氯化钠和碳酸，碳酸的电离抑制水的电离，代表水的电离程度，pH=4.4，所以，，因此a点水的电离程度是b点10000倍，B正确； C．根据Ka1=10−6.4，Ka2=10−10.3得到，b点：，其比值的数量级为107，C正确； D．根据图中信息得到a点溶质为氯化钠和碳酸氢钠且两者物质的量相等，根据物料守恒得到，D错误； 故答案选D。 考点二 中和滴定原理的迁移——三类滴定 知●识●解●构 知识点1 氧化还原滴定 1．概述 原理 以氧化剂或还原剂为滴定剂，直接滴定一些具有还原性或氧化性的物质，或者间接滴定本身并没有还原性或氧化性但能与某些还原剂或氧化剂反应的物质 试剂 常见用于滴定的氧化剂：KMnO4、K2Cr2O7、I2等 常见用于滴定的还原剂：亚铁盐、草酸、维生素C等 指示剂 氧化还原指示剂 专用指示剂，如淀粉溶液可用作碘量法的指示剂 自身指示剂，如KMnO4溶液可自身指示滴定终点 2．滴定终点判断 有关反应 方程式 指示剂 滴定终点颜色变化 酸性KMnO4溶液滴定Na2C2O4溶液 2MnO4－＋5C2O42—＋16H＋＝2Mn2＋＋10CO2↑＋8H2O 不需（需或不需）另加指示剂 无色恰好变为浅红色 Na2C2O4溶液滴定酸性KMnO4溶液溶液 浅红色恰好变为无色 Na2S2O3溶液滴定碘水 I2＋2S2O32－ ＝2I－＋S4O62－ 淀粉溶液 蓝色恰好变为无色 碘水滴定Na2S2O3溶液 无色恰好变为蓝色 KI滴定FeCl3溶液 2I－＋2Fe3＋＝I2＋2Fe2＋ KSCN溶液 红色褪去 得分速记 ❶氧化还原反应滴定计算注意事项 （1）通过原子守恒或得失电子守恒快速建立待测物和滴定试剂之间的定量关系。 （2）在代入数据计算时要留意所取待测物和滴定试剂物理量的不同，不同物理量之间的计算要留意单位之间的换算，如mL与L，g、kg与mg等。 （3）结果表达要关注待测物给定的量与滴定时实际取用的量是否一致，如给定待测物是1 L或500 mL，滴定时取用了其中的100 mL或25 mL，后续数据的处理和最终结果的表达要与给定的量保持一致。 ❷碘量法 直接 碘量法 概念 直接碘量法是用碘滴定液直接滴定还原性物质的方法。在滴定过程中，I2被还原为I－ 指示剂 淀粉：淀粉遇碘显蓝色，反应极为灵敏。化学计量点稍后，溶液中有过量的碘，碘与淀粉结合显蓝色而指示终点到达。碘自身的颜色指示终点，化学计量点后，溶液中稍过量的碘显黄色而指示终点 适用对象 I2是较弱的氧化剂，强还原性的S2－、S2O、SO、As2O3、Vc等都可直接滴定 间接 碘量法 分类 剩余 碘量法 剩余碘量法是在供试品(还原性物质)溶液中先加入定量、过量的碘滴定液，待I2与测定组分反应完全后，然后用硫代硫酸钠滴定液滴定剩余的碘，以求出待测组分含量的方法。滴定反应为I2(定量过量)＋还原性物质―→2I－＋氧化产物，I2(剩余)＋2S2O―→S4O＋2I－ 置换 碘量法 置换碘量法是先在供试品(氧化性物质)溶液中加入碘化钾，供试品将碘化钾氧化析出定量的碘，碘再用硫代硫酸钠滴定液滴定，从而可求出待测组分含量。滴定反应为氧化性物质＋2I－―→I2＋还原产物，I2＋2S2O―→S4O＋2I－ 指示剂 淀粉指示剂应在近终点时加入，因为当溶液中有大量碘存在时，碘易吸附在淀粉表面，影响终点的正确判断 适用对象 I－是中等强度的还原剂。主要用来测氧化态物质：CrO、Cr2O、H2O2、KMnO4、IO、Cu2＋、NO、NO等 知识点2 沉淀滴定 定义 沉淀滴定是利用沉淀反应进行滴定、测量分析的方法，生成沉淀的反应很多，但符合条件的却很少，实际上应用最多的是银量法，即利用Ag＋与卤素离子的反应来测定Cl－、Br－、I－的浓度 原理 沉淀滴定所用的指示剂本身就是一种沉淀剂，滴定剂与被滴定物反应的生成物的溶解度要比滴定剂与指示剂反应的生成物的溶解度小，否则不能用这种指示剂。如用AgNO3溶液测定溶液中Cl－的含量时常以CrO为指示剂，这是因为AgCl比Ag2CrO4更难溶的缘故 实例 滴定内容 指示剂 终点颜色变化 解题策略 用标准AgNO3溶液滴定含Cl－的溶液 K2CrO4溶液 出现砖红色沉淀（Ag2CrO4为砖红色沉淀） 利用沉淀的先后顺序判断滴定终点并利用反应物与生成物间的数量关系进行计算 知识点3 配合滴定 以配位反应为反应原理的滴定分析法称为配位滴定法。如Fe3＋＋SCN－＝[Fe(SCN)]2＋、Ag＋＋2NH3＝[Ag(NH3)2]＋，又如EDTA(乙二胺四乙酸二钠盐)能与大多数金属离子形成稳定的配比为1∶1的可溶性配合物，计量关系简单，常用作配合滴定的标准溶液。 考●向●破●译 考向1 氧化还原滴定 例1硝酸铈铵[(NH4)2Ce(NO3)6]是重要化工原料。实验室制备硝酸铈铵并测定其纯度。 (NH4)2Ce(NO3)6(M＝548 g·mol－1)产品纯度测定。准确称取15.00 g产品，溶于水配成100 mL待测溶液，量取20.00 mL待测液于锥形瓶中，滴加2滴指示剂，用0.2000 mol·L－1 (NH4)2Fe(SO4)2标准溶液滴定至终点（滴定过程只发生反应Ce4＋＋Fe2＋＝Ce3＋＋Fe3＋），重复操作2～3次，平均消耗(NH4)2Fe(SO4)2标准溶液22.50 mL。产品中(NH4)2Ce(NO3)6的质量分数为________（写出计算过程）。 【答案】已知：Ce4＋～Fe2＋，20.00 mL待测溶液中n[(NH4)2Ce(NO3)6]＝c(Fe2＋)＝0.2000 mol·L－1×22.50×10－3 L＝4.50×10－3 mol，则100 mL溶液中n[(NH4)2Ce(NO3)6]＝4.50×10－3 mol×5＝2.25×10－2 mol，100 mL溶液中m[(NH4)2Ce(NO3)6]＝2.25×10－2 mol×548 g·mol－1＝12.33 g，(NH4)2Ce(NO3)6的质量分数为×100%＝82.2%。 【解析】分析题意，可知(NH4)2Ce(NO3)6～Ce4＋～Fe2＋，20.00 mL待测溶液中n[(NH4)2Ce(NO3)6]＝c(Fe2＋)＝0.2000 mol·L－1×22.50×10－3 L＝4.50×10－3 mol，故100 mL溶液中n[(NH4)2Ce(NO3)6]＝4.50×10－3 mol×5＝2.25×10－2 mol，100 mL溶液中m[(NH4)2Ce(NO3)6]＝2.25×10－2 mol×548 g·mol－1＝12.33 g，(NH4)2Ce(NO3)6的质量分数为×100%＝82.2%。 【变式1·变情境】准确称取某含金单质试样4.000 g，加入王水[V(浓硝酸)∶V(浓盐酸)＝1∶3]，将Au转化成氯金酸(化学式为HAuCl4，能被Fe2＋还原为Au)，加热除去过量的HNO3，过滤，在不断搅拌下，加入过量0.2000 mol·L－1 (NH4)2Fe(SO4)2溶液120.00 mL，充分反应，二苯胺磺酸钠作指示剂，用0.1000 mol·L－1K2Cr2O7标准溶液滴定至终点，消耗K2Cr2O7溶液36.00 mL。 计算试样中金的质量分数___________(写出计算过程)。 【答案】消耗n(K2Cr2O7)＝cV＝0.1000 mol·L－1×36.00×10－3 L＝3.6×10－3 mol，(NH4)2Fe(SO4)2和K2Cr2O7反应生成Fe3＋和Cr3＋，反应关系式6(NH4)2Fe(SO4)2～K2Cr2O7，则剩余的n(Fe2＋)＝6n(K2Cr2O7)＝2.16×10－2 mol，与HAuCl4反应的n(Fe2＋)＝0.2000 mol·L－1×120.00×10－3 L－2.16×10－2 mol＝2.4×10－3 mol，由关系式Au～HAuCl4～3Fe2＋，n(Au)＝n(Fe2＋)＝×2.4×10－3 mol＝8.00×10－4 mol，金的质量分数：×100%＝3.94%。 【解析】消耗n(K2Cr2O7)＝cV＝0.1000 mol·L－1×36.00×10－3 L＝3.6×10－3 mol，(NH4)2Fe(SO4)2和K2Cr2O7反应生成Fe3＋和Cr3＋，反应关系式6(NH4)2Fe(SO4)2～K2Cr2O7，则剩余的n(Fe2＋)＝6n(K2Cr2O7)＝2.16×10－2 mol，与HAuCl4反应的n(Fe2＋)＝0.2000 mol·L－1×120.00×10－3 L－2.16×10－2 mol＝2.4×10－3 mol，由关系式Au～HAuCl4～3Fe2＋，n(Au)＝n(Fe2＋)＝×2.4×10－3 mol＝8.00×10－4 mol，金的质量分数：×100%＝3.94%。 【变式2·变考法】甘氨酸(NH2CH2COOH)是最简单的氨基酸，易溶于60℃以上热水。顺式甘氨酸铜是一种补铜剂，难溶于乙醇，具有生物利用率高、胃肠道刺激小、稳定性强等优点。 顺式甘氨酸铜产品中铜元素含量测定的实验流程如下： 重复上述操作2次。数据处理。 已知：ⅰ．2Cu2＋＋4I－＝2CuI↓＋I2 、2S2O32－＋I2＝2I－＋S4O62—。 ⅱ．CuI固体能吸附溶液中的少量碘单质。 ⅲ．Ksp(CuSCN)＜Ksp(CuI)。 ①煮解时若稀硫酸过多，对后续加入的Na2S2O3标准液有影响，该影响用离子方程式表示为________________________________________。 ②加入适量NH4SCN溶液并剧烈振荡锥形瓶的目的是______________________________________。 ③Na2S2O3标准液的浓度为0.2500 mol·L－1，本实验滴定消耗Na2S2O3标准液的平均值为18.00 mL，则样品中的Cu元素的含量为____________。（保留三位有效数字，写出计算过程） 【答案】①2H＋＋S2O32－＝S↓＋SO2＋H2O ②将CuI转化为CuSCN，释放出被CuI吸附的碘单质 ③28.8% 【解析】① 煮解时若稀硫酸过多，S2O32－会与 H＋发生反应，离子方程式为2H＋＋S2O32－＝S↓＋SO2＋H2O，从而影响后续加入的Na2S2O3标准液的量；②因为Ksp(CuSCN)＜Ksp(CuI)，加入适量NH4SCN溶液，SCN－会将CuI转化为CuSCN沉淀，同时释放出被CuI吸附的碘单质，使滴定结果更准确；③由已知反应2Cu2＋＋4I－＝2CuI↓＋I2、2S2O32－＋I2 ＝2I＋S4O62—可得关系式：2Cu2＋～I2～2S2O32－。n(S2O32－)＝0.2500 mol·L－1×0.018 L＝0.0045 mol。移取的是20 mL溶液，而配制成的是100 mL溶液，则样品中n(Cu2＋)＝0.0045 mol×5＝0.0225 mol，m(Cu2＋)＝0.0225 mol×64 g·mol－1＝1.44 g。样品中的 Cu元素的含量为×100%＝28.8%。 考向2 沉淀滴定与配合滴定 例2实验小组以K2CrO4为指示剂，用AgNO3标准溶液分别滴定含Cl－、Br－水样。 已知： ①相同条件下，AgCl溶解度大于AgBr；Ag2CrO4为砖红色沉淀。 ②25℃时，pKa1(H2CrO4)＝0.7，pKa2(H2CrO4)＝6.5。 ③25℃下，AgCl、AgBr和Ag2CrO4的沉淀溶解平衡曲线如下图所示（图中横坐标pAg＝－lgc(Ag＋)、纵坐标pX＝－lgc(Xn－)，Xn－代表Cl－、Br－或CrO42－）。 下列说法不正确的是 A．曲线①为Ag2CrO4沉淀溶解平衡曲线 B．反应Ag2CrO4＋H＋2Ag＋＋HCrO4－的平衡常数K＝10－5.2 C．滴定Cl－时，理论上混合液中指示剂浓度不宜超过10－5.0 mol·L－1 D．滴定Br－接近终点时，用洗瓶冲洗锥形瓶内壁对实验结果不会产生影响 【答案】C 【解析】由于AgCl和AgBr中阴、阳离子个数比均为1∶1，即两者图象平行，所以①代表Ag2CrO4，由于相同条件下，AgCl溶解度大于AgBr，即Ksp(AgCl)＞Ksp(AgBr)，所以②代表AgCl，则③代表AgBr。根据①上的点（2.0，7.7），可求得Ksp(Ag2CrO4)＝c2(Ag＋)×c(CrO42－)＝(10－2)2×10－7.7＝10－11.7，根据②上的点（2.0，7.7），可求得Ksp(AgCl)＝c(Ag＋)×c(Cl－)＝10－2×10－7.7＝10－9.7，根据③上的点（6.1，6.1），可求得Ksp(AgBr)＝c(Ag＋)×c(Cl－)＝10－6.1×10－6.1＝10－12.2。据此分析作答。 A项，根据上述分析，可知曲线①为Ag2CrO4沉淀溶解平衡曲线，正确；B项，反应Ag2CrO4＋H＋2Ag＋＋HCrO4－的平衡常数为：K＝＝＝＝＝10－5.2，正确；C项，当Cl－恰好滴定完全时，c(Ag＋)＝＝10－4.85 mol·L－1，c(CrO42－)＝＝＝10－2 mol·L－1，因此，指示剂的浓度不宜超过10－2 mol·L－1，错误；D项，滴定Br－接近终点时，用洗瓶冲洗锥形瓶内壁，对消耗的AgNO3标准溶液的量没有影响，正确。 【变式1·变考法】从分金渣(主要成分为AgCl、Ag2S、PbSO4、BaSO4)中获取高纯银的流程如图所示： 已知：在上述反应的温度下Ksp(AgCl)＝1.8×10－10，Ksp(Ag2S)＝6.38×10－50 已如Ag＋＋SCN－＝AgSCN↓(白色)，测定所制银样品纯度的过程为(杂质不反应)： ①称取制备的银样品1.0800 g，加适量稀硝酸溶解，定容到100 mL容量瓶中。 ②准确量取25.00 mL溶液于锥形瓶中，酸化后滴入几滴NH4Fe(SO4)2溶液作指示剂，再用0.1000 mol·L－1 NH4SCN标准溶液滴定，滴定终点时溶液变为血红色。 ③重复②的操作2次，所用NH4SCN标准溶液的平均体积为24.00 mL。 计算样品中银的质量分数__________(写出计算过程)。 【答案】96.0% 【解析】已如Ag＋＋SCN－＝AgSCN↓(白色)，则n(Ag)＝n(SCN－)＝24.00×10－3 L×0.1000 mol·L－1×＝9.6×10－3 mol，则样品中银的质量分数为×100%＝96.0%。 【变式2·变情境】测定[Co(NH3)6]Cl3晶体中Cl－的质量分数： 准确称取a g[Co(NH3)6]Cl3晶体，配制成100mL溶液，移取25.00mL溶液于锥形瓶中。滴加少量0.0050 mol·L－1 K2CrO4溶液作为指示剂，用c mol·L－1 LAgNO3溶液滴定至终点。平行测定三次，消耗AgNO3溶液的体积的平均值为V mL，计算晶体中Cl－的质量分数。[已知：溶度积：Ksp(AgCl)＝1.7×10－10，Ksp(Ag2CrO4)(砖红色)＝1.2×10－12] ①滴定至终点的现象是____________________________________________________。 ②制备的晶体中Cl－的质量分数是___________。(请写出计算过程) 【答案】①当最后半滴AgNO3溶液滴下，出现砖红色沉淀，且半分钟内不变色 ②×100% 【解析】滴定至终点的现象是出现砖红色沉淀，且半分钟内不消失;由氯化银沉淀的化学式可知，反应时，银离子与氯离子物质的量之比为1∶1，滴定时消耗硝酸银的物质的量为c mol·L－1×V×10－3 L＝ cV×10－3 mol，则25 mL溶液中氯离子的物质的量为cV×10－3 mol，25 mL溶液中氯离子的质量为m＝cV×10－3 mol×35.5 g·mol－1＝35.5cV×10－3 g，则100 mL溶液中氯离子的质量为35.5cV×10－3 g×4，故质量分数为×100%＝×100%。 【变式3】用磷铁渣(含FeP、Fe2P及少量杂质)制备FePO4的工艺流程如下： 调铁、磷比的目的是加入H3PO4让溶液中铁、磷两种元素的比例接近1∶1。调铁、磷比前须先测定溶液中的铁、磷浓度，测定过程如下：量取10.00 mL浸取液，加水稀释成100.00 mL。量取25.00 mL稀释液于锥形瓶中，先将Fe3＋全部转化为Fe2＋，后加入指示剂并滴加0.1000 mol·L－1的K2Cr2O7标准溶液，Fe2＋恰好完全反应时(Cr2O72－转化为Cr3＋)消耗K2Cr2O7标准溶液10.00 mL。另量取25.00 mL稀释液于锥形瓶中，向锥形瓶中加入足量的喹钼啉酮试剂，PO43－充分反应后，过滤、干燥得到磷钼酸喹啉沉淀{(C9H7N)3[PO4(MoO3)12]，摩尔质量为2 210 g·mol－1}1.326 g。计算浸取液中Fe、P的物质的量之比_________，并写出计算过程。 【答案】10∶1 【解析】调整铁、磷比前须先测定溶液中的铁、磷浓度，测定过程如下：量取10.00 mL浸取液，加水稀释成100.00 mL；量取25.00 mL稀释液于锥形瓶中，先将Fe3＋全部转化为Fe2＋，后加入指示剂并滴加0.1000 mol·L－1的K2Cr2O7标准溶液，Fe2＋恰好完全反应时(Cr2O72－转化为Cr3＋)消耗K2Cr2O7标准溶液10.00 mL，n(Cr2O72－)＝0.1000 mol·L－1×0.01 L＝0.001 mol，由反应方程式：Cr2O72－＋6Fe2＋＋14H＋＝2Cr3＋＋6Fe3＋＋7H2O，n(Fe3＋)＝0.006 mol；另量取25.00 mL稀释液于锥形瓶中，向锥形瓶中加入足量的喹钼啉酮试剂，PO43－充分反应后，过滤、干燥得到磷钼酸喹啉沉淀{(C9H7N)3[PO4(MoO3)12]，摩尔质量为2210 g·mol－1}1.326 g，n{(C9H7N)3[PO4(MoO3)12]}＝＝0.0006 mol，由关系式：PO43－～(C9H7N)3[PO4(MoO3)12]，n(PO43－)＝0.0006 mol，由于都是取的25 mL体积，两份实验的离子组成完全相同，则浸取液中Fe、P的物质的量之比为：＝＝＝；故答案为：10∶1。 真题溯源·考向感知 ——溯源真题逻辑，感知高考考向 1．（2025·江苏卷）用草酸溶液滴定未知浓度的溶液。下列实验操作规范的是 A．配制草酸溶液 B．润洗滴定管 C．滴定 D．读数 【答案】D 【详解】A．转移或移液时需要用玻璃棒引流，A错误； B．润洗滴定管时应取少量标准液于滴定管中，倾斜着转动滴定管进行润洗，B错误； C．滴定时，应手持锥形瓶上端摇动锥形瓶，不能手持锥形瓶底端摇动，控制活塞的方式也是错误的，应采用如图所示方式进行滴定，C错误； D．读数时，眼睛平视滴定管凹液面最低点，D正确； 答案选D。 2．（2026·江苏卷）为研究的性质，实验操作及现象如下图所示。 已知：白色沉淀是；有较强的还原性，溶液为无色。 下列说法正确的是 A．实验Ⅰ中发生复分解反应生成 B．实验Ⅱ中无色溶液中的被氧化 C．实验Ⅰ、Ⅱ反应后溶液中： D．实验Ⅰ、Ⅱ反应后溶液的均大于7 【答案】B 【详解】A．CuCl中Cu为+1价，转化为+1价Cu的过程中化合价降低，属于氧化还原反应，而复分解反应无元素化合价变化，因此不是通过复分解反应生成CuCl，A错误； B．已知有较强还原性，Cu为+1价；实验Ⅱ中无色的迅速变为深蓝色，对应生成了+2价的铜氨配离子，是被空气中的氧化导致的，B正确； C．实验Ⅰ中部分随CuCl白色沉淀进入滤渣，实验Ⅱ加浓氨水后，CuCl溶解转化为使得进入溶液，假设实验Ⅰ中完全转化为CuCl，将有一半的在实验Ⅱ中进入溶液，满足；但实际上实验Ⅰ反应后的溶液为浅蓝色，说明未完全转化为CuCl，所以实验Ⅰ中剩余的多于实验Ⅱ，即，C错误； D．实验Ⅰ中溶液因水解本身呈弱酸性，加入Zn反应后溶液仍为偏酸性的浅蓝色铜盐溶液（产生气泡可证明此时溶液呈酸性），pH小于7，D错误； 故选B。 3．（2025·江苏卷）探究含铜化合物性质的实验如下： 步骤Ⅰ  取一定量溶液，加入适量浓氨水，产生蓝色沉淀。 步骤Ⅱ  将沉淀分成两等份，分别加入相同体积的浓氨水、稀盐酸，沉淀均完全溶解，溶液分别呈现深蓝色、蓝色。 步骤Ⅲ  向步骤Ⅱ所得的深蓝色溶液中插入一根打磨过的铁钉，无明显现象；继续加入稀盐酸，振荡后静置，产生少量气泡，铁钉表面出现红色物质。 下列说法正确的是 A．步骤Ⅰ产生的蓝色沉淀为 B．步骤Ⅱ的两份溶液中： C．步骤Ⅲ中无明显现象是由于铁钉遇深蓝色溶液迅速钝化 D．步骤Ⅲ中产生气体、析出红色物质的反应为 【答案】B 【详解】A．步骤Ⅰ中产生的蓝色沉淀是Cu(OH)2，而非[Cu(NH3)4]SO4。因为适量浓氨水与CuSO4溶液反应首先生成Cu(OH)2沉淀，过量氨水才会溶解沉淀形成络合物，A错误； B．步骤Ⅱ中，深蓝色溶液（加入浓氨水）中的Cu2+因形成[Cu(NH3)4]2+络离子而浓度降低，而蓝色溶液（加入稀盐酸）中Cu2+可以自由移动，浓度较高。因此c深蓝色(Cu2+) < c蓝色(Cu2+)，B正确； C．步骤Ⅲ中无明显现象并非因铁钉钝化。铁在碱性溶液中不易钝化，且后续加入盐酸后有反应发生，说明铁未钝化。真正原因是络合物中Cu2+浓度过低，无法被Fe置换，C错误； D．步骤Ⅲ中加入盐酸后，H+与NH3结合生成NH4+，导致配合物释放Cu2+，随后Fe与H+反应生成H2（气泡），并与Cu2+发生置换反应生成Cu，D的反应式未体现H+的作用，与实际反应原理不符，D错误； 故选B。 4．（2026·江西卷）用HCl溶液滴定硼砂（）标准溶液，滴定至终点时，消耗HCl溶液10.00 mL，下列说法正确的是 已知：； A．滴定开始前，锥形瓶需用硼砂标准溶液润洗 B．以酚酞为指示剂，滴定终点时溶液变为红色 C．滴定至时，体系中 D．HCl溶液浓度为 【答案】C 【分析】由已知，与按1:1反应生成，1mol 电离出，水解后生成2 mol ，故计量关系为； 【解析】A．滴定前锥形瓶若用硼砂标准溶液润洗，会使瓶内硼砂的物质的量偏大，导致测定结果误差，锥形瓶只需水洗无需润洗，A错误； B．HCl滴定硼砂，滴定前硼砂溶液呈碱性，加入酚酞显红色，滴定终点时溶液pH降至酚酞变色范围以下，现象为红色变为无色，B错误； C．根据，则，即，则，则，因此，C正确； D．由分析可知，反应计量关系为，，则，，D错误； 故选C。 5．（2026·贵州卷）25℃时，用 溶液分别滴定一元酸HA和HB，滴定曲线(滴定分数 ， 后作简化处理)如图。 下列说法错误的是 A．曲线①在 内平缓，是因为A-和HA能共同稳定体系pH B．滴定HA过程中存在关系： C．其他条件不变时，越小，滴定终点附近pH突变范围越大 D．越大， 时溶液的pH越接近7 【答案】C 【分析】由滴定曲线可知：未加NaOH（ ）时，HA的pH大于HB，说明HA酸性更弱。 【解析】A．随着NaOH溶液的滴入，发生反应NaOH+HA=NaA+H₂O，在10%<T<90%内，体系中存在A-与HA组成的缓冲体系，能共同稳定体系的pH，A正确； B．在任意时刻，根据电荷守恒有c(A-)+c(OH-)=c(H+)+c(Na+)，根据元素守恒有c(Na+)=Tc(A-)+Tc(HA)，则有c(H+)+Tc(A-)+Tc(HA)=c(A-)+c(OH-)，进而可得Tc(HA)+(T-1) c(A-)+c(H+)=c(OH-)，B正确； C．由题图可知，酸性：HB>HA，Ka(HB)>Ka(HA)，而滴定终点附近时HB的pH突变范围较HA大，可得其他条件不变时，Ka越大，滴定终点附近时pH突变范围越大，C错误； D．利用极端假设法，常温下，假设是等浓度的盐酸与醋酸溶液，都当恰好与NaOH溶液反应即T=100%时，NaCl溶液的pH=7，则可得Ka越大，T=100%时溶液的pH越接近7，D正确； 故选C。 6．（2024·山东卷）利用“燃烧—碘酸钾滴定法”测定钢铁中硫含量的实验装置如下图所示(夹持装置略)。 实验过程如下： ①加样，将a mg样品加入管式炉内瓷舟中(瓷舟两端带有气孔且有盖)，聚四氟乙烯活塞滴定管G内预装c(KIO3)∶c(KI)略小于1∶5的KIO3碱性标准溶液，吸收管F内盛有盐酸酸化的淀粉水溶液。向F内滴入适量KIO3碱性标准溶液，发生反应：KIO3＋5KI＋6HCl＝3I2＋6KCl＋3H2O，使溶液显浅蓝色。 ②燃烧：按一定流速通入O2，一段时间后，加热并使样品燃烧。 ③滴定：当F内溶液浅蓝色消退时(发生反应：SO2＋I2＋2H2O＝H2SO4＋2HI)，立即用KIO3碱性标准溶液滴定至浅蓝色复现。随SO2不断进入F，滴定过程中溶液颜色“消退－变蓝”不断变换，直至终点。 回答下列问题： （1）取20.00 mL 0.100 0 mol·L－1 KIO3的碱性溶液和一定量的KI固体，配制1 000 mL KIO3碱性标准溶液，下列仪器必须用到的是_________(填标号)。 A．玻璃棒 B．1 000 mL锥形瓶 C．500 mL容量瓶 D．胶头滴管 （2）装置B和C的作用是充分干燥O2，B中的试剂为___________。装置F中通气管末端多孔玻璃泡内置一密度小于水的磨砂浮子(见放大图)，目的是__________________。 （3）该滴定实验达终点的现象是_______________________________________________________ _____________，滴定消耗KIO3碱性标准溶液V mL，样品中硫的质量分数是____________(用代数式表示)。 （4）若装置D中瓷舟未加盖，会因燃烧时产生粉尘而促进SO3的生成，粉尘在该过程中的作用是___________；若装置E冷却气体不充分，可能导致测定结果偏大，原因是___________________ _______________________________________________。若滴定过程中，有少量IO3－不经I2直接将SO2氧化成H2SO4，测定结果会__________(填“偏大”、“偏小”或“不变”)。 【答案】（1）AD （2）浓硫酸 防止倒吸 （3）当加入最后半滴KIO3碱性标准溶液后，溶液由无色突变为蓝色且30 s内不变色 % （4）催化剂 通入F的气体温度过高，导致部分I2升华，从而消耗更多的KIO3碱性标准溶液 不变 【解析】由题中信息可知，利用“燃烧-碘酸钾滴定法”测定钢铁中硫含量的实验中，将氧气经干燥、净化后通入管式炉中将钢铁中硫氧化为SO2，然后将生成的SO2导入碘液中吸收，通过消耗KIO3碱性标准溶液的体积来测定钢铁中硫的含量。 （1）配制1 000 mL KIO3碱性标准溶液，不用锥形瓶，需用1 000 mL容量瓶，转移时用玻璃棒，定容用胶头滴管，因此选AD；（2）装置F中通气管末端多孔玻璃泡内置磨砂浮子，相当于单向阀，能起到防倒吸的作用；（3）由S元素守恒及SO2＋I2＋2H2O＝H2SO4＋2HI、KIO3＋5KI＋6HCl＝3I2＋6KCl＋3H2O可得关系式3S～3SO2～3I2～KIO3，若滴定消耗KIO3碱性标准溶液V mL，则n(KIO3)＝V×10－3 L×0.002 000 mol·L－1＝2.000×10－6V mol，n(S)＝3n(KIO3)＝3×2.000×10－6V mol＝6.000×10－6V mol，样品中硫的质量分数是×100%＝；（4）粉尘在该过程中的作用是催化剂；若装置E冷却气体不充分，则通入F的气体温度过高，可能导致部分I2升华，这样就要消耗更多KIO3碱性标准溶液，从而可能导致测定结果偏大；若滴定过程中，有少量IO3－不经I2直接将SO2氧化成H2SO4，从电子转移守恒的角度分析，IO3－得到6e－被还原为I－，仍能得到关系式3S～3SO2～KIO3，测定结果会不变。 2 / 3 学科网（北京）股份有限公司 学科网（北京）股份有限公司 $